带粘合剂层的偏振片及其制造方法 |
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| 申请号 | CN201680015723.6 | 申请日 | 2016-02-05 | 公开(公告)号 | CN107407765A | 公开(公告)日 | 2017-11-28 |
| 申请人 | 综研化学株式会社; | 发明人 | 室井佐知; 绀野雄太; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种偏振片与 粘合剂 层之间密合性优异的带粘合剂层的偏振片及其制造方法。本发明涉及一种带粘合剂层的偏振片，其具有偏振片(A)、由含有含酸性官能团的(甲基) 丙烯酸 类共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层(B)、和位于所述偏振片(A)与所述粘合剂层(B)之间的由含有异氰酸酯化合物的底涂组合物形成的底涂层(C)。本发明中，优选形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的 单体 成分100 质量 ％中，含酸性官能团单体的含量为0.1～10质量％。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种带粘合剂层的偏振片，其具有： |
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| 说明书全文 | 带粘合剂层的偏振片及其制造方法技术领域[0001] 本发明涉及带粘合剂层的偏振片及其制造方法。 背景技术[0002] 近年来，液晶元件在车载用、室外仪器用或个人电脑用的显示器、电视机等上的用途不断扩大，使用环境也随之变得非常严酷。液晶元件具有液晶材料夹持在2枚基板(例如玻璃板)之间的结构，偏振片介由粘合剂层粘附于所述基板的表面。 [0003] 因此，如果偏振片与粘合剂层之间的密合性低，则会在偏振片与粘合剂层之间发生翘起或剥离，对液晶元件的耐久性产生较大影响。此外，从防止剥离或再剥离时玻璃板上的糊料残留(维持返工性)以及抑制作业时因粘合剂层而对周围产生污染的观点考虑，偏振片与粘合剂层之间的密合性也是重要性能之一。而且，在冲孔加工时，偏振片与粘合剂层之间密合性的提高能够抑制粘合剂附着在冲孔刀刃上、以及粘合剂从冲孔加工后的偏振片端部附着至其它偏振片上等，因此，从提高作业性的观点考虑，也希望提高偏振片与粘合剂层之间的密合性。 [0004] 作为提高偏振片与粘合剂层之间密合性的方法，已知使粘合剂层中含有异氰酸酯类交联剂的方法；对偏振片的形成粘合剂层的侧面施加电晕处理等表面活化处理的方法；在偏振片与粘合剂层之间设置底涂层(锚固层)的方法。 [0005] 作为在偏振片与粘合剂层之间设置底涂层(锚固层)的方法，专利文献1中公开了含有聚醚类聚氨酯树脂的锚固层；专利文献2中公开了含有含聚氧化烯基的聚合物的锚固层。然而，上述任一种锚固层中偏振片与粘合剂层之间的密合性都尚不充分，希望密合性进一步提高。 [0006] 现有技术文献 [0007] 专利文献 [0008] 专利文献1：日本专利特开2009-80177号公报 [0009] 专利文献2：日本专利特开2013-254157号公报 发明内容[0010] 本发明所要解决的技术问题 [0011] 本发明所要解决的技术问题在于，提供一种偏振片与粘合剂层之间密合性优异的带粘合剂层的偏振片及其制造方法。 [0012] 解决技术问题所采用的技术方案 [0014] 本发明例如为以下的[1]～[7]。 [0015] [1]一种带粘合剂层的偏振片，其具有偏振片(A)、由含有含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层(B)、和位于所述偏振片(A)与所述粘合剂层(B)之间的由含有异氰酸酯化合物的底涂组合物形成的底涂层(C)。 [0017] [3]如[1]或[2]中所记载的带粘合剂层的偏振片，其中，形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，含羟基单体的含量为0～10质量％。 [0018] [4]如[1]～[3]中任一项中所记载的带粘合剂层的偏振片，其中，所述底涂组合物的固体成分100质量％中，异氰酸酯化合物的含量在91质量％以上。 [0019] [5]如[1]～[4]中任一项中所记载的带粘合剂层的偏振片，其中，所述底涂组合物还含有反应促进剂。 [0020] [6]如[1]～[5]中任一项中所记载的带粘合剂层的偏振片，其中，所述底涂层(C)的膜厚在5μm以下。 [0021] [7]一种带粘合剂层的偏振片的制造方法，所述方法包括在偏振片(A)的至少一方的面上形成由含有异氰酸酯化合物的底涂组合物构成的底涂层(C)的工序；和在所述底涂层(C)上形成由含有含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物构成的粘合剂层(B)的工序。 [0022] 发明的效果 [0023] 通过本发明，能够提供一种偏振片与粘合剂层之间密合性优异的带粘合剂层的偏振片及其制造方法。 具体实施方式[0025] [带粘合剂层的偏振片] [0026] 本发明的带粘合剂层的偏振片具有偏振片(A)、粘合剂层(B)、和位于所述偏振片(A)与所述粘合剂层(B)之间的底涂层(C)。 [0027] [偏振片(A)] [0028] 作为偏振片(A)，可使用迄今公知的偏振片，可例举例如具有偏振元件和配置在所述偏振元件的单面或双面上的偏振元件保护膜的偏振片。此外，本说明书中，“偏振片”以包含“偏振膜”的含义使用。 [0029] 作为偏振元件，可例举例如使由聚乙烯醇类树脂构成的膜中含有偏光成分后将其拉伸而得到的拉伸膜。作为聚乙烯醇类树脂，可例举例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作为偏振成分，可例举例如碘、二色性染料。 [0031] 偏振片(A)的厚度通常为10～250μm，优选为20～200μm。 [0032] [粘合剂层(B)] [0033] 本发明的粘合剂层(B)由粘合剂组合物形成。 [0034] <粘合剂组合物> [0035] 粘合剂组合物含有如下所述的含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物。所述粘合剂组合物根据需要还可含有选自交联剂、硅烷偶联剂、防静电剂以及添加剂中的至少一种。此外，所述粘合剂组合物优选含有有机溶剂。本说明书中，“含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物”也简称为“(甲基)丙烯酸类共聚物”。 [0036] <含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物> [0037] 含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物是导入了酸性官能团的共聚物。所述(甲基)丙烯酸类共聚物优选为含有含酸性官能团单体的单体成分的共聚物，优选通过使所述单体成分聚合来得到。所述单体成分除了所述含酸性官能团单体以外，还可含有导入了羟基等交联性官能团的含酸性官能团以外的交联性官能团的单体、不含交联性官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯以及其它单体等。由此，(甲基)丙烯酸类共聚物优选具有来自于含酸性官能团单体的结构单元。 [0038] 《含酸性官能团单体》 [0039] 含酸性官能团单体是具有至少一个酸性官能团的单体。 [0041] 作为含酸性官能团单体，可例举例如含羧基单体、含酸酐基单体、含磷酸基单体以及含硫酸基单体。 [0042] 作为含羧基单体，可以例举例如(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、丁二酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯以及单(甲基)丙烯酸ω-羧基聚已内酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸以及柠康酸等烯性不饱和羧酸。 [0043] 作为含酸酐基单体，可例举例如马来酸酐和衣康酸酐。 [0044] 作为含磷酸基单体，可例举例如在侧链上具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯，作为含硫酸基单体，可例举例如在侧链上具有硫酸基的(甲基)丙烯酸酯。 [0045] 所述含酸性官能团单体可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0046] 由于通过使含有含酸性官能团单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类共聚物具有酸性官能团，因此能够使粘合剂层(B)与被粘体之间的粘接力提高。为此，形成(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，含酸性官能团单体的含量通常为0.1～10质量％，优选为0.1～7质量％，更优选为0.5～6质量％。 [0047] 《含酸性官能团以外的交联性官能团的单体》 [0048] 所谓含酸性官能团以外的交联性官能团的单体，是指具有至少一个酸性官能团以外的交联性官能团的单体。所述交联性官能团，是指能够将交联点导入由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层(B)中的官能团，可例举例如羟基。(甲基)丙烯酸类共聚物(A)还可具有来自于含交联性官能团单体的结构单元。 [0049] 作为含所述交联性官能团单体，可例举例如含羟基单体。 [0050] 作为含羟基单体，可例举例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯等，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯。 [0051] 所述含交联性官能团单体可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0052] 形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，所述含酸性官能团单体和含酸性官能团以外的交联性官能团的单体的总用量通常为0.1～10质量％，优选为0.5～7质量％。 [0053] 形成(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，含羟基单体的含量通常在10质量％以下，优选在9.9质量％以下，更优选在3质量％以下，进一步优选在1质量％以下，特别优选在0.1质量％以下。如果含羟基单体的含量在所述范围内，则从延长适用期、提高耐热耐久性以及耐湿热耐久性的观点考虑是优选的。 [0054] 《(甲基)丙烯酸烷基酯》 [0055] 作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可使用烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯1 2 1 2 (CH2＝CR-COOR ；R为氢原子或甲基，R为碳数为1～18的烷基)，其中，所述烷基的碳数进一步优选为4～12。(甲基)丙烯酸类共聚物(A)优选具有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。 [0056] 作为烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举例如(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯。这些物质可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0057] 形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，(甲基)丙烯酸烷基酯的用量通常为50～99.9质量％，优选为70～99.5质量％，更优选为80～99质量％。 [0058] 《其它单体》 [0059] 形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分在不损害所述(甲基)丙烯酸类共聚物的物性的范围内还可含有例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯(アルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート)、含脂环式基团或芳环的(甲基)丙烯酸酯、含氨基单体等其它(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可具有来自于其它(甲基)丙烯酸酯的结构单元。 [0060] 作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。 [0061] 作为单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯，可例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。 [0062] 作为含有脂环式基团或芳环的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。 [0063] 作为含氨基单体，可例举例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯。 [0064] 形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，上述其它(甲基)丙烯酸酯的总用量优选在40质量％以下，更优选在20质量％以下。 [0065] 其它(甲基)丙烯酸酯可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0066] 另外，形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分在不损害所述(甲基)丙烯酸类共聚物的物性的范围内还可含有例如含酰胺基单体、苯乙烯类单体、乙酸乙烯酯等共聚性单体。(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可具有来自于共聚性单体的结构单元。 [0067] 作为含酰胺基的单体，可例举例如：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等N-单烷基取代的丙烯酰胺；N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺等N,N-二烷基取代的丙烯酰胺。 [0068] 作为苯乙烯类单体，可以例举例如：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基甲苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯。 [0069] 形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量％中，上述共聚性单体的总用量优选在40质量％以下，更优选在20质量％以下。 [0070] 共聚性单体可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0071] 《(甲基)丙烯酸类共聚物的制造条件》 [0072] (甲基)丙烯酸类共聚物可通过例如溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等迄今公知的聚合法来制造，其中优选溶液聚合法。具体而言，是将聚合溶剂、聚合性单体装入反应容器内，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，反应起始温度设定为通常40～100℃、优选50～80℃，使反应体系维持在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下反应4～20小时。 [0073] 作为聚合引发剂，可例举例如偶氮类引发剂、过氧化物类聚合引发剂。 [0074] 作为偶氮类引发剂，可例举例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己-1-腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、二盐酸化2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)、2,2'-偶氮二(N,N'-二亚甲基异丁脒)、2,2'-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2'-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物。 [0075] 作为过氧化物类聚合引发剂，可例举例如叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔戊基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二α-枯基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丁烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丁烷。 [0076] 聚合引发剂可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0077] 也不限制在聚合中多次添加聚合引发剂。 [0078] 相对于形成所述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体成分100质量份，聚合引发剂以通常0.001～5质量份、优选0.005～3质量份范围内的量使用。另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、聚合性单体、聚合溶剂。 [0079] 作为用于溶液聚合的聚合溶剂，可例举例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷(dioxane)、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃类；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。 [0080] 聚合溶剂既可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0081] 《(甲基)丙烯酸类共聚物的物性》 [0082] (甲基)丙烯酸类共聚物通过例如凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计通常为40万～300万，优选为70万～250万，进一步优选为100万～200万。如果Mw在上述下限值以上，则在粘合剂层(B)的耐久性这点上是优选的。如果Mw在上述上限值以下，则在粘合剂组合物的涂布性这点上是优选的。 [0083] (甲基)丙烯酸类共聚物通过GPC法测定的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))通常在20以下，优选为2.2～15，更优选为2.5～10。 [0084] (甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)可通过例如示差扫描量热计来测定，此外，可由构成该聚合物的单体单元及其含有比例根据Fox公式算出。例如，可以按照由Fox公式求得的玻璃化转变温度(Tg)达到通常－70～10℃、优选－60～0℃的条件来合成(甲基)丙烯酸类共聚物。 [0085] Fox式：1/Tg＝(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+……+(Wm/Tgm) [0086] W1+W2+……+Wm＝1 [0087] 式中，Tg为(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度，Tg1、Tg2、……、Tgm为由各单体构成的均聚物的玻璃化转变温度，W1、W2、……、Wm为来源于各单体的结构单元的所述共聚物中的重量分数。 [0088] Fox公式中由各单体构成的均聚物的玻璃化转变温度可使用例如《聚合物手册(Polymer Handbook)》第四版(Wiley-Interscience 2003)中所记载的数值。 [0089] <交联剂> [0090] 粘合剂组合物优选含有交联剂。交联剂根据会向所述(甲基)丙烯酸类共聚物导入的酸性官能团以及酸性官能团以外的交联性官能团来适当选择，可使用例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、金属螯合物。 [0091] 用交联剂使所述(甲基)丙烯酸类共聚物交联，藉此能够形成交联体(网状聚合物)，得到耐热性优异的粘合剂层(B)。 [0092] 交联剂可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0093] 交联剂的含量根据所述(甲基)丙烯酸类共聚物来适当选择，相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.01～7质量份，更优选为0.01～5质量份。 [0094] 作为异氰酸酯化合物，通常使用一分子中异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯化合物，一分子中异氰酸酯基数优选为2～8，更优选为3～6。如果异氰酸酯基数在上述范围内，则在(甲基)丙烯酸类共聚物与异氰酸酯化合物的交联反应效率这点上、以及在保持粘合剂(B)的柔软性这点上是优选的。 [0095] 作为1分子中异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可以例举例如脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯。 [0096] 作为脂族二异氰酸酯，可例举例如亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4～30的脂族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可例举例如异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等碳数为7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳族二异氰酸酯，可例举例如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8～30的芳族二异氰酸酯。 [0097] 作为1分子中异氰酸酯基数在3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。具体而言，可例举2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、4,4',4”-三苯甲烷三异氰酸酯。 [0098] 另外，作为异氰酸酯化合物，可例举例如异氰酸酯基数在2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与两分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)、聚合物。作为所述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇可例举例如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元以上的醇；高分子量多元醇可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇。 [0099] 这样的异氰酸酯化合物可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(例如甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯。 [0100] 异氰酸酯化合物中，从适用期的观点考虑，优选三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(综研化学株式会社(綜研化学社)制造的L-45，综研化学株式会社制造的TD-75等)等。 [0101] 作为环氧化合物，可例举分子中具有两个以上环氧基的化合物，可例举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺二缩水甘油基胺(ジアミングリシジルアミン)、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二氨基缩水甘油基氨基甲基)。作为市售产品，可例举例如综研化学株式会社制造的E-5CM、综研化学株式会社制造的E-5XM。 [0102] 作为金属螯合物，可例举例如醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等对铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位而成的化合物。具体而言，可例举异丙醇铝、仲丁酸铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝。 [0103] <硅烷偶联剂> [0104] 粘合剂组合物还可含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，使粘合剂层(B)与玻璃板等基板牢固粘接，有助于防止偏振片(A)的剥离。 [0105] 作为硅烷偶联剂，可例举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷等含有卤素的硅烷偶联剂。 [0106] 粘合剂组合物中，硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，通常在1质量份以下，优选为0.01～1质量份，进一步优选为0.05～0.5质量份。 [0107] <防静电剂> [0109] 作为表面活性剂，可例举例如：季铵盐类、酰胺季铵盐类、吡啶盐类、具有伯氨基～叔氨基等阳离子型基团的阳离子型表面活性剂；具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基等阴离子型基团的阴离子型表面活性剂；烷基甜菜碱类、烷基咪唑鎓甜菜碱类、过氧化烷基胺类、氨基酸硫酸酯类等两性表面活性剂；脂肪酸甘油酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、N-羟乙基-N-2-羟烷基胺类、烷基二乙醇酰胺类等非离子型表面活性剂。 [0110] 另外，表面活性剂还可例举具有聚合性基团的反应型乳化剂，还可使用使含有上述表面活性剂或反应型乳化剂的单体成分高分子量化而得到的聚合物类表面活性剂。 [0111] 离子化合物由阳离子部分和阴离子部分构成，在室温下(23℃/50％RH)可呈固态或液态中的任一种。 [0112] 构成离子化合物的阳离子部分既可以是无机类阳离子或有机类阳离子中的任一者，也可以是两者。无机类阳离子优选碱金属离子和碱土类金属离子，更优选防静电性优异的Li+、Na+和K+。作为有机类阳离子，可例举例如吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷酮类阳离子、吡咯啉阳离子、吡咯阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、吡嗪阳离子(ピラゾリニウムカチオン)、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基膦阳离子以及它们的衍生物。 [0113] 作为构成离子化合物的阴离子部分，只要是能够与阳离子部分离子键合而形成离子化合物的物质则没有特别限定。具体而言，可例举F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、- - - - - - - - - -PF6 、SCN 、ClO4 、NO3 、CH3COO 、CF3COO、CH3SO3 、CF3SO3、(CF3SO2)2N、(F2SO2)2N、(CF3SO2) 3C-、AsF6-、SbF6-、NbF6-、TaF6-、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3-、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-和(CF3SO2)(CF3CO)N-。其中，含有氟原子的阴离子因能够提供低熔点的离子化合物而优选，尤其优选(F2SO2)2N-和(CF3SO2)2N-。 [0114] 离子化合物优选双三氟甲磺酰亚胺锂、双二氟磺酰亚胺锂、三(三氟甲磺酰基)甲烷锂、双三氟甲磺酰亚胺钾、双二氟磺酰亚胺钾、六氟磷酸1-乙基吡啶、六氟磷酸1-丁基吡啶、六氟磷酸1-己基-4-甲基吡啶、六氟磷酸1-辛基-4-甲基吡啶、1-辛基-4-甲基吡啶二氟磺酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶双三氟甲磺酰亚胺、四氟硼酸(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双三氟甲磺酰亚胺、1-辛基吡啶氟硫酰亚胺(1-オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド)、1-辛基-3-甲基吡啶、三氟硫酰亚胺(トリフルオロスルホニウムイミド)。 [0115] 作为导电性聚合物，可例举例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯以及它们的衍生物。 [0116] 粘合剂组合物中，防静电剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，通常在3质量份以下，优选为0.01～3质量份，更优选为0.05～2.5质量份。 [0117] <添加剂> [0119] <有机溶剂> [0120] 粘合剂组合物为了调节其涂布性而优选含有有机溶剂。作为有机溶剂，可例举《(甲基)丙烯酸类共聚物的制造条件》一栏中所记载的聚合溶剂。例如，可根据需要，将含有(甲基)丙烯酸类共聚物和聚合溶剂的聚合物溶液与选自交联剂、硅烷偶联剂以及防静电剂中的至少一种混合来调制粘合剂组合物。粘合剂组合物中，有机溶剂的含量通常为50～90质量％，优选为60～90质量％。 [0121] 此外，本说明书中的“固体成分”，是指粘合剂组合物中或者下述底涂组合物中所含成分中除去了有机溶剂以外的全部成分。 [0122] <粘合剂组合物的调制> [0123] 粘合剂组合物可通过利用迄今公知的方法将所述(甲基)丙烯酸类共聚物与根据需要而使用的其它成分进行混合来调制。可例举例如向合成所述(甲基)丙烯酸类共聚物之际所得到的包含所述(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合物溶液中掺合根据需要而使用的其它成分。 [0124] <粘合剂层(B)的形成条件等> [0125] 本发明中的粘合剂层(B)由上述粘合剂用组合物形成。所述粘合剂层(B)例如可通过进行上述粘合剂组合物中的交联反应来得到，具体是可通过用交联剂使所述(甲基)丙烯酸类共聚物交联来得到。粘合剂层(B)的形成条件在[带粘合剂层的偏振片的制造方法]一栏中予以说明。 [0126] 粘合剂层(B)的膜厚优选为1～100μm，更优选为5～50μm，特别优选为10～30μm。膜厚可利用纸厚式膜厚计来测定。 [0127] 粘合剂层(B)从抑制偏振片(A)的翘曲、凝聚力、粘接力、再剥离性的观点考虑，凝胶分数优选为20～98质量％，更优选为30～98质量％，进一步优选为35～95质量％。 [0128] [底涂层(C)] [0129] 底涂层(C)由底涂组合物形成。 [0130] <底涂组合物> [0131] 底涂组合物含有下文所述的异氰酸酯化合物。所述底涂组合物根据需要还可含有反应促进剂和有机溶剂等。 [0132] <异氰酸酯化合物> [0133] 作为异氰酸酯化合物，通常使用1分子中异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯化合物，1分子中异氰酸酯基数优选为2～8，更优选为3～6。 [0134] 作为1分子中异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可以例举例如脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯。 [0135] 作为脂族二异氰酸酯，可例举亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4～30的脂族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可例举异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等碳数为7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳族二异氰酸酯，可例举例如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8～30的芳族二异氰酸酯。 [0136] 作为1分子中异氰酸酯基数在3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。具体而言，可例举2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、4,4',4”-三苯甲烷三异氰酸酯。 [0137] 另外，作为异氰酸酯化合物，可例举例如异氰酸酯基数在2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与两分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)、聚合物。作为所述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇可例举例如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元以上的醇；高分子量多元醇可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇。 [0138] 这样的异氰酸酯化合物可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(例如甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯。 [0139] 作为市售的异氰酸酯化合物，可例举亚二甲苯二异氰酸酯类化合物(综研化学株式会社制造的TD-75)、六亚甲基二异氰酸酯类化合物(综研化学株式会社制造的D-94，固体成分浓度为90质量％)、甲苯二异氰酸酯类化合物(综研化学株式会社制造的L-45，固体成分浓度为45质量％)等。 [0140] 从异氰酸酯化合物与粘合剂层(B)的交联点的反应性良好、能够得到密合性优异的底涂层的观点考虑，异氰酸酯化合物优选为亚二甲苯二异氰酸酯类化合物和六亚甲基二异氰酸酯类化合物。 [0141] 异氰酸酯化合物可单独使用1种，也可使用2种以上。 [0142] 底涂组合物的固体成分100质量％中，异氰酸酯化合物的含量通常在91质量％以上，优选为93～99.99量％，更优选为95～99.99质量％。如果在所述范围内，则在提高偏振片(A)与粘合剂层(B)之间密合性这点上是优选的。 [0143] <反应促进剂> [0144] 底涂组合物还可含有反应促进剂。反应促进剂的种类可根据所使用的异氰酸酯化合物适当选择。此外，所谓反应促进剂，是指提高异氰酸酯化合物之间反应速度的催化剂。 [0145] 作为反应促进剂，可例举例如：二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、双乙酰丙酮酸二丁基锡、四正丁基锡、氢氧化三甲基锡等含锡(Sn)化合物；N,N,N',N,'-四甲基己二胺或三乙胺等胺类、咪唑类等含N化合物。 [0146] 在由底涂组合物形成底涂层(C)、层叠粘合剂层(B)时，底涂层(C)中所含有的异氰酸酯化合物与粘合剂层(B)中所含有的(甲基)丙烯酸类共聚物的酸性官能团以及酸性官能团以外的交联性官能团发生交联反应。此时，通过在底涂组合物中掺合反应促进剂，异氰酸酯化合物之间的反应得到促进，因而能够抑制底涂层(C)中异氰酸酯化合物向粘合剂层(B)的移动。 [0147] 其结果是，能够得到粘合剂层(B)不易发生经时劣化的带粘合剂层的偏振片。 [0148] 反应促进剂中，从容易呈现上述优点的观点考虑，优选在底涂组合物中掺合含锡化合物。 [0149] 在底涂组合物的固体成分100质量％中，反应促进剂的含量优选在0.001质量％以上，更优选为0.001～1质量％，特别优选为0.01～0.5质量％。 [0150] <有机溶剂> [0151] 底涂组合物为了调节其涂布性而优选含有有机溶剂。作为有机溶剂，可例举《(甲基)丙烯酸类共聚物的制造条件》一栏中所记载的聚合溶剂。例如，可通过用有机溶剂对异氰酸酯化合物和根据需要而使用的反应促进剂进行稀释来调制底涂组合物。底涂组合物中，有机溶剂的含量通常为50～90质量％，优选为60～90质量％。 [0152] <底涂层(C)的物性等> [0153] 本发明中的底涂层(C)由上述底涂组合物形成。底涂层(C)的形成条件在[带粘合剂层的偏振片的制造方法]一栏中予以说明。 [0154] 底涂层(C)的膜厚优选在5μm以下，更优选为0.1～3μm，特别优选为0.1～2μm。如果膜厚在上述范围内，则底涂层(C)从偏振片(A)与粘合剂层(B)之间的密合性优异、进而不会促进粘合剂层(B)的经时劣化的观点考虑是优异的。膜厚可利用纸厚式膜厚计来测定。 [0155] [带粘合剂层的偏振片的制造方法] [0156] 本发明的带粘合剂层的偏振片具有偏振片(A)、粘合剂层(B)、和位于所述偏振片(A)与所述粘合剂层(B)之间的底涂层(C)。 [0157] 带粘合剂层的偏振片的制造方法包括在偏振片(A)的至少一方的面上形成由含有异氰酸酯化合物的底涂组合物构成的底涂层(C)的工序、和在所述底涂层(C)上形成由含有含酸性官能团的(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物构成的粘合剂层(B)的工序。 [0158] 形成带底涂层的偏振片的工序中，底涂层(C)的形成方法没有特别限制，可例举使用直接棒涂法等将上述底涂组合物涂布在偏振片(A)表面并使其干燥的方法、将形成于支承体上的底涂层(C)转印至偏振片(A)表面的方法。 [0159] 底涂层(C)的形成条件例如如下所述。将底涂组合物涂布在偏振片(A)或支承体上，温度根据溶剂种类而异，但通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常为10秒～10分钟、优选为1～7分钟的干燥而除去溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚如<底涂层(C)的物性等>中所述。 [0160] 作为底涂组合物的涂布方法，可使用公知的方法，例如通过旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂法、模涂法、凹版涂法来形成规定厚度的涂布·干燥方法。 [0161] 作为支承体，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。 [0162] 在所述带底涂层的偏振片的底涂层(C)上形成所述粘合剂层(B)的工序中，粘合剂层(B)的形成方法没有特别限制，可例举使用直接棒涂法等将上述底涂组合物涂布在所述底涂层(C)表面并使其干燥和熟化的方法；将形成于支承体上的粘合剂层(B)转印至所述底涂层(C)表面并使其熟化的方法。 [0163] 粘合剂层(B)的形成条件例如如下所述。将粘合剂组合物涂布在所述底涂层(C)的表面或者支承体上，温度根据溶剂种类而异，但通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常为10秒～10分钟、优选为1～7分钟的干燥而除去溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚通常为5～75μm，优选为10～50μm。 [0164] 粘合剂层(B)优选在以下条件下形成。在将粘合剂组合物涂布在所述带底涂层的偏振片的底涂层(C)的表面上并按照上述条件形成涂膜后、或者在将粘合剂组合物涂布在支承体上并按照上述条件将形成的涂膜转印至所述底涂层(C)的表面上后，在通常3日以上、优选7～10日间于通常5～60℃、优选15～40℃且通常30～70％RH、优选40～70％RH的环境中进行养护。如果在上述那样的熟化条件下进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。 [0165] 作为粘合剂组合物的涂布方法，可例举与底涂层(C)的涂布方法相同的方法。 [0166] 从制造带底涂层的偏振片至贴附至粘合剂层(B-1)为止所需要的时间从提高密合性的观点考虑，最长也在10日以内，优选在24小时以内，更优选在1小时以内，进一步优选在5分钟以内。 [0167] 实施例 [0168] 下面，基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限于这些实施例。以下实施例等的记载中，如无特别说明，“份”表示“质量份”。 [0169] [GPC] [0170] 对于下述制造例C4中所使用的甲基丙烯酸甲酯以及制造例B1～B5中所合成的(甲基)丙烯酸类共聚物，通过凝胶渗透色谱法(GPC法)以下述条件求出重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。 [0171] ·测定装置：HLC-8320GPC(东曹株式会社(東ソー(株))生产) [0172] ·GPC柱的构成：以下的4连柱(全部由东曹株式会社生产) [0173] (1)TSKgel HxL-H(保护柱) [0174] (2)TSKgel GMHxL [0175] (3)TSKgel GMHxL [0176] (4)TSKgel G2500HxL [0177] ·流速：1.0毫升/分钟 [0178] ·柱温：40℃ [0179] ·试样浓度：1.5％(w/v)(用四氢呋喃稀释) [0180] ·流动相溶剂：四氢呋喃 [0181] ·换算成标准聚苯乙烯 [0182] [制造例C1a] [0183] 用乙酸丁酯对下述(c1)进行稀释，调制成固体成分浓度为20质量％。使用浓度调制后的(c1)100份(固体成分为20份)作为构成底涂层的成分、二月桂酸二丁基锡(固体成分浓度为0.5质量％)20份(固体成分为0.1份)作为反应促进剂，得到底涂溶液。用线棒(日文：ワイヤーバー)将所述底涂溶液涂布在偏振片(厚度：110μm、层构成：三乙酰基纤维素膜/聚乙烯醇膜/三乙酰基纤维素膜)的单面上。此时，涂布至干燥后底涂层的膜厚达到0.1μm，随后，在80℃下进行2分钟的干燥，得到带底涂层的偏振片(C-1a)。 [0184] [制造例C1b] [0185] 除了涂布至干燥后底涂层的膜厚达到0.5μm而非0.1μm以外，按照与制造例C1a相同的方式进行制造，得到带底涂层的偏振片(C-1b)。 [0186] [制造例C1c] [0187] 除了涂布至干燥后底涂层的膜厚达到2μm而非0.1μm以外，按照与制造例C1a相同的方式进行制造，得到带底涂层的偏振片(C-1c)。 [0188] [制造例C1d] [0189] 除了未使用反应促进剂以外，按照与制造例C1a相同的方式进行制造，得到带底涂层的偏振片(C-1d)。 [0190] [制造例C2～C6] [0191] 用乙酸丁酯对制造例C2中的下述(c2)、制造例C3中的下述(c3)、制造例C4中的下述(c4)、制造例C5中的下述(c5)、制造例C6中的下述(c6)进行稀释或浓缩而将固体成分浓度调制成20质量％，以此作为构成底涂层的成分，除此以外，按照与制造例C1b相同的方式进行制造，得到带底涂层的偏振片(C-2)～(C-6)。 [0192] 制造例C1a～C7中所使用的构成底涂层的成分如下所述： [0193] (c1)：亚二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物 [0194] (综研化学株式会社制造，TD-75，固体成分浓度为75质量％) [0195] (c2)：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基烷烃加成物 [0196] (综研化学株式会社制造，D-94，固体成分浓度为90质量％) [0197] (c3)：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物 [0198] (综研化学株式会社制造，L-45，固体成分浓度为45质量％) [0199] (c4)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)树脂(MMA＝100质量％，Mw为1万，Mw/Mn＝3.0)[0200] (c5)：聚醚类聚氨酯树脂 [0201] (三井化学株式会社(三井化学(株))制造，W-6020，固体成分浓度为3质量％)[0202] (c6)：含有恶唑啉基(日文：オキサゾリン基)的聚合物 [0203] (日本触媒株式会社((株)日本触媒)制造，EPOCROS WS-700，固体成分浓度为25质量％) [0204] [制造例B1] [0205] (1)(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合物溶液的调制 [0206] 向具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入94份的丙烯酸正丁酯、6份的丙烯酸、和100份的乙酸乙酯溶剂，一边导入氮气一边升温至80℃。然后，加入0.1份2,2'-偶氮二异丁腈，在氮气气氛中于80℃下进行6小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯进行稀释，制得固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。所得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(b1)的Mw为170万，Mw/Mn为5.5。 [0207] (2)粘合剂组合物的调制 [0208] 相对于上述(1)中得到的聚合物溶液(固体成分浓度为30质量％)中所包含的(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合物(b1)100份，以下述比例(任一值都是固体成分值)混合下述交联剂1、交联剂2、硅烷偶联剂、防静电剂，得到粘合剂组合物。 [0209] 交联剂1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(综研化学株式会社制造，L-45，固体成分浓度为45质量％) 0.6份 [0210] 交联剂2：环氧类交联剂(综研化学株式会社制造，E-5XM，固体成分浓度为5质量％) 0.02份 [0211] 硅烷偶联剂：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制造，KBM-403) 0.2份 [0212] 防静电剂：“AS-804”(第一工业制药株式会社(第一工業製薬(株))制造) 1份[0213] (3)粘合片的制作 [0214] 对上述(2)中得到的粘合剂组合物进行消泡，随后用刮刀在25℃的液温下将其涂布在经过剥离处理的聚酯膜上。通过在90℃下进行3分钟的干燥，得到具有干燥膜厚为20μm的粘合剂层(B-1)的粘合片。 [0215] [制造例B2～B5] [0216] 除了将聚合反应中所使用的单体成分变更为表1中所记载的内容以外，按照与制造例B1相同的方式进行(1)(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合物溶液的调制。然后，按照与制造例B1相同的方式进行(2)粘合剂组合物的调制以及(3)粘合片的制作，得到具有粘合剂层(B-2)～(B-5)的粘合片。 [0217] [表1] [0218] [表1] [0219] [0220] [实施例1] [0221] 使用制造例C1a中得到的底涂层膜厚为0.1μm的带底涂层的偏振片(C-1a)，将制造例B1中得到的粘合片的粘合剂层(B-1)贴附至所述带底涂层的偏振片的形成有底涂层的面上。此时，从制造带底涂层的偏振片(C-1a)至贴附粘合剂层(B-1)为止所需要的时间为1～5分钟。将其于暗处在23℃/50％RH的条件下静置7日而使其熟化，得到带粘合剂层的偏振片。对所得到的带粘合剂层的偏振片进行粘合力测定、移粘面积试验和耐热耐久性试验。结果示于表2。 [0222] [实施例2～8以及比较例1～6] [0223] 除了将实施例1中的带底涂层的偏振片和粘合剂层变更为表2或表3中所记载的内容以外，按照与实施例1相同的方式得到带粘合剂层的偏振片。此外，比较例1中，不设置底涂层，而是将粘合剂层(B-1)直接贴附在偏振片上。对所得到的带粘合剂层的偏振片进行粘合力测定、移粘面积试验和耐热耐久性试验。结果示于表2或表3。 [0224] [评价] [0225] [凝胶分数的测定] [0226] 从制造例B1～B5中得到的粘合片中采集约0.1g的粘合剂层置于试样瓶中，加入30mL的乙酸乙酯后震荡4小时，然后用200目的不锈钢制金属网对该试样瓶的内容物进行过滤，在100℃下对金属网上的残留物进行2小时的干燥后测定干燥重量。利用下式求出粘合剂的凝胶分数。 [0227] ·凝胶分数(％)＝(干燥重量/粘合剂采集重量)×100(％) [0228] [粘合力的测定] [0229] 将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成70mm×25mm的尺寸，制成试验片。将聚酯膜从试验片上剥离，使用层压辊将由粘合剂层/底涂层/偏振片构成的层叠体(比较例1中得到的带粘合剂层的偏振片是由粘合剂层/偏振片构成的层叠体)以粘合剂层与碱性玻璃板相接的方式粘合至厚度为2mm的碱性玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟。然后，在23℃/50％RH环境下放置2小时以上，再沿着相对于被粘体的碱性玻璃板表面的剥离角度为180°的方向以300毫米/分钟的剥离速度对偏振片端部进行拉扯，测定粘合力(剥离强度)。 [0230] [移粘面积试验] [0231] 将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成70mm×25mm的尺寸，制成试验片。将聚酯膜从试验片上剥离，使用层压辊将由粘合剂层/底涂层/偏振片构成的层叠体(比较例1中得到的带粘合剂层的偏振片是由粘合剂层/偏振片构成的层叠体)以粘合剂层与碱性玻璃板相接的方式粘合至厚度为2mm的碱性玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在80℃/干燥环境下放置1小时。然后，在23℃/50％RH环境下再放置1小时，沿着相对于被粘体的碱性玻璃板表面的剥离角度为180°的方向以300毫米/分钟的剥离速度对偏振片端部进行拉扯，目视确认移粘至玻璃面上的粘合剂层。移粘面积为0％表示没有发生移粘、粘合剂层与偏振片的密合性良好；移粘面积为100％表示整个面都移粘、粘合剂层与偏振片的密合性差。 [0232] [耐热耐久性试验] [0233] 将由实施例和比较例得到的带粘合剂层的偏振片裁切成150mm×250mm的尺寸，制成试验片。将聚酯膜从试验片上剥离，使用层压辊将由粘合剂层/底涂层/偏振片构成的层叠体(比较例1中得到的带粘合剂层的偏振片是由粘合剂层/偏振片构成的层叠体)以粘合剂层与玻璃板相接的方式粘合至厚度为2mm的玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟，制成试验板。制成两枚相同的试验板。将所述试验板在温度为100℃的条件下放置500小时，按照以下基准对粘合剂层中发泡和剥离的发生进行观察并评价。发泡在凝聚力不足的场合下发生，剥离在密合性不足或者应力缓和不足的场合下发生。 [0234] ·AA：完全未见发泡·剥离。 [0235] ·BB：发泡·剥离面积不到整体的5％。 [0236] ·CC：发泡·剥离面积在整体的5％以上不到7％。 [0237] ·DD：发泡·剥离面积在整体的7％以上。 [0238] [表2] [0239] [表2] [0240] [0241] [表3] [0242] [表3] [0243] |
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