热塑性树脂微细发泡反射片、光反射板、背光面板及发泡反射片的制造方法

申请号 CN201380003151.6 申请日 2013-08-06 公开(公告)号 CN103827702B 公开(公告)日 2016-05-25
申请人 古河电气工业株式会社; 发明人 池田英行; 稻森康次郎; 恩田将树; 木村和宽;
摘要 本 发明 提供一种热塑性 树脂 微细发泡反射片,其具有发泡层、及上下夹持该发泡层的厚度为150μm以下且30μm以上的非发泡层,其特征在于:该热塑性树脂微细发泡反射片一体成型,该发泡层是具有平均气泡直径为10μm以下且0.5μm以上,且气泡数 密度 为1×106个/mm3以上且1.0×1012个/mm3以下的均匀的气泡构造的热塑性树脂微细发泡体,该非发泡层的至少一方包含机能赋予层。
权利要求

1.一种热塑性树脂微细发泡反射片,其具有发泡层、及上下夹持该发泡层的厚度为
150μm以下且30μm以上的非发泡层,其特征在于,
该热塑性树脂微细发泡反射片一体成型,该发泡层是具有平均气泡直径为10μm以下
6 3 12 3
且0.5μm以上,且气泡数密度为1×10个/mm 以上且1.0×10 个/mm 以下的均匀气泡构造的热塑性树脂微细发泡体,该非发泡层的至少一方的最外层中包含机能赋予层,上述机能赋予层中的树脂的50质量百分比以上由与上述发泡层相同的热塑性树脂构成。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,
上述机能赋予层是含有抗静电剂、紫外线吸收剂或抗化剂的抗静电层或紫外线吸收层。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,
上述抗静电剂、紫外线吸收剂或抗氧化剂仅含有于上述机能赋予层,或者在上述发泡层两面的非发泡层内设置机能赋予层时,上述机能赋予层的至少1层所含有的抗静电剂、紫外线吸收剂或抗氧化剂的含量高于其余层所含有的含量。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,上述非发泡层均包含上述机能赋予层。
5.根据权利要求1至3中的任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,上述热塑性树脂为聚酸酯。
6.根据权利要求1至3中的任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,在550nm的波长下的反射率为98%以上,该反射率是氧化制的标准白色板基准下的反射率。
7.根据权利要求1至3中的任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,在350nm的波长下的反射率为30%以下,该反射率是氧化铝制的标准白色板基准下的反射率。
8.根据权利要求1至3中的任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,其特征在于,
12
表面固有电阻值为1×10 Ω以下。
9.一种发泡反射片的制造方法,其特征在于,该发泡反射片是权利要求1至8中的任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片,该制造方法包括下述步骤(a)至(c):
(a)通过基于共挤出的一体成型而制备3层构造的树脂片的步骤,该树脂片是由用于形成发泡层的热塑性树脂层、和用于形成非发泡层的热塑性树脂层构成的至少3层构造的树脂片,该非发泡性层的至少一方包含机能赋予层;
(b)使非活性高压气体含浸于该树脂片的步骤;
(c)对该树脂片进行加热而使用于形成发泡层的热塑性树脂层发泡的步骤。
10.根据权利要求9所述的发泡反射片的制造方法,其特征在于,相对于用于形成发泡层的热塑性树脂层的热塑性树脂100质量份,调配气泡化成核剂0.1~10质量份。
11.一种光反射板,其由权利要求1至8中任意一项所述的热塑性树脂微细发泡反射片构成。
12.一种背光面板,其具有权利要求11所述的光反射板。

说明书全文

热塑性树脂微细发泡反射片、光反射板、背光面板及发泡反

射片的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种具有微细的气泡,且具有至少一种机能性的非晶性树脂热塑性树脂发泡片、光反射板、背光面板及发泡反射片的制造方法。

背景技术

[0002] 以前,作为照明或液晶背光的反射板,使用对金属板涂布光反射性优异的涂料而成的板、或对金属板层叠光反射性优异的树脂膜等而成的板。近年来,在照明设备或液晶显示器等领域中,要求进一步的省电化、高效化。尤其在电饰广告牌或显示器的领域,省空间化的需求也提高,而用上述反射板难以应对省空间化。
[0003] 因此,光反射性优异的具有微细的气泡且具有较高的成形加工性的树脂片材被用作照明或液晶背光的反射板等(例如参照专利文献1)。
[0004] 但是,对于如照明设备等供于曝露于外部气体的用途的光反射板,要求高机能性。所谓高机能性是指防污性、表面硬度、耐候性等对塑料制品所要求的各种特性,一般而言,这些较多通过针对成型体的表层部的赋予而获得充分的机能性。
[0005] 以前,以这种机能性赋予为目的,通过对塑料发泡片的表层部添加机能性添加剂而实现了具有较高的机能性的发泡制品的例较多。但是,已知通常这种机能性添加剂的添加会对树脂的发泡性造成较大影响,引起气泡构造的粗大化。
[0006] 作为不对发泡性造成较大影响而赋予高机能性的方法,现广泛使用利用涂布、层叠等的方法(例如参照参考文献2)。然而,这种方法由于增加步骤数,故而存在高成本化的问题。
[0007] 但是,发泡片于发泡时不仅容易产生微细的气泡,而且容易产生0.5mm以上(或片材厚度的1/2以上的大小)的粗大气泡。尤其在热塑性树脂为非晶性树脂的情况下,该倾向变得明显。因此,存在难以作为以光反射材为首的各种成形品而使用的问题。
[0008] [专利文献1]国际公开第2012/023173号小册子
[0009] [专利文献2]日本特开2007-90599号公报

发明内容

[0010] 发明要解决的课题
[0011] 本发明提供一种具有平均气泡直径为10μm以下的微细且均匀的气泡构造,且具有较高的光反射效率及机能性的热塑性树脂微细发泡反射片、光反射板、背光面板及发泡反射片的制造方法。
[0012] 用于解决课题的技术手段
[0013] 本发明者等人经过各种研究,结果通过以下手段达成上述课题。
[0014] (1)一种热塑性树脂微细发泡反射片,其具有发泡层、以及上下夹持该发泡层的厚度为150μm以下且30μm以上的非发泡层,其特征在于:该热塑性树脂微细发泡反射片一体成型,该发泡层是具有平均气泡直径为10μm以下且0.5μm以上,且气泡数密度为6 3 12 3
1×10个/mm 以上且1.0×10 个/mm 以下的均匀气泡构造的热塑性树脂微细发泡体,在该非发泡层的至少一方中含有机能赋予层。
[0015] (2)如(1)记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中上述机能赋予层是含有抗静电剂、紫外线吸收剂或抗化剂的抗静电层或紫外线吸收层。
[0016] (3)如(2)记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中上述抗静电剂、紫外线吸收剂或抗氧化剂仅含有于上述机能赋予层,或上述机能赋予层的至少1层所含有的抗静电剂、紫外线吸收剂或抗氧化剂的含量高于其余层所含有的含量。
[0017] (4)如(1)至(3)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中上述非发泡层均包含上述机能赋予层。
[0018] (5)如(1)至(4)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中上述机能赋予层中的树脂的50质量百分比以上是由与上述发泡层相同的热塑性树脂构成的。
[0019] (6)如(1)至(5)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中上述热塑性树脂为聚酸酯。
[0020] (7)如(1)至(6)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中,在550nm的波长下的反射率(氧化制的标准白色板基准)为98%以上。
[0021] (8)如(1)至(7)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中,在350nm的波长下的反射率(氧化铝制的标准白色板基准)为30%以下。
[0022] (9)如(1)至(8)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,其中,表面固有电12
阻值为1×10 Ω以下。
[0023] (10)一种发泡反射片的制造方法,其发泡反射片为(1)至(9)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片,且包含下述步骤(a)至(c):
[0024] (a)通过基于共挤出的一体成型而制备3层构造的树脂片的步骤,该树脂片是由用于形成发泡层的热塑性树脂层、和用于形成非发泡层的热塑性树脂层构成的至少3层构造的树脂片,该非发泡性层的至少一方包含机能赋予层;
[0025] (b)使非活性高压气体含浸于该树脂片的步骤;
[0026] (c)对该树脂片进行加热而使用于形成发泡层的热塑性树脂层发泡的步骤。
[0027] (11)如(10)的发泡反射片的制造方法,其中相对于用于形成发泡层的热塑性树脂层的热塑性树脂100质量份,调配气泡化成核剂0.1~10质量份。
[0028] (12)一种光反射板,其由(1)至(9)中任一项记载的热塑性树脂微细发泡反射片构成。
[0029] (13)一种背光面板,其具有(12)记载的光反射板。
[0030] 在本说明书中,称为“热塑性树脂”的用语是采用除由1种热塑性树脂构成的树脂以外,还包括由2种以上的热塑性树脂构成的掺合树脂的概念。因此,在热塑性树脂由1种热塑性树脂构成的情况下,称为“热塑性树脂的组成”的用语表示该热塑性树脂的种类,若热塑性树脂为由2种以上的热塑性树脂构成的掺合树脂,则表示该掺合树脂的组成。
[0031] 而且,在本说明书中,所谓某原料、构件或构成“由热塑性树脂构成”或“由热塑性树脂形成”,采用如下概念:除该原料、构件或构成仅由热塑性树脂构成的形态以外,还包括由向热塑性树脂调配各种添加剂而成的组成物构成的形态。
[0032] 具体而言,80~100质量百分比由热塑性树脂构成的形态是“由热塑性树脂构成”或“由热塑性树脂形成”的形态。而且,所谓“由热塑性树脂构成”或“由热塑性树脂形成”较佳为90~100质量百分比。更佳为95~100质量百分比由热塑性树脂构成的形态。该情况是在热塑性树脂被指定为更具体的树脂名的情况下也相同。
[0033] 发明效果
[0034] 根据本发明,可提供一种具有平均气泡直径为10μm以下的微细且均匀的气泡构造,且具有较高的光反射效率及机能性的热塑性树脂微细发泡反射片、光反射板、背光面板及具有上述性能且廉价、简便的发泡反射片的制造方法。
[0035] 本发明的上述及其它特征以及优点根据下述记载变得更加明确。附图说明
[0036] 图1是表示本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的一形态的纵剖面的示意图。

具体实施方式

[0037] 以下,参照附图对本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的实施方式进行详细说明,但本发明不受该实施方式的限定。
[0038] 图1中示出本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的一实施方式。热塑性树脂微细发泡反射片10具有具备发泡层11且在该发泡层的两侧具备非发泡层12的构造。此处,该发泡层11的两侧所具有的非发泡层12中的任一一方或两方包含机能赋予层。另外,非发泡层也可以是机能赋予层。
[0039] 在本发明的热塑性树脂微细发泡反射片中,发泡层及非发泡层均由热塑性树脂形成,但形成发泡层的热塑性树脂的组成与形成被形成于非发泡层的机能赋予层的热塑性树脂的组成相互不同。
[0040] [发泡层]
[0041] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的发泡层由热塑性树脂构成。该热塑性树脂并无特别限制,可列举聚烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂,于本发明中,较佳为聚酯树脂、聚碳酸酯树脂。其中,聚碳酸酯树脂在轻量性、形状稳定性、经济性等特性方面优异,而且光反射特性优异,因此较佳。
[0042] 另外,在非发泡层形成的观点而言,热塑性树脂优选的是非晶性。
[0043] 发泡层的厚度是根据上述反射片的用途、样态等而适当决定,不能一概而论,较佳为300~5000μm,更佳为500~1500μm。
[0044] 聚碳酸酯树脂并没有制造方法上的特别限制,但可通过使脂肪族或芳香族的二醇或多元醇化合物与碳酰氯或碳酸二酯进行反应而获得。而且,可通过使芳香族的二醇或多元醇化合物、或该化合物及少量多羟基化合物与碳酰氯或碳酸二酯进行反应而获得。
[0045] 作为芳香族的二醇或多元醇化合物,可列举:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称:双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、对苯二酚、间苯二酚及4,4'-二羟基联苯等。
[0046] 此外,发泡层较佳为由添加有气泡成核剂作为添加剂的热塑性树脂构成。通过添加气泡成核剂,可于热塑性树脂中产生更多气泡核。由此,在下述发泡步骤中,所产生的气泡会阻碍相互的气泡成长,因此可形成具有更微细的气泡的发泡层。该气泡成核剂并没有特别限制,可较佳地使用聚酯系弹性体、聚碳酸酯系弹性体。
[0047] 气泡成核剂相对于热塑性树脂100质量份较佳为调配0.1~10质量份。
[0048] 发泡层除含有上述热塑性树脂、气泡化成核剂以外,亦可含有结晶成核剂、结晶促进剂、抗氧化剂、抗静电剂、抗紫外线剂、光稳定剂荧光增白剂、颜料、染料、相溶剂润滑剂、强化剂、难燃剂、交联剂、交联助剂、塑化剂、增黏剂、减黏剂等各种添加剂。
[0049] 另外,在发泡层除了如气泡成核剂那样产生气泡所需的化合物以外,也含有如上所述的化合物的情况下,其含量较佳为少于下述机能赋予层中的含量。
[0050] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片所具备的发泡层具有气泡。该气泡较佳为独立气泡。更具体而言,较佳为热塑性树脂微细发泡反射片的总气泡数的70%以上为独立气泡,更佳为80~100%,进而较佳为90~100%,进而较佳为95~100%为独立气泡。
[0051] 平均气泡直径为10μm以下,但就同时实现薄壁化与高反射率化的观点而言,较佳为7.0μm以下,更佳为5.0μm以下,进而较佳为3.0μm以下,尤佳为2.0μm以下。
[0052] 此外,平均气泡直径通常为0.5μm以上,也可以是1.0μm以上。
[0053] 另外,平均气泡直径可通过以下方法测定。
[0054] (平均气泡直径的测定)
[0055] 依据ASTM D3576-77而求出。拍摄发泡片的剖面的扫描式电子显微镜(SEM)照片,在所拍摄的SEM照片上在平方向及垂直方向划直线,测定直线贯穿的气泡的弦的各自长度,并求出其平均值t。将照片的倍率设为M,代入下式而求出平均气泡直径d。
[0056] d=t/(0.616×M)
[0057] 此外,发泡层的气泡数密度为1.0×106个/mm3以上,就同时实现薄壁化与高反射7 3 11 3 8 3
率化的观点而言,较佳为1.0×10个/mm ~1.0×10 个/mm ,更佳为1.0×10个/mm ~
11 3 12 3
1.0×10 个/mm 。另外,发泡层的气泡数密度的上限为1.0×10 个/mm 以下,较佳为
11 3
1.0×10 个/mm 。
[0058] 另外,发泡层的气泡数密度可利用于下方法测定。
[0059] (气泡数密度的测定)
[0060] 对发泡片的纵剖面拍摄SEM照片,在该SEM照片上随机选择发泡层中的任意2
100×100μm的区域,对其中存在的气泡数n进行计数,并计算每1mm中存在的气泡数。通
3
过对所获得的数值计算3/2次方而换算成每1mm的气泡数作为气泡数密度。
[0061] [非发泡层]
[0062] 构成非发泡层的树脂较佳为包含与发泡层相同的热塑性树脂。与发泡层相同的热塑性树脂较佳为构成非发泡层的树脂中的50质量百分比以上,较佳为100质量百分比的情形,即与发泡层相同的热塑性树脂,其中较佳为聚碳酸酯树脂。
[0063] 形成在发泡体的非发泡层的壁厚为30μm以上,更佳为60μm以上。而且,一体成型的机能赋予层的壁厚未达30μm,更佳为25μm以下。而且,就维持光学特性的观点而言,非发泡层较佳为不超过150μm。
[0064] 若使非发泡层的厚度未达30μm,则机能性材料向非发泡层树脂的添加浓度增大,吸光性增大。因此,反射率等光学特性降低。因此,形成厚度未达30μm的非发泡层并不理想。
[0065] 另外,非发泡层的厚度可利用扫描式电子显微镜(SEM)照片进行测定。
[0066] 具体而言,可拍摄扫描式电子显微镜(SEM)照片,对热塑性树脂微细发泡反射片的表面部及气泡层的最表层侧的线划并行线,测定该并行线的间隔作为未发泡层的非发泡层的厚度。
[0067] 非发泡层除了含有上述热塑性树脂以外,亦可含有结晶成核剂、结晶促进剂、抗氧化剂、抗静电剂、抗紫外线剂、光稳定剂、荧光增白剂、颜料、染料、相溶剂、润滑剂、强化剂、难燃剂、交联剂、交联助剂、塑化剂、增黏剂、减黏剂等各种添加剂。
[0068] [机能赋予层]
[0069] 在本发明中,在上述非发泡层的至少一方设置机能赋予层作为其至少一个构成层。更佳的是在发泡层两面的非发泡层内设置机能赋予层。此时,机能赋予层只要包含于非发泡层内,则其在非发泡层的位置并没有特别限定。可以是最外层,可以是最内层,也可以是中间层,实际上宜为最外层或最内层。
[0070] 机能赋予层的机能为抗静电、紫外线吸收、防劣化等防止直接反射以外的机能。该机能中,在本发明中,可尤其适宜地赋予抗静电或紫外线吸收。通过使一体成型的机能赋予层的壁厚未达30μm(更佳为25μm以下),可防止粗大气泡(所谓“凸起”)的产生。
[0071] 这种机能较佳为含有添加剂而表现机能者,作为这种添加剂,较佳为抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂,可单独含有这些,也可并用这些。于本发明中,较佳为并用这些,其中较佳为并用抗静电剂和紫外线吸收剂。
[0072] 抗静电剂可意识有机抗静电剂,也可以是无机抗静电剂。
[0073] 在本发明中,较佳为有机抗静电剂,较佳为阴离子系、阳离子系或非离子系的界面活性剂。其中,较佳为阴离子系的界面活性剂。
[0074] 这种界面活性剂较佳为使用例如丸菱油化工业(株)的DENON V-57S、DENON2723。
[0075] 抗静电剂的含量相对于机能赋予层的树脂100质量份较佳为0.05~5质量份,更佳为0.1~5质量份,进而较佳为0.1~2质量份。
[0076] 作为紫外线吸收剂(含光稳定剂),可列举:受阻胺系、水杨酸系、二苯甲系、苯并三唑系、苯并噁嗪酮系、氰基丙烯酸酯系、三嗪系、苯甲酸酯系、草酰苯胺系、有机镍系等有机系化合物、或通过溶胶凝胶法等所获得的无机化合物。其中较佳为无色者。
[0077] 作为受阻胺系化合物,可列举:双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶苯甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)等。
[0078] 作为水杨酸系化合物,可列举:水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
[0079] 作为二苯甲酮系化合物,可列举:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
[0080] 作为苯并三唑系化合物,可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、
2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-第三辛基苯酚)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羟基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-丙烯酰基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑等。
[0081] 作为氰基丙烯酸酯系化合物,可列举:2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、1,3-双[2'-氰基-3,3'-二苯基丙烯酰氧基]-2,2-双[(2-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧基]]甲基丙烷等。
[0082] 作为三嗪系,可列举:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚、2-(4,6-双-2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚等。
[0083] 作为苯甲酸酯系化合物,可列举2,4-二叔丁基苯基-3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯等;作为草酰苯胺系化合物,可列举2-乙氧基-2'-乙基草酸双酰替苯胺等;作为有机镍系化合物,可列举:镍双(辛基苯基)硫醚、[2,2'-硫双(4-第三辛基酚基)]正丁基胺镍、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸乙醇盐镍络合物、二丁基二硫代胺基甲酸镍等。
[0084] 作为苯并恶嗪酮系化合物,可列举:2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]等。
[0085] 作为丙二酸酯系化合物,可列举丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]二甲酯等。
[0086] 在这些中,较佳为受阻胺系化合物、二苯甲酮系化合物及苯并三唑系化合物。
[0087] 紫外线吸收剂(含光稳定剂)的含量相对于机能赋予层的树脂100质量份较佳为0.05~10质量份,更佳为0.1~5质量份,进而较佳为1~2质量份。
[0088] 作为抗氧化剂,可列举:酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、苯胺系抗氧化剂、3价的磷系化合物、抗坏血酸、羟胺类或除此以外的各种还原剂。
[0089] 抗氧化剂对紫外线吸收剂的稳定化亦产生作用,抗氧化剂的含量相对于机能赋予层的树脂100质量份较佳为0.05~10质量份,更佳为0.1~5质量份,进而较佳为1~2质量份。
[0090] [发泡反射片的制造]
[0091] 以下,对本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的制造方法进行说明。
[0092] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片通过一体成型而制备由用于形成发泡层的热塑性树脂层、及用于形成非发泡层的热塑性树脂层构成的至少3层构造的树脂片,并使用该树脂片而制造。
[0093] 其中,非发泡层的至少一方包含机能赋予层,并含有赋予机能的添加剂。另外,非发泡层也可以是机能赋予层。
[0094] 更具体而言,较佳为经由下述步骤(a)~(c)而制造。
[0095] (a)通过基于共挤出的一体成型而制备由用于形成发泡层的热塑性树脂层、及用于形成非发泡层的热塑性树脂层构成的至少3层构造的树脂片的步骤;
[0096] (b)使非活性高压气体含浸于该树脂片的步骤;及
[0097] (c)对该树脂片进行加热,而使用于形成发泡层的热塑性树脂层发泡的步骤。
[0098] 上述步骤(a)中所制造的至少3层构造的树脂片较佳为由用于形成发泡层的热塑性树脂层、及设置于其两面的用于形成非发泡层的热塑性树脂层构成的3层构造,但也可配合目标的发泡片的形态而适当地制成4层以上的构成。用于形成发泡层的热塑性树脂层由构成上述发泡层的热塑性树脂构成,用于形成非发泡层的热塑性树脂层由构成上述非发泡层的热塑性树脂构成。
[0099] 在本发明中,较佳为在发泡层的两面的非发泡层中包含机能赋予层,且包含赋予机能的添加剂。
[0100] 上述步骤(b)中,使非活性气体含浸于上述步骤(a)中获得的树脂片。较佳为通过将上述步骤(a)中所获得的树脂片与分隔件重叠并卷绕而形成辊,将该辊保持于加压非活性气体气氛中而使非活性气体含浸于树脂片。该分隔件若为具有非活性气体或视需要使用的有机溶剂自由出入的空隙,且可忽略非活性气体对其自身的渗透者,则可为任意分隔件。若揭示分隔件的较佳例,则可列举树脂性不织布或金属制的网。
[0101] 而且,较佳为上述步骤(a)中所获得的树脂片在无延伸的状态下含浸非活性气体。若使其延伸,则有气体不会充分渗透至片材内的可能性。
[0102] 在使非活性气体含浸于已形成辊的树脂片中之前,也可以使树脂片含有有机溶剂。若使树脂片含有有机溶剂,则可提高热塑性树脂片的结晶化度,片材的刚性提升,而分隔件的痕迹不易残留于片材表面。而且,也可以期待使非活性气体的渗透时间缩短的效果。
[0103] 作为有机溶剂,例如可列举:苯、甲苯、甲基乙基酮、甲酸乙酯、丙酮、乙酸、二噁烷、间甲酚、苯胺、丙烯腈、邻苯二甲酸二甲酯、硝基乙烷、硝基甲烷、苄醇。其中,较佳为使用丙酮。
[0104] 作为上述非活性气体,可列举:氦气、氮气、二氧化碳、氩气等。其中,二氧化碳于可大量含有于热塑性树脂中的方面较佳。非活性气体的渗透压于室温(例如17℃)较佳为0.2~15MPa,更佳为0.25~10MPa。而且,非活性气体的渗透时间通常为1小时以上(较佳为1~30小时),较佳为使非活性气体渗透直至成为饱和状态。
[0105] 上述步骤(c)中,使上述步骤(b)中所获得的含浸有非活性气体的树脂片发泡。该发泡步骤是在用于形成发泡层的热塑性树脂层发泡,而用于形成非发泡层的热塑性树脂层不发泡的条件下进行。具体而言,可通过从辊拆除分隔件,并将树脂片加热至用于形成发泡层的热塑性树脂的软化点以上的温度,而形成发泡层。该加热较佳为以低于发泡层的熔点的温度进行。用于发泡的加热温度较佳为120~240℃,更佳为130~200℃。
[0106] 此外,加热时间较佳为30秒钟~10分钟,更佳为10秒钟~5分钟。
[0107] 为了使用于形成发泡层的热塑性树脂层发泡,使用于形成非发泡层的热塑性树脂层不发泡,可考虑各种方法。例如,通过预先对用于形成发泡层的热塑性树脂层添加气泡化成核剂,或者对用于形成非发泡层的热塑性树脂层添加结晶成核剂、结晶促进剂,也可以在一定程度上控制各树脂层的发泡性。而且,通过采用特定的树脂作为用于形成各层的热塑性树脂,可更严密地控制发泡性。作为此种热塑性树脂,较佳的为如前面所述。
[0108] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的厚度为0.2~2.0mm,更佳为0.5~1.5mm,进而较佳为0.8~1.2mm,尤佳为0.9~1.1mm,最佳为1.0±0.05mm。而且,本发明的发泡片的比重为0.2~0.7,更佳为0.3~0.7,进而较佳为0.4~0.65。另外,比重可以设为0.5以下。
[0109] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片在550nm的波长下的反射率(氧化铝制的标准白色板基准)较佳为98%以上。而且,在350nm的波长下的反射率(氧化铝制的标准白色板基准)较佳为30%以下。
[0110] 热塑性树脂微细发泡反射片在550nm的波长下的反射率及在350nm的波长下的反射率的测定可通过如下方式进行测定。
[0111] (反射率的测定)
[0112] 使用分光光度计(例如Hitachi High-Tech公司制造的U-4100),并使用氧化铝白色板(210-0740:Hitachi High-Tech Fielding公司制造)作为参考,例如以分光狭缝4nm的条件下,测定550nm或350nm的波长下的反射率。
[0113] 关于本发明的热塑性树脂微细发泡反射片,热塑性树脂微细发泡反射片表面的固12
电阻值较佳为1×10 Ω以下。热塑性树脂微细发泡反射片的表面固有电阻值的上限为
14
1×10 Ω以下,若为超过该数值的表面固有电阻值,则无法获得实用的抗静电性。
[0114] 通过如此调整热塑性树脂微细发泡反射片的表面固有电阻值,可对热塑性树脂微细发泡反射片赋予抗静电性,可维持长期的高反射性。
[0115] (表面固有电阻值的测定)
[0116] 使用高电阻测定装置(例如ADVANTEST制造的R8340A),以50mmφ探针,在施加电压500V的条件下进行表面固有电阻值的测定。
[0117] (密度的测定)
[0118] 利用水中置换法测定热塑性树脂微细发泡反射片整体的密度。
[0119] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片的用途并没有特别限制,例如可用作光反射板或扬声器用振动板,其中可适宜地用作光反射板。更具体而言,适合于液晶显示装置等的背光面板中所使用的光反射板。
[0120] 本发明的热塑性树脂微细发泡反射片上也可涂布有含有上述各种添加剂等的涂料,此种热塑性树脂微细发泡反射片也包含于本发明的热塑性树脂微细发泡反射片中。
[0121] [实施例]
[0122] 以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限定于此。
[0123] 实施例1
[0124] 以向Sumika Styron Polycarbonate公司制造的聚碳酸酯树脂SI8000L添加有0.5质量百分比的新日本理化制造的NJSTAR NU100的系作为发泡层,获得在该发泡层的正面背面的两面层叠厚度为18μm的机能赋予层而得的厚度为600μm的聚碳酸酯片。将向Sumika Styron Polycarbonate公司制造的SI8000L添加界面活性剂系抗静电剂DENON V-57S(丸菱油化工业公司制造)0.5质量百分比、二苯甲酮系紫外线吸收剂0.25质量百分比而成的复合物作为机能赋予层。将所获得的片材,在17℃、5.5MPa的二氧化碳中处理24小时后,在145℃的气氛中加热1分钟,而制作发泡片。发泡片的厚度为1000μm。
[0125] 对该发泡片进行以下测定及评价。
[0126] (1)未发泡层的厚度
[0127] 拍摄扫描式电子显微镜(SEM)照片,对发泡片的表面部及气泡层的最表层侧的线划并行线,测定该并行线的间隔作为未发泡层厚。
[0128] (2)气泡直径的测定
[0129] 依据ASTM D3576-77而求出。拍摄发泡片的剖面的扫描式电子显微镜(SEM)照片,在所拍摄的SEM照片上在水平方向及垂直方向划直线,测定直线所贯穿的气泡的弦的各自长度,并求出其平均值t。将照片的倍率设为M,代入下式而求出平均气泡直径d。
[0130] d=t/(0.616×M)
[0131] (3)气泡数密度的测定
[0132] 对发泡片的纵剖面拍摄SEM照片,在该SEM照片上随机选择发泡层中的任意2
100×100μm的区域,对其中存在的气泡数n进行计数,并计算每1mm中存在的气泡数。通
3
过对所获得的数值计算3/2次方而换算成每1mm的气泡数,设为气泡数密度。
[0133] (4)发泡片整体的密度的测定
[0134] 通过水中置换法测定发泡片的比重,并将其设为发泡体的密度。
[0135] (5)反射率的测定
[0136] ·全光线反射率
[0137] 使用Hitachi High-Technologies(株)制造的分光光度计U-4100,在分光狭缝4nm的条件下测定350nm、550nm的波长下的反射率。表1以相对值表示将固定有氧化铝的微粉末的白板的反射率设为100%时的各发泡片的反射率。
[0138] (6)表面固有电阻值的测定
[0139] 依据JIS K6911而求出。使用ADVANTEST制造的R8340A,利用高电阻测定用测试盒R12702A测定表面固有电阻值。
[0140] (7)耐光试验
[0141] 使用KONICA MINOLTA公司制造的CM-300,测定Luv表色系的色调后,通过Suga2
Test Instruments公司制造的EYE SUPER UV测试机在300μW/m、照射距离100mm的条件下照射16小时。对照射后的样品再次使用上述CM-300进行测定,根据下式求出色差ΔE,并进行耐紫外线变色性的评价。
[0142]
[0143] L、u、v表示色空间中的坐标值的各差分。
[0144] 所获得的片材是气泡直径为1μm左右的均匀的发泡体,密度为330kg/m3,在表层部具有50μm左右的未发泡层。发泡片在550nm的波长下的反射率为100%(Al2O3基准),11
在350nm的波长下的反射率为28%(Al2O3基准)。而且,表面固有电阻值为1.83×10 Ω,紫外线照射试验后的色差ΔE为13。
[0145] 将所获得的结果汇总于下述表1。
[0146] 实施例2
[0147] 除了将正面背面的两面的机能赋予层的厚度变更为30μm以外,以与实施例1相同的方式制作发泡片。
[0148] 进行与实施例1相同的评价。
[0149] 所获得的片材是气泡直径为1μm左右的均匀的发泡体,密度为330kg/m3,在表层部具有50μm左右的未发泡层。发泡片在550nm的波长下的反射率为98%(Al2O3基准),在10
350nm的波长下的反射率为13%(Al2O3基准)。而且,表面固有电阻值为8.62×10 Ω,紫外线照射试验后的色差ΔE为8。
[0150] 比较例1
[0151] 使用与实施例1相同的复合物,获得通过实施例1所记载的方法使在正面、背面层叠有60μm的机能赋予层的厚度为600μm的聚碳酸酯片发泡而成的片材。所获得的片材表面产生大量气球状的凸起,无法获得可实施光学特性、表面固有电阻值、紫外线照射试验等评价的样品。
[0152] 比较例2
[0153] 通过对与实施例1的发泡层相同的复合物添加界面活性剂系抗静电剂DENON V-57S(丸菱油化工业公司制造)0.5质量百分比、二苯甲酮系紫外线吸收剂0.25质量百分比而成的复合物,获得厚度600μm的单层构造的聚碳酸酯片。获得通过实施例1记载的方法使所获得的片材发泡而成的片材。所获得的片材的平均气泡直径为20μm左右的粗大3
的气泡构造,密度为330kg/m。发泡片在550nm的波长下的反射率为96%(Al2O3基准),在
10
350nm的波长下的反射率为11%(Al2O3基准)。而且,表面固有电阻值为5.57×10 Ω,紫外线照射试验后的色差ΔE为9。
[0154] 将所获得的结果汇总示于下述表1。
[0155] 表1
[0156]实施例1 实施例2 比较例1 比较例2
挤出片材厚度 600μm 600μm 600μm 600μm
机能性赋予层厚度 18μm 30μm 60μm -
发泡片厚度 1000μm 1000μm - 1000μm
未发泡层厚度 50μm 50μm - 50μm
气泡直径 1μm 1μm - 20μm
反射率(550nm) 100%(Al2O3) 98%(Al2O3) - 96%(Al2O3)
反射率(350nm) 28%(Al2O3) 13%(Al2O3) - 11%(Al2O3)
表面固有电阻值 1.83×1011Ω 8.62×1010Ω - 5.57×10l0Ω
色差(ΔE) 13 8 - 9
[0157] 本发明的实施例1、2均具有平均气泡直径1μm的微细且均匀的气泡构造,反射率也较高。由此可知,通过使用本发明的热塑性树脂微细发泡反射片,作为光反射板、背光面板有用。
[0158] 以上,将本发明与其实施方式一并进行了说明,只要本发明者等人未特别指定,则认为于说明的任意细节均不限定本发明者等人的发明,应不违反随附的权利要求书所示的发明精神及范围而进行广泛地解释。
[0159] 本申请主张基于2012年8月9日在日本提出专利申请的日本特愿2012-177612的优先权,在此参照该日本专利申请且并入其内容作为本说明书的记载的一部分。
[0160] 【标号说明】
[0161] 10 热塑性树脂微细发泡反射片
[0162] 11 发泡层
[0163] 12 非发泡层或包含机能赋予层的非发泡层
[0164] 13 气泡
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