丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板 |
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| 申请号 | CN201480032056.3 | 申请日 | 2014-05-27 | 公开(公告)号 | CN105307862B | 公开(公告)日 | 2017-05-10 |
| 申请人 | 三菱丽阳株式会社; | 发明人 | 中谷文纪; 庄子惠子; 阿部纯一; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供贴合性优异，耐 水 泛白性和外观优异的 丙烯酸 系 树脂 叠层膜。本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，该树脂组合物(B)包含：含有 反应性 基团的丙烯酸系树脂(B‑1)，(B)相对于(B‑1)和除了(B‑1)以外的丙烯酸系树脂(B‑2)的合计100 质量 ％，含有(B‑1)10～100质量％、(B‑2)0～90质量％，进一步，相对于(B‑1)与(B‑2)的合计100质量份，含有除了(B‑1)和(B‑2)以外的添加剂(C)0～50质量份，(B‑1)含有具有对于 氨 基或羟甲基的反应性取代基的 单体 单元，上述具有反应性取代基的单体单元的含有率相对于(B)100质量％为3质量％以上。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物A形成的丙烯酸系树脂层I、和由树脂组合物B形成的丙烯酸系树脂层II的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物B包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂B-1， |
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| 说明书全文 | 丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板技术领域[0001] 本发明涉及丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板。 背景技术[0002] 丙烯酸系树脂膜的透明性、耐气候性优异，表面硬度也高，因此与例如电气制品的光学部件、汽车的内装部件、广告牌、建材等室内或室外用途的各种成型品贴合而作为保护表面的膜优选使用。此外，对丙烯酸系树脂膜的表面实施防反射处理、防污处理等表面处理，将其与成型品贴合，也可以对成型品赋予防反射性、防污性等表面功能。 [0003] 在将这些贴合用丙烯酸系树脂膜对与丙烯酸系树脂缺乏粘接性的基材贴合的情况下，如果使用粘接剂、底涂剂等则费时费力，因此在成本方面不利。因此，开发出了向丙烯酸系树脂膜导入反应性取代基等，而赋予了粘接性的丙烯酸系树脂膜。 [0005] 现有技术文献 [0006] 专利文献 [0007] 专利文献1:日本特表2007-506574号公报 [0008] 专利文献2:日本特开平5-140244号公报 [0009] 专利文献3:日本特开2002-273835号公报 发明内容[0010] 发明所要解决的课题 [0011] 然而，在为了赋予与基材的粘接性而导入了反应性取代基的情况下，有时丙烯酸系树脂膜的耐水泛白性、外观变得不充分。此外，如果想要使耐水泛白性、外观良好，则有时粘接性变得不充分。因此，本发明的目的是提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙烯酸系树脂叠层膜。 [0012] 用于解决课题的方法 [0013] 本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将具有特定组成的2种丙烯酸系树脂层组合，可以达成上述目的，从而完成本发明。即，本发明是以下的[1]～[15]涉及的发明。 [0014] [1].一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)， [0015] 所述树脂组合物(B)相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份， [0016] 所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元， [0017] 所述具有反应性取代基的单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物(B)100质量％为3质量％以上。 [0018] [2].根据[1]所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为羟基。 [0019] [3].根据[1]或[2]所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为仲羟基。 [0020] [4].一种丙烯酸系树脂叠层膜，是具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)， [0021] 所述树脂组合物(B)相对于所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份， [0022] 所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元， [0023] 所述树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。 [0024] [5].根据[1]～[4]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述丙烯酸系树脂组合物(A)含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)。 [0026] [7].根据[1]～[6]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的芳香族乙烯基单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物(B)100质量％为0～3质量％。 [0027] [8].根据[1]～[7]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物(B)由所述含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和所述添加剂(C)构成。 [0028] [9].根据[1]～[8]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，厚度为100μm以下。 [0029] [10].根据[1]～[9]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜，所述丙烯酸系树脂层(II)的厚度为30μm以下。 [0030] [11].一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过共挤出法来制造。 [0031] [12].一种丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，是[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的制造方法，通过涂覆法来制造。 [0032] [13].[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为保护膜的应用。 [0033] [14].[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜的作为三聚氰胺装饰板表面保护用膜的应用。 [0034] [15].一种三聚氰胺装饰板，[1]～[10]的任一项所述的丙烯酸系树脂叠层膜、和三聚氰胺基材按照丙烯酸系树脂层(I)、丙烯酸系树脂层(II)、三聚氰胺基材的顺序叠层。 [0035] 发明的效果 [0036] 根据本发明，可以提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙烯酸系树脂叠层膜。 具体实施方式[0037] [丙烯酸系树脂叠层膜] [0038] 本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜具备由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)、和由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)，该树脂组合物(B)包含：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)。这里，构成丙烯酸系树脂层(II)的树脂组合物(B)具有用于表现与基材的粘接性的反应性取代基。因此，在将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜用于贴合用途的情况下，优选将由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)朝向被贴合体侧而作为贴合层，将由丙烯酸系树脂组合物(A)形成的丙烯酸系树脂层(I)朝向与被贴合体的相反侧而作为表面层。 [0039] [丙烯酸系树脂组合物(A)] [0040] 首先，对构成丙烯酸系树脂层(I)的丙烯酸系树脂组合物(A)进行说明。 [0041] 关于丙烯酸系树脂组合物(A)，从膜生产性和操作性的观点考虑，优选含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)，例如，可以含有丙烯酸系橡胶粒子(A-1)、热塑性聚合物(A-2)、和添加剂(C)。特别是，丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量％，包含(A-1)5.5～100质量％、(A-2)0～94.5质量％，进一步优选相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量份，含有添加剂(C)0～20质量份。 [0042] 如果丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的含有率为5.5质量％以上，则对丙烯酸系树脂层(I)进一步赋予韧性，在丙烯酸系树脂叠层膜生产时不易发生膜断裂，生产性良好。此外，丙烯酸系树脂叠层膜使用时的操作性良好。丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量％，更优选包含(A-1)10～100质量％、(A-2)0～90质量％，进一步优选包含(A-1)15～100质量％、(A-2)0～85质量％。此外，丙烯酸系树脂组合物(A)相对于(A-1)与(A-2)的合计100质量份，更优选含有添加剂(C)0.1～10质量份，进一步优选含有1～8质量份。另外，丙烯酸系树脂组合物(A)可以不含热塑性聚合物(A-2)和添加剂(C)。 [0043] [丙烯酸系橡胶粒子(A-1)] [0044] 丙烯酸系橡胶粒子(A-1)只要是包含丙烯酸系树脂的粒子，则没有特别限定。然而，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)优选为在作为内层的包含弹性共聚物(a-1)的层上，形成有作为外层的包含硬质聚合物(a-2)的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸系橡胶粒子。 [0045] 特别是，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)优选为在以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分而获得的具有1层或2层以上的结构的作为内层的包含弹性共聚物(a-1)的层上，形成有将以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分的单体接枝聚合而获得的具有1层或2层以上结构的作为外层的包含硬质聚合物(a-2)的层的具有2层以上的多层结构的丙烯酸系橡胶粒子。 [0046] 此外，丙烯酸系橡胶粒子(A-1)可以在包含弹性共聚物(a-1)的层与包含硬质聚合物(a-2)的层之间具备1层以上的包含中间聚合物(a-3)的层。 [0047] 丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的弹性共聚物(a-1)的含有率优选为10～90质量％，更优选为20～70质量％。丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的硬质聚合物(a-2)的含有率优选为10～90质量％，更优选为30～70质量％。丙烯酸系橡胶粒子(A-1)中的中间聚合物(a-3)的含有率优选为0～35质量％，更优选为0～20质量％。此外，在该含有率为35质量％以下的情况下，最终聚合物的平衡良好。 [0048] 弹性共聚物(a-1)优选为将包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而获得的聚合物。另外，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。弹性共聚物(a-1)更优选为将包含丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而获得的聚合物。 [0049] 该单体组合物可以进一步包含除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体。例如，弹性共聚物(a-1)可以包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯和具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯80～100质量％、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～20质量％、以及交联性单体0～10质量％(合计100质量％)。 [0050] 作为具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯，优选为例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯，更优选为Tg低的丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用1种，也可以2种以上并用。 [0051] 上述丙烯酸烷基酯作为构成弹性共聚物(a-1)的单体的主成分而使用。具体而言，丙烯酸烷基酯的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为30～99.9质量％。在该使用量为30质量％以上的情况下，膜的成型性良好。该使用量更优选为50～95质量％。 [0052] 另外，关于该使用量的范围，在弹性共聚物(a-1)具有2层以上的结构的情况下，表示作为弹性共聚物(a-1)整体的丙烯酸烷基酯的使用量。例如，在使弹性共聚物(a-1)为硬芯结构的情况下，也可以使第1层(芯部)的丙烯酸烷基酯的使用量为小于30质量％。 [0053] 作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。甲基丙烯酸烷基酯的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0～69.9质量％，更优选为0～40质量％。 [0054] 作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的、其它乙烯基单体。作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出例如，苯乙烯、丙烯腈。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。在使用除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的情况下，其使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0～69.9质量％，更优选为0～20质量％。 [0055] 作为上述交联性单体，可举出例如，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、接枝交叉剂。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。交联性单体的使用量相对于构成弹性共聚物(a-1)的全部单体优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％。从丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的稳定性方面考虑，优选使用接枝交叉剂作为交联性单体。 [0056] 作为上述接枝交叉剂，可举出例如，α,β-不饱和羧酸或不饱和二羧酸的烯丙基酯、甲代烯丙基酯或巴豆基酯；三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。其中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸等的烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯由于具有优异的效果因此更优选。 [0057] 这样的接枝交叉剂主要是其酯的共轭不饱和键远远快于烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基地进行反应，化学地结合。而且，慢慢地反应的烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基的大部分在次层聚合物的聚合中有效地起作用，使相邻二层间进行接枝结合。 [0058] 硬质聚合物(a-2)优选为将甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体聚合而获得的聚合物。例如，硬质聚合物(a-2)通过在弹性共聚物(a-1)的存在下，将包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯51～100质量％、和具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、或除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～49质量％的单体聚合来获得。作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可以使用与弹性共聚物(a-1)的聚合所使用的单体同样的单体。 [0059] 作为中间聚合物(a-3)，优选为将包含丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体的单体组合物聚合而获得的聚合物。作为中间聚合物(a-3)，更优选为将包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体、交联性单体的单体组合物聚合而获得的聚合物。例如，作为中间聚合物(a-3)，可以包含具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯10～90质量％、具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯90～10质量％、除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～20质量％、和交联性单体0～10质量％(合计100质量％)。 [0060] 用于中间聚合物(a-3)的各单体可以使用与弹性共聚物(a-1)的聚合所使用的单体同样的单体。此外，中间聚合物(a-3)中的丙烯酸烷基酯的含有率(单体构成比率)优选比弹性共聚物(a-1)中的丙烯酸烷基酯的含有率低，比硬质聚合物(a-2)中的丙烯酸烷基酯的含有率高。 [0061] 丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的平均粒径优选为0.01～0.5μm，更优选为0.08～0.3μm。特别是从制膜性的观点考虑，该平均粒径优选为0.08μm以上。另外，该平均粒径为通过后述的方法测定得到的值。 [0062] 作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的制造方法，没有特别限定。作为弹性共聚物(a-1)和硬质聚合物(a-2)的制造方法，例如，可以使用乳液聚合法。此外，在乳液聚合后、构成最外层的聚合物的聚合时，也可以通过转换为悬浮聚合系的乳液悬浮聚合来制造。聚合温度根据使用的聚合引发剂的种类、量来适当选择，但优选为40～120℃，更优选为60～95℃。作为聚合引发剂，可以使用公知的聚合引发剂。聚合引发剂为水相和单体相的任一者，或可以添加两者。 [0063] 作为乳液聚合法中可以使用的乳化剂，可举出阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂，但优选为阴离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂，可举出例如，油酸钾、硬脂酸钠、肉豆蔻酸钠、N-月桂酰肌氨酸钠、烯基琥珀酸二钾等羧酸盐系表面活性剂；月桂基硫酸钠等硫酸酯盐系表面活性剂；二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠等磺酸盐系表面活性剂；聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸钠等磷酸酯盐系表面活性剂。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0064] 通过乳液聚合而获得的聚合物胶乳，例如，可以用筛孔为100μm以下的过滤器过滤，然后，通过酸凝固法、盐凝固法、冷冻凝固法、喷雾干燥法等方法来分离回收。酸凝固法中，可以使用硫酸、盐酸、磷酸等无机酸、乙酸等有机酸。盐凝固法中，可以使用硫酸钠、硫酸镁、硫酸铝、氯化钙等无机盐、乙酸钙、乙酸镁等有机盐。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。通过对分离回收的聚合物进一步进行洗涤、脱水、干燥等，来获得丙烯酸系橡胶粒子(A-1)。 [0065] [热塑性聚合物(A-2)] [0066] 热塑性聚合物(A-2)为除了丙烯酸系橡胶粒子(A-1)以外的热塑性聚合物，优选为以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分而获得的聚合物。作为热塑性聚合物(A-2)，更优选为将甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体聚合而获得的聚合物。例如，作为热塑性聚合物(A-2)，可以使用将具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯50～99.9质量％、丙烯酸烷基酯0.1～50质量％、和除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体0～49.9质量％的合计100质量％聚合而获得的聚合物。 [0067] 作为上述甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯。其中，优选为甲基丙烯酸甲酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0068] 作为丙烯酸烷基酯，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0069] 作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体，可举出例如，苯乙烯等芳香族乙烯基单体、丙烯腈等氰化乙烯基单体、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二羧酸酐、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0070] 热塑性聚合物(A-2)的制造方法没有特别限定，例如，可以使用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等各种聚合法。在聚合时，可以使用链转移剂、其它聚合助剂等。链转移剂没有特别限定，但优选为硫醇类。 [0071] 关于热塑性聚合物(A-2)的质均分子量，从在膜原料树脂的熔融时产生适度的伸长，制膜性良好的观点考虑，优选为300,000以下。此外，关于该质均分子量，从为了不使膜变脆而在膜制膜时和操作时变得不易发生膜断裂的观点考虑，优选为10,000以上。另外，该质均分子量为通过后述的方法测定得到的值。 [0072] [添加剂(C)] [0074] 其中，作为添加剂(C)，从确保膜的制膜性的观点考虑，优选为加工助剂。加工助剂没有特别限定，但优选为包含热塑性聚合物的加工助剂，更优选为将甲基丙烯酸甲酯、和除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体聚合而获得的聚合物。 [0075] 作为加工助剂，可以使用例如，将甲基丙烯酸甲酯50～100质量％、与除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体0～50质量％的合计100质量％聚合而获得的聚合物。通过使用加工助剂从而膜的制膜性提高，因此在需要特别高水平的厚度精度、制膜速度的情况下是有效的。 [0076] 关于包含热塑性聚合物的加工助剂的质均分子量，从获得厚度精度良好的膜的观点考虑，优选为400,000以上，更优选为500,000～5,000,000，进一步优选为700,000～2,000,000。另外，质均分子量为通过后述的方法求出的值。 [0077] 作为除了甲基丙烯酸甲酯以外的单体，可举出例如，丙烯酸烷基酯、除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0078] 作为包含热塑性聚合物的加工助剂的制造方法，优选为乳液聚合法。包含热塑性聚合物的加工助剂可以通过将通过例如乳液聚合法制造的聚合物胶乳通过各种凝固剂进行分离回收，或通过喷雾干燥将固体成分分离回收来获得。 [0079] 加工助剂的使用量相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～20质量份。在该使用量为20质量份以下的情况下，丙烯酸系树脂组合物(A)的粘度变得适度，获得良好的膜制膜性。 [0080] 此外，从为了保护基材而赋予耐气候性的观点考虑，添加剂(C)优选为紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂的分子量优选为300以上，更优选为400以上。在该分子量为300以上的情况下，在注射成型模具内实施真空成型或加压成型时紫外线吸收剂不易挥发，不易发生模具污染。紫外线吸收剂的种类没有特别限定，但优选为分子量400以上的苯并三唑系紫外线吸收剂、分子量400以上的三嗪系紫外线吸收剂。作为分子量400以上的苯并三唑系紫外线吸收剂，市售品中，可举出例如“TINUVIN 234”(商品名，ciba-geigy公司制)、“ADK STAB LA-31”(商品名，(株)ADEKA制)。作为分子量400以上的三嗪系紫外线吸收剂，市售品中，可举出例如“TINUVIN 1577”(商品名，ciba-geigy公司制)。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。关于该紫外线吸收剂的添加量，从耐气候性的观点考虑，相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～20质量份，更优选为1～5质量份。 [0081] 此外，从使耐气候性进一步提高的观点考虑，优选将受阻胺系的光稳定剂等自由基捕获剂与紫外线吸收剂并用。作为该自由基捕获剂，市售品中，可举出例如，“ADK STAB LA-57”、“ADK STAB LA-62”、“ADK STAB LA-67”、“ADK STAB LA-63”、“ADK STAB LA-68”(以上都是商品名，(株)ADEKA制)；“Sanol LS-770”、“Sanol LS-765”、“Sanol LS-292”、“Sanol LS-2626”、“Sanol LS-1114”、“Sanol LS-744”(以上都是商品名，三共lifet(株)制)。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。关于该自由基捕获剂的添加量，从耐渗出性的观点考虑，相对于丙烯酸系橡胶粒子(A-1)与热塑性聚合物(A-2)的合计100质量份，优选为0～10质量份，更优选为0.2～5质量份。 [0082] [树脂组合物(B)] [0083] 接下来，对构成丙烯酸系树脂层(II)的树脂组合物(B)进行说明。树脂组合物(B)由以下的(1)或(2)来表现。 [0084] (1)：相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，相对于树脂组合物(B)100质量％，具有反应性取代基的单体单元的含有率为3质量％以上。 [0085] (2)：相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的合计100质量％，含有(B-1)10～100质量％、(B-2)0～90质量％，进一步，相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加剂(C)0～50质量份，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元，树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。 [0086] 但是，如果含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的、具有反应性取代基的单体单元的含有率高则有时发生副反应，因此可以通过降低含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)中的具有反应性取代基的单体单元的含有率，提高树脂组合物(B)中的丙烯酸系树脂(B-1)的含有率，来兼有粘接性提高与副反应抑制。关于树脂组合物(B)，从生产性的观点考虑，也可以仅包含含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)。 [0087] 在上述(1)和上述(2)中，树脂组合物(B)相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量％，优选含有(B-1)20～100质量％、(B-2)0～80质量％，更优选含有(B-1)40～100质量％、(B-2)0～60质量％，进一步优选含有(B-1)60～100质量％、(B-2)0～40质量％。此外，树脂组合物(B)相对于(B-1)与(B-2)的合计100质量份，优选含有添加剂(C)0～10质量份，更优选含有0.1～5质量份，进一步优选含有0.1～3质量份。 [0088] 此外，在上述(1)和上述(2)中，树脂组合物(B)由含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和添加剂(C)构成，即，不含除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)，仅包含含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)和添加剂(C)，从生产性的观点考虑是优选的。另外，树脂组合物(B)可以不含除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)和添加剂(C)。 [0089] 上述(1)中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，其含有率相对于树脂组合物(B)100质量％为3质量％以上。通过含有具有反应性取代基的单体单元3质量％以上，可获得良好的粘接性。从获得更良好的粘接性的观点考虑，优选含有具有反应性取代基的单体单元5质量％以上，更优选含有10质量％以上。具有反应性取代基的单体单元的含有率的上限没有特别限定，可以为50质量％以下。另外，该含有率为由原料的加入量算出的值。 [0090] 上述(2)中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)含有具有羟基的单体单元，树脂组合物(B)的羟值为15～300mgKOH/g。通过该羟值为15mgKOH/g以上，则获得良好的粘接性。通过该羟值为300mgKOH/g以下，则树脂组合物(B)的吸水性降低，丙烯酸系树脂叠层膜和叠层了该丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板的耐水性提高。从粘接性和耐水性的观点考虑，该羟值更优选为20～120mgKOH/g，进一步优选为25～80mgKOH/g。另外，该羟值为通过后述的方法算出的值。 [0091] 含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的玻璃化转变温度(Tg)优选为0～90℃，更优选为15～80℃，进一步优选为30～75℃，特别优选为30～70℃。在该Tg为0℃以上的情况下，可以防止制造时或操作时的膜彼此的粘贴，操作性良好。此外，使用了本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板的耐热性良好。此外，在该Tg为90℃以下的情况下，与三聚氰胺基材的粘接性变得更良好。另外，该Tg可以使用构成含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的成分的均聚物的Tg的数值，通过Fox式来求出。将Fox式示于以下。 [0092] 1/(273+Tg)＝Σ(wi/(273+Tgi)) [0093] 式中，Tg为共聚物(或其混合物)的Tg(℃)，wi为单体i的质量分率，Tgi为将单体i聚合而获得的均聚物的Tg(℃)。 [0094] 这里，作为均聚物的Tg的数值，使用POLYMER HANDBOOK THIRD EDITION(WILEY INTERSCIENCE)所记载的数值。另外，在单体含有交联性单体的情况下，对于除了交联性单体以外的单体，求出Tg。 [0095] [含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)] [0096] 含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)只要包含上述(1)或(2)中的特定的具有反应性取代基的单体单元，就没有特别限定。含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以含有例如，具有反应性取代基的单体单元、芳香族乙烯基单体单元；除了具有反应性取代基的单体单元和芳香族乙烯基单体单元以外的单体单元。具体而言，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以含有具有反应性取代基的单体单元3～100质量％、芳香族乙烯基单体单元0～3质量％、除了具有反应性取代基的单体单元和芳香族乙烯基单体单元以外的单体单元0～97质量％的合计100质量％。 [0097] 含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，为了含有具有羟基等对于氨基或羟甲基的反应性取代基的单体单元，可以通过在与包含羟甲基三聚氰胺及其衍生物的材料、具体为三聚氰胺装饰板的三聚氰胺树脂或其前体接触了的状态下进行加热反应，来与三聚氰胺装饰板粘接。 [0098] 作为对于上述氨基或羟甲基的反应性取代基，可举出例如，羟基、羧基、氨基、酰胺基、酸酐基、酰亚胺基、环氧基。含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)可以具有1种这些反应性取代基，也可以具有2种以上。上述反应性取代基的反应温度根据催化剂的有无、pH值等而不同，优选为50～200℃，更优选为110～170℃。三聚氰胺装饰板通常在110～170℃的温度下制作，因此只要反应温度为110～170℃，则通过将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材叠层并加热，可以在制作三聚氰胺装饰板的同时使本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材充分粘接。 [0099] 作为具有反应性取代基的单体，可举出例如，(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基烷基羧酸、(甲基)丙烯酰氧基芳香族羧酸等具有羧基的单体；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等具有氨基的单体；(甲基)丙烯酸烷基酰胺烷基酯等具有酰胺基的单体；马来酸酐等酸酐单体；马来酰亚胺、烷基马来酰亚胺等马来酰亚胺单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等含有环氧基的单体。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，作为上述具有反应性取代基的单体，从粘接性的观点考虑，优选为具有羟基、羧基、酸酐基、或环氧基作为反应性取代基的单体。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，为具有羟基、羧基、或环氧基作为反应性取代基的单体，由于不具有酸酐等水解性部位，可以在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚合中有效率地制造聚合物，因此更优选。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，从防止熔融成型时的交联的观点考虑，进一步优选具有羟基作为反应性取代基的单体。此外，作为上述具有反应性取代基的单体，从特别降低熔融成型时的交联的观点考虑，特别优选具有仲羟基作为反应性取代基的单体。 [0100] 作为具有羟基作为反应性取代基的单体，具体而言，优选为甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯。特别是，从可以防止由于熔融成型时的交联反应而膜外观变得不良方面考虑，作为具有羟基作为反应性取代基的单体，更优选为甲基丙烯酸羟基丙酯。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0101] 具有反应性取代基的单体的使用量没有特别限定，但优选相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)为3～100质量％。此外，关于该使用量，从粘接性和防止副反应的观点考虑，更优选为3～80质量％。在该使用量为3质量％以上的情况下，粘接性变得更良好。此外，在该使用量为80质量％以下的情况下，通过并用非反应性单体20质量％以上，可以抑制由反应性取代基引起的副反应。此外，在具有反应性取代基的单体为水溶性的情况下，通过并用非水溶性单体可以抑制在水中的溶解，可以在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚合中有效率地制造聚合物。 [0102] 芳香族乙烯基单体的使用量相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)优选为0～3质量％。如果该使用量为3质量％以下，则所得的丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的耐气候性变得良好。该使用量更优选为0～1质量％，更优选为0～0.1质量％。另外，该使用量优选少，可以为0质量％。 [0103] 作为除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙烯基单体以外的单体，可以使用与热塑性聚合物(A-2)的聚合所使用的单体同样的单体，但从与除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的相容性、与丙烯酸系树脂层(I)的密合性的观点考虑，优选为丙烯酸系单体、特别是甲基丙烯酸甲酯。关于除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙烯基单体以外的单体的使用量，从抑制由反应性取代基引起的交联等的反应的观点考虑，相对于含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)优选为0～97质量％，更优选为0～90质量％，进一步优选为0～85质量％。另外，该使用量可以为0质量％。 [0104] 含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)的制造方法没有特别限定，可以使用例如，悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合等各种聚合法。但是，作为具有反应性取代基的单体，在使用酸酐、具有酰亚胺结构的单体的情况下，由于聚合时发生水解，因此不能通过悬浮聚合、乳液聚合等水系聚合来制造。在聚合时，可以使用链转移剂、其它聚合助剂等。作为链转移剂，没有特别限定，但优选为硫醇类。 [0105] [除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)] [0106] 除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)只要是不含有具有反应性取代基的单体单元的丙烯酸系树脂，就没有特别限定。作为除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)的结构、使用的单体、制造方法、各种物性，与上述丙烯酸系橡胶粒子(A-1)或上述热塑性聚合物(A-2)同样。 [0107] [添加剂(C)] [0108] 作为添加剂(C)，只要是除了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、和(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)以外，则可以使用与丙烯酸系树脂组合物(A)的调制所使用的添加剂(C)同样的添加剂。 [0109] 本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的厚度优选为100μm以下，更优选为10～100μm，进一步优选为20～75μm，特别优选为25～60μm。在该厚度为10μm以上的情况下，丙烯酸系树脂叠层膜的制造容易，可以对所得的三聚氰胺装饰板赋予充分的耐气候性。另一方面，在该厚度为100μm以下的情况下，由于丙烯酸系树脂叠层膜具有适度的柔软性，因此在切断所得的三聚氰胺装饰板时可以防止剥离。此外，在每单位面积的质量方面，经济上是有利的。进一步，制膜性稳定而丙烯酸系树脂叠层膜的制造变得容易。 [0110] 丙烯酸系树脂层(I)的厚度优选为5～99μm，更优选为10～55μm，进一步优选为15～50μm。在丙烯酸系树脂层(I)的厚度为5μm以上的情况下，所得的三聚氰胺装饰板的耐水性变得良好。此外，在丙烯酸系树脂层(I)的厚度为99μm以下的情况下，在每单位面积的质量方面，经济上是有利的。 [0111] 丙烯酸系树脂层(II)的厚度优选为30μm以下，更优选为1～30μm，进一步优选为3～20μm，特别优选为4～10μm。通过丙烯酸系树脂层(II)的厚度为30μm以下，则耐水泛白性变得良好。此外，通过丙烯酸系树脂层(II)的厚度为1μm以上，则粘接性提高。即，在该厚度在这些范围内的情况下，可以确保充分的耐水泛白性和粘接性，获得工业上利用价值高的丙烯酸系树脂叠层膜。 [0112] 作为制造本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的方法，从生产性的观点考虑，优选通过经由进料块模头或多歧管模头的共挤出法来形成丙烯酸系树脂层(I)和(II)的叠层结构的方法。此外，也可以使用将丙烯酸系树脂层(I)和(II)分别通过使用了T型模头的熔融挤出法等来成型为膜状，将该2种膜通过热层压法来叠层的方法。进一步，也可以使用使一方的丙烯酸系树脂层为膜状，然后将另一方的丙烯酸系树脂层通过熔融挤出法进行叠层的挤出层压法。在进行熔融挤出的情况下，为了除去成为表面缺陷的原因的核、杂质，也可以一边用200目以上的筛网过滤处于熔融状态的树脂组合物一边挤出。 [0113] 进一步，从防止树脂组合物(B)的热劣化的观点考虑，优选使用在成型为膜状的丙烯酸系树脂层(I)上，涂布包含树脂组合物(B)的溶液来叠层丙烯酸系树脂层(II)的涂覆法。可举出例如，将使树脂组合物(B)溶解于有机溶剂等溶剂而得的溶液通过凹版印刷法、网版印刷法、平版印刷法等印刷方法、刮板涂布法、棒涂法等涂覆法涂覆在丙烯酸系树脂层(I)上，为了除去溶剂而进行加热干燥的方法。另外，也可以在成型为膜状的丙烯酸系树脂层(II)上，涂布包含丙烯酸系树脂组合物(A)的溶液而叠层丙烯酸系树脂层(I)。 [0114] 作为上述溶剂，可举出例如，甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等醇系溶剂；二甲苯、甲苯、苯等芳香族系溶剂；己烷、戊烷等脂肪族烃系溶剂；氯仿、四氯化碳等卤代烃系溶剂；苯酚、甲酚等酚系溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮、环己酮等酮系溶剂；二乙基醚、甲氧基甲苯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、1,1-二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、1,4-二 烷、四氢呋喃(THF)等醚系溶剂；甲酸、乙酸、丙酸等脂肪酸系溶剂；乙酸酐等酸酐系溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸丁酯、甲酸丁酯等酯系溶剂；乙基胺、甲苯胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮溶剂；噻吩、二甲亚砜等含硫溶剂；双丙酮醇、2-甲氧基乙醇(甲基溶纤剂)、2-乙氧基乙醇(乙基溶纤剂)、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、二甘醇、2-氨基乙醇、丙酮氰醇(アセトシアノヒドリン)、二乙醇胺、吗啉、1-乙酰氧基-2-乙氧基乙烷、2-乙酰氧基-1-甲氧基丙烷等具有2种以上官能团的溶剂和水。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 [0115] 根据作为涂料的印刷适应性或涂覆适应性，在树脂组合物中可以添加防结皮剂、增稠剂、沉降防止剂、防流挂剂、消泡剂、流平剂等用于改善溶液性状的添加剂。进一步，在树脂组合物中可以添加体质颜料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗菌剂、防霉剂、阻燃剂等用于改善涂膜性能的添加剂。 [0116] [保护膜、三聚氰胺装饰板表面保护用膜、三聚氰胺装饰板] [0117] 本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜具有优异的粘接性，可以粘接于各种基材，因此可以适合用作保护膜。即，本发明涉及的保护膜可以包含本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜。特别是，本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜由于对三聚氰胺树脂显示优异的粘接性，因此可以适合用作三聚氰胺装饰板表面保护用膜。即，本发明涉及的三聚氰胺装饰板表面保护用膜可以包含本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜。此外，本发明涉及的三聚氰胺装饰板中，本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺基材按照丙烯酸系树脂层(I)、丙烯酸系树脂层(II)、三聚氰胺基材的顺序叠层着。 [0118] 三聚氰胺装饰板在桌子、柜台等的水平面、墙壁等的垂直面被使用，关于其构成、制造方法，在装饰板手册(新建材研究所，昭和48年发行)等详细地记载。这些三聚氰胺装饰板如下获得：例如，将使三聚氰胺树脂含浸在装饰板用的装饰纸中并干燥的三聚氰胺树脂含浸纸、与作为芯材层的树脂含浸芯纸叠层，进一步根据需要，将在保护装饰纸的花纹的目的下使三聚氰胺树脂含浸在覆盖纸中并干燥的三聚氰胺树脂含浸覆盖纸、与在抑制翘曲的目的下最下层的平衡纸叠层，通过热压成型来获得。 [0119] 作为上述三聚氰胺树脂含浸纸，可以使用例如使三聚氰胺-甲醛树脂含浸在装饰板用的装饰纸中，干燥而得的树脂含浸纸。作为上述树脂含浸芯纸，可以使用例如使包含以苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂或它们的混合物作为主成分的树脂液、和氢氧化铝、碳酸钙等无机填充材的浆料含浸在牛皮纸、非织造布、织造布等中，干燥而得的装饰板用的芯纸。热压成型可以例如如下进行：将树脂含浸芯纸和三聚氰胺树脂含浸纸(三聚氰胺基材)、以及丙烯酸系树脂叠层膜叠层，在温度110～170℃、压力5～10MPa、时间10～90分钟的条件下进行。 [0120] 在将本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜贴合于三聚氰胺基材的情况下，优选将由树脂组合物(B)形成的丙烯酸系树脂层(II)朝向三聚氰胺基材侧地相接，进行热熔合。根据该方法，可以不使用粘接剂和粘着剂来进行贴合。贴合可以连续或非连续地进行，例如可以通过采用热压法的非连续贴合法来进行。特别是，在制作三聚氰胺装饰板时，如果将三聚氰胺基材和本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜叠层而进行热压成型，则可以在三聚氰胺装饰板制作的同时叠层丙烯酸系树脂叠层膜，由于可以减少工序数因此是有利的。 [0121] 另一方面，在不使用本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜，而使用例如由丙烯酸系树脂层(I)形成的膜的情况下，由于与三聚氰胺基材的粘接性低，因此需要粘接剂、底涂剂的使用，成本变高，生产性大幅降低。与此相对，在使用本发明涉及的丙烯酸系树脂叠层膜的情况下，不需要粘接剂、底涂剂的使用，因此能够减少工时，可以减少成本，因此工业上是有利的。 [0122] 实施例 [0123] 以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。在实施例中“份”表示“质量份”。此外，实施例中的缩写如下。 [0124] MMA：甲基丙烯酸甲酯 [0125] MAA：甲基丙烯酸 [0126] BMA：甲基丙烯酸丁酯 [0127] MA：丙烯酸甲酯 [0128] BA：丙烯酸丁酯 [0129] St：苯乙烯 [0130] HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯 [0131] HPMA：甲基丙烯酸2-羟基丙酯 [0132] AMA：甲基丙烯酸烯丙酯 [0133] 1,3BD：1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 [0134] CHP：异丙基苯过氧化氢 [0135] t-BH：叔丁基过氧化氢 [0136] t-HH：叔己基过氧化氢 [0137] LPO：月桂基过氧化物 [0138] n-OM：正辛基硫醇 [0139] RS-610NA：单-正十二烷基氧基四氧乙烯基磷酸钠(商品名：“PHOSPHANOL RS-610NA”，东邦化学工业(株)制) [0140] LA-31：(株)ADEKA制，“ADK STAB LA-31RG”(商品名) [0141] LA-57：(株)ADEKA制，“ADK STAB LA-57”(商品名) [0142] TV234：BASF制，“Tinuvin234”(商品名) [0143] TV1600：BASF制，“Tinuvin1600”(商品名) [0144] Irg1076：BASF制，“Irganox1076”(商品名) [0145] VH：三菱丽阳(株)制，“ACRYPET VH”(商品名) [0146] MD：三菱丽阳(株)制，“ACRYPET MD”(商品名)。 [0147] 实施例中的各种物性的测定按照以下的方法来实施。 [0148] (1)质均分子量(Mw)和分子量分布 [0149] 通过以下的方法来求出聚合物的质均分子量(Mw)和数均分子量。关于使聚合物溶解于四氢呋喃的试样，使用凝胶渗透色谱(机器种类名称：“HLC-8200”，TOSOH(株)制)、柱(商品名：“TSK-GEL SUPER MULTIPORE HZ-H”，TOSOH(株)制，内径4.6mm×长度15cm×2根)、洗脱液(四氢呋喃)，在温度40℃进行测定。根据由标准聚苯乙烯得到的标准曲线，求出质均分子量(Mw)和数均分子量。进一步，通过下述式算出分子量分布。 [0150] 分子量分布＝(质均分子量)/(数均分子量)。 [0151] (2)玻璃化转变温度(Tg) [0152] 使用聚合物手册[Polymer HandBook(J.Brandrup，Interscience，1989)]所记载的值由FOX的式子来算出。 [0153] (3)平均粒径 [0155] (4)树脂组合物的凝胶含有率 [0156] 使成型为膜状前的丙烯酸系树脂颗粒溶解于氯仿来调制1质量％氯仿溶液，在25℃放置一昼夜。然后，对其以16000r.p.m.实施90分钟离心分离，除去该上清液，将干燥后的不溶物质的质量％设为凝胶含有率。 [0158] 全光线透射率依照JIS K7361-1，雾值依照JIS K7136，黄色度依照JIS K7373，白度依照JIS Z8715来评价。 [0159] (6)三聚氰胺基材固化温度 [0160] 使用DSC6200(制品名，SII nanotechnology制)，测定将三聚氰胺基材在氮气气流下，以10℃/分钟从25℃升温到200℃时的吸热峰温度，设为三聚氰胺基材固化温度。 [0161] (7)耐水泛白性评价 [0162] 依照CEN(欧州标准化委员会)标准EN438-2，在100℃实施2小时煮沸试验，测定煮沸试验前后的白度变化。 [0163] (8)密合性评价 [0164] 对室温状态的三聚氰胺装饰板，通过割刀以1mm间隔切入100块棋盘格的切口，用赛璐玢带(nichiban(株)制)确认剥落性。在上述煮沸试验前后进行该试验，将块全部未剥落的情况评价为○，将1个以上9个以下的块剥落的情况评价为△，将10个以上的块剥落的情况评价为×。 [0165] (9)丙烯酸系树脂层(II)的厚度 [0166] 将丙烯酸系树脂叠层膜切出成适当的大小，将切片在0.5质量％四氧化钌水溶液中在室温浸渍15小时而染色。进一步，使用切片机以可以观察截面层的方式将试样切断为约70nm的厚度，用透射型电子显微镜拍摄截面层照片。由该照片求出不存在丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的部分的厚度，设为丙烯酸系树脂层(II)的厚度。 [0167] (10)耐气候性评价 [0168] 将使用super xenon weather meter SX75(商品名，suga试验机(株)制)，以照射2 强度60W/m (300～400nm)、过滤器#275照射(63℃，50％RH)102分钟、照射+喷雾(95％RH)18分钟共计120分钟设为1个循环，对三聚氰胺装饰板实施试验。与上述同样地评价试验前后的密合性和白度。 [0169] (11)羟值 [0170] 首先，通过以下的方法来求出样品的酸值。将样品溶解于丙酮，将酚酞作为指示剂，用0.1mol/L的乙醇性氢氧化钾溶液滴定。此外，不使用样品，除此以外，通过同样的操作来实施空白试验，由以下的式子求出酸值。 [0171] 酸值＝(A-B)×f×56.1×0.1/S [0172] f：0.1mol/L乙醇性氢氧化钾的滴定度 [0173] S：样品量(g) [0174] A：滴定所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml) [0175] B：空白试验所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)。 [0176] 接下来，使样品溶解于乙酸酐和吡啶，进行乙酰化后，以酚酞作为指示剂，用0.5mol/L的乙醇性氢氧化钾溶液滴定。此外，不使用样品，除此以外，通过同样的操作来实施空白试验，由以下的式子求出羟值。 [0177] 羟值＝(B-A)×f×56.1×0.5/S+酸值 [0178] f：0.5mol/L乙醇性氢氧化钾的滴定度 [0179] S：样品量(g) [0180] A：滴定所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml) [0181] B：空白试验所使用的乙醇性氢氧化钾量(ml)。 [0182] 将通过上述方法而求出的值作为羟值的测定值。本发明中的所谓羟值，表示该羟值的测定值。另外，表1和4中的所谓羟值的计算值，是将羟基单体的导入率假定为100％，将酸值假定为零而得的值。由该羟值的计算值，可以推测上述羟值的测定值。 [0183] (12)膜外观 [0184] 目视观察膜外观，计数每100cm2的异物数。 [0185] ○：0～1个/100cm2 [0186] △：2～10个/100cm2。 [0187] (13)铅笔硬度 [0188] 依照JIS K5600-5-4来评价。 [0189] ＜制造例1：丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的制造＞ [0190] 在氮气气氛下，在带有回流冷却器的反应容器中加入去离子水206份，升温至80℃。添加以下所示的成分(i)，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)的1/10，保持15分钟。接着，将剩下的原料(ii)以相对于水的单体混合物的增加率成为8质量％/小时的方式连续地添加。然后保持1小时来进行聚合，获得了聚合物胶乳。接着，在该聚合物胶乳中加入甲醛次硫酸钠0.2份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)以相对于水的单体混合物的增加率成为4质量％/小时的方式连续地添加。然后保持2小时而进行聚合，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。 [0191] 在该弹性共聚物(a-1)的胶乳中，加入甲醛次硫酸钠0.2质量份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边将以下所示的原料(iv)(硬质聚合物(a-2)用原料)以相对于水的单体混合物的增加率成为10质量％/小时的方式连续地添加。然后保持1小时而进行聚合，获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的胶乳。丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的平均粒径为0.28μm。 [0192] 将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)。 [0193] (i) [0194] 甲醛次硫酸钠 0.4份 [0196] 乙二胺四乙酸二钠 0.00012份 [0197] (ii) [0198] MMA 11.25份 [0199] BA 12.5份 [0200] St 1.25份 [0201] AMA 0.094份 [0202] 1,3BD 0.75份 [0203] t-BH 0.044份 [0204] RS-610NA 0.75份 [0205] (iii) [0206] BA 30.9份 [0207] St 6.6份 [0208] AMA 0.66份 [0209] 1,3BD 0.09份 [0210] CHP 0.11份 [0211] RS-610NA 0.6份 [0212] (iv) [0213] MMA 35.6份 [0214] MA 1.9份 [0215] n-OM 0.11份 [0216] t-BH 0.06份。 [0217] ＜制造例2：丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的制造＞ [0218] 在具备搅拌机的容器中加入去离子水8.5份后，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)，实施20分钟搅拌来调制乳化液。 [0219] 接下来，在带有冷却器的聚合容器内投入去离子水191.5份、以下所示的成分(i)，升温至70℃。接着，在氮气下一边搅拌，一边将调制的乳化液经8分钟滴加到聚合容器内后，继续反应15分钟。 [0220] 接着，将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)经90分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。另外，弹性共聚物(a-1)单独的Tg为-48℃。 [0221] 接着，将以下所示的原料(iv)经45分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在弹性共聚物(a-1)上形成中间聚合物(a-3)。另外，中间聚合物(a-3)单独的Tg为20℃。 [0222] 接着，将以下所示的原料(v)经140分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在中间聚合物(a-3)上形成硬质聚合物(a-2)。通过以上的工序，获得了包含丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)100份的胶乳。另外，硬质聚合物(a-2)单独的Tg为84℃。此外，聚合后测定的丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的平均粒径为0.12μm。 [0223] 将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)。 [0224] (i) [0225] 甲醛次硫酸钠 0.2份 [0226] 硫酸亚铁 0.0001份 [0227] 乙二胺四乙酸二钠 0.0003份 [0228] (ii) [0229] MMA 0.3份 [0230] BA 4.5份 [0231] AMA 0.05份 [0232] 1,3BD 0.2份 [0233] CHP 0.025份 [0234] RS-610NA 1.1份 [0235] (iii) [0236] MMA 1.5份 [0237] BA 22.5份 [0238] AMA 0.25份 [0239] 1,3BD 1.0份 [0240] CHP 0.016份 [0241] (iv) [0242] MMA 6.0份 [0243] BA 4.0份 [0244] AMA 0.075份 [0245] CHP 0.013份 [0246] (v) [0247] MMA 55.2份 [0248] BA 4.8份 [0249] n-OM 0.22份 [0250] t-BH 0.075份。 [0251] ＜制造例3：丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的制造＞ [0252] 在具备搅拌机的容器中加入去离子水8.5部后，一边进行搅拌一边加入以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)，实施20分钟搅拌来调制乳化液。 [0253] 接下来，在带有冷却器的聚合容器内投入去离子水191.5份、以下所示的成分(i)，升温至70℃。接着，在氮气下一边搅拌，一边将调制的乳化液经8分钟滴加到聚合容器内后，继续反应15分钟。 [0254] 接着，将以下所示的原料(iii)(弹性共聚物(a-1)用原料的一部分)经90分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，获得了弹性共聚物(a-1)的胶乳。另外，弹性共聚物(a-1)单独的Tg为-20℃。 [0255] 接着，将以下所示的原料(iv)经45分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在弹性共聚物(a-1)上形成了中间聚合物(a-3)。另外，中间聚合物(a-3)单独的Tg为60℃。 [0256] 接着，将以下所示的原料(v)经140分钟滴加到上述聚合容器内后，继续反应60分钟，在中间聚合物(a-3)上形成了硬质聚合物(a-2)。通过以上的工序，获得了包含丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)100份的胶乳。另外，硬质聚合物(a-2)单独的Tg为99℃。此外，聚合后测定的丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的平均粒径为0.12μm。 [0257] 将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1C)。 [0258] (i) [0259] 甲醛次硫酸钠 0.2份 [0260] 硫酸亚铁 0.0001份 [0261] 乙二胺四乙酸二钠 0.0003份 [0262] (ii) [0263] MMA 0.3份 [0264] BA 4.5份 [0265] AMA 0.05份 [0266] 1,3BD 0.2份 [0267] CHP 0.025份 [0268] RS-610NA 1.3份 [0269] (iii) [0270] MMA 9.6份 [0271] BA 14.4份 [0272] AMA 0.25份 [0273] 1,3BD 1.0份 [0274] CHP 0.016份 [0275] (iv) [0276] MMA 6.0份 [0277] MA 4.0份 [0278] AMA 0.075份 [0279] CHP 0.013份 [0280] (v) [0281] MMA 57份 [0282] MA 3份 [0283] n-OM 0.26份 [0284] t-BH 0.075份。 [0285] ＜制造例4：丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的制造＞ [0286] 在氮气气氛下，在带有回流冷却器的反应容器中加入去离子水153份，升温至80℃。添加以下所示的成分(i)，一边进行搅拌一边添加以下所示的原料(ii)(弹性共聚物(a-1)用原料)。然后保持1小时而进行聚合，获得了聚合物胶乳。接着，在该聚合物胶乳中加入甲醛次硫酸钠0.1份。然后保持15分钟，在氮气气氛下在80℃一边进行搅拌，一边添加以下所示的原料(iii)(硬质聚合物(a-2)用原料)。然后保持1小时来进行聚合，获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的胶乳。丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的平均粒径为0.12μm。 [0287] 将该丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)的胶乳用筛孔50μm的过滤器过滤。接着，使用乙酸钙进行凝析、凝集、固化反应，进行过滤、水洗，干燥而获得了丙烯酸系橡胶粒子(A-1D)。 [0288] (i) [0289] 甲醛次硫酸钠 0.4份 [0290] 硫酸亚铁 0.00004份 [0291] 乙二胺四乙酸二钠 0.00012份 [0292] (ii) [0293] BA 50.9份 [0294] St 11.6份 [0295] AMA 0.56份 [0296] t-BH 0.19份 [0297] RS-610NA 1.0份 [0298] (iii) [0299] MMA 35.6份 [0300] MA 1.9份 [0301] t-BH 0.056份 [0302] n-OM 0.16份 [0303] RS-610NA 0.25份。 [0304] ＜制造例5：热塑性聚合物(C1)的制造＞ [0305] 在反应容器内中加入氮气置换了的离子交换水200份，加入作为乳化剂的油酸钾1份、过硫酸钾0.3份。接着加入MMA 40份、BA 10份、n-OM 0.005份，在氮气气氛下在65℃搅拌3小时，结束聚合。接着，将包含MMA 48份和BA 2份的单体混合物经2小时滴加，滴加结束后保持2小时，结束聚合。将所得的胶乳添加到0.25质量％硫酸水溶液中，将聚合物酸凝析，然后脱水、水洗、干燥，以粉体状回收聚合物。所得的共聚物的质均分子量为1,000,000。 [0306] ＜制造例6～16：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)～(B-1K)的制造＞[0307] 在制造例6中，在带有搅拌机、回流冷却器和氮气导入口等的反应容器内，加入以下的混合物。 [0308] MMA 75份 [0309] BA 10份 [0310] HEMA 15份 [0311] n-OM 0.25份 [0312] LPO 0.4份 [0313] 甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸盐/甲基丙烯酸乙酯磺酸盐的共聚物 0.02份 [0314] 硫酸钠 0.3份 [0315] 离子交换水 145份。 [0316] 将容器内用氮气充分地置换，然后一边搅拌一边加热至75℃，在氮气气流中进行聚合反应。2小时后升温至95℃并进一步保持60分钟而结束聚合。将所得的聚合物珠进行脱水、干燥而获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)。 [0317] 此外，在制造例7～16中，将使用的原料(MMA、BA、HEMA和n-OH)如表1所示变更，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1B)～(B-1K)。 [0318] [表1] [0319] [0320] ＜制造例17～19：含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1L)～(B-1N)的制造＞[0321] 在制造例2中的原料(v)中，使用表2所示那样的原料代替MMA和BA(共计60份)，除此以外，与制造例2同样地操作，获得了含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1L)～(B-1N)。 [0322] [表2] [0323] [0324] ＜制造例20～27：丙烯酸系树脂组合物(A1)～(A8)的制造＞ [0325] 在制造例20中，相对于将作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)的制造例1的丙烯酸系橡胶粒子(A-1A)16份、和作为热塑性聚合物(A-2)的VH 84份混合而得的聚合物混合物100份，加入制造例5的热塑性聚合物(C1)1份、2份LA-31、0.1份LA-57、0.1份Irg1076，使用亨舍尔混合机进行混合。接着，将其使用35mmφ的螺杆型双轴挤出机(L/D＝26)，在料筒温度200℃～240℃、模头温度240℃的条件下进行熔融混炼，制粒，获得了丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A1)。 [0326] 此外，在制造例21～27中，使用表3所示那样的材料作为丙烯酸系橡胶粒子(A-1)、热塑性聚合物(A-2)、添加剂(C)，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A2)～(A8)。 [0327] [表3] [0328] [0329] ＜制造例28～49：树脂组合物(B1)～(B22)的制造＞ [0330] 在制造例28中，作为含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)，使用制造例5的含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1A)100份、0.1份Irg1076，将这些用亨舍尔混合机混合。接着，将其使用35mmφ的螺杆型双轴挤出机(L/D＝26)，在料筒温度200℃～240℃、模头温度240℃的条件下熔融混炼，制粒，获得了丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B1)。 [0331] 在制造例29～49中，使用表4所示那样的材料作为含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)、除了(B-1)以外的丙烯酸系树脂(B-2)、添加剂(C)，除此以外，与以上的步骤同样地操作，获得了丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B2)～(B22)。 [0332] [表4] [0333] [0334] ＜制造例50：树脂组合物(B23)的制造＞ [0335] 在具备氮气导入口、搅拌机、冷凝器、滴液漏斗和温度计的烧瓶中，在氮气气氛下，加入乙酸异丁酯47份、乙酸乙酯18份。一边将烧瓶内搅拌一边将内温提高到95℃。然后，将下述单体混合物从滴液漏斗经3小时滴加到烧瓶内，在95℃保持1小时。 [0336] (单体混合物) [0337] MAA 0.3份 [0338] MMA 22.7份 [0339] St 30份 [0340] BMA 21份 [0341] HEMA 26份 [0342] 2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈 0.7份 [0343] 乙酸乙酯 10份。 [0344] 进一步，经60分钟滴加由乙酸乙酯20份、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈0.6份混合而得的滴加溶液，在95℃保持90分钟。将其冷却后，混合乙酸乙酯200份，获得了玻璃化转变温度为70℃、质均分子量为3万的树脂组合物(B23)。 [0345] ＜制造例51：树脂组合物(B24)的制造＞ [0346] 在上述树脂组合物(B23)100份中，混合丙烯酸系橡胶粒子(A-1B)22.5份、乙酸乙酯260份，获得了树脂组合物(B24)。 [0347] ＜实施例1～33：丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的制作＞ [0348] 在实施例1中，将制造例20中获得的丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A1)、制造例28中获得的丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B1)在80℃干燥一昼夜。用料筒温度设定为240℃的30mmφ的挤出机将树脂组合物(B1)塑化。此外，用料筒温度设定为240℃的设置有400目筛网的40mmφ的挤出机将丙烯酸系树脂组合物(A1)塑化。接着，用设定为250℃的2种2层用进料块模头，以丙烯酸系树脂层(I)侧与镜面冷却辊相接的方式，将丙烯酸系树脂组合物(A1)和树脂组合物(B1)制膜为厚度50μm的丙烯酸系树脂叠层膜。丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度分别为45μm和5μm。 [0349] 进一步，在该丙烯酸系树脂叠层膜的丙烯酸系树脂层(II)面侧叠层三聚氰胺基材，在温度140℃、压力4MPa、时间20分钟的条件下压制来制作三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5和表7。所使用的三聚氰胺基材的固化温度为94℃。 [0350] 此外，在实施例2～33中，使用表5所示那样的材料作为丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A)、丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，使丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度为表5所示那样，除此以外，与实施例1的操作同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5和表7。另外，在表5中，含有反应性基团的丙烯酸系树脂(B-1)相对于树脂组合物(B)100质量％包含作为共聚成分的具有反应性取代基的单体的量表示为“官能团含量”。该官能团含量为由原料的加入量算出的值。对于表6也同样。 [0351] ＜实施例34、35：丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的制作＞ [0352] 在实施例34中，将制造例23中获得的丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A4)在80℃干燥一昼夜。将该干燥颗粒供给至安装了300mm宽度的T型模的40mmφ的非通气螺杆型挤出机(L/D＝26)，制作厚度50μm的丙烯酸系树脂膜。此时的条件是，料筒温度为200～240℃，T型模温度为240℃，冷却辊温度为80℃。 [0353] 在上述丙烯酸系树脂膜200mm见方上，利用棒式涂布机涂覆树脂组合物(B23)。接着，在暖风干燥机中在80℃放置10分钟，使溶剂挥发从而获得了丙烯酸系树脂叠层膜。丙烯酸系树脂叠层膜的厚度为52μm，丙烯酸系树脂层(II)的厚度为2μm。 [0354] 进一步，在该丙烯酸系树脂叠层膜的丙烯酸系树脂层(II)面侧叠层三聚氰胺基材，在温度140℃、压力4MPa、时间20分钟的条件下压制而制作了三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表6。所使用的三聚氰胺基材的固化温度为94℃。 [0355] 此外，在实施例35中，作为丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，代替树脂组合物(B23)而使用了树脂组合物(B24)，除此以外，与实施例34的操作同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表6。 [0356] ＜比较例1～3＞ [0357] 使用表5所示那样的材料作为丙烯酸系树脂层(I)用的丙烯酸系树脂组合物(A)、丙烯酸系树脂层(II)用的树脂组合物(B)，使丙烯酸系树脂层(I)和(II)的厚度如表5所示那样，除此以外，与实施例1同样地操作，制作丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板。将所得的三聚氰胺装饰板的评价结果示于表5、表7。没有(I)层或(II)层的记载的是单层的膜。 [0358] [表5] [0359] [0360] [表6] [0361] [0362] [表7] [0363] [0364] 根据上述的实施例和制造例，下述事项变得明确。实施例1～35中获得的丙烯酸系树脂叠层膜与三聚氰胺基材的粘接性优异，使用了这些丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板在密合性评价中没有10个以上的块剥离。进一步，这些三聚氰胺装饰板的煮沸试验后的白度变化少，抑制了显著的外观的降低。这些丙烯酸系树脂叠层膜和三聚氰胺装饰板的粘接性和对热水的稳定性良好，工业的利用价值高。特别是，实施例1～7、9～11、14、16、17、19～21、23、24、28、29和31～33中，在煮沸试验后也可以确保高的粘接性，使用了这些丙烯酸系树脂叠层膜的三聚氰胺装饰板特别是对热水的稳定性良好，工业的利用价值更高。 [0365] 另一方面，关于比较例3中获得的丙烯酸系树脂叠层膜，树脂组合物(B)的具有反应性取代基的单体单元的含有率小于3质量％，并且树脂组合物(B)的羟值小于15mgKOH/g，因此与三聚氰胺基材的粘接性低，在密合性评价中10个以上的块剥离了。该丙烯酸系树脂叠层膜在用于三聚氰胺装饰板时容易剥离，不能获得良好的品质的三聚氰胺装饰板。此外，比较例1和2中获得的丙烯酸系树脂叠层膜由于不具有丙烯酸系树脂层(I)或(II)，因此耐水性差，在密合性评价中10个以上的块剥离了。 [0367] 以上，参照实施方式和实施例来说明本申请发明，但本申请发明不限定于上述实施方式和实施例。在本申请发明的构成、详细内容中，可以在本申请发明的范围内进行本领域技术人员能够理解的各种变更。 |
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