喷墨记录方法、紫外线固化型油墨、喷墨记录装置 |
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| 申请号 | CN201310100080.3 | 申请日 | 2013-03-26 | 公开(公告)号 | CN103358742B | 公开(公告)日 | 2017-07-04 |
| 申请人 | 精工爱普生株式会社; | 发明人 | 中岛干人; 中野景多郎; 吉沢光昭; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种能够防止 固化 皱褶产生的喷墨记录方法。上述喷墨记录方法包括：喷出工序，包括将含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物且 波长 395nm的透射率为1%以下的自由基聚合反应型的第1紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上；固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第1紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化。在上述固化工序中，最初照射紫外线的 光源 是照射的紫外线的峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线发光 二极管 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种喷墨记录方法，包括： |
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| 说明书全文 | 喷墨记录方法、紫外线固化型油墨、喷墨记录装置技术领域[0001] 本发明涉及喷墨记录方法、紫外线固化型油墨以及喷墨记录装置。 背景技术[0002] 以往，作为在纸等被记录介质上以图像数据信号为基础形成图像的记录方法，已使用了各种方式。其中，喷墨方式利用廉价的装置，仅在必要的图像部喷出油墨而在被记录 介质上直接进行图像形成，所以能够有效率地使用油墨且运行成本低廉。并且，喷墨方式的 噪音小，所以作为记录方法优异。 [0004] 例如，专利文献1公开了一种行式记录方式的图像形成方法，即先将光酸产生剂液PI-1（San-Apro Ltd.制的CPI-100P，溶解于碳酸丙烯酯的锍盐的光酸产生剂液）喷出到记 录材料上，接着对着落于记录材料的该光酸产生剂液由金属卤化物灯（Integration 2 Technology公司制的VZero270，最高照度400mW/cm）照射紫外线，其后，将由各自规定的种 类和量的光酸产生剂（不使用光自由基产生剂）、阳离子聚合性化合物、颜料分散体、表面活 性剂以及敏化剂构成的阳离子聚合系的活性光线固化型油墨（黑色、青色、洋红、黄色以及 白色的顺序）依次喷出形成图像后，由LED（排列多个日亚化学社（Nichia Corporation）制 365nm芯片，水冷式，最高照度1500mW/cm2）照射活性光线，使图像定影（专利文献1的段落 0028，和段落0088、0094～0097、0099～0101（表1），0106、0107的表5中试料No.1，图1，段落 0112）。 [0005] 另外，例如，专利文献2公开了一种记录方法，即，将由作为颜料的C.I.颜料蓝15:4的分散液15重量%、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯（SR9003）62.55重量%、丙烯酸2-（2-乙烯 氧基乙氧基）乙酯（VEEA）13重量%、阻聚剂0.83重量%、光聚合引发剂6重量%、乙基-4-（二甲基氨基）苯甲酸酯2.5重量%、作为润湿剂的聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.1重量%构成的紫外 线固化型喷墨油墨，从使喷嘴的密度和外径为规定值的打印喷头喷出，并进行紫外线照射 （专利文献2的实施例1）。 [0006] 现有技术文献 [0007] 专利文献 [0008] 专利文献1：日本特开2010-131975号公报 [0009] 专利文献2：日本国际公开第2011/039081号公报 发明内容[0010] 然而，如果要利用专利文献1中公开的图像形成方法，由紫外线固化型喷墨油墨制备固化膜，即，固化了的油墨的涂膜，则会产生以下问题。 [0011] 对油墨的涂膜照射紫外线时，颜料吸收紫外线的一部分的趋势强，于是，即使照射紫外线，使喷出到被记录介质上的涂膜完全固化所需的能量也不足，所以有时涂膜的表面 附近先固化而该涂膜的内部的固化不完全，或者有时固化需要时间。这样，由于存在于该涂 膜的内部的未固化的油墨固化时，在先固化的涂膜表面附近产生皱褶，或者涂膜内部油墨 固化之前油墨不规则地流动，因此在固化后的涂膜表面产生皱褶（以下，也称为“固化皱 褶”）。由于该固化皱褶而产生涂膜的各种膜特性劣化的问题。固化膜的膜厚越厚这样的趋 势越强。 [0012] 因此，本发明的目的之一在于提供一种能够防止固化皱褶的产生的喷墨记录方法。 [0013] 另外，本发明的目的之一还在于提供在上述记录方法中使用的紫外线固化型油墨和利用了上述记录方法的喷墨记录装置。 [0014] 另外，如果要利用专利文献2中公开的记录方法由紫外线固化型喷墨油墨制备固化膜，即，固化了的油墨的涂膜，则会产生以下问题。 [0015] 首先，固化膜的膜厚较薄时，氧阻碍影响自由基聚合反应体系，所以固化性差。因此，印刷时不得不额外地将膜增厚至不发生氧阻碍的程度，产生印刷画质变差的问题。另一 方面，固化膜的膜厚较厚时，颜料吸收紫外线的一部分的趋势强，于是，即使照射紫外线，使 喷出到被记录介质上的涂膜完全固化所需的能量也不足，所以有时涂膜的表面附近先固化 而该涂膜的内部的固化不完全，或者有时固化需要时间。这样，由于存在于该涂膜的内部的 未固化的油墨固化时在先固化的表面附近产生皱褶，或者涂膜内部的油墨固化之前油墨不 规则地流动等，因此在固化后的涂膜表面产生皱褶（以下，也称为“固化皱褶”）。由于该固化皱褶而产生涂膜的膜特性差的问题。 [0016] 因此，本发明的目的之一在于提供一种固化性优异且能够防止固化皱褶的产生的喷墨记录方法。 [0017] 另外，本发明的目的之一还在于提供在上述记录方法中使用的紫外线固化型油墨和利用了上述记录方法的喷墨记录装置。 [0018] 本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现将波长395nm的透射率为1%以下的自由基聚合反应型的紫外线固化型油墨（以下，也称为“第1紫外线固化型油 墨”）喷出到被记录介质上，其后使该油墨固化时，通过使最初照射紫外线（初次的紫外线照 射）的光源是照射的紫外线的峰值强度（以下，也称为“照射峰值强度”）为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管，从而能够有效防止固化皱褶，从而完成了本发明。 [0019] 即，第1本发明如下所述。 [0020] ［1］一种喷墨记录方法，包括： [0021] 喷出工序，包括将含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物且波长395nm的透射率为1%以下的自由基聚合反应型的第1紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上，和 [0022] 固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第1紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化， [0024] ［2］如［1］所述的喷墨记录方法，其中，由上述最初照射紫外线的上述紫外线发光二极管照射的紫外线的照射能量为100～600mJ/cm2。 [0025] ［3］如［1］或［2］所述的喷墨记录方法，其中，在由作为上述最初照射紫外线的光源的上述紫外线发光二极管照射紫外线之后，进一步照射紫外线。 [0026] ［4］如［1］～［3］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述最初照射紫外线的上述紫外线发光二极管所进行的照射是脉冲照射和利用聚光透镜的点照射中的至少任一种。 [0027] ［5］如［1］～［4］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，使用行式喷墨记录装置进行记录， [0028] 上述行式喷墨记录装置包括以下方式，即具有长度为与上述被记录介质的宽度相当的长度以上的喷嘴列的喷头和上述被记录介质，一边沿与上述宽度方向正交的扫描方向 相对地移动位置，一边将上述第1紫外线固化型油墨喷出到上述被记录介质上。 [0029] ［6］如［1］～［5］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，在上述最初照射紫外线的上述紫外线发光二极管中，照射的紫外线的峰值强度在800～4000mW/cm2的范围。 [0030] ［7］如［1］～［6］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述最初照射紫外线的上述紫外线发光二极管在360～420nm的范围具有发光峰值波长。 [0031] ［8］如［1］～［7］中任一项所述的喷墨记录方法，进一步包括： [0032] 喷出工序，包括将含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物且波长395nm的透射率超过1%的自由基聚合反应型的第2紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上，和 [0033] 固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第2紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化， [0034] 在上述固化工序中最初照射紫外线的光源是照射的紫外线的峰值强度小于800mW/cm2的紫外线发光二极管。 [0035] ［9］如［8］所述的喷墨记录方法，包括： [0036] 上述喷出工序，包括将上述第1紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上， [0037] 上述固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第1紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化， [0038] 上述喷出工序，包括将上述第2紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上， [0039] 上述固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第2紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化，和 [0040] 固化工序，包括对上述第1紫外线固化型油墨和上述第2紫外线固化型油墨进一步照射紫外线，使其固化。 [0041] ［10］如［8］或［9］所述的喷墨记录方法，其中，上述第1紫外线固化型油墨的喷出工序和固化工序在上述第2紫外线固化型油墨的喷出工序和固化工序之后进行， [0042] 上述第1紫外线固化型油墨的喷出工序，包括将上述第1紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上， [0043] 上述第1紫外线固化型油墨的固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第1紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化， [0044] 上述第2紫外线固化型油墨的喷出工序，包括将上述第2紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上， [0045] 上述第2紫外线固化型油墨的固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述第2紫外线固化型油墨照射紫外线，使该油墨固化。 [0046] ［11］一种紫外线固化型油墨，其在［1］～［10］中任一项所述的喷墨记录方法中使用。 [0047] ［12］一种喷墨记录装置，其利用［1］～［10］中任一项所述的喷墨记录方法。 [0048] 另外，本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现将含有规定的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上，其后使该油墨 固化时，通过由照射的紫外线的峰值强度（以下，也称为“照射峰值强度”）为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管照射紫外线，从而得到的记录物的固化性优异，并且能够有效防止固 化皱褶，从而完成了本发明。 [0049] 即，第2本发明如下所述。 [0050] ［1］一种喷墨记录方法，包括： [0051] 喷出工序，包括将含有下述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上，和 [0052] 固化工序，包括对着落于上述被记录介质的上述紫外线固化型油墨，由照射的紫外线的峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管照射紫外线，使该油墨固化， [0053] CH2=CR1-COOR2-O-CH=CH-R3…（I） [0054] （式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数2～20的2价有机残基，R3为氢原子或碳原子数1～11的1价有机残基。） [0055] ［2］如［1］所述的喷墨记录方法，其中，由上述紫外线发光二极管照射的紫外线的照射能量为100～600mJ/cm2。 [0056] ［3］如［1］或［2］所述的喷墨记录方法，其中，上述固化工序进一步包括：在由上述峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管照射紫外线之前，由产生发光峰值波长在360～420nm的范围且照射的紫外线的峰值强度小于800mW/cm2的紫外线的紫外线发光二极 管照射照射能量为50mJ/cm2以下的紫外线，使上述紫外线固化型油墨预固化。 [0057] ［4］如［1］～［3］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，使用行式喷墨记录装置进行记录，该装置具备长度为与被记录介质的宽度相当的长度以上的行式喷头。 [0058] ［5］如［1］～［4］中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述紫外线发光二极管所进行的上述照射各自独立地为脉冲照射和利用聚光透镜的点照射中的至少任一种。 [0059] ［6］如［1］或［2］所述的喷墨记录方法，其中，上述照射的紫外线的峰值强度在800～4000mW/cm2的范围。 [0060] ［7］如［1］或［2］所述的喷墨记录方法，其中，上述紫外线发光二极管在360～420nm的范围具有发光峰值波长。 [0061] ［8］一种紫外线固化型油墨，其在［1］～［7］中任一项所述的喷墨记录方法中使用。 [0064] 图2是图1的行式打印机的一个方式的记录区域周边的简图。 [0065] 图3是示意地表示第1照射部中的带有透镜的UV-LED的一个例子的一部分的截面图。 [0066] 图4是图1的行式打印机的其它方式的记录区域周边的简图。 [0068] 图5b是进行紫外线的脉冲照射时，流过本发明的一个方式的打印机的UV-LED的脉冲电流的波形图。 [0069] 图6是串行打印机的喷头周边的简图。 具体实施方式[0070] 以下，对用于实施第1本发明的方式进行详细说明。应予说明，本发明不限于以下的实施方式，可在其主旨的范围内进行各种变形来实施。另外，在以下的说明所使用的各附 图中，为了使各构成要素（部件）在附图上为可识别的程度的大小，对各构成要素适当地变 更比例尺。本实施方式不仅仅限定于这些附图中记载的构成要素的数量、形状、大小的比率 以及各构成要素的相对的位置关系。 [0071] 在本说明书中，“固化性”是指感应光而固化的性质。“固化皱褶”如上所述是指存在于成为进行固化的对象的涂膜的内部的未固化的油墨，在固化之前由不规则地流动等而 导致聚合体积收缩率变高，结果在在固化后的涂膜表面产生的皱褶。“耐擦性”是指在刮擦 固化物时，固化物不易剥离且不易划伤的性质。 [0072] 在本说明书中，“喷出稳定性”是指没有喷嘴的孔堵塞，通常使稳定的油墨的液滴从喷嘴喷出的性质。“渗出”是指渗色，“耐渗出性”是指图像的边缘难以产生渗色的性质。 “光泽不均”是指在相接地形成最初喷出的油墨图案和接着喷出的油墨图案时，对这些图案 间的光泽感可观察到差别。“保存稳定性”是指保存油墨时，保存前后的粘度难以发生变化 的性质。 [0074] 在本说明书中，“（甲基）丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任一种，“（甲基）丙烯酸”是指丙烯酸和与其对应的甲基丙烯酸中的至少任一种，“（甲基）丙烯酰基”是指丙烯酰基和与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任一种。 [0075] 喷墨记录装置 [0076] 本发明的一个实施方式涉及喷墨记录装置，即打印机。该记录装置是利用后述的喷墨记录方法的记录装置。图2是行式打印机的一个方式的记录区域周边的简图。 [0077] 作为本实施方式的打印机的种类，可举出行式打印机和串行打印机，可以使用任一打印机。它们的打印方式不同。作为行式（行型）的喷墨记录装置的行式打印机，是具有长 度为与被记录介质的宽度相当的长度以上的喷嘴列的喷头和该被记录介质，一边在与该宽 度方向正交的扫描方向上相对地移动位置，一边将油墨喷出到被记录介质上的打印机，喷 头（几乎）不移动地被固定，以1次过程（单过程）进行记录。另一方面，作为串行方式的喷墨记录装置的串行打印机，是一边喷头沿与被记录介质的搬运方向正交的方向往复移动（梭 动），一边通常以2次过程以上（多过程）进行记录的打印机。应予说明，上述喷嘴列的长度只要是与被记录介质的宽度（几乎）相当的长度即可，优选为与被记录介质的宽度相当的长度 以上的长度，更优选为与被记录介质的宽度相当的长度。 [0078] 其中的串行打印机存在在1次过程中不喷出油墨的像素，或者有时邻接的像素之间不喷出油墨等，每1次过程的油墨喷出量较少。因此，串行打印机具有难以产生固化皱褶 的趋势，另一方面，由于以多过程进行记录等因而记录速度慢。与此相对，行式打印机，如下 所述，是沿规定的方向（以下，称为“搬运方向”）仅一次扫过被记录介质就形成图像的打印 机。因此，行式打印机与串行打印机相比，因记录速度显著提高而优选，另一方面，每1次过 程的油墨喷出量多而出现容易产生固化皱褶的问题。因此，可防止固化皱褶的产生的本实 施方式不限于行式打印机，但尤其对行式打印机可发挥显著的效果。以下，参照图1和图2对 行式打印机进行说明。 [0079] 打印机1是在被记录介质上形成图像的记录装置，与作为外部装置的计算机110可通信地连接。 [0080] 计算机110中安装有打印机驱动程序。打印机驱动程序是用于使显示装置（未图示）中显示用户界面，并将由应用程序输出的图像数据转换成记录数据（图像形成数据）的 程序。该打印机驱动程序记录于软盘FD、CD-ROM等“计算机可读取的被记录介质”中。或者， 该打印机驱动程序也可通过网络下载到计算机110。应予说明，该程序由用于实现各种功能 的代码构成。 [0081] 接着，为了使打印机1形成图像，计算机110将对应于该图像的记录数据输出到打印机1。 [0082] 此处，本说明书中的“记录装置”是指在被记录介质上形成图像的装置，例如相当于打印机1。另外，“记录控制装置”是指控制记录装置的装置，例如，相当于安装有打印机驱动程序的计算机110。 [0083] 本实施方式的打印机1是通过将利用紫外线的照射而固化的规定的紫外线固化型油墨喷出，从而在被记录介质上形成图像的装置。作为该规定的紫外线固化型油墨，至少可 举出上述第1紫外线固化型油墨。该规定的紫外线固化型油墨至少含有自由基光聚合引发 剂和自由基聚合性化合物，通过由紫外线的照射而引起聚合反应，从而固化。 [0084] 应予说明，上述紫外线固化型油墨的具体的油墨组成如后所述。 [0085] 本实施方式的打印机1具有搬运单元20、喷头单元30、照射单元40、检测器组50以及控制器60。从作为外部装置的计算机110接收了记录数据的打印机1，通过控制器60来控 制各单元，即，搬运单元20、喷头单元30以及照射单元40，根据记录数据在被记录介质S上形 成图像。控制器60根据从计算机110接收的记录数据来控制各单元，并在被记录介质S上形 成图像。打印机1内的情况由检测器组50监视，检测器组50将检测结果输出到控制器60。控 制器60根据从检测器组50输出的检测结果来控制各单元。 [0086] 搬运单元20是用于使被记录介质S沿搬运方向搬运的单元。如图2所示，该搬运单元20例如具有上游侧搬运辊23A、下游侧搬运辊23B以及带24。如果搬运马达（未图示）转动， 则上游侧搬运辊23A和下游侧搬运辊23B转动，带24转动。利用给纸辊（未图示）来给纸的被 记录介质S通过带24被搬运到可记录的区域（与喷头对置的区域）。带24搬运被记录介质S， 由此被记录介质S相对于喷头单元30沿搬运方向移动。通过了可记录的区域的被记录介质S 利用带24排纸到外部。 [0088] 喷头单元30是用于向被记录介质S喷出紫外线固化型油墨的单元。通过喷头单元30对搬运中的被记录介质S喷出各油墨，从而在被记录介质S上形成点，形成图像。本实施方 式的打印机1为行式打印机，喷头单元30的各喷头与被记录介质的宽度的长度（几乎）相当， 能够一次形成相当于宽度的点群。具体而言，如作为图1的行式打印机的一个方式的记录区 域周边的简图的图2所示，从搬运方向的上游侧开始，依次设有白色油墨喷头W、黑色油墨喷 头K、青色油墨喷头C、洋红油墨喷头M以及黄色油墨喷头Y的各喷头时，在纸面里侧到纸面外 侧的方向（与搬运方向垂直的方向），以能够喷出与被记录介质S的宽度相当的点群的方式 配置多个各喷头。这样，通过从上游侧开始控制各喷头，并在与被记录介质S的宽度相当的 一行中的需要的位置形成点，从而仅沿搬运方向一次扫过被记录介质S就能够形成图像。 [0089] 应予说明，上述白色油墨喷头W为紫外线固化型白色油墨的喷出部。上述黑色油墨喷头K为紫外线固化型黑色油墨的喷出部。上述青色油墨喷头C为紫外线固化型青色油墨的 喷出部。上述洋红油墨喷头M为紫外线固化型洋红油墨的喷出部。上述黄色油墨喷头Y为紫 外线固化型黄色油墨的喷出部。 [0090] 照射单元40是向着落于被记录介质S上的紫外线固化型油墨的点照射紫外线的单元。形成于被记录介质S上的点通过接受来自于照射单元40的紫外线的照射而固化。如图2 所示，本实施方式中的照射单元40可以具备第1照射部42a～42e和第2照射部44。 [0091] 第1照射部42a～42e照射用于使形成于被记录介质上的点固化的紫外线，位于同样进行固化的第2照射部44之前，即，搬运方向上游侧。 [0093] 此处，作为本实施方式中的油墨所必需的上述第1紫外线固化型油墨是满足后述透射率的条件的油墨，具体而言，可以为选自黄色油墨、黑色油墨、橙色油墨、绿色油墨中的 1种以上。另一方面，可以将选自白色油墨、青色油墨、洋红油墨、无色油墨中的1种以上作为 上述第1紫外线固化型油墨以外的油墨。应予说明，喷出上述各种油墨中的2种以上的油墨 时，只要其中至少1种为第1紫外线固化型油墨即可，其它油墨可以不是第1紫外线固化型油 墨。 [0094] 另外，例如，从黑色油墨喷头K喷出的黑色的紫外线固化型油墨，如图2所示，由第1照射部42b～42e和第2照射部44中的至少任一个照射紫外线。此时，其特征在于，对上述黑 色的紫外线固化型油墨最初照射紫外线的照射部（光源）是照射峰值强度800mW/cm2以上的 紫外线发光二极管（UV-LED）。因此，从第1照射部42b、42d以及第2照射部44对上述黑色的紫 外线固化型油墨照射紫外线时，只要第1照射部42b是照射峰值强度800mW/cm2以上的UV- LED即可，其它照射部，即，第1照射部42d和第2照射部44的光源的种类、照射峰值强度没有 特别限制。应予说明，在上述情况下，不从第1照射部42b照射紫外线时，只要作为进行照射 的最初的光源的第1照射部42d是满足上述条件的UV-LED即可。 [0095] 上述第1照射部42a～42e具备UV-LED作为紫外线照射的光源。通过控制UV-LED输入电流的大小，从而能够容易地变更照射能量。在该UV-LED中，特别优选对上述第1紫外线 固化型油墨最初照射紫外线的照射部（光源）是具有聚光透镜的类型（以下，也称为“带有透 镜的LED”），通过从该带有透镜的LED向限定的区域聚光地照射，从而能够一边维持照射能 量，一边以更大的照射峰值强度进行点照射。应予说明，上述最初照射紫外线的照射部以外 的照射部可以是带有透镜的LED，也可以不是。 [0096] 以下，对带有透镜的LED进行说明。图3是示意地表示第1照射部中带有透镜的UV-LED的一个例子中的一部分的截面图。 [0097] UV-LED72以发出紫外线的UV-LED芯片72a和聚光透镜72b构成主体，由UV-LED芯片72a发出的紫外线通过聚光透镜72b聚光，形成一定的照射角度，并向第1照射部的下方照 射。聚光透镜72b是覆盖UV-LED芯片72a的封装体，并且由其表面呈半球状成型的透镜和保 护其表面的罩构成，使从UV-LED芯片72a发出的紫外线朝向半球的中心线聚光。作为上述透 镜、罩的材料，不受以下限定，例如可以使用玻璃、硅树脂以及硅橡胶等透明树脂。上述透镜 的结构不限于上述结构，只要能够聚光即可，例如，可以不是与封装体一体地呈半球状成型 的结构，也可以是将独立的呈半球状成型的透镜贴附而成的结构。照射单元40中包含的UV- LED芯片72a通过由控制器60控制的UV-LED驱动电路（未图示）来控制供给电流值，能够瞬时 地进行开状态和关状态的切换，并且能够照射使附着于被记录介质S的未固化的紫外线固 化型油墨固化所需的照射强度的紫外线。另外，沿被记录介质S的宽度方向和搬运方向，以 列状排列有多个含有UV-LED的多个UV-LED单元，构成各第1照射部。使沿被记录介质S的搬 运方向呈列状地排列的UV-LED位于沿被记录介质S的宽度方向呈列状地排列的UV-LED的宽 度方向之间，出于能够使UV-LED聚光的照射区域均等地分散于被记录介质S的宽度方向的 考虑而优选。应予说明，对于上述UV-LED单元涉及的其它事项，例如参照日本特开2010- 23285号公报中公开的图4及其说明部分即可。另外，对由第1照射部42a～42e产生的固化的 照射能量、发光峰值波长以及照射峰值强度进行后述。 [0098] 第2照射部44照射用于使形成于被记录介质S上的点固化的紫外线。第2照射部44设置在相对于黄色油墨喷头Y的搬运方向下游侧。另外，被记录介质S的宽度方向上的第2照 射部44的长度为被记录介质S的宽度以上。另外，第2照射部44对由喷头单元30的各喷头形 成的点照射紫外线。 [0099] 本实施方式的第2照射部44具备UV-LED作为紫外线照射的光源。对于该UV-LED，已在上述第1照射部42a～42e中进行了说明，所以省略此处的说明。 [0100] 应予说明，对由第2照射部44产生的照射能量、发光峰值波长和照射峰值强度进行后述。 [0101] 检测器组50中含有旋转式编码器（未图示）、纸检测传感器（未图示）等。旋转式编码器检测上游侧搬运辊23A、下游侧搬运辊23B的旋转量。根据旋转式编码器的检测结果，能 够检测被记录介质S的搬运量。纸检测传感器检测给纸中的被记录介质S的前端的位置。 [0102] 控制器60是用于进行打印机的控制的控制单元（控制部）。控制器60具有接口部61、CPU62、存储器63、单元控制电路64。接口部61在作为外部装置的计算机110与打印机1之 间进行数据的收发信号。CPU62是用于进行打印机整体的控制的运算处理装置。存储器63是 用于确保储存CPU62的程序的区域、作业区域等的装置，具有RAM、EEPROM等存储元件。CPU62 根据存储器63中储存的程序，介由单元控制电路64来控制各单元。 [0103] 喷墨记录装置的变形例 [0104] 上述说明的图1的打印机1仅仅是本实施方式的喷墨记录装置的一个例子，还存在各种变化。 [0105] 首先，图2中，从黑色油墨喷头K喷出黑色的第1紫外线固化型油墨时，除对该第1紫外线固化型油墨最初照射紫外线的光源（照射部）以外，即，也可以没有与该最初的光源相 比位于搬运方向的下游侧的光源。当存在位于该下游侧的光源时，该光源没有特别限制，不 局限于UV-LED，也可以是其它的LED、金属卤化物灯、氙气灯、碳弧灯、化学灯、低压汞灯以及高压汞灯等灯。 [0106] 利用上述灯的照射由于具有直到短波长的发光波长，所以可照射到内部，因此难以产生固化皱褶，几乎不需要使最初照射的照射强度为800mW/cm2以上。另一方面，在光源 的发热、大小（包括冷却装置）、消耗电力、寿命以及照射机的成本等各方面产生问题。 [0107] 与此相对，利用UV-LED的紫外线照射，存在比以往容易产生固化皱褶的问题，但本实施方式的喷墨记录装置和下述实施方式的喷墨记录方法解决了容易产生固化皱褶的问 题。而且，UV-LED与上述灯相比，为小型，并且在寿命长、发热少、效率高以及在可抑制成本 的方面也极其优异。因此，上述喷墨记录装置、喷墨记录方法在使用UV-LED进行紫外线照射 时，起到特别显著的效果。 [0108] 以上方面，在从黄色油墨喷头Y喷出黄色的第1紫外线固化型油墨的情况下也相同。 [0109] 另外，图2所示的各色的油墨喷头的顺序可以任意更换，除此之外，也可以不具备1个以上的该油墨喷头，或者具备但不使其工作。另外，除了图2所示各色的油墨喷头之外，还 可进一步具备其它的油墨喷头（颜色可以与现有的相同也可以不同），该油墨喷头的任一个 均可由其它颜色的油墨喷头代替。 [0110] 以下，将使本实施方式的各种变化具体化的方式作为变形例来说明，但本实施方式不受这些变形例任何限定。 [0111] 第1变形例所涉及的记录装置是具备白色油墨喷头W、黑色油墨喷头K、青色油墨喷头C、洋红油墨喷头M、黄色油墨喷头Y、以及设置在这些各喷头的搬运方向下游侧的第1照射 部42a～42e中的一个以上的喷头和设置在其搬运方向下游侧的第1照射部的打印机1。图4 是表示该第1变形例的一个实施方式的图，是图1的行式打印机的其它方式中的记录区域周 边的简图。图1所示的行式打印机从搬运方向的上游侧开始依次具备喷头45、第1照射部42f 以及第2照射部44。 [0112] 应予说明，上述第1变形例的打印机1可以是不具备第2照射部44，或者具备但不使其工作的构成。 [0113] 第2变形例所涉及的记录装置可举出从搬运方向上游侧开始依次具备白色油墨喷头W、白色油墨用照射部、青色油墨喷头C、青色油墨用照射部、洋红油墨喷头M、洋红油墨用 照射部、黑色油墨喷头K、对作为上述第1紫外线固化型油墨的黑色油墨最初照射紫外线的 照射部、黄色油墨喷头Y、对作为上述第1紫外线固化型油墨的黄色油墨最初照射紫外线的 照射部、无色油墨喷头CL以及无色油墨用照射部的记录装置。根据该第2变形例的记录装 置，能够实现将白色油墨作为基底所带来的优异的遮挡性，和顶部喷涂无色油墨（透明油 墨）所带来的图像的质量提高。除此之外，通过在从无色油墨喷头CL喷出无色油墨的前后， 分别由照射部照射紫外线，从而能够在喷出无色油墨之前使彩色油墨主固化。 [0114] 应予说明，上述第2变形例所涉及的记录装置可以不具备白色油墨喷头W及白色油墨用照射部与无色油墨喷头CL中的至少任一个。 [0115] 第3变形例的记录装置具备不具有聚光透镜的类型（以下，也称为“无透镜的LED”）代替上述带有透镜的LED作为紫外线照射源的UV-LED。该无透镜的LED除了不具有上述图3 中的聚光透镜72b以外，与带有透镜的LED的情况相同。上述无透镜的LED的一个例子是，不 使覆盖图3的UV-LED芯片72a的封装体的表面呈半球状而是呈平面地成型，且使保护其表面 的罩也为平面。 [0116] 第4变形例所涉及的记录装置是，通过UV-LED驱动电路（未图示）反复切换开状态和关状态而使向第1照射部42a～42e和第2照射部44中的至少任一LED的输入电流成为脉冲 电流，进行紫外线的脉冲照射（以下，也将该LED称为“脉冲照射LED”）。可以使用进行PWM控制的MOFSET电路等作为脉冲照射LED的驱动电路。图5a是不进行紫外线的脉冲照射时的、流 过本实施方式的打印机中的UV-LED的电流的波形图。图5b是进行紫外线的脉冲照射时的、 流过本实施方式的打印机中的UV-LED的脉冲电流的波形图。为脉冲电流时，输入电流为脉 冲的峰值的电流，即，峰值输入电流。输入到UV-LED的总电能由下述数学式计算。 [0118] 上述数学式中，T1是指对被记录介质的照射时间，是从对被记录介质开始照射到结束照射的时间。占空比是驱动1周期脉冲时的下述数学式表示的值。 [0119] 占空比=电流开时的持续时间/（电流开时的持续时间+电流关时的持续时间） [0121] 通常输入电流越多UV-LED的照射峰值强度越大。通过进行如图5b所示的脉冲照射，从而在固定从开始照射到结束照射的时间T1时，能够一边维持总输入电流一边进一步 增大照射峰值强度。这样，脉冲照射LED使照射峰值强度有效率地增大，所以特别适合在需 要更大照射峰值强度的第1照射部42中使用。 [0122] 对于这样的脉冲照射LED，例如可以参照日本特开2006-231795号中公开的图1、图2和它们的说明部分，以及日本特表2011-523370号中公开的事项。脉冲照射LED的照射能量 可以使用下述数学式计算。 [0123] 照射能量=照射峰值强度×T1×占空比 [0124] 因此，固定T1时，与不进行脉冲照射的情况相比，进行脉冲照射时，能够一边维持LED的照射能量不变，一边增加峰值强度，或者能够一边维持峰值强度不变，一边减小LED的 照射能量。 [0125] 应予说明，来自UV-LED的照射优选为上述脉冲照射和上述点照射中的至少任一种。此时，如上所述，能够一边维持照射能量一边进一步增大照射峰值强度。 [0126] 第5变形例所涉及的记录装置是使用串行打印机代替使用上述图2等进行说明的行式打印机的记录装置。行式打印机和串行打印机的各特征如上所述。以下，对串行打印机 的一个例子进行简单说明。图6是串行打印机的喷头周边的简图。 [0127] 滑架单元80是一边对静止于记录区域的被记录介质喷出油墨，一边使喷头85沿与上述搬运方向（副扫描方向）正交的方向（以下，称为“移动方向”或“主扫描方向”）移动、即进行扫描的移动机构。滑架单元80具备滑架81和滑架马达（未图示）。另外，滑架81可装卸地 保持有收容紫外线固化型油墨的油墨盒（未图示）。而且，滑架81以被下述的与搬运方向正 交的引导轴82支撑的状态利用滑架马达沿着引导轴82往复移动。 [0128] 喷头85用于对被记录介质喷出紫外线固化型油墨，具有多个喷嘴。喷头85设置于滑架81，所以如果滑架81沿移动方向移动，则喷头85也沿移动方向移动。这样，喷头85通过 沿移动方向在移动中间断地喷出紫外线固化型油墨，从而在被记录介质上形成沿移动方向 的点列。 [0129] 应予说明，在喷头85的移动中，从图6的一端侧向另一端侧移动时进行紫外线固化型油墨的喷出，但从另一端侧移动到一端侧时不进行紫外线固化型油墨的喷出。 [0130] 照射单元90是通过对附着（着落）于被记录介质的紫外线固化型油墨照射紫外线而使该紫外线固化型油墨固化的单元。形成于被记录介质上的点通过从照射单元90照射紫 外线，从而固化形成固化物。照射单元90在喷头85的搬运方向下游侧具备第1照射部92a、 92b以及第2照射部93。 [0131] 此处，第1照射部92a、92b与上述行式打印机中的第1照射部相当，第2照射部93与上述行式打印机中的第2照射部相当。在串行打印机的构成和工作方面，第1照射部92a和 92b中对第1紫外线固化型油墨最初进行照射的一方，与上述对第1紫外线固化型油墨最初 照射紫外线的光源相当。 [0132] 应予说明，省略关于第1照射部92a、92b以及第2照射部93的其它方面的详细说明。 [0133] 在利用以上滑架单元80及喷头85和第1照射部92a、92b及第2照射部93进行的1次主扫描中，实现1次单位记录动作，在本实施方式中，进行数次该单位记录动作。此处，上述 “单位记录动作”是指经过被记录介质整体的1次的形成图像的动作，也称为过程（パス）或 主扫描。 [0134] 进行记录时，交替重复进行从沿移动方向移动中的喷头85喷出紫外线固化型油墨的点形成动作、和沿搬运方向搬运被记录介质的搬运动作，在被记录介质上记录由多个点 构成的图像。 [0135] 使用串行打印机的喷墨记录方法的特征在于，进行数次至少包括以下工序的单位记录动作（单位记录工序），即，从喷头85向被记录介质喷出紫外线固化型油墨的喷出工序， 和通过对附着于被记录介质的紫外线固化型油墨照射紫外线而使上述紫外线固化型油墨 固化的固化工序。更具体而言，上述记录方法是通过交替进行该单位记录动作和搬运被记 录介质的搬运动作（搬运工序）来进行记录的方法。因此，在记录时，不搬运被记录介质，而 成为保持在位于记录区域的滚筒（未图示）的状态。这样，能够在被记录介质中的与喷头85 对置的区域形成固化物。 [0136] 另外，使用串行打印机进行油墨组的记录时，喷出后，在最初照射的照射峰值强度因油墨而不同的情况下，例如如日本特开2011-25684号的图2所示，可以使用滑架中的每个 喷头均具备光源的串行打印机来进行。 [0137] 喷墨记录方法 [0138] 本发明的一个实施方式涉及喷墨记录方法。该喷墨记录方法可以利用上述实施方式的喷墨记录装置。另外，该喷墨记录方法包括以下工序：喷出工序，包括将含有自由基光 聚合引发剂和自由基聚合性化合物且波长395nm的透射率为1%以下的自由基聚合反应型的 第1紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上；固化工序，包括由照射峰值强度为800mW/cm2 以上的UV-LED对着落于该被记录介质的上述第1紫外线固化型油墨最初照射紫外线，使该 油墨固化。 [0139] 喷出工序 [0140] 在上述喷出工序中，优选使喷出时的油墨的粘度为25mPa·s以下，更优选为5～20mPa·s。只要油墨的粘度在油墨温度为室温、或者不加热油墨的状态下为上述范围，就能 够油墨温度为室温地、或者不加热油墨地喷出油墨。另一方面，也可以通过将油墨加热至规 定的温度，从而使粘度为优选的值，然后喷出。这样，可实现良好的喷出稳定性。 [0141] 紫外线固化型油墨的粘度比通常的喷墨用油墨中使用的水性油墨要高，所以因喷出时的温度变动而引起的粘度变动大。该油墨的粘度变动会对液滴尺寸的变化和液滴喷出 速度的变化产生巨大的影响，进而可引起画质变差。因此，优选将喷出时的油墨的温度尽可 能地保持恒定。 [0142] 固化工序 [0143] 接着，在上述固化工序中，喷出到被记录介质上而附着的第1紫外线固化型油墨，通过最初受到来自作为第1照射部42a～42e和第2照射部44中的任一个的照射峰值强度 2 800mW/cm以上的UV-LED的紫外线照射而固化。换言之，形成于被记录介质上的油墨涂膜由 于紫外线的照射而成为固化膜。这是由于至少第1紫外线固化型油墨中含有的自由基光聚 合引发剂通过紫外线的照射而分解，产生作为引发种的自由基，自由基聚合性化合物的聚 合反应通过自由基的作用而被促进。或者，通过紫外线的照射而引发自由基聚合性化合物 的自由基聚合反应。此时，如果至少在第1紫外线固化型油墨中，敏化色素与自由基光聚合 引发剂同时存在，则体系中的敏化色素吸收活性紫外线而成为激发状态，通过与自由基光 聚合引发剂接触来促进自由基光聚合引发剂的分解，从而能够完成更高灵敏度的固化反 应。 [0144] 使用UV-LED作为光源的优势如上所述。 [0145] 上述照射时的发光峰值波长优选360～420nm的范围，更优选380～410nm的范围。如果发光峰值波长在上述范围内，则UV-LED容易获得且廉价，所以优选。 [0146] 应予说明，发光峰值波长在上述优选的波长范围内可以是1个也可以是多个。为多个时，使具有上述范围的发光峰值波长的紫外线整体的照射能量为上述照射能量。 [0147] 最初照射第1紫外线固化型油墨的紫外线的峰值强度（照射峰值强度）为800mW/cm2以上，优选为1000mW/cm2以上。如果照射峰值强度在上述范围内，则固化性优异，且能够 有效防止固化皱褶的产生。更具体而言，能够有效防止以下问题，即由于油墨涂膜的内部的 固化比其表面的固化慢，其结果导致油墨涂膜的表面先固化而产生固化皱褶。 [0148] 进一步对上述照射峰值强度进行说明。LED根据其特性发光波长范围狭窄，其中，如上所述在360～420nm的范围具有发光峰值波长的长波长LED虽然廉价，但只有长波长所 限定的发光波长范围。因此，照射的紫外线难以到达着落于被记录介质的油墨滴的内部，仅 先使油墨涂膜的表面固化。因此，如果要使波长395nm的透射率为1%以下的紫外线固化型油 墨（至少上述第1紫外线固化型油墨）固化，则存在容易产生固化皱褶（容易在固化膜表面产 生皱褶）的趋势。因此，本申请发明人等发现，通过使照射峰值强度为800mW/cm2以上，从而 即使使用长波长LED时，也能够减少固化皱褶。这样，对于上述第1紫外线固化型油墨，通过 相对地提高照射峰值强度，从而油墨涂膜的内部的固化不慢于表面的固化，双方的固化几 乎同时进行而能够防止固化皱褶。由此，光泽度变高光泽感也优异。在使用第1紫外线固化 型油墨的情况下，照射峰值强度小时容易产生固化皱褶的原因可推测是因为对于这样的油 墨，与涂膜表面的固化速度相比，涂膜内部的固化速度非常小。但是，该原因并不限于此。 [0149] 另外，含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物的紫外线固化型油墨的固化速度大，特别是，即使通过来自于像LED这样的具有限定的发光峰值波长的光源的紫外线 照射，也能够得到大的固化速度。但是，使用该油墨时会出现容易产生固化皱褶的问题。本 申请发明人等还发现，使用这样的油墨时，通过使照射峰值强度为800mW/cm2以上，从而也 能够得到固化性优异且没有固化皱褶的高质量的记录物。 [0150] 此处，照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线照射可以进行1次，也可以进行2次。另外，进行2次上述紫外线照射时，可以由相同的光源进行多次紫外线照射，也可以由不 同光源各进行1次以上紫外线照射。 [0151] 另外，因为能够抑制照射机的成本，并且能够防止来自光源的发热、漏光影响喷头而喷出稳定性优异，所以上述照射峰值强度优选为800～4000mW/cm2，更优选为800～ 2000mW/cm2，进一步优选为1000～2000mW/cm2。 [0152] 应予说明，本说明书中的照射峰值强度采用使用紫外线强度计UM-10、受光部UM-400（均由KONICA MINOLTA SENSING,INC.制）进行测定的值。但是，这并不意味限制照射峰 值强度的测定方法，可以利用以往公知的测定方法。 [0153] 另外，上述照射时的照射能量优选为100～600mJ/cm2，更优选为200～600mJ/cm2，2 进一步优选为200～500mJ/cm 。如果该照射能量在上述范围内，则可得到优异的固化性，并 且能够抑制照射所需的照射部的成本。 [0154] 应予说明，本说明书中的照射能量通过将照射峰值强度与照射开始到照射结束的时间相乘来计算，使用脉冲照射LED时，进一步乘以占空比来计算。 [0155] 此处，使上述照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线照射可以进行多次。此时，上述照射能量由将多次的照射合计而得的照射能量表示。另外，进行多次照射峰值强度为 800mW/cm2以上的照射时，为了使喷出稳定性进一步良好，喷出后最初进行的照射的照射能 量优选为800mJ/cm2以下，更优选为400mJ/cm2以下，进一步优选为200mJ/cm2以下，更进一步 优选为50～200mJ/cm2。 [0156] 以上说明的照射峰值强度、照射能量以及发光峰值波长在优选的范围内时，由于下述油墨的组成而能够进行低能量且高速的固化。另外，通过下述油墨的组成而能够缩短 照射时间，此时记录速度增大。另一方面，通过下述油墨的组成也能够减少照射峰值强度， 此时，可实现装置的小型化、成本的降低。 [0157] 另外，对于固化工序而言，如上所述，优选在由照射峰值强度为800mW/cm2以上的UV-LED对第1紫外线固化型油墨最初照射紫外线之后进一步照射紫外线。对第1紫外线固化 型油墨进一步照射紫外线时的光源，如上所述没有特别限制，照射峰值强度、照射能量以及 峰值波长没有特别限制，但在第1照射中未进行充分的固化的情况下，即，预固化的情况，优 选设为可进行充分的固化（主固化）的照射能量。应予说明，进一步照射时的光源的个数、照 射次数没有特别限制。 [0158] 应予说明，为了得到与上述相同的有利的效果，对上述第1紫外线固化型油墨最初照射紫外线时的发光峰值波长优选在360～420nm的范围，更优选在380～410nm的范围。 [0159] 使用油墨组的喷墨记录方法 [0160] 以上说明的喷墨记录方法中，进一步对使用含有上述第1紫外线固化型油墨的油墨组时的喷墨记录方法进行说明。 [0161] 在使用油墨组的喷墨记录方法中，也优选进一步包括以下工序：喷出工序，包括将含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物且波长395nm的透射率超过1%的自由基聚 合反应型的紫外线固化型油墨（以下，也称为“第2紫外线固化型油墨”）喷出到被记录介质 上；固化工序，包括对着落于该被记录介质的上述第2紫外线固化型油墨照射紫外线，使该 油墨固化。除此之外，在该固化工序中，最初照射紫外线的光源更优选为照射峰值强度小于 800mW/cm2的UV-LED。此时，能够减少可在第1紫外线固化型油墨的涂膜与第2紫外线固化型 油墨的涂膜之间产生的光泽不均。 [0162] 此处，进一步对上述照射峰值强度进行说明。使波长395nm的透射率超过1%的上述第2紫外线固化型油墨等紫外线固化型油墨固化时，如果与上述第1紫外线固化型油墨的情 况同样地使用照射峰值强度800mW/cm2以上的光源，则存在光泽感变高的趋势。但是，如果 使用上述第1紫外线固化型油墨和第2紫外线固化型油墨进行多彩印刷，则第2紫外线固化 型油墨的图像部分的光泽感变得过强，与第1紫外线固化型油墨的图像部分之间难以取得 光泽感的平衡。其结果，在各图像部分之间光泽不均明显。因此，本申请发明人等发现，进行 多彩印刷时，通过使第2紫外线固化型油墨的照射峰值强度低至小于800mW/cm2，从而能够 防止固化皱褶的产生，并且能够减少光泽不均。 [0163] 来自于上述UV-LED的照射峰值强度更优选为100～700mW/cm2，进一步优选为100～500mW/cm2。另外，对上述第2紫外线固化型油墨照射紫外线时的照射能量优选为500mJ/ cm2以下，更优选为100～400mJ/cm2。如果该照射峰值强度和照射能量在上述范围内，则固化 性和喷出稳定性进一步优异。 [0164] 使用上述第1紫外线固化型油墨的喷出工序和固化工序，以及使用上述第2紫外线固化型油墨的上述喷出工序和上述固化工序，以任意顺序进行均可，没有特别限制。可以在 进行到第1紫外线固化型油墨的固化后，进行第2紫外线固化型油墨的喷出工序，也可以在 进行到第2紫外线固化型油墨的固化后，进行第1紫外线固化型油墨的喷出工序。另外，各固 化工序并不限定于进行充分的固化的固化工序，也可以是至少油墨的一部固化的固化工 序，只要最终进行充分的固化即可。 [0165] 其中，优选在依次进行使用上述第1紫外线固化型油墨的喷出工序和固化工序之后，依次进行使用上述第2紫外线固化型油墨的上述喷出工序和上述固化工序。此时，能够 减少第1紫外线固化型油墨的固化工序中的照射能量。 [0166] 另外，可在进行第1紫外线固化型油墨和第2紫外线固化型油墨的各固化工序之后设置固化工序，该固化工序包括进一步对第1紫外线固化型油墨和第2紫外线固化型油墨照 射紫外线，使这些油墨固化。通过设置这样的追加的固化工序，从而也能够减少上述第2紫 外线固化型油墨的固化工序中的照射能量。 [0167] 另外，使用如上述图2所示的记录装置进行利用了多个喷头的多色油墨的多彩印刷时，通过一边进行防止每个喷头混色所需的最小限度的照射，一边最后将多色油墨集中 以800mW/cm2以上的强度照射，从而能够极低地抑制光源的成本。 [0168] 应予说明，为了得到与上述相同的有利的效果，对上述第2紫外线固化型油墨最初照射紫外线时的发光峰值波长优选在360～420nm的范围，更优选在380～410nm的范围。 [0169] 被记录介质 [0170] 通过利用本实施方式的喷墨记录方法将油墨喷出到被记录介质上等，从而可得到记录物。作为该被记录介质，例如，可举出油墨吸收性或非吸收性的被记录介质。本实施方 式的喷墨记录方法能够广泛用于从水溶性油墨渗透困难的非吸收性被记录介质到油墨渗 透容易的吸收性被记录介质的具有各种吸收性能的被记录介质。 [0171] 作为吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出从油墨的渗透性高的电子照片用纸等普通纸、喷墨用纸（具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的油墨吸收层或由聚乙 烯基醇（PVA）、聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）等亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸），到水性油墨的渗透性较低的一般胶版印刷中使用的艺术纸、涂布纸、铸涂纸等。 [0172] 作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等塑料类的膜或板，铁、银、铜、铝等金属类的板，或者通过将这些各种金属蒸镀而制造的金属板或塑料制的膜，不锈钢、黄铜等合金板等。 [0173] 这样，根据本实施方式，能够提供固化性优异且能够有效防止固化皱褶，并且也能够使耐擦性、喷出稳定性以及耐渗出性均良好的喷墨记录方法。 [0174] 在上述本实施方式起到的效果中，对固化性进行更详细的说明。固化膜的膜厚较薄且为自由基聚合反应体系时，氧阻碍产生影响所以固化性差。只要进行充分的照射就可 确保良好的固化性，但固化膜较厚时，由于产生固化皱褶而出现记录画质差的问题。与此相 对，根据本实施方式，能够抑制固化皱褶的产生。 [0175] 紫外线固化型油墨 [0176] 本发明的一个实施方式涉及紫外线固化型油墨。该紫外线固化型油墨至少为自由基聚合反应型的第1紫外线固化型油墨，可在上述实施方式的喷墨记录方法中使用。而且， 上述第1紫外线固化型油墨含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物，并且波长 395nm的透射率为1%以下。 [0177] 此处，对于紫外线固化型油墨而言，根据其聚合反应机理不同，可分为自由基聚合反应型的油墨和阳离子聚合反应型的油墨。其中，阳离子聚合反应型的紫外线固化型油墨 含有阳离子光聚合引发剂和阳离子聚合性化合物，但由于聚合体积收缩率低而不易产生固 化皱褶。因此，几乎不需要使对阳离子聚合反应型的紫外线固化型油墨最初照射的照射强 度为800mW/cm2以上。 [0178] 与此相对，上述中，自由基聚合反应型的紫外线固化型油墨是含有自由基光聚合引发剂和自由基聚合性化合物的油墨，是通过照射紫外线从而自由基光聚合引发剂生成自 由基，使自由基聚合性化合物的聚合反应进行的油墨。自由基聚合反应型的紫外线固化型 油墨具有很多优点：油墨材料为低成本，并且自由基聚合性化合物的种类多，容易响应膜质 量等多种要求，另一方面，由于聚合体积收缩率高而会出现容易产生固化皱褶的问题。 [0179] 因此，通过在上述实施方式的喷墨记录方法中使用规定的自由基聚合反应型的紫外线固化型油墨，从而能够有效防止固化皱褶的产生。因此，与阳离子聚合反应型相比，使 用自由基聚合反应型的紫外线固化型油墨的一方，在上述喷墨记录方法中使用时的效果显 著。 [0180] 以下，在本实施方式的紫外线固化型油墨（以下，也简称为“油墨”）中，对至少在上述第1紫外线固化型油墨中含有的，或可含有的添加剂（成分）进行说明。 [0181] 应予说明，在上述第1紫外线固化型油墨以外的紫外线固化型油墨中，如果没有特别说明，可以含有以下成分也可以不含有，也可含有其它以往公知的成分。作为该第1紫外 线固化型油墨以外的紫外线固化型油墨，可举出下述第2紫外线固化型油墨和该第2紫外线 固化型油墨以外的油墨。 [0182] 自由基聚合性化合物 [0183] 上述油墨中含有的自由基聚合性化合物可以通过下述的自由基光聚合引发剂的作用在光照射时聚合，使印刷的油墨固化。 [0184] 本实施方式的油墨中含有的自由基聚合性化合物可以通过下述自由基光聚合引发剂的作用在光照射时聚合，使印刷的油墨固化。作为自由基聚合性化合物，可以使用以往 公知的单官能、二官能以及三官能以上的多官能之类的各种单体和低聚物。作为上述单体， 例如可举出（甲基）丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸以及马来酸等不饱和羧酸及它们的盐 或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺以及不饱和氨基甲酸酯。另外，作为上述低聚物，例如可举出直链丙烯酸低聚物等由上述 单体形成的低聚物、环氧基（甲基）丙烯酸酯、氧杂环丁烷（甲基）丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯以及聚酯（甲基）丙烯酸酯。 [0185] 另外，作为其它单官能单体、多官能单体，可以含有N-乙烯基化合物。作为N-乙烯基化合物，可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N- 乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉以及它们的衍生物等。 [0186] 上述自由基聚合性化合物中，优选（甲基）丙烯酸的酯，即，（甲基）丙烯酸酯。 [0187] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为单官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异十四烷基酯、（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、2-乙基己基-二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基丙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、内酯改性挠性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯基氧乙酯以及（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯以及（甲基）丙烯酸苄基酯等具有芳香环骨架的单官能（甲基）丙烯酸酯，以及后述的下述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类。 [0188] CH2=CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…（I） [0189] 上述式（I）中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数2～20的2价有机残基，R3为氢原子或碳原子数1～11的1价有机残基。 [0190] 其中，为了能够使固化性优异，另外能够使油墨低粘度化，优选上述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类和（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯中的至少任一个。 [0191] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为二官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的EO（环氧乙烷）加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的PO（环氧丙烷）加成物二（甲基）丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯以及聚四亚甲基二醇二（甲基）丙烯酸酯。其中，优选二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯和三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯中的至少任一个。 [0192] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为三官能以上的多官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二（三羟甲基丙烷）四（甲基）丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四（甲基）丙烯酸酯以及己内酰胺改性二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯。 [0193] 对上述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类进行详细说明。在上述通式（I）中，作为R2表示的碳原子数2～20的2价有机残基，优选为碳原子数2～20的直链状、 支链状或环状的可被取代的亚烷基、结构中具有来自醚键和/或酯键的氧原子的可被取代 的碳原子数2～20的亚烷基、碳原子数6～11的可被取代的2价芳香族基团。其中，优选使用 亚乙基、亚正丙基、亚异丙基以及亚丁基等碳原子数2～6的亚烷基，氧亚乙基、氧亚正丙基、 氧亚异丙基以及氧亚丁基等结构中具有来自醚键的氧原子的碳原子数2～9的亚烷基。 [0194] 在上述通式（I）中，作为R3表示的碳原子数1～11的1价有机残基，优选为碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的可被取代的烷基、碳原子数6～11的可被取代的芳香族基 团。其中，优选使用作为甲基或乙基的碳原子数1～2的烷基，苯基和苄基等碳原子数6～8的 芳香族基团。 [0195] 上述各有机残基为可被取代的基团时，该取代基分为含有碳原子的基团和不含有碳原子的基团。首先，上述取代基为含有碳原子的基团时，该碳原子被计算在有机残基的碳 原子数中。作为含有碳原子的基团，不受以下限定，例如可举出羧基、烷氧基。接着，作为不 含有碳原子的基团，不受以下限定，例如可举出羟基、卤代基。 [0196] 在上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类中，为了能够使油墨进一步低粘度化，闪燃点高且油墨的固化性优异，优选（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯，即，丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯和甲基丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯中的至少任一个，更优选丙 烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯。特别地，丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯和甲基丙烯酸2- （乙烯氧基乙氧基）乙酯均为简单结构且分子量小，所以能够使油墨显著低粘度化。作为（甲 基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯，可举出（甲基）丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯和（甲基）丙烯酸2-（1-乙烯氧基乙氧基）乙酯，作为丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯，可举出丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯和丙烯酸2-（1-乙烯氧基乙氧基）乙酯。应予说明，丙烯 酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯与甲基丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯相比，在固化性方面较 为优异。 [0197] 上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 [0198] 作为上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的制造方法，不受以下限定，可举出将（甲基）丙烯酸和含羟基的乙烯基醚进行酯化的方法（制法B）、将（甲基）丙烯酰卤和含羟基的乙烯基醚进行酯化的方法（制法C）、将（甲基）丙烯酸酐和含羟基的乙烯基醚进行酯化 的方法（制法D）、将（甲基）丙烯酸酯和含羟基的乙烯基醚进行酯交换的方法（制法E）、将（甲基）丙烯酸和含卤素的乙烯基醚进行酯化的方法（制法F）、将（甲基）丙烯酸碱（土类）金属盐和含卤素的乙烯基醚进行酯化的方法（制法G）、将含羟基的（甲基）丙烯酸酯和羧酸乙烯酯 进行乙烯基交换的方法（制法H）、将含羟基的（甲基）丙烯酸酯和烷基乙烯基醚进行醚交换 的方法（制法I）。其中，为了能够进一步发挥本实施方式所希望的效果，优选制法E。 [0199] 在上述说明的自由基聚合性化合物中，为了使本实施方式的油墨低粘度化，并且使固化性和自由基光聚合引发剂的溶解性进一步优异，优选进一步含有单官能（甲基）丙烯 酸酯和二官能以上的（甲基）丙烯酸酯中的至少任一个，更优选同时含有它们。此时，油墨为 低粘度，自由基光聚合引发剂之外的添加剂的溶解性优异，容易得到喷墨记录时的良好的 喷出稳定性，并且涂膜的强韧性、耐热性以及耐试剂性增强。 [0200] 上述自由基聚合性化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。 [0201] 优选上述自由基聚合性化合物的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为95质量%以下。特别是，优选单官能（甲基）丙烯酸酯的总含量相对于油墨的总质量（100质量%）为30 ～90质量%，更优选为40～80质量%。此处，含有属于上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯且 为单官能（甲基）丙烯酸酯的化合物时，上述总含量是指也包含该含乙烯基醚基的（甲基）丙 烯酸酯在内的含量。 [0202] 另外，在单官能（甲基）丙烯酸酯中，含有上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯以外的单官能（甲基）丙烯酸酯时，优选其含量相对于油墨的总质量（100质量%）为20～80质 量%，更优选为30～70质量%。 [0203] 另外，作为单官能（甲基）丙烯酸酯，上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯包含在油墨中时，优选该含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯的含量相对于油墨的总质量（100质量%） 为10～70质量%，更优选为10～50质量%。 [0204] 通过使该含量在以上范围内，从而使油墨的固化性、由自由基光聚合引发剂的溶解性产生的固化性、粘度降低以及保存稳定性进一步优异。特别是，在单官能（甲基）丙烯酸 酯中，通过在油墨中含有具有芳香环骨架的单官能（甲基）丙烯酸酯，从而使固化性、粘度降 低以及自由基光聚合引发剂的溶解性均进一步优异。另外，含有二官能以上的（甲基）丙烯 酸酯时，为了使固化性、耐擦性以及密合性进一步优异，优选其含量相对于油墨的总质量 （100质量%）为5～60质量%，更优选为10～50质量%，进一步优选为10～40质量%。 [0205] 自由基光聚合引发剂 [0206] 本实施方式中的油墨含有自由基光聚合引发剂。该自由基光聚合引发剂用于通过利用紫外线的照射进行自由基聚合而使存在于被记录介质的表面的油墨固化，形成印刷。 通过使用紫外线（UV），从而安全性优异，且能够抑制光源灯的成本。利用光（紫外线）的能量而生成自由基的活性种，引发上述自由基聚合性化合物的聚合。 [0207] 作为上述自由基光聚合引发剂，例如可举出芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、芳香族 盐化合物、有机过氧化物、硫化合物（噻吨酮化合物、含苯硫基的化合物等）、α-氨基 烷基苯酮化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪 化合物、茂 金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物以及烷基胺化合物。 [0208] 其中，为了能够使油墨的固化性进一步优异，优选酰基膦氧化物化合物。 [0209] 作为自由基光聚合引发剂的具体例，可举出苯乙酮、苯乙酮苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶 姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-（4-异丙基苯基）-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2- 甲基-1-［4-（甲硫基）苯基］-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4-二乙基噻吨酮以及双-（2,6-二甲氧基苯 甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。 [0210] 作为自由基光聚合引发剂的市售品，例如可举出IRGACURE651（2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮）、IRGACURE184（1-羟基-环己基-苯基-甲酮）、DAROCUR1173（2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮）、IRGACURE2959（1-［4-（2-羟基乙氧基）-苯基］-2-羟基-2-甲基- 1-丙烷-1-酮）、IRGACURE127（2-羟基-1-｛4-［4-（2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基］苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮｝、IRGACURE907（2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基丙烷-1-酮）、 IRGACURE369（2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉基苯基）-丁酮-1）、IRGACURE379（2-（二甲基氨基）-2-［（4-甲基苯基）甲基］-1-［4-（4-吗啉基）苯基］-1-丁酮）、DAROCURTPO（2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦）、IRGACURE819（双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦）、IRGACURE784（双（η5-2,4-环戊二烯-1-基）-双（2,6-二氟-3-（1H-吡咯-1-基）-苯基）钛）、IRGACUREOXE01（1.2-辛二酮，1-［4-（苯基硫代）-,2-（O-苯甲酰肟）］）、IRGACUREOXE02（乙酮，1-［9-乙基-6-（2-甲基苯甲酰基）-9H-咔唑-3-基］-,1-（O-乙酰肟））、IRGACURE754（羟苯基乙酸、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟苯基乙酸、2-（2-羟基乙氧基）乙基酯 的混合物）（以上，BASF公司制），Speedcure TPO、Speedcure DETX（2，4-二乙基噻吨酮）、Speedcure ITX（2-异丙基噻吨酮）（以上，Lambson公司制），KAYACURE DETX-S（2,4-二乙基噻吨酮）（日本化药社（Nippon Kayaku Co.,Ltd.）制），Lucirin TPO、LR8893、LR8970（以上，BASF公司制）以及Uvecryl P36（UCB公司制）等。 [0211] 上述自由基光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 [0212] 优选上述自由基光聚合引发剂的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为5～15质量%，更优选为7～13质量%。如果含量在该范围内，则可使紫外线固化速度充分发挥，并且， 能够避免自由基光聚合引发剂的溶解残渣、来自该引发剂的着色。在自由基光聚合引发剂 中优选含有酰基膦氧化物化合物。优选该酰基膦氧化物化合物的含量相对于油墨的总质量 （100质量%）为5～15质量%，更优选为7～13质量%。 [0213] 色料 [0214] 本实施方式的油墨可进一步含有色料。 [0215] 如上所述，在本实施方式的油墨中，至少上述第1紫外线固化型油墨的395nm的透射率为1%以下。作为该395nm的透射率为1%以下的油墨，可举出含有选自黄色色料、黑色色 料、橙色色料以及绿色色料中的1种以上的油墨。这些色料容易吸收波长395nm的光（紫外 线），所以容易出现从在395nm附近具有峰值波长的LED照射的紫外线对光聚合反应几乎没 有帮助的问题。因此，在本实施方式中，通过使照射峰值强度增大至800mW/cm2以上，从而即 使是含有容易吸收波长395nm的光（紫外线）的色料的油墨，照射的紫外线也充分有助于光 聚合反应。 [0216] 另一方面，在本实施方式的油墨中，395nm的透射率超过1%的油墨可举出含有青色色料、洋红色料以及白色色料中的至少任一种的油墨，或不含有色料的无色油墨。由LED对 具有这些色料的油墨照射紫外线时，通过使照射峰值强度减小至小于800mW/cm2，从而能够 极力抑制在与395nm的透射率为1%以下的油墨之间产生光泽感的差别，进而能够有效防止 光泽不均。应予说明，395nm的透射率因色料呈现的颜色的种类和色料的种类而有一些不 同，并且也因油墨中的色料的含量而不同，所以通过对各个油墨进行测定而得到。在上述 中，为了容易满足上述透射率，且能够进行彩色图像的记录，优选含有选自黄色色料、黑色 色料、橙色色料以及绿色色料中的1种以上的油墨作为第1紫外线固化型油墨。另外，为了容 易满足上述透射率，能够进行彩色图像的记录，且使记录物的外观良好，更优选含有选自青 色色料、洋红色料以及白色色料中的1种以上的油墨，或者上述无色油墨。 [0217] 作为色料，可以使用颜料和染料中的至少1种。其中，由于耐光性良好所以优选颜料。 [0218] 颜料 [0219] 通过使用颜料作为色料，从而能够使油墨的耐光性良好。颜料可以使用无机颜料和有机颜料中的任一种。 [0220] 作为无机颜料，可以使用炉法炭黑、灯黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑（C.I.颜料黑7）类、氧化铁、氧化钛。 [0221] 作为有机颜料，可举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二 烷颜料、硫靛颜 料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料，染料螯合物（例如，碱性染料型螯合物、酸 性染料型螯合物等）、染色色淀（碱性染料型色淀、酸性染料型色淀）、硝基颜料、亚硝基颜 料、苯胺黑、日光荧光颜料。 [0222] 更详细而言，作为黑色油墨中使用的炭黑，可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等（以上，三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）制），Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等（以上，Carbon Columbia公司制），Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、Mogul L、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、 Monarch1300、Monarch1400等（CABOT JAPAN K.K.制），Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、ColorB1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、PrintexU、Printex V、Printex140U、Special Black6、Special Black5、SpecialBlack4A、Special Black4（以上，Degussa公司制）， Microlith Black0066K（原Microlith Black C-K，BASF公司制）。 [0223] 作为白色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料白6、18、21。 [0224] 作为黄色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、 113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180。 [0225] 作为洋红油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48（Ca）、48（Mn）、57（Ca）、57：1、 88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、 185、187、202、209、219、224、245，或者C.I.颜料紫19、23、32，33、36、38、43，50。 [0226] 作为青色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66，C.I.还原蓝4、60。 [0227] 另外，作为洋红、青色和黄色以外的颜料，例如可举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。 [0228] 上述颜料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。 [0229] 使用上述颜料时，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50～200nm。如果平均粒径在上述范围内，则油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性进一步优异，并且能够形成优 异的画质的图像。此处，本说明书中的平均粒径是利用动态光散射法测定的。 [0230] 染料 [0231] 可以使用染料作为色料。作为染料，没有特别限定，可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料以及碱性染料。作为上述染料，例如可举出C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94，C.I.食品级黑1、2，C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C.I.直接红1、4、9、 80、81、225、227，C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C.I.直接黑19、38、51、71、 154、168、171、195，C.I.活性红14、32、55、79、249，C.I.活性黑3、4、35。 [0232] 上述染料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。 [0233] 为了得到优异的隐蔽性和色彩再现性，优选色料的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为0.2～10质量%，更优选为0.5～8质量%。 [0234] 分散剂 [0235] 油墨含有颜料时，为了使颜料分散性进一步良好，可以进一步含有分散剂。作为分散剂，没有特别限定，例如可举出高分子分散剂等制备颜料分散液时所惯用的分散剂。作为 其具体例，可举出将聚氧化烯聚亚烷基多胺、乙烯基系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和 共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物以及环氧树脂中的1种以上作为主成分的分散剂。作为高分子分散剂的市售品，可举出 Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列，可由Avecia公司、Noveon公司购入的 Solsperse系列（Solsperse36000等），BYKChemie公司制的DISPERBYK系列、楠本化成社制的 DISPARLON系列。 [0236] 增滑剂 [0237] 本实施方式的油墨可进一步含有增滑剂（表面活性剂）。作为增滑剂，没有特别限定，例如，作为有机硅系表面活性剂，可以使用聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅，特别优选 使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可举出BYK-347， BYK-348，BYK-UV3500、3510、3530、3570（以上，BYK公司制）。 [0238] 增滑剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。应予说明，增滑剂的含量没有特别限制，适当地添加优选的量即可。 [0239] 其它添加剂 [0240] 油墨还可以含有除上述举出的添加剂以外的添加剂（成分）。作为这样的成分，没有特别限制，例如可以有以往公知的聚合促进剂、阻聚剂、渗透促进剂、湿润剂（保湿剂）以 及其它添加剂。作为上述其它添加剂，例如可举出以往公知的定影剂、防霉剂、防腐剂、抗氧 化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、pH调节剂以及增稠剂。 [0241] 以下，对用于实施第2本发明的方式进行详细说明。应予说明，本发明不限制于以下的实施方式，可在其主旨的范围内进行各种变形来实施。另外，在以下的说明所使用的各 附图中，为了使各构成要素（部件）在附图上为可识别的程度的大小，对各构成要素适当地 变更比例尺。本实施方式不仅仅限定于这些附图中记载的构成要素的数量、形状、大小的比 率以及各构成要素的相对的位置关系。 [0242] 在本说明书中，“固化性”是指感应光而发生固化的性质。“固化皱褶”是指如上所述，在固化后的涂膜表面产生的皱褶。“耐擦性”是指刮擦固化物时，固化物不易剥离且不易 划伤的性质。“喷出稳定性”是指没有喷嘴的孔堵塞，使通常稳定的油墨的液滴从喷嘴喷出 的性质。“渗出”是指渗色，“耐渗出性”是指图像的边缘难以产生渗色的性质。“保存稳定性”是指保存油墨时，保存前后的粘度难以发生变化的性质。 [0243] 在本说明书中，“（甲基）丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任一种，“（甲基）丙烯酸”是指丙烯酸和与其对应的甲基丙烯酸中的至少任一种，“（甲基）丙烯酰基”是指丙烯酰基和与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任一种。 [0244] 喷墨记录装置 [0245] 本发明的一个实施方式涉及喷墨记录装置，即打印机。该记录装置是利用后述的喷墨记录方法的记录装置。图2是行式打印机的一个方式的记录区域周边的简图。 [0246] 作为打印机的种类，可举出行式打印机和串行打印机，但它们的打印方式不同。简单而言，行式打印机具备长度为与被记录介质的宽度相当的长度以上，优选为与被记录介 质的宽度相当的长度（被记录介质宽度）的行式喷头，且喷头被（几乎）不移动地被固定，以1次过程（单过程）进行印刷。另一方面，串行打印机是喷头一边沿与被记录介质的搬运方向 正交的方向往复移动（梭动），一边通常以2次过程以上（多过程）进行印刷的打印机。在本实施方式中，任意方式的打印机均可以使用。 [0247] 其中行式打印机（行式喷墨记录装置），如下所述，是沿规定的方向（以下，称为“搬运方向”）仅一次扫描被记录介质而形成图像的打印机。因此，行式打印机与串行打印机相比，印刷速度显著提高，所以优选，另一方面，每1次过程的油墨喷出量多而出现容易产生固 化皱褶的问题。因此，能够防止固化皱褶的产生的本实施方式特别对行式打印机可发挥显 著的效果。以下，参照图1和图2进行说明。 [0248] 打印机1是在被记录介质上形成图像的记录装置，与作为外部装置的计算机110可通信地连接。 [0249] 计算机110中安装有打印机驱动程序。打印机驱动程序是用于使显示装置（未图示）中显示用户界面，并将由应用程序输出的图像数据转换成记录数据（图像形成数据）的 程序。该打印机驱动程序记录于软盘FD、CD-ROM等“计算机可读取的被记录介质”中。或者， 该打印机驱动程序也可通过网络下载到计算机110。应予说明，该程序由用于实现各种功能 的代码构成。 [0250] 接着，为了使打印机1形成图像，计算机110将对应于该图像的打印数据输出到打印机1。 [0251] 此处，本说明书中的“记录装置”是指在被记录介质上形成图像的装置，例如相当于打印机1。另外，“记录控制装置”是指控制记录装置的装置，例如，相当于安装有打印机驱动程序的计算机110。 [0252] 本实施方式的打印机1是通过将利用紫外线的照射而固化的紫外线固化型油墨喷出，从而在被记录介质上形成图像的装置。紫外线固化型油墨至少含有规定的含乙烯基醚 基的（甲基）丙烯酸酯类，并因紫外线的照射而引起聚合反应，由此发生固化。 [0253] 应予说明，对紫外线固化型油墨的具体的油墨组成如后所述。 [0254] 本实施方式的打印机1具有搬运单元20、喷头单元30、照射单元40、检测器组50以及控制器60。从作为外部装置的计算机110接收了印刷数据的打印机1，通过控制器60来控 制各单元，即，搬运单元20、喷头单元30以及照射单元40，根据印刷数据在被记录介质S上形 成图像。控制器60根据从计算机110接收的印刷数据来控制各单元，并在被记录介质S上形 成图像。打印机1内的情况由检测器组50监视，检测器组50将检测结果输出到控制器60。控 制器60根据从检测器组50输出的检测结果来控制各单元。 [0255] 搬运单元20是用于使被记录介质S沿搬运方向搬运的单元。如图2所示，该搬运单元20例如具有上游侧搬运辊23A、下游侧搬运辊23B以及带24。如果搬运马达（未图示）转动， 则上游侧搬运辊23A和下游侧搬运辊23B转动，带24转动。利用给纸辊（未图示）来给纸的被 记录介质S通过带24被搬运到可记录的区域（与喷头对置的区域）。带24搬运被记录介质S， 由此被记录介质S相对于喷头单元30沿搬运方向移动。通过了可记录的区域的被记录介质S 利用带24排纸到外部。 [0256] 应予说明，搬运中的被记录介质S被静电吸附或真空吸附于带24上。另外，此处为了方便而使用“给纸”这样的语言，但作为本实施方式中的被记录介质，可以使用后述的被 记录介质。 [0257] 喷头单元30是用于向被记录介质S喷出紫外线固化型油墨的单元。喷头单元30通过对搬运中的被记录介质S喷出各油墨，从而在被记录介质S上形成点，形成图像。本实施方 式的打印机1为行式打印机，且喷头单元30的各喷头能够一次形成与被记录介质的宽度相 当的点。具体而言，如图1的行式打印机的一个方式的记录区域周边的简图的图2所示，从搬 运方向的上游侧开始，依次设有白色油墨喷头W、黑色油墨喷头K、青色油墨喷头C、洋红油墨 喷头M以及黄色油墨喷头Y的各喷头时，在纸面里侧到纸面外侧的方向（与搬运方向垂直的 方向），以能够喷出与被记录介质S的宽度相当的点群的方式配置多个各喷头。这样，通过从 上游侧开始控制各喷头，并在与被记录介质S的宽度相当的一行中的需要的位置形成点，从 而仅沿搬运方向一次扫过被记录介质S就能够形成图像。 [0258] 应予说明，上述白色油墨喷头W为紫外线固化型白色油墨的喷出部。上述黑色油墨喷头K为紫外线固化型黑色油墨的喷出部。上述青色油墨喷头C为紫外线固化型青色油墨的 喷出部。上述洋红油墨喷头M为紫外线固化型洋红油墨的喷出部。上述黄色油墨喷头Y为紫 外线固化型黄色油墨的喷出部。 [0259] 照射单元40是向着落于被记录介质S上的紫外线固化型油墨的点照射紫外线的单元。形成于被记录介质S上的点通过接受来自于照射单元40的紫外线的照射而固化。如图2 所示，本实施方式中的照射单元40可以具备第1照射部42a～42e和第2照射部44。 [0260] 第1照射部42a～42e照射用于使形成于被记录介质上的点预固化的紫外线，位于进行固化的第2照射部44之前，即，搬运方向上游侧。此处“预固化”也可称为钉扎 （pinning），是指油墨的预固定，更详细而言，是指为了防止点间的渗色、控制点直径而进行的固化。因此，点（液滴）的至少一部分，例如点表面被固化即可。 [0261] 应予说明，在以下中，为了与预固化区别，也将最终进行的固化，即，通过由照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管（UV-LED）照射紫外线而进行的固化称为“主 固化”。 [0262] 第1照射部42a～42e分别被设置在白色油墨喷头W、黑色油墨喷头K、青色油墨喷头C、洋红油墨喷头M以及黄色油墨喷头Y的搬运方向下游侧。换言之，每种油墨颜色地设置第1 照射部。 [0263] 上述第1照射部42a～42e具备紫外线发光二极管（UV-LED）作为紫外线照射的光源。UV-LED通过控制输入电流的大小，从而能够容易地变更照射能量。该UV-LED为具有聚光 透镜的类型（以下，也称为“带有透镜的LED”），通过从该带有透镜的LED向限定的照射区域 聚光地照射，从而能够一边维持照射能量，一边以更大的照射峰值强度进行点照射。 [0264] 以下，对带有透镜的LED进行说明。图3是示意地表示第1照射部中带有透镜的UV-LED的一个例子的一部分的截面图。 [0265] UV-LED72以发出紫外线的UV-LED芯片72a和聚光透镜72b构成主体，由UV-LED芯片72a发出的紫外线通过聚光透镜72b聚光而形成一定的照射角度，并向第1照射部的下方照 射。聚光透镜72b为覆盖UV-LED芯片72a的封装体，并且，由其表面呈半球状成型的透镜和保 护其表面的罩构成，使从UV-LED芯片72a发出的紫外线朝向半球的中心线聚光。作为上述透 镜、罩的材料，不受以下限定，例如可以使用玻璃、硅树脂以及硅橡胶等透明树脂。上述透镜 的结构不限于上述结构，只要能够进行聚光即可，例如，可以不是与封装体一体地呈半球状 成型的结构，也可以是将独立的呈半球状成型的透镜贴附而成的结构。照射单元40中含有 的UV-LED芯片72a通过由控制器60控制的UV-LED驱动电路（未图示）来控制供给电流值，能 够瞬时地进行开状态和关状态的切换，并且能够照射使附着于被记录介质S的未固化的紫 外线固化型油墨预固化所需要的照射强度的紫外线。而且，沿被记录介质S的宽度方向和搬 运方向，以列状排列有多个UV-LED，构成各第1照射部。使沿被记录介质S的搬运方向以列状 排列的UV-LED位于沿被记录介质S的宽度方向以列状排列的UV-LED的宽度方向之间，出于 能够使UV-LED聚光的照射区域均等地分散于搬运方向的宽度方向的考虑而优选。 [0266] 应予说明，对于上述UV-LED单元涉及的其它事项，例如参照日本特开2010-23285号公报中公开的图4及其说明部分即可。另外，对由第1照射部42a～42e产生的预固化的照 射能量、发光峰值波长以及照射峰值强度进行后述。 [0267] 第2照射部44照射用于使形成于被记录介质S上的点（几乎）完全固化即主固化的紫外线。第2照射部44设置在相对于黄色油墨喷头Y的搬运方向下游侧。另外，被记录介质S 的宽度方向的第2照射部44的长度为被记录介质S的宽度以上。而且，第2照射部44对由喷头 单元30的各喷头形成的点照射紫外线。 [0268] 本实施方式的第2照射部44具备UV-LED作为紫外线照射的光源。对于该UV-LED，已在上述第1照射部42a～42e中进行了说明，所以省略此处的说明。此处，作为该光源，也可以 使用金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、化学灯、低压汞灯以及高压汞灯等灯。但是，利用该灯的 照射直到短波长地具有发光波长，所以可照射到内部而不产生固化皱褶，另一方面，在光源 的发热、大小（包含冷却装置）、消耗电力、寿命以及照射机的成本等各方面产生问题。另外，UV-LED与上述灯相比，为小型，寿命长、发热少、效率高以及在可抑制成本方面也其优异。 [0269] 应予说明，对由第2照射部44产生的主固化的照射能量、发光峰值波长以及照射峰值强度进行后述。 [0270] 检测器组50中含有旋转式编码器（未图示）、纸检测传感器（未图示）等。旋转式编码器检测上游侧搬运辊23A、下游侧搬运辊23B的旋转量。根据旋转式编码器的检测结果，能 够检测被记录介质S的搬运量。纸检测传感器检测给纸中的被记录介质S的前端的位置。 [0271] 控制器60是用于进行打印机的控制的控制单元（控制部）。控制器60具有接口部61、CPU62、存储器63、单元控制电路64。接口部61在作为外部装置的计算机110与打印机1之 间进行数据的收发信号。CPU62是用于进行打印机整体的控制的运算处理装置。存储器63是 用于确保储存CPU62的程序的区域、作业区域等的装置，具有RAM、EEPROM等存储元件。CPU62 根据存储器63中储存的程序，介由单元控制电路64来控制各单元。 [0272] 喷墨记录装置的变形例 [0273] 上述说明的图1的打印机1仅仅是本发明的喷墨记录装置的一个例子，还存在各种变化。 [0274] 首先，图2的第1照射部42a～42e和第2照射部44分别可以用于预固化用和主固化用中的任一种。例如，出于赋予图像优异的遮挡性的目的，从图2的位于搬运方向上游侧的 白色油墨喷头W喷出白色油墨，形成实地图案图像时，第1照射部42a可以是主固化用照射 部。 [0275] 另外，利用照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线照射进行的主固化可以进行1次也可以进行2次以上。其中主固化进行2次以上时，第2照射部44可以是2个以上。 [0276] 另外，图2所示的各色的油墨喷头的顺序可以任意更换，除此之外，也可以不具备1个以上的该油墨喷头，或者具备但不使其工作。另外，除了图2所示各色的油墨喷头之外，还 可进一步具备其它的油墨喷头（颜色可以与现有的相同也可以不同），该油墨喷头的任一个 均可由其它颜色的油墨喷头代替。 [0277] 以下，将使本实施方式的各种变化具体化的方式作为变形例来说明，但本实施方式不受这些变形例任何限定。 [0278] 第1变形例所涉及的记录装置是不具备上述第2照射部44，或者具备但不使其工作的打印机1。根据该第1变形例，有时第1照射部42a～42e中的一个以上的照射部代替第2照 射部44进行主固化，不进行上述预固化（第1照射部42a～42e全部进行主固化的情况）。 [0279] 第2变形例所涉及的记录装置是不具备上述第1照射部42a～42e中的一个以上的照射部，或者具备但不使其工作的打印机1。根据该第2变形例，有时不进行上述预固化（第1 照射部42a～42e均不具备，或者具备但不使其工作的情况）。 [0280] 第3变形例所涉及的记录装置是具备白色油墨喷头W、黑色油墨喷头K、青色油墨喷头C、洋红油墨喷头M、黄色油墨喷头Y、以及设置在这些喷头的搬运方向下游侧的第1照射部 42a～42e中的一个以上的喷头和设置在其搬运方向下游侧的第1照射部的打印机1。图4是 表示该第3变形例的一个方式的图，是图1的行式打印机其它方式的记录区域周边的简图。 图1所示的行式打印机从搬运方向的上游侧开始依次具备黑色油墨喷头K、第1照射部42b以 及第2照射部44。 [0281] 应予说明，上述第3变形例的打印机1，与上述第1变形例同样地，可以是不具备第2照射部44或者具备但不使其工作的构成，或者与上述第2变形例同样地，可以是不具备第1 照射部42a～42e或者具备但不使其工作的构成。 [0282] 第4变形例的记录装置可举出从搬运方向上游侧开始依次具备白色油墨喷头W、白色油墨的预固化用照射部、青色油墨喷头C、青色油墨的预固化用照射部、洋红油墨喷头M、 洋红油墨的预固化用照射部、黑色油墨喷头K、黑色油墨的预固化用照射部、黄色油墨喷头 Y、第1主固化用照射部、无色油墨喷头CL以及第2主固化用照射部的记录装置。根据该第4变 形例的记录装置，能够实现以白色油墨为基底所带来的优异的遮挡性，和顶部涂布无色油 墨（透明油墨）所带来的图像的质量提高。除此之外，通过在从无色油墨喷头CL喷出无色油 墨的前后，分别由主固化用照射部照射紫外线，从而能够在喷出无色油墨之前使彩色油墨 主固化。 [0283] 应予说明，上述第4变形例所涉及的记录装置可以不具备白色油墨喷头W及白色油墨的预固化用照射部、和无色油墨喷头CL中的至少任一个，也可以具备1个主固化用照射部 （优选具备上述第2主固化用照射部）。 [0284] 第5变形例所涉及的记录装置具备不具有聚光透镜的类型（以下，也称为“无透镜的LED”）代替上述带有透镜的LED作为紫外线的照射源的UV-LED。该无透镜的LED除了不具 有上述图3中的聚光透镜72b以外，与带有透镜的LED的情况相同。上述无透镜的LED的一个 例子是，不使图3的覆盖UV-LED芯片72a的封装体的表面呈半球状而呈平面地成型，且使保 护其表面的罩也为平面。 [0285] 第6变形例所涉及的记录装置是，通过UV-LED驱动电路（未图示）反复切换开状态和关状态而使向第1照射部42a～42e和第2照射部44中的至少任一LED的输入电流成为脉冲 电流，进行紫外线的脉冲照射（以下，也将该LED称为“脉冲照射LED”）。可以使用进行PWM控制的MOFSET电路等作为脉冲照射LED的驱动电路。图5a是不进行紫外线的脉冲照射时的、流 过本实施方式的打印机中的UV-LED的电流的波形图。图5b是进行紫外线的脉冲照射时的、 流过本实施方式的打印机中的UV-LED的脉冲电流的波形图。为脉冲电流时，输入电流为脉 冲的峰值的电流，即，峰值输入电流。输入到UV-LED的总电能由下述数学式计算。 [0286] 总电能=输入电压×T1×占空比 [0287] 上述数学式中，对被记录介质的照射时间（T1）是从对被记录介质开始照射到结束照射的时间。占空比是驱动1周期脉冲时的下述数学式表示的值。 [0288] 占空比=电流开时的持续时间/（电流开时的持续时间+电流关时的持续时间） [0289] 不进行脉冲照射的LED的占空比为1。只要使进行脉冲照射时的占空比例如为0.5即可，使脉冲频率例如1kHz即可。通常总电能越大，UV-LED的发热越大。 [0290] 通常输入电流越高UV-LED的照射峰值强度越高。通过进行如图5b所示的脉冲照射，从而在固定从开始照射到结束照射的时间T1时，能够一边维持总输入电流量一边进一 步增大照射峰值强度。这样，脉冲照射LED使照射峰值强度有效率地增大，所以特别适合在 需要更大的照射峰值强度的第2照射部44中使用。在第1照射部42a～42e中，也可以使用脉 冲照射LED，在不进行预固化的情况下进行主固化时，该第1照射部也优选使用脉冲照射 LED。 [0291] 对于这样的脉冲照射LED，例如可以参照日本特开2006-231795号中公开的图1、图2和它们的说明部分，以及日本特表2011-523370号中公开的事项。脉冲照射LED的照射能量 可以使用下述数学式计算。 [0292] 照射能量=照射峰值强度×T1×占空比 [0293] 因此，固定T1时，与不进行脉冲照射的情况相比，进行脉冲照射时，能够一边维持LED的照射能量不变，一边增加峰值强度，或者能够一边维持峰值强度不变，一边减小LED的 照射能量。 [0294] 应予说明，来自UV-LED的照射，特别是用于在不进行预固化的情况下进行主固化的照射，优选为上述脉冲照射和上述点照射中的至少任一种。此时，如上所述，能够一边维 持照射能量，一边进一步增加照射峰值强度。 [0295] 喷墨记录方法 [0296] 本发明的一个实施方式涉及喷墨记录方法。该喷墨记录方法可以利用上述实施方式的喷墨记录装置。另外，该喷墨记录方法包括：喷出工序，包括将含有下述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类（以下，也简称为“含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类”）的紫外线固化型油墨喷出到被记录介质上；和固化工序，包括从照射的紫外线的峰值强度 为800mW/cm2以上的紫外线发光二极管（UV-LED）对着落于该被记录介质的紫外线固化型油 墨照射紫外线，使该油墨固化。 [0297] 喷出工序 [0298] 在上述喷出工序中，优选使喷出时的油墨的粘度为25mPa·s以下，更优选为5～20mPa·s。只要油墨的粘度在油墨温度为室温、或者不加热油墨的状态下为上述范围，就能 够油墨温度为室温地、或者不加热油墨地喷出油墨。另一方面，也可以通过将油墨加热至规 定的温度，从而使粘度为优选的值，然后喷出。这样，可实现良好的喷出稳定性。 [0299] 紫外线固化型油墨的粘度比通常的喷墨用油墨中使用的水性油墨要高，所以因喷出时的温度变动而引起的粘度变动大。该油墨的粘度变动会对液滴尺寸的变化和液滴喷出 速度的变化产生巨大的影响，进而可引起画质变差。因此，优选将喷出时的油墨的温度尽可 能地保持恒定。 [0300] 固化工序 [0301] 接着，在上述固化工序中，喷出到被记录介质上的油墨通过由第2照射部44，或者在不进行预固化的情况下进行主固化时由第1照射部42a～42e照射紫外线（光）而固化。换 言之，形成于被记录介质上的油墨涂膜通过紫外线的照射而成为固化膜。这是由于可在油 墨中含有的光聚合引发剂通过紫外线的照射而分解，产生自由基、酸以及碱等引发种，光聚 合性化合物的聚合反应通过该引发种的作用而被促进。或者，通过紫外线的照射而引发聚 合性化合物的光聚合反应。此时，如果在油墨中敏化色素与光聚合引发剂同时存在，则体系 中的敏化色素吸收活性紫外线而成为激发状态，通过与光聚合引发剂接触来促进光聚合引 发剂的分解，从而能够达成更高灵敏度的固化反应。 [0302] 使用UV-LED作为光源（紫外线源）的优势如上所述。 [0303] 上述照射时的发光峰值波长优选为360～420nm的范围，更优选为380～410nm的范围。如果发光峰值波长在上述范围内，则UV-LED容易获得且廉价，所以优选。 [0304] 应予说明，发光峰值波长在上述优选的波长范围内可以是1个也可以是多个。为多个时，也使具有上述发光峰值波长的紫外线的整体的照射能量为上述照射能量。 [0305] 上述照射的紫外线的峰值强度（照射峰值强度）为800mW/cm2以上，优选为1000mW/cm2以上。照射峰值强度在上述范围内时，固化性优异，并且，能够有效防止固化皱褶的产 生。更具体而言，能够有效防止以下情况，即由于油墨涂膜的内部的固化比其表面的固化 慢，其结果导致油墨涂膜的表面先固化而产生固化皱褶。 [0306] 进一步对上述照射峰值强度进行说明。LED根据其特性发光波长范围狭窄，其中，如上所述在360～420nm的范围具有发光峰值波长的长波长LED虽然廉价，但只有长波长所 限定的发光波长范围。因此，照射的紫外线难以到达着落于被记录介质的油墨滴的内部，仅 先使油墨涂膜的表面固化。因此，存在容易产生固化皱褶的趋势。因此，本申请发明人等发 现通过使照射峰值强度为800mW/cm2以上，从而即使使用长波长LED时也能够减少固化皱 褶。另一方面，含有下述的通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类作为聚合性化合物的紫外线固化型油墨的固化速度大，特别是，即使通过来自像LED这样的具有限定的发 光峰值波长的光源的紫外线照射，也能够得到大的固化速度。但是，使用该油墨时会出现容 易产生固化皱褶的问题。本申请发明人等发现即使使用这样的油墨时，通过使照射峰值强 度为800mW/cm2以上，也能够得到固化性优异且没有固化皱褶的高质量的记录物。使用这样 的油墨时，在照射峰值强度小的情况下容易产生固化皱褶的原因，可推测是因为这样的油 墨的涂膜表面的固化速度快，而另一方面涂膜内部的完全的固化慢。但是，原因并不限于 此。 [0307] 此处，照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线照射可以进行1次，也可以进行2次以上。另外，进行2次以上上述紫外线照射时，可以由相同的光源进行多次紫外线照射，也可 以由不同光源各进行1次以上的紫外线照射。 [0308] 另外，上述照射峰值强度能够抑制照射机的成本，并且能够防止来自光源的发热、漏光影响喷头所以喷出稳定性优异，因此优选为800～4000mW/cm2，更优选为800～2000mW/ cm2，进一步优选为1000～2000mW/cm2。 [0309] 应予说明，本说明书中的照射峰值强度采用使用紫外线强度计UM-10、受光部UM-400（均由KONICA MINOLTA SENSING,INC.制）进行测定的值。但是，这并不意味限制照射峰 值强度的测定方法，可以利用以往公知的测定方法。 [0310] 另外，上述照射时的照射能量优选为100～600mJ/cm2，更优选为200～600mJ/cm2，进一步优选为200～500mJ/cm2。如果该照射能量在上述范围内，则可得到优异的固化性，并 且能够抑制照射所需的照射部的成本。 [0311] 应予说明，本说明书中的照射能量通过将照射峰值强度与照射开始到照射结束的时间相乘来计算，使用脉冲照射LED时，进一步乘以占空比来计算。 [0312] 此处，使上述照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线照射可以进行多次。此时，上述照射能量由将多次的照射合计而得的照射能量表示。另外，进行多次照射峰值强度为 800mW/cm2以上的照射时，为了使喷出稳定性良好，喷出后最初进行的照射的照射能量优选 为800mJ/cm2以下，更优选为400mJ/cm2以下，进一步优选为200mJ/cm2以下，进一步更优选为 50～200mJ/cm2。 [0313] 以上说明的照射峰值强度、照射能量以及发光峰值波长在优选的范围内时，由于下述的油墨的组成而能够进行低能量且高速的固化。另外，通过下述的油墨的组成而能够 缩短照射时间，此时印刷速度增大。另一方面，通过下述的油墨的组成也能够减少照射峰值 强度，此时，可实现装置的小型化、成本的降低。 [0314] 并且，对于固化工序而言，如上所述，优选在由照射峰值强度为800mW/cm2以上的UV-LED照射紫外线进行主固化之前进行上述预固化。该预固化的阶段由预固化用的第1照 射部42a～42e对下述紫外线固化型油墨照射紫外线（光）。 [0315] 上述预固化的阶段的来自UV-LED的照射峰值强度优选小于800mW/cm2，更优选为500mW/cm2以下，进一步优选为100～500mW/cm2。另外，上述预固化的阶段的照射能量优选为 50mJ/cm2以下，更优选为10～50mJ/cm2。如果该照射峰值强度和照射能量在上述范围内，则 能够离开喷头地配置上述照射峰值强度800mW/cm2以上的照射用光源，能够防止来自该光 源的发热、漏光影响喷头，并且耐渗出性也优异。 [0316] 并且，使用如上述图1所示的记录装置进行利用多个喷头的多色油墨的多彩印刷时，通过一边进行防止每个喷头混色所需的最小限度的照射，一边最后将多色油墨集中地 以800mW/cm2以上的强度进行照射，从而能够极低地抑制光源的成本。 [0317] 应予说明，根据与上述照射时的照射能量相同的理由，上述预固化阶段的发光峰值波长优选为360～420nm的范围，更优选为380～410nm的范围。 [0318] 被记录介质 [0319] 通过利用本实施方式的喷墨记录方法将油墨喷出到被记录介质上，从而得到记录物。作为该被记录介质，例如可举出油墨吸收性或非吸收性的被记录介质。作为本实施方式 的喷墨记录方法，能够广范地用于从油墨渗透困难的非吸收性被记录介质到油墨渗透容易 的吸收性被记录介质的具有各种吸收性能的被记录介质。 [0320] 作为吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出从油墨的渗透性高的电子照片用纸等普通纸、喷墨用纸（具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的油墨吸收层，或由聚 乙烯醇（PVA）、聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）等亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸），到油墨的渗透性较低的通常的胶版印刷中使用的艺术纸、涂布纸、铸涂纸等。 [0321] 作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等塑料类的膜或板，铁、银、铜、铝等金属类的板，或者通过将这些各种金属蒸镀而制造的金属板或塑料制的膜，不锈钢、黄铜等合金的板等。 [0322] 这样，根据本实施方式，能够提供固化性优异且能够有效防止固化皱褶，并且也能够使耐擦性、喷出稳定性以及耐渗出性均良好的喷墨记录方法。 [0323] 紫外线固化型油墨 [0324] 本发明的一个实施方式涉及紫外线固化型油墨。该紫外线固化型油墨可用于上述实施方式的喷墨记录方法。 [0325] 以下，对本实施方式的紫外线固化型油墨（以下，也简称为“油墨”）中含有的或者可含有的添加剂（成分）进行说明。 [0326] 聚合性化合物 [0327] 上述油墨中含有的聚合性化合物可以单独，或者利用下述的光聚合引发剂的作用而在光照射时发生聚合，使印刷的油墨固化。 [0328] 含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类 [0329] 本实施方式中的油墨含有下述通式（I）表示的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类作为聚合性化合物。 [0330] CH2=CR1-COOR2-O-CH=CH-R3…（I） [0331] （式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数2～20的2价有机残基，R3为氢原子或碳原子数1～11的1价有机残基。） [0332] 油墨通过含有该含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类，从而能够使油墨的固化性优异，并且能够使油墨低粘度化。进一步换言之，与分别使用具有乙烯基醚基的化合物和具有 （甲基）丙烯酰基的化合物相比，使用一分子中同时具有乙烯基醚基和（甲基）丙烯酰基的化 合物的一方，在使油墨的固化性良好的方面而优选。 [0333] 在上述通式（I）中，作为R2表示的碳原子数2～20的2价有机残基，优选碳原子数2～20的直链状、支链状或环状的可被取代的亚烷基、结构中具有来自醚键和/或酯键的氧原 子的可被取代的碳原子数2～20的亚烷基、碳原子数6～11的可被取代的2价芳香族基团。其 中，优选使用亚乙基、亚正丙基、亚异丙基以及亚丁基等的碳原子数2～6的亚烷基，氧亚乙 基、氧亚正丙基、氧亚异丙基以及氧亚丁基等的结构中具有来自醚键的氧原子的碳原子数2 ～9的亚烷基。 [0334] 在上述通式（I）中，作为R3表示的碳原子数1～11的1价有机残基，优选碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的可被取代的烷基、碳原子数6～11的可被取代的芳香族基 团。其中，优选使用作为甲基或乙基的碳原子数1～2的烷基、苯基以及苄基等碳原子数6～8 的芳香族基团。 [0335] 上述各有机残基为可被取代的基团时，该取代基分为包含碳原子的基团和不包含碳原子的基团。首先，上述取代基为包含碳原子的基团时，该碳原子被计算到有机残基的碳 原子数中。作为包含碳原子的基团，不受以下限定，例如可举出羧基、烷氧基。接着，作为不 包含碳原子的基团，不受以下限定，例如可举出羟基、卤代基。 [0336] 作为上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类，不受以下限定，例如可举出（甲基）丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、（甲基）丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、（甲基）丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧 基丙酯、（甲基）丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、（甲基）丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、（甲基）丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、（甲基）丙烯酸6-乙烯氧基己酯、（甲基）丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、 （甲基）丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、（甲基）丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、（甲基）丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、（甲基）丙烯酸间乙烯氧基甲基苯基甲酯、（甲基）丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基异丙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基异丙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基乙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基异丙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基乙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基异丙氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基乙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基异丙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基乙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基异丙氧基异丙氧基）异丙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（异丙烯氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸 2-（异丙烯氧基乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基）乙酯、聚乙二醇单乙烯基醚 （甲基）丙烯酸酯、以及聚丙二醇单乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯。 [0337] 其中，为了能够使油墨进一步低粘度化，闪燃点高且油墨的固化性优异，优选（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯，即，丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯和甲基丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯中的至少任一个，更优选丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯。特别是 因为丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯和甲基丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯均为简单的 结构且分子量小，所以能够使油墨显著低粘度化。作为（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基） 乙酯，可举出（甲基）丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯和（甲基）丙烯酸2-（1-乙烯氧基乙氧基）乙酯，作为丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯，可举出丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯和丙烯酸2-（1-乙烯氧基乙氧基）乙酯。应予说明，丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯与甲 基丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯相比，在固化性的方面较为优异。 [0338] 含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 [0339] 优选上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类，特别是（甲基）丙烯酸2-（乙烯氧基乙氧基）乙酯的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为10～90质量%，更优选为20～80质 量%，进一步优选为20～70质量%，进一步更优选为20～60质量%。如果含量为10质量%以上， 则能够使油墨低粘度化，并且能够使油墨的固化性进一步优异。另一方面，如果含量为90质 量%以下，则能够将油墨的保存稳定性维持在良好的状态，能够进一步有效防止固化皱褶的 产生。 [0340] 作为上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的制造方法，不受以下限定，可举出将（甲基）丙烯酸和含羟基的乙烯基醚进行酯化的方法（制法B）、将（甲基）丙烯酰卤和含羟基的乙烯基醚进行酯化的方法（制法C）、将（甲基）丙烯酸酐和含羟基的乙烯基醚进行酯化 的方法（制法D）、将（甲基）丙烯酸酯和含羟基的乙烯基醚进行酯交换的方法（制法E）、将（甲基）丙烯酸和含卤素的乙烯基醚进行酯化的方法（制法F）、将（甲基）丙烯酸碱（土类）金属盐和含卤素的乙烯基醚进行酯化的方法（制法G）、将含羟基的（甲基）丙烯酸酯和羧酸乙烯酯 进行乙烯基交换的方法（制法H）、将含羟基的（甲基）丙烯酸酯和烷基乙烯基醚进行醚交换 的方法（制法I）。 [0341] 其中，为了能够进一步发挥本实施方式所希望的效果，优选制法E。 [0342] 上述以外的聚合性化合物 [0343] 作为上述以外的聚合性化合物（以下，称为“其它聚合性化合物”），可以使用以往公知的单官能、二官能以及三官能以上的多官能之类的各种单体和低聚物。作为上述单体， 例如可举出（甲基）丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸以及马来酸等不饱和羧酸或它们的盐 或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺以及不饱和氨基甲酸酯。另外，作为上述低聚物，例如可举出直链丙烯酸低聚物等由上述 单体形成的低聚物、环氧基（甲基）丙烯酸酯、氧杂环丁烷（甲基）丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯以及聚酯（甲基）丙烯酸酯。 [0344] 另外，作为其它单官能单体、多官能单体，可以含有N-乙烯基化合物。作为N-乙烯基化合物，可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N- 乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉以及它们的衍生物等。 [0345] 其它聚合性化合物中，优选（甲基）丙烯酸的酯，即，（甲基）丙烯酸酯。 [0346] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为单官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异十四烷基酯、（甲基）丙烯酸异十八烷基酯、2-乙基己基-二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基丙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、内酯改性挠性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯基氧乙酯以及（甲基）丙烯酸苄基酯。其中，优选选自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄基酯以及（甲基）丙烯酸异冰片酯中的1种以上。 [0347] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为二官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯，1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的EO（环氧乙烷）加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的PO（环氧丙烷）加成物二（甲基）丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、以及聚四亚甲基二醇二（甲基）丙烯酸酯。其中，优选二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯。 [0348] 上述（甲基）丙烯酸酯中，作为三官能以上的多官能（甲基）丙烯酸酯，例如可举出三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二（三羟甲基丙烷）四（甲基）丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四（甲基）丙烯酸酯以及己内酰胺改性二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯。 [0349] 其中，为了得到如下所述的有利的效果，本实施方式中的油墨优选进一步含有单官能（甲基）丙烯酸酯以及二官能以上的（甲基）丙烯酸酯中的至少任一种，更优选含有单官 能（甲基）丙烯酸酯，进一步优选同时含有它们。此时，油墨为低粘度，光聚合引发剂之外的 添加剂的溶解性优异，容易得到喷墨记录时的喷出稳定性，并且涂膜的强韧性、耐热性以及 耐试剂性增强。另外，为了使固化性和引发剂溶解性进一步优异，在单官能（甲基）丙烯酸酯 中，优选（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸2-羟基苯氧基丙酯以及苯氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯等分子中具有芳香环骨架的单官能（甲基）丙烯酸酯。另 外，为了使固化性和涂膜的耐擦性进一步优异，在二官能以上的（甲基）丙烯酸酯中，优选选 自二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯以及二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯中的1种以上。 [0350] 上述其它的聚合性化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0351] 含有上述其它聚合性化合物时，优选其含量相对于油墨的总质量（100质量%）为5～85质量%，更优选为15～70质量%。特别是，为了使由光聚合引发剂的溶解性引起的固化 性、粘度降低以及保存稳定性进一步优异，除了上述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类之 外的单官能（甲基）丙烯酸酯的含量优选相对于油墨的总质量（100质量%）为5～50质量%，更 优选为10～40质量%。另外，为了使固化性、耐擦性以及密合性进一步优异，优选二官能以上 的（甲基）丙烯酸酯的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为5～55质量%，更优选为10～40 质量%。 [0352] 光聚合引发剂 [0353] 本实施方式中的油墨可进一步含有光聚合引发剂。该光聚合引发剂用于通过利用紫外线的照射进行光聚合，从而使存在于被记录介质的表面的油墨固化而形成印刷。通过 使用紫外线（UV），从而安全性优异且能够抑制光源灯的成本。只要利用光（紫外线）的能量，产生自由基、阳离子等活性种，引发上述聚合性化合物的聚合就没有限制，可以使用光自由 基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂，其中，优选使用光自由基聚合引发剂。 [0354] 作为上述光自由基聚合引发剂，例如可举出芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、芳香族 盐化合物、有机过氧化物、硫化合物（噻吨酮化合物、含苯硫基的化合物等）、α-氨基 烷基苯基酮化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪 化合物、 茂金属化合物、活性酯化合物，具有碳卤键的化合物以及烷基胺化合物。 [0355] 其中，为了能够使油墨的固化性进一步优异，优选噻吨酮化合物，更优选酰基膦氧化物化合物和噻吨酮化合物的组合。 [0356] 作为自由基光聚合引发剂的具体例，可举出苯乙酮、苯乙酮苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶 姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-（4-异丙基苯基）-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2- 甲基-1-［4-（甲硫基）苯基］-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4-二乙基噻吨酮以及双-（2,6-二甲氧基苯 甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。 [0357] 作为自由基光聚合引发剂的市售品，例如可举出IRGACURE651（2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮）、IRGACURE184（1-羟基-环己基-苯基-甲酮）、DAROCUR1173（2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮）、IRGACURE2959（1-［4-（2-羟基乙氧基）-苯基］-2-羟基-2-甲基- 1-丙烷-1-酮）、IRGACURE127（2-羟基-1-｛4-［4-（2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基］苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮｝、IRGACURE907（2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基丙烷-1-酮）、 IRGACURE369（2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉基苯基）-丁酮-1）、IRGACURE379（2-（二甲基氨基）-2-［（4-甲基苯基）甲基］-1-［4-（4-吗啉基）苯基］-1-丁酮）、DAROCURTPO（2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦）、IRGACURE819（双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦）、IRGACURE784（双（η5-2,4-环戊二烯-1-基）-双（2,6-二氟-3-（1H-吡咯-1-基）-苯基）钛）、IRGACUREOXE01（1.2-辛二酮，1-［4-（苯基硫代）-,2-（O-苯甲酰肟）］）、IRGACUREOXE02（乙酮，1-［9-乙基-6-（2-甲基苯甲酰基）-9H-咔唑-3-基］-,1-（O-乙酰肟））、IRGACURE754（羟苯基乙酸、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟苯基乙酸、2-（2-羟基乙氧基）乙基酯 的混合物）（以上，BASF公司制），Speedcure TPO、Speedcure DETX（2，4-二乙基噻吨酮）、Speedcure ITX（2-异丙基噻吨酮）（以上，Lambson公司制），KAYACURE DETX-S（2,4-二乙基噻吨酮）（日本化药社（Nippon Kayaku Co.,Ltd.）制），Lucirin TPO、LR8893、LR8970（以上，BASF公司制）以及Uvecryl P36（UCB公司制）等。 [0358] 上述光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 [0359] 优选光聚合引发剂的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为5～15质量%，更优选为7～13质量%。如果含量在该范围内，则能够充分发挥紫外线固化速度，并且避免光聚合引 发剂的溶解残渣、来自光聚合引发剂的着色。光聚合引发剂中优选含有酰基膦氧化物化合 物。优选该酰基膦氧化物化合物的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为5～15质量%，更 优选为7～13质量%。 [0360] 应予说明，通过使用光聚合性的化合物作为上述聚合性化合物，从而能够省略光聚合引发剂的添加，但使用光聚合引发剂时，可容易地调节聚合的开始，因而优选。 [0361] 色料 [0362] 油墨可进一步含有色料。色料可以使用颜料和染料中的至少一方。 [0363] 颜料 [0364] 通过使用颜料作为色料，从而能够提高油墨的耐光性。颜料可以使用无机颜料和有机颜料中的任一种。 [0365] 作为无机颜料，可以使用炉法炭黑、灯黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑（C.I.颜料黑7）类、氧化铁、氧化钛。 [0366] 作为有机颜料，可举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二 烷颜料、硫靛颜 料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料，染料螯合物（例如，碱性染料型螯合物、酸 性染料型螯合物等）、染色色淀（碱性染料型色淀、酸性染料型色淀）、硝基颜料、亚硝基颜 料、苯胺黑、日光荧光颜料。 [0367] 更详细而言，作为黑色油墨中使用炭黑，可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等（以上由三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）制），Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等（以上由Carbon Columbia公司制），Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、Mogul L、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、 Monarch1300、Monarch1400等（CABOT JAPAN K.K.制），Color Black FW1、Color BlackFW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex140U、Special Black6、Special Black5、Special Black4A、Special Black4（以上由Degussa公司制）， Microlith Black0066K（原Microlith Black C-K，BASF公司制）。 [0368] 作为在白色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料白6、18、21。 [0369] 作为在黄色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、 113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。 [0370] 作为在洋红油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48（Ca）、48（Mn）、57（Ca）、 57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、 184、185、187、202、209、219、224、245，或者C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。 [0371] 作为在青色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、 [0372] 15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。 [0373] 另外，作为洋红、青色以及黄色以外的颜料，例如可举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。 [0374] 上述颜料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。 [0375] 使用上述颜料时，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50～200nm。如果平均粒径在上述范围内，则油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性进一步优异，并且能够得到优 异的画质的图像。此处，本说明书中的平均粒径是利用动态光散射法测定的。 [0376] 染料 [0377] 可以使用染料作为色料。作为染料，没有特别限定，可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料以及碱性染料。作为上述染料，例如可举出C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94，C.I.食品级黑1、2，C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C.I.直接红1、4、9、 80、81、225、227，C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C.I.直接黑19、38、51、71、 154、168、171、195，C.I.活性红14、32、55、79、249，C.I.活性黑3、4、35。 [0378] 上述染料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。 [0379] 为了得到优异的隐蔽性和颜色再现性，优选色料的含量相对于油墨的总质量（100质量%）为1～20质量%。 [0380] 分散剂 [0381] 油墨含有颜料时，为了使颜料分散性进一步良好，可以进一步含有分散剂。作为分散剂，没有特别限定，例如可举出高分子分散剂等制备颜料分散液时所惯用的分散剂。作为 其具体例，可举出将聚氧化烯聚亚烷基多胺、乙烯基系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和 共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物以及环氧树脂中的1种以上作为主成分的分散剂。作为高分子分散剂的市售品，可举出 Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列，可由Avecia公司、Noveon公司购入的 Solsperse系列（Solsperse36000等），BYKChemie公司制的DISPERBYK系列、楠本化成社制的 DISPARLON系列。 [0382] 增滑剂 [0383] 本实施方式的油墨可进一步含有增滑剂（表面活性剂）。作为增滑剂，没有特别限定，例如，作为有机硅系表面活性剂，可以使用聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅，特别优选 使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可举出BYK-347， BYK-348，BYK-UV3500、3510、3530、3570（以上，BYK公司制）。 [0384] 增滑剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。应予说明，增滑剂的含量没有特别限制，只要适当地添加优选的量即可。 [0385] 其它添加剂 [0386] 油墨还可以含有除上述举出的添加剂以外的添加剂（成分）。作为这样的成分，没有特别限制，例如可以有以往公知的聚合促进剂、阻聚剂、渗透促进剂、湿润剂（保湿剂）以 及其它添加剂。作为上述其它添加剂，例如可举出以往公知的定影剂、防霉剂、防腐剂、抗氧 化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、pH调节剂以及增稠剂。 [0387] 实施例 [0388] 以下，通过实施例进一步具体说明第1本发明的实施方式，但本实施方式不只限于这些实施例。 [0389] 使用原料 [0390] 在下述实施例和比较例中使用的原料如下所述。 [0391] 色料（颜料） [0392] ·Novoperm Yellow4G01（C.I.颜料黄155，Clariant公司制，以下记载为“PY155”。） [0393] ·IRGALITE BLUE GLVO（C.I.颜料蓝15:4，BASF公司制，以下记载为“PB15:4”。） [0394] ·CROMOPHTAL PinkPT（SA）（C.I.颜料红122，BASF公司制，以下记载为“PR122”。）[0395] 分散剂 [0396] ·Solsperse36000（Lubrizol Corporation制商品名，以下记载为“SOL36000”。） [0397] 自由基聚合性化合物 [0398] ·VEEA（丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯，日本催化剂公司（Nippon Shokubai Co.,Ltd.）制商品名，以下记载为“VEEA”。） [0399] ·Viscoat＃192（丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学社（OSAKAORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）制商品名，以下记载为“PEA”。） [0400] ·SR230（二乙二醇二丙烯酸酯，Sartomer Company Inc.制商品名，以下记载为“DEGDA”。） [0401] ·APG-200（三丙二醇二丙烯酸酯，新中村化学社（SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.）制商品名，以下记载为“TPGDA”。） [0402] ·IBXA（丙烯酸异冰片酯，大阪有机化学工业社制商品名，以下记载为“IBX”。） [0403] ·V＃160（丙烯酸苄基酯，大阪有机化学工业社制商品名，以下记载为“BZA”。） [0404] 自由基光聚合引发剂 [0405] ·IRGACURE819（BASF公司制商品名，固体成分100%，以下记载为“819”。） [0406] ·DAROCURE TPO（BASF公司制商品名，固体成分100%，以下记载为“TPO”。） [0407] 增滑剂 [0408] ·BYK-UV3500（BYK公司制商品名，以下记载为“UV3500”。） [0409] 实施例1～13、比较例1～6、参考例1～6 [0410] 颜料分散液的制备 [0411] 在油墨的制备之前，制备颜料分散液。分别以2质量份的上述各颜料、0.6质量份的分散剂、20质量份的作为分散介质的聚合性化合物的比例进行混合，利用搅拌器搅拌1小 时。将搅拌后的混合液利用珠磨机分散，得到颜料分散液。应予说明，分散条件是将直径 0.65mm的氧化铝珠以70%的填充率填充，圆周速度为9m/s，分散时间为2～4小时。分散介质 按照PEA、BZA、IBX、VEEA的优先顺序，使用至各油墨可以使用的聚合性化合物的量。 [0412] 紫外线固化型油墨1～8的制备 [0413] 按照下述表1中记载的组成（单位为质量%）添加下述表1中记载的成分，通过利用高速水冷式搅拌机将其搅拌，制备黄色的紫外线固化型油墨、青色的紫外线固化型油墨以 及洋红色的紫外线固化型油墨（1～8）。另外，表1中，对于波长395nm的透射率（单位为%）而言，利用乙基二乙二醇乙酸酯将各紫外线固化型油墨稀释到1000倍，利用分光光度计U3300 （日立制作所社（Hitachi,Ltd.）制产品名）测定该稀释液。 [0414] 表1 [0415] [表1：油墨1～8] [0416] [0417] 实施例1的喷墨记录 [0418] 使用上述说明的图4的作为行式打印机的打印机1进行喷墨记录。具体而言，上述打印机1中，在喷头中填充上述制备的黄色的紫外线固化型油墨1。使喷头的喷嘴密度为 720dpi。在作为被记录介质的PET膜（PET50A〔商品名〕，Lintec Corporation制）上，在记录分辨率720dpi×720dpi、占空比100%、液滴重量7ng以及1次过程（单过程）的条件下，印刷膜 厚10μm的实地图案图像。加热油墨使得油墨成为10mPa·s，进行印刷。应予说明，本说明书 中的“实地图案图像”是指对以记录分辨率规定的最小记录单位区域即像素的全部像素进 行点记录而得的图像。 [0419] 出于在进行上述印刷的同时使图像固化的目的，从设置在被记录介质的搬运方向下游侧的紫外线照射装置、即第1照射部42f内的带有透镜的LED（上述），以规定时间照射照 射峰值强度800mW/cm2（参照下述表2）、LED的输入电流230mA（每1个UV-LED）以及发光峰值 2 波长395nm的紫外线。此时的照射能量为400mJ/cm（参照下述表2）。这样进行喷墨记录，得 到记录物。 [0420] 应予说明，下述各例的照射峰值强度通过改变UV-LED的输入电流来调整，用从发光面到被记录介质的距离测定。另外，照射能量是由上述照射峰值强度［mW/cm2］与照射时 间［s］的积算出的值。各照射部42、44在印刷中持续照射，将在照射部的下方搬运的被记录 介质的被照射面中的某1点通过被照射部照射的照射区域时的照射持续时间作为照射时间 T1。照射时间T1可根据需要通过改变在照射部中沿被记录介质搬运方向排列的多个UV-LED 中进行发光的个数来调整。不使用其它照射部。 [0421] 实施例2～4、10～13，比较例1、4、5，参考例1～6的各喷墨记录 [0422] 使照射峰值强度、照射能量、在喷头中填充的油墨如下述表2～4所示，除此之外，分别与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。 [0423] 实施例5～7，比较例2、3的各喷墨记录 [0424] 除了第1照射部42f之外还使用第2照射部44，或者不使用第1照射部42f而使用第2照射部44，设为下述表2～4所示的照射峰值强度、照射能量、在喷头中填充的油墨，除此之 外，与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。 [0425] 实施例8的喷墨记录 [0426] 使第1照射部42f内的LED为无透镜的LED（上述）代替带有透镜的LED，使照射峰值强度、照射能量如下述表2所示，除此之外，与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。使 照射时间T1与实施例1相同。需要使LED的输入电流为270mA。 [0427] 实施例9的喷墨记录 [0428] 使第1照射部42f内的LED为无透镜的LED并且为脉冲照射LED（上述）来代替带有透镜的LED，使照射峰值强度、照射能量如下述表2所示，除此之外，与实施例1同样地进行喷墨 记录，得到记录物。对于脉冲照射LED，使占空比为0.5、脉冲频率为1kHz、输入电流为220mA。 使照射时间T1与实施例1相同。 [0429] 比较例6的喷墨记录 [0430] 使用图6所示的串行打印机进行喷墨记录。具体而言，图6所示的串行打印机中，在喷头中填充表4所示的紫外线固化型油墨1。喷头的喷嘴密度为360dpi。在作为被记录介质 的PET膜（PET50A〔商品名〕，Lintec Corporation制）上，以记录分辨率720dpi×720dpi、占 空比100%、液滴重量7ng以及4次过程（沿主扫描方向2次过程×沿副扫描方向2次过程）的条 件，印刷膜厚10μm的实地图案图像。 [0431] 出于在进行上述打印的同时使图像固化的目的，从设置在被记录介质的搬运方向下游侧的紫外线照射装置即第1照射部92a、92b内的带有透镜的LED（上述），以规定时间照 射照射峰值强度500mW/cm2（参照下述表2）和发光峰值波长395nm的紫外线。使每1次过程的 照射能量为200mJ/cm2。这样进行喷墨记录，得到记录物。 [0432] 评价项目 [0433] 利用以下的方法，对各实施例（包括下述实施例14～23）和各比较例（包括下述比较例7）中得到的记录物评价固化性、固化皱褶、耐擦性、耐渗出性以及喷出稳定性。 [0434] 1.固化性试验1 [0435] 使用Johnson＆Johnson公司制的强生棉棒，以往复40次和10g负荷刮擦得到的实地图案图像的表面（被记录面）后，判断被记录面是否有划伤，评价印刷时的固化性。评价基 准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0436] ○：无划伤 [0437] ×：有划伤 [0438] 2.固化性试验2 [0439] 另外，利用棒涂机将各油墨涂布在PET膜（PET50A）上，利用照射峰值强度800mW/cm2、发光峰值波长395nm的UV-LED照射使其固化，形成10μm的固化涂膜时，用与上述固化性 试验1相同的条件刮擦表面，评价直到评价基准成为上述固化性试验1中的“○”所需要的照 射能量。将评价结果作为“油墨固化性”示于上述表1。 [0440] A：100mJ/cm2以下 [0441] B：超过100mJ/cm2且小于等于150mJ/cm2 [0442] C：超过150mJ/cm2 [0443] 3.固化皱褶 [0445] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0446] ○：Rq为3以下。观察膜的反射光时观察到充分的光泽感。 [0447] △：Rq为超过3且小于等于5。观察膜的反射光时观察到稍微不充分的光泽感。 [0448] ×：Rq超过5。观察膜的反射光时光泽感不充分且观察到表面粗糙。 [0449] 4.耐擦性 [0450] 根据JIS K5701（ISO11628）（关于对平版印刷中使用的油墨、展色试料以及印刷物进行试验的方法规定），使用学振式摩擦坚牢度试验机（TESTER SANGYO CO.,LTD.制），进行 耐擦性的评价。评价方法：在被记录面放置细布，施加负载450g进行划擦，目视观察划擦后 的上述记录物的固化面的剥离和划伤并进行比较。 [0451] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0452] 1：没有细布的污染。也没有印刷面的剥离、划伤。 [0453] 2：可观察到细布的污染。没有印刷面的剥离、划伤。 [0454] 3：可观察到细布的污染。也可观察到印刷面的剥离、划伤。 [0455] 5.耐渗出性 [0456] 以目视观察所得实地图案图像的边缘部。评价基准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0457] 1：实地图案图像的边缘部观察不到渗色。 [0458] 2：实地图案图像的边缘部可观察到渗色。 [0459] 6.喷出稳定性 [0460] 使喷出喷嘴直径为20μm、驱动频率为18kHz，且将每1次的油墨喷出量调整为11ng，准备具有180个上述喷嘴的喷墨评价机（试制机）。然后，使用该评价机，求出连续60分钟地 进行油墨的喷出时产生喷嘴脱落的喷嘴数。 [0461] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0462] 1：1根以下 [0463] 2：2～4根 [0464] 3：5根以上 [0465] 7.光泽度 [0466] 使用光泽度计（MINOLTA MULTI GLOSS268〔商品名〕，Konica Minolta Sensing,Inc.制），测定转向角度60℃的光泽度。 [0467] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表2～5。 [0468] A：80以上 [0469] B：70以上且小于80 [0470] C：60以上且小于70 [0471] D：小于60 [0472] 表2 [0473] [表2：实施例1～10] [0474] [0475] 表3 [0476] [表3：实施例11～13] [0477] [0478] 表4 [0479] [表4:比较例1～6、参考例1～6] [0480] [0481] 根据以上结果可知，包括喷出工序和固化工序的记录方法（各实施例），与不是这样的记录方法（各比较例）相比，固化性优异且能够有效防止固化皱褶，并且耐擦性、喷出稳 定性、耐渗出性以及光泽度均良好，其中，上述喷出工序包括将含有自由基光聚合引发剂和 自由基聚合性化合物且波长395nm的透射率为1%以下的自由基聚合反应型的第1紫外线固 化型油墨喷出到被记录介质上；上述固化工序包括将对着落于该被记录介质的上述第1紫 外线固化型油墨最初照射紫外线的光源设为照射的紫外线的峰值强度为800mW/cm2以上的 UV-LED，使该油墨固化。 [0482] 对上述结果进行推测，但本发明不限于以下推测。由各比较例可知，最初的紫外线照射的照射峰值强度小于800mW/cm2时，固化皱褶的结果变差、光泽度变低。由比较例1可推 测，固化皱褶的结果差时，存在耐擦性也差的趋势。由比较例5可推测，最初的紫外线照射的 照射峰值强度极小时，由第1照射进行的固化变慢，所以存在耐渗出性差的趋势。 [0483] 另外，由实施例2和比较例5可推测，最初的紫外线照射的照射峰值强度非常大，或者照射能量非常大时，由于光源的发热而导致喷嘴的油墨的粘度大大降低而喷出特性发生 变化，或者来自光源的漏光变大引起喷嘴的油墨的聚合而增粘，由此喷出稳定性变差。另一 方面，由实施例6可推测，如果使最初的紫外线照射（第1照射）的照射能量较小，使第二次的 紫外线照射（第2照射）的照射能量较大，则喷出稳定性优异。 [0484] 另外，由实施例5可推测，最初的紫外线照射（第1照射）的照射峰值强度为800mW/2 cm以上时，无论第二次的紫外线照射（第2照射）的照射条件如何，都能够有效防止固化皱 褶。由实施例7可推测，第1照射部不进行照射时，存在耐渗出性变差的趋势。 [0485] 另外，如果比较实施例2和8，则可推测使用无透镜的LED时，需要增大光源的输入电流，其结果是发热变大，所以存在喷出稳定性变差的趋势。由实施例9可推测，即使是无透 镜的LED，如果使用进行脉冲照射的LED，则喷出稳定性也优异。 [0486] 另外，由比较例6可知，使用串行打印机时，与使用行式打印机相比，即使照射峰值强度小，也可抑制固化皱褶的产生，是良好的，但无法以高速进行记录。 [0487] 实施例14～23、比较例7 [0488] 在实施例14～23和比较例7中，使用组合了多个上述制备的油墨而得的油墨组进行喷墨记录并进行评价。以下，对实施例14～23和比较例7进行详细说明。 [0489] 喷墨记录 [0490] 使用图2所示的行式打印机，以下述表5记载的方式进行喷墨记录。在洋红油墨喷头M（以下，称为“喷头M”）中填充先喷出的油墨，在黄色油墨喷头Y（以下，称为“喷头Y”）中填充后喷出的油墨，使第1照射部42d、42e以及第2照射部44工作，进行使用了油墨组的评价。 应予说明，即使在喷头M和喷头Y中分别填充除洋红和黄色以外的油墨，也不会对评价结果 产生任何影响。 [0491] 评价项目 [0492] 8.光泽不均 [0493] 最初喷出的油墨图案与接着喷出的油墨图案相接地形成时，以目视观察这些图案间的光泽感的差别并进行评价。 [0494] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表5。 [0495] A：光泽感的差别不明显。 [0496] B：光泽感的差别明显。 [0497] 表5 [0498] [表5：实施例14 23、比较例7]~ [0499] [0500] 可知在构成油墨组的各油墨间之间，如果上述光泽度评价结果相距2个等级以上（例如评价A和评价C），则存在使用该油墨组时的光泽不均差的趋势。由实施例14、17～23可 知，通过使对395nm的透射率为1%以下的油墨最初照射的照射峰值强度为800mW/cm2以上， 使对395nm的透射率超过1%的油墨最初照射的照射峰值强度小于800mW/cm2，从而能够减少 光泽不均。与此相对，可推测对于使对上述第2紫外线固化型油墨最初照射的照射峰值强度 为800mW/cm2以上的实施例15、16而言，上述第1紫外线固化型油墨的固化皱褶良好，但上述 第1紫外线固化型油墨的图案与上述第2紫外线固化型油墨的图案的光泽度差别大，光泽不 均明显。另外，由实施例14与16的比较可知，即使使最初照射的照射峰值强度小于800mW/ cm2，比较而言固化皱褶良好的上述第2紫外线固化型油墨有时也能够通过使最初照射的照 2 射峰值强度小于800mW/cm而使两油墨的喷出稳定性良好，从这一点来看是有利的。 [0501] 对实施例19～23的先喷出的油墨以不产生渗色的最小的照射能量进行照射（第1照射），通过后喷出的油墨的照射而进一步对先喷出的油墨进行照射（第2照射）。由此可知，使先喷出的油墨的喷出稳定性良好，利用其后的照射照射充分的紫外线以得到充分的固化 性，能够使第1照射的光源低成本且小型。对于实施例21、22而言，通过进一步进行利用第2 照射部44的照射并进行充分的固化，从而能够使距离喷头M、喷头Y均较近的位置的第1照射 部42d、42e小型化，可空出油墨供给装置、喷头驱动装置等各种装置的配置所需的喷头周围 的空间，从该方面来看，与实施例14～18、实施例23相比是有利的。应予说明，照射部44可以 在距离喷头较远的位置。 [0502] 另外，照射峰值强度800mW/cm2以上的照射与照射峰值强度小于800mW/cm2的照射相比，结果大多情况照射能量变大（特别是固定照射时间T1时），所以像实施例18～21那样， 将喷出395nm的透射率为1%以下的油墨并以照射峰值强度800mW/cm2以上进行照射的工序， 在喷出395nm的透射率超过1%的油墨并以照射峰值强度小于800mW/cm2进行照射的工序之 后进行，由于利用照射峰值强度800mW/cm2以上的照射也能照射395nm的透射率超过1%的油 墨，所以是有利的。 [0503] 由实施例20和21的对比可知，对395nm的透射率为1%以下的油墨进行照射能量小的第1照射后，进一步进行第2照射时，能够抑制第1照射的光源的发热、漏光，喷头的喷出稳 定性更良好。 [0504] 以下，通过实施例进一步具体说明第2本发明的实施方式，但本实施方式不只限于这些实施例。 [0505] 使用原料 [0506] 下述实施例和比较例中使用的原料如下所述。 [0507] 色料 [0508] ·Microlith Black C-K（C.I.颜料黑7，BASF公司制商品名，下述表中简称为“黑色颜料”。） [0509] 分散剂 [0510] ·Solsperse36000（Lubrizol Corporation制商品名，下述表中记载为“SOL36000”。） [0511] 含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类 [0512] ·VEEA（丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯，日本催化剂公司制商品名，下述表中记载为“VEEA”。） [0513] 上述以外的聚合性化合物 [0514] ·Viscoat＃192（丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）制商品名，下述表中记载为“PEA”。） [0515] IBXA（丙烯酸异冰片酯，大阪有机化学工业社制商品名，下述表中记载为“IBX”。） [0516] ·V＃160（丙烯酸苄基酯，大阪有机化学工业社制商品名，下述表中记载为“BZA”。） [0517] ·SR230（二乙二醇二丙烯酸酯，Sartomer公司制商品名，下述表中记载为“DEGDA”。） [0518] ·APG-200（三丙二醇二丙烯酸酯，新中村化学社制商品名，下述表中记载为“TPGDA”。） [0519] 光聚合引发剂 [0520] ·IRGACURE819（BASF公司制商品名，固体成分100%，下述表中记载为“819”。） [0521] ·DAROCURE TPO（BASF公司制商品名，固体成分100%，下述表中记载为“TPO”。） [0522] 增滑剂 [0523] ·BYK-UV3500（BYK公司制商品名，下述表中记载为“UV3500”。） [0524] 实施例1～18、比较例1～11 [0525] 颜料分散液的制作 [0526] 在油墨的制备之前，制备颜料分散液。以1.7质量份的上述黑色颜料、0.6质量份的分散剂、20质量份的作为分散介质的聚合性化合物的比例进行混合，利用搅拌器搅拌1小 时。利用珠磨机将搅拌后的混合液分散，得到颜料分散液。应予说明，分散条件：以70%的填 充率填充直径0.65mm的氧化铝珠、使圆周速度为9m/s、分散时间为2～4小时。分散介质按照 PEA、BZA、IBX、VEEA的优先顺序，使用直到各油墨可以使用的聚合性化合物的量。 [0527] 紫外线固化型油墨的制作 [0528] 以下述表中记载的组成（单位为质量%）的方式添加下述表中记载的成分，利用高速水冷式搅拌机将其搅拌，从而制备黑色的紫外线固化型油墨1～10。 [0529] 表6 [0530] [表6:油墨1 10]~ [0531] [0532] 实施例1的喷墨记录 [0533] 使用上述说明的图4的作为行式打印机的打印机1进行喷墨记录。具体而言，在上述打印机1的黑色油墨喷头K中分别逐个填充上述制备的各紫外线固化型油墨。使喷头的喷 嘴密度为720dpi。在作为被记录介质的PET膜（PET50A〔商品名〕，Lintec Corporation制） 上，以记录分辨率720dpi×720dpi、占空比100%以及1次过程（单过程）的条件，印刷膜厚10μ m的实地图案图像。在各油墨的加热温度下加热使得油墨成为10mPa·s来进行印刷。应予说 明，本说明书中的“实地图案图像”是指对以记录分辨率所规定的最小记录单位区域即像素 的全部像素进行点记录而得的图像。 [0534] 出于在进行上述印刷的同时使图像固化的目的，从设置在被记录介质的搬运方向下游侧的紫外线照射装置、即第1照射部42b内的带有透镜的LED（上述），以规定时间照射照 射峰值强度800mW/cm2（参照下述表）、LED的输入电流120mA（每1个UV-LED）以及发光峰值波 2 长395nm的紫外线。此时的照射能量为400mJ/cm（参照下述表）。这样进行喷墨记录，得到记 录物。 [0535] 应予说明，下述各实施例的照射峰值强度通过改变LED元件的输入电流来调整，用从发光面到被记录介质的距离测定。另外，照射能量是由上述照射峰值强度［mW/cm2］与照 射时间［s］的积算出的值。各照射部42、44在印刷中持续照射，将在照射部的下方被搬运的 被记录介质的被照射面中的某1点通过被照射部照射的照射区域时的照射持续时间作为照 射时间T1。照射时间T1可根据需要通过改变在照射部中沿被记录介质搬运方向排列的多个 UV-LED中的进行发光的个数来调整。不使用其它单位喷头和照射部。 [0536] 实施例2、3、7、9、10、13～18和比较例1、3～11的各喷墨记录 [0537] 使照射峰值强度和照射能量为下述表所示的值，除此之外，分别与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。 [0538] 实施例8的喷墨记录 [0539] 使用第2照射部44代替第1照射部42b，设为下述表所示的照射峰值强度和照射能量，除此之外，与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。 [0540] 实施例4～6和比较例2的各喷墨记录 [0541] 使第1照射部42b的照射峰值强度和照射能量为下述表所示的值，并且，除第1照射部42b之外还使用第2照射部44，设为下述表所示的照射峰值强度和照射能量，除此之外，与 实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。 [0542] 实施例11的喷墨记录 [0543] 使第1照射部42b内的LED为无透镜的LED代替带有透镜的LED，除此之外，与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。使照射时间T1与实施例1相同。LED的输入电流需要为 140mA。 [0544] 实施例12的喷墨记录 [0545] 使第1照射部42b内的UV-LED为无透镜的LED代替带有透镜的LED，并且为上述脉冲照射LED，使用油墨2，除此之外，与实施例1同样地进行喷墨记录，得到记录物。使脉冲照射 LED的占空比为0.5、脉冲频率为1kHz、输入电流为220mA。使照射时间T1与实施例1相同。 [0546] 评价项目 [0547] 对各实施例和各比较例中得到的记录物，利用以下方法评价固化性、固化皱褶、耐擦性、耐渗出性以及喷出稳定性。 [0548] 1.固化性试验1 [0549] 使用Johnson＆Johnson公司制的强生棉棒，以往复20次和100g负荷刮擦得到的实地图案图像的表面（被记录面）后，判断被记录面是否有划伤，评价印刷时的固化性。评价基 准如下所述。将评价结果示于下述表。 [0550] ○：无划伤 [0551] ×：有划伤 [0552] 2.固化性试验2 [0553] 另外，利用棒涂机将各油墨组合物涂布在PET膜（PET50A）上，利用照射峰值强度800mW/cm2、发光峰值波长395nm的UV-LED照射使其固化，形成10μm的固化涂膜时，用与上述 固化性试验1相同的条件刮擦表面，评价直到评价基准成为“○”所需要的照射能量。将评价 结果作为“油墨固化性”示于上述表。 [0554] A：200mJ/cm2以下 [0555] B：超过200mJ/cm2且小于等于300mJ/cm2 [0556] C：超过300mJ/cm2 [0557] 3.固化皱褶 [0558] 作为被记录介质的表面粗糙度，使用激光显微镜VK-9700（KEYENCE公司制）测定均方根偏差（Rq值），并以目视观察被记录面。 [0559] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表。 [0560] ○：Rq为3以下。观察膜的反射光时观察到充分的光泽感。 [0561] △：Rq为超过3且小于等于5。观察膜的反射光时观察到稍微不充分的光泽感。 [0562] ×：Rq超过5。观察膜的反射光时光泽感不充分且观察到表面粗糙。 [0563] 4.耐擦性 [0564] 根据JIS K5701（ISO11628）（关于对平版印刷中使用的油墨、展色试料以及印刷物进行试验的方法规定），使用学振式刮擦坚牢度试验机（TESTER SANGYO CO.,LTD.制），进行 耐擦性的评价。评价方法：在被记录面上放置细布，施加负载400g进行划擦，目视观察划擦 后的上述记录物的固化面的剥离和划伤并进行比较。 [0565] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表。 [0566] 1：没有细布的污染。也没有印刷面的剥离、划伤。 [0567] 2：可观察到细布的污染。没有印刷面的剥离、划伤。 [0568] 3：可观察到细布的污染。也可观察到印刷面的剥离、划伤。 [0569] 5.耐渗出性 [0570] 目视观察所得实地图案图像的边缘部。评价基准如下所述。将评价结果示于下述表。 [0571] 1：在实地图案图像的边缘部观察不到渗色。 [0572] 2：在实地图案图像的边缘部可观察到渗色。 [0573] 6.喷出稳定性 [0574] 使喷出喷嘴直径为20μm、驱动频率为18kHz，且将每1次的油墨喷出量调整为11ng，准备具有180个上述喷嘴的喷墨评价机（试制机）。然后，使用该评价机，求出连续60分钟进 行油墨的喷出时产生喷嘴脱落的喷嘴数。 [0575] 评价基准如下所述。将评价结果示于下述表。 [0576] 1：1根以下 [0577] 2：2～4根 [0578] 3：5～7根 [0579] 4：8根以上 [0580] 表7 [0581] [表7:实施例1 12]~ [0582] [0583] 表8 [0584] [表8：实施例13 18]~ [0585] [0586] 表9 [0587] [表9:比较例1 11]~ [0588] [0589] 根据以上结果可知，含有规定的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的紫外线固化型油墨的固化性优异，包括喷出工序和固化工序的记录方法（各实施例）与不是这样的记录 方法（各比较例）相比，固化性优异，能够有效防止固化皱褶，并且耐擦性、喷出稳定性以及 耐渗出性均良好，其中，上述喷出工序包括将该油墨喷出到被记录介质上；上述固化工序包 括对着落于该被记录介质的上述油墨由照射峰值强度为800mW/cm2以上的紫外线发光二极 管照射紫外线，使该油墨固化。 [0590] 对上述结果进行考察。由比较例1可推测，固化皱褶的结果差时，存在耐擦性也差的趋势。由实施例5和比较例2可推测，即使进行第2照射，第1照射的照射峰值强度小于 800mW/cm2时，固化皱褶的结果也受到影响。比较例5中耐渗出性的结果差可推测是由于利 用第1照射进行的固化慢。由比较例3、7、8以及11可推测，油墨中含有的规定的含乙烯基醚 基的（甲基）丙烯酸酯类使固化性优异，并且使固化速度增大，因而耐渗出性也良好，即使油 墨不含有规定的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类，只要使照射能量增大而使印刷固化性 良好，固化皱褶也良好。应予说明，比较例11需要大量增加沿照射部42b的搬运方向排列的 UV-LED的数量，所以不优选，另外可推测，UV-LED数量多，所以照射部的发热变大。 [0591] 另外，由实施例3和11可推测，第1照射的照射峰值强度、照射能量非常大时，由于光源的发热而导致喷嘴的油墨的粘度大大降低，喷出特性发生变化，或者来自光源的漏光 变大而引起喷嘴的油墨的聚合，所以增粘，由此喷出稳定性变差。由实施例8可推测，第1照 射部不进行照射时，存在耐渗出性变差的趋势。由实施例9、10以及14可推测，油墨中含有的 规定的含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类的量多时，存在固化皱褶略有产生的趋势，另一 方面，通过增大第1照射的照射峰值强度，从而能够有效防止固化皱褶的产生。如果比较实 施例1和11，则可推测使用无透镜的LED时，需要增大光源的输入电流，其结果存在发热变 大，喷出稳定性差的趋势。由实施例9和12可推测，即使是无透镜的LED，如果使用利用脉冲 照射的LED，则通过一边使照射峰值波长增长一边减小照射能量，从而能够减少LED的发热， 喷出稳定性优异。另外，对于油墨6和10，可观察到存在引发剂难以溶解的趋势，可推测实施 例16、比较例10由于引发剂的析出而导致喷出稳定性差。实施例18的耐擦性差可推测是由 于油墨8的耐擦性差。 [0592] 符号说明 [0593] 1：打印机，20：搬运单元，23A：上游侧搬运辊，23B：下游侧搬运辊，24：喷头，30：喷头单元，40：照射单元，42a、42b、42c、42d、42e、42f：第1照射部，44：第2照射部，45：喷头，50：检测器组，60：控制器，72：UV-LED，72a：UV-LED芯片，72b：聚光透镜，80：滑架单元，81：滑架， 85：喷头，82：引导轴，90：照射单元，92a、92b：第1照射部，93：第2照射部，110：计算机，S：被记录介质，T1：从开始照射到结束照射的时间，W：白色油墨喷头，K：黑色油墨喷头，C：青色油墨喷头，M：洋红油墨喷头，Y：黄色油墨喷头。 |
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