以三聚氰胺装饰板为代表的热固性树脂装饰板，一般是将在纸质基材 上印刷有图案的装饰纸，用三聚氰胺树脂等的热固性树脂进行浸渍，再将 其与衬里材料或覆盖纸等的被粘物一起，在加上热压使树脂固化的同时完 成层叠一体化而制造的。另外，作为关于所述装饰板或装饰纸的外观设计 之一，有珠光感设计。已知在这样的具有珠光感的装饰纸或热固性树脂装 饰板中，在装饰纸的图案印刷中，采用的是添加了云母等的珠光颜料的珠 光油墨(参照专利文献1、专利文献2等)。
另外，热固性树脂装饰板进一步通过经加热完成弯曲加工的后成形加 工，连续被粘贴于木质板等别的基材的板面到其横断面上，形成后成形加 工制品。这样的制品也还是热固性树脂装饰板，其中特别以三聚氰胺装饰 板的后成形加工制品为代表性产品。但是，后成形加工时，若加热较弱则 会发生裂化，另一方面，若加热过强则会起泡。因此，有人提出了对纸质 基材的内容物进行研究而改善了后成形加工适宜性的装饰纸等(参照专利 文献3)，其中起泡和裂化均不会发生。
然而，若要使后成形加工制品的外观具有珠光感，则在后成形加工时， 比通常设计的情况更易起泡，即使如专利文献3中所述地对纸质基材进行 钻研，也没有发现对起泡有所改善。另外，为了抑制此起泡的发生而降低 该加工时的加热时，又会发生容易裂化的问题。如上所述，在进行珠光感 设计的情况下，后成形加工适宜性较差，因此存在难以产品化的问题。

即，本发明的课题是，提供一种珠光感装饰纸和热固性树脂装饰板， 这种材料即使是在要赋予珠光感的设计条件下，也具有后成形加工适宜 性，在后成形加工时不会发生起泡或裂化。
为了解决上述课题，本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感装饰纸 中，在纸质基材上具有含有珠光颜料的珠光油墨层，作为珠光颜料含有用 二氧化钛和/或氧化铁覆盖云母的鳞片状箔片之后再对其表面用氧化锆水 合物进行处理的珠光颜料。
由于是这样的构成，即使是具有珠光感的外观，可能是由于改善了珠 光颜料与粘合剂树脂的粘结力，因此在对于用此装饰纸制作的热固性树脂 装饰板进行加热弯曲而实施后成形加工时，不易发生由于其热或应力而引 起的起泡或裂化，可得到后成形加工适宜性。
另外，本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感热固性树脂装饰板 中，包含在上述珠光感装饰纸中浸渍热固性树脂并固化而成的层。
由于是这样的构成，在制作本珠光感热固性树脂装饰板时，可以使上 述珠光感装饰纸中所描述的效果得以奏效。即，即使是具有珠光感的外观， 可能是由于改善了珠光颜料与粘合剂树脂的粘结力，也可以得到避免了由 后成形加工而引起的起泡或裂化的装饰板。
发明的效果
(1)根据本发明的珠光感装饰纸，尽管是具有珠光感的外观，也 可以得到后成形加工适宜性，在对于用该装饰纸制作而成的 珠光感热固性树脂装饰板进行后成形加工时，可以抑制起泡 或裂化的发生。
(2)另外，根据本发明的珠光热固化性树脂装饰板，可以避免由 后成形加工引起的起泡或裂化而造成的品质低下。
附图说明
图1是对本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感装饰纸(A)和珠 光热固化性树脂装饰板(B)的各自形式进行例示的截面图。
图2是对后成形加工时会引起的裂化和起泡和发生，进行概念性说明 的截面图。
图中，
1  纸质基材
2  图案油墨层
3  珠光油墨层
4  衬里基材
5  覆盖纸
6  被粘物
7  (其他)基材
10 珠光感装饰纸
10A珠光感装饰纸(树脂浸渍固化后)
20 珠光感热固性树脂装饰板
b  起泡
c  裂化
p  珠光颜料
r  粘合剂树脂

以下，参照附图对本发明的实施形式进行说明。
§1.概要
首先，图1是对本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感装饰纸10 (图1(A))和本发明的珠光热固化性树脂装饰板20(图1(B))的各自 形式进行例示的截面图。
图1(A)中例示的珠光感装饰纸10中，在纸质基材1上，依次进行 印刷而形成有(不含珠光颜料的普通油墨所构成的)图案油墨层2、含有 特定的珠光颜料的珠光油墨层3，所述特定的珠光颜料是，用二氧化钛和/ 或氧化铁覆盖云母的鳞片状箔片之后再对其表面用氧化锆水合物进行处 理的珠光颜料。珠光油墨层3下面的图案油墨层2可以根据设计而省略， 但通常为了得到高外观设计性而设置。
这样的珠光感装饰纸10，适合使用在以三聚氰胺装饰板为代表的热固 化性装饰板中，而且，适合使用于后成形加工用途中。例如可以得到图1 (B)所示的珠光感热固化性树脂装饰板20。
即，以图1(B)的截面图表示其中一种形式的珠光感热固性树脂装饰板 20是，用由衬里基材4和覆盖纸5构成的被粘物6，以表里相夹的方式， 将如上所述的把珠光感装饰纸10用热固性树脂浸渍固化的珠光感装饰纸 10A-体化而构成的装饰板，其中衬里材料4为里侧被粘物6，覆盖纸5 为表侧被粘物6。代表性的衬里基材4是芯纸。
由于做成了如上构成的珠光感装饰纸和珠光感热固性树脂装饰板，即 使外观设计中含有珠光感，也可以改善后成形加工时的起泡或裂化的发 生，得到后成形加工适宜性。
§2.珠光感装饰纸
其次，对本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感装饰纸进行说明。 本发明的该珠光感装饰纸的特征是，通过作为纸质基材上的珠光油墨层的 珠光颜料使用特定的珠光颜料，可以改善起泡和裂化的发生，具有后成形 加工适宜性。对于其他的构成，可以根据用途，采用以前所公知的用于所 谓热固性树脂装饰板的各种装饰纸的构成。
[纸质基材]
例如，作为纸质基材1，可以用代表性的含有钛白的钛纸，也可以用 其他纸。例如，牛皮纸、优质纸、和纸等的纸。另外，纸质基材的纤维， 通常是纤维素纤维，但也可以是并用其他的树脂纤维或玻璃纤维等的混抄 纸等。另外，也可以是在这些纸中浸渍了树脂的树脂浸渍纸等。另外，纸 质基材的单位面积重量，是50～120g/m2的程度。
[图案油墨层]
另外，图案油墨层2，可以通过用公知的油墨进行照相凹版印刷、胶 版印刷、苯胺印刷、喷墨印刷等的公知的形成方法/材料形成。本发明中 的图案油墨层2的颜料中，实质上不含有珠光油墨层3中的珠光颜料，图 案油墨层2是用通常的油墨表现出图案的层。另外，作为此图案油墨层2 的油墨的粘合剂树脂，可以根据用途适当选用酪蛋白树脂、丙烯酸系树脂、 纤维素系树脂、聚氨酯树脂等的公知树脂，另外，作为着色剂可适当选用 铁丹、铬黄、酞菁蓝等公知的着色剂。
[珠光油墨层]
珠光油墨层3中，作为着色剂至少含有珠光颜料，而且，除了作为此 珠光颜料使用本发明特有的珠光颜料之外，与上述图案油墨层相同，可以 用照相凹版印刷等的公知的形成方法/材料形成。另外，此珠光油墨层中， 也可以含有以前公知的着色剂。珠光油墨层和所述图案油墨层的图案，可 以是任意的，包括满版印刷图案，只要适合其用途即可。此外，作为珠光 油墨层的油墨的粘合剂树脂，可以根据用途，适当选用酪蛋白树脂、丙烯 酸系树脂、纤维素类树脂、聚氨酯树脂等公知的树脂。
本发明中，作为珠光油墨层的珠光颜料使用的，不是以前通常使用的、 只是将云母的鳞片状箔片用二氧化钛和/或氧化铁覆盖的珠光颜料，而是 对该被二氧化钛和/或氧化铁覆盖的表面，进一步用氧化锆的水合物进行 了处理的珠光颜料。可能是由于使用了进一步用氧化锆的水合物进行了表 面处理的珠光颜料，改善了与粘合剂树脂的亲合性，使得与该树脂的粘附 性得到改善。可能是因为这一点，在施加热或应力时，抑制了珠光颜料与 粘合剂树脂的剥离，在后成形加工时，变得不易发生起泡。另外，也避免 了为了防止起泡而强行降低加工温度而招致的裂化的发生。
这里，图2是对后成形加工时(或加工后的作为后成形加工制品的珠 光感热固性树脂装饰板)的裂化c和起泡b的发生状况，进行概念性说明 的截面图。图2(A1)是表示通过后成形加工，使珠光感热固性树脂装饰 板20被弯曲粘贴在作为被粘物6的具有圆角的基材7上时，该装饰板20 的弯曲部分中发生裂化的状况的截面图。另外，图2(A2)表示通过后成 形加工，对珠光感热固性树脂装饰板进行加热时，由于珠光油墨层的粘合 剂树脂r中分散保持的珠光颜料p，而发生起泡的状况。另一方面，图2 (B1)表示的是没有发生裂化的情况下的截面图，图2(B2)是表示没有 发生起泡的情况。
氧化锆水合物也称为氢氧化锆。本发明中使用的特定的珠光颜料，例 如，可以作为メルク公司的制品(“イリオジン”(注册商标)WII级或W-NT 级)获得。另外，本发明中所用的珠光颜料，为了使油墨的分散稳定性等 物性得到改善等，还可以用有机硅烷偶合剂等的公知的表面处理剂覆盖用 氧化锆水合物进行处理过的表面。
珠光颜料的大小，可以根据设计进行适当调整，通常，粒径(外接球 半径或对角线长)的范围是1～100μm的程度，尤其是5～40μm的程度。 另外，珠光颜料的添加量也可以根据设计进行适当调整，通常，相对于树 脂成分为10～200质量％的程度。
[其他层]
本发明的珠光感装饰纸中，在不脱离本发明宗旨的范围内，可以适当 含有上述以外的层。例如，在纸质基材和珠光油墨层、或纸质基材和图案 油墨层之间设置的底层或密封层等。
§3.珠光感热固性树脂装饰板
下面，对本发明的具有后成形加工适宜性的珠光感热固性树脂装饰板 进行说明。本发明的珠光感热固性树脂装饰板的特征在于，作为其装饰纸， 使用了如上所述的珠光感装饰纸，对于其他的构成，可以根据其用途，适 当采用所谓的热固性树脂装饰板中的各种构成。例如，作为被粘物6，如 图1(B)的热固性树脂装饰板20所示，一般使用衬里基材或覆盖纸等。
[珠光感装饰纸]
珠光感热固性树脂装饰板中的珠光感装饰纸10A，如图1(B)所示， 形成为用热固性树脂浸渍、固化而得到的层。作为浸渍的热固性树脂，根 据其用途可以是公知的树脂。例如，代表性的是三聚氰胺树脂，其他的可 以例举出三聚氰二胺树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、苯二甲酸二烯丙 基酯(DAP)树脂等。
[被粘物：衬里基材]
作为被粘物6的衬里基材4，是层叠在装饰纸的里侧进行粘合一体化 的、用于赋予热固性树脂装饰板以所希望的形状、厚度、力学强度、以及 在后成形加工工序中的后成形加工适宜性等的基材。作为这样的衬里基材 4，在后成形加工用途中，就该后成形加工前的形态的热固性树脂装饰板 而言，从其后成形加工适宜性出发，一般使用芯纸等。另外，在后成形加 工后等的形态的热固性树脂装饰板中，在层叠有芯纸等的里侧，再将木质 板等的其他基材作为衬里基材进一步进行层叠。芯纸是用未固化的热固性 树脂(代表性的是酚醛树脂、此外，向所述装饰纸的浸渍树脂等)浸渍的 纸。
即，作为本发明的赋予了后成形加工适宜性的珠光感热固性树脂装饰 板，理所当然在后成形加工用途中是适用的，但在这种情况下，除了该加 工前的装饰板之外，还包含该加工后的装饰板，即包含两种珠光感热固性 树脂装饰板。
[被粘物：其他基材]
因此，在后成形加工时，作为在该加工后粘贴珠热固性树脂装饰板(或 可以在未进行后成形加工时使用的)的其他基材即衬里基材，由于不必考 虑需将该装饰板进行弯曲加工的后成形加工适宜性，可以使用木质基材、 无机质基材及金属基材等。作为木质基材，例如有单板、复合板、层压板、 纤维板、集成材料等，作为金属基材，例如有铁、铝等的金属板等。这些 基材，通常是通过介入粘合剂而层叠的。
[被粘物：覆盖纸]
作为覆盖纸5，可以使用热固性树脂装饰板中所用的以前公知的一般 的材料，作为具代表性的，可以使用在具有透明性的纸中浸渍了三聚氰胺 树脂的三聚氰胺树脂浸渍纸。作为覆盖纸5的浸渍树脂，可以例举出前面 所述的珠光感装饰纸中的浸渍树脂等。
[热压成形]
制造珠光感热固性树脂装饰板时，可以用以前公知的方法，例如，将 上述珠光感装饰纸用三聚氰胺树脂等的热固性树脂液浸渍而制成浸渍装 饰纸之后，将此浸渍装饰纸与芯纸、覆盖纸等的其他被粘物一起进行层叠、 施加热压而使浸渍树脂固化，通过上述热压成形可以制造珠光感热固性树 脂装饰板。热压成形中，可以适当采用三聚氰胺装饰板等的各种热固性树 脂装饰板中的热压成形法。当使用衬里基材或覆盖纸等的树脂浸渍(未固 化的)被粘物时，通常在此热压成形时，同时使其固化。
[用途]
对于热固性树脂装饰板的用途(或者装饰纸的用途)，没有特别的限 制，例如为写字台、餐桌、柜台等的桌面或侧面板、门扉等的门窗设备或 家具、或墙壁、地板等的建筑物内装饰材料、汽车、电车、船舶等的各种 交通工具的内装饰材料、或电视等的电器制品的外壳等。
本发明的珠光感装饰纸和珠光感热固性树脂装饰板，虽然适合用于后 成形加工用途，但并不是限定于此用途，也可以用于其他用途。
实施例
实施例1
如图1(A)和(B)的截面图所示，制作具有后成形加工适宜性的珠 光感装饰纸10和热固性树脂装饰板20。首先，在作为纸质基材1的含有 20质量％氧化钛的、单位面积重量为80g/m2的钛纸上，利用照相凹版印 刷机，依次形成图案油墨层2和、使用了下述珠光颜料的珠光油墨层3， 制作成所希望的珠光感装饰纸10。
上述图案油墨层2是进行双色印刷形成的，即是印刷着色剂中使用喹 吖啶酮的满版印刷图案(solid pattern)、和在着色剂中使用异吲哚满酮的 满版印刷图案的层而形成的。上述珠光油墨层3的珠光颜料中，使用的是 将云母的鳞片状箔片用二氧化钛覆盖之后，对其表面用氧化锆的水合物进 行处理的、メルク公司制的珠光颜料WII级或W-NT级(粒径分布为10～ 40μm，平均粒径为17μm)。
另外，作为上述图案油墨层2的油墨树脂、以及上述珠光油墨层3的 油墨树脂，两者使用的都是，将丙烯酸系树脂和酪蛋白树脂以1∶9的质 量比进行混合的混合树脂。珠光油墨层中珠光颜料的含有量是，相对于100 质量份的油墨中的粘合剂树脂为150质量份。另外，各层的厚度以涂布量 (干燥时)计，图案油墨层(2色份)为4g/m2，珠光油墨层为3g/m2。
然后，为了制作珠光感热固性树脂装饰板，将浸渍了三聚氰胺树脂液 的上述珠光感装饰纸，放置在作为衬里基材4(被粘物6)的浸渍了酚醛 树脂的4张芯纸4上，再在其之上，放置由浸渍了三聚氰胺树脂(浸渍率 为300％)的透明纸构成的覆盖纸5(被粘物6)，对它们进行热压成形， 制作成如图1(B)的、所希望的珠光感热固性树脂装饰板20。相对于珠 光感装饰纸的三聚氰胺树脂的浸渍率为50％。浸渍率是通过[(浸渍后重 量-浸渍前重量)/(浸渍后重量)]×100％的计算式得到的值。另外，热 压成形的条件是，压力为9～10MPa(90～100kgf/cm2)，加热过程中，室 温时插入压力机并在加压后升温，在145℃时加热10分钟，之后保持加压 状态的条件下冷却至室温后，解除压力，取出成形品。
比较例1
在实施例1中，将用氧化锆水合物处理珠光油墨层中所用的珠光颜料 的步骤省略，变更为云母的鳞片状箔片被二氧化钛覆盖的通常的珠光颜 料，除此之外用与实施例1相同的方法，制作珠光感装饰纸和热固性树脂 装饰板。
[性能评价]
对于后成形加工的后成形加工适宜性的评价，以下述方式进行。将上 述珠光感热固性树脂装饰板，用红外线加热器加热，使加热升温，用起泡 (装饰板的膨胀)开始发生时的该装饰板温度进行评价。开始发生时的温 度越高，判断为加工适宜性越良好。其结果是，发生开始时的温度，比较 例中的装饰板是196℃，与此相比，仅仅改变了珠光颜料的实施例中的装 饰板提高至204℃，可以确认后成形加工适宜性的改善效果。此评价方法 中，本实施例和本比较例，由于油墨树脂没有变化，由树脂产生的弯曲难 易程度是相同的，因此，评价结果的差别，可以认为是由于珠光颜料的改 变而带来的改善效果。
专利文献1：实公昭52-55514号公报
专利文献2：特开昭53-56268号公报
专利文献3：特开平6-136682号公报