胆甾醇型液晶层积体及其制造方法以及胆甾醇型液晶层积体的组合体

申请号 CN201380065920.5 申请日 2013-12-05 公开(公告)号 CN104871046A 公开(公告)日 2015-08-26
申请人 富士胶片株式会社; 发明人 加藤峻也; 久保田靖浩; 中岛正雄; 冲和宏;
摘要 一种胆甾醇型 液晶 层积体,其具有至少1层的光反射层Xa和至少1层的光反射层Xb,上述光反射层Xa是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含有HTP为30μm-1以上的右旋性的 手性 剂,上述光反射层Xb是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含有HTP为30μm-1以上的左旋性的手性剂,所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的选择反射 波长 为400nm~750nm的范围,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互 接触 的方式层积,在该胆甾醇型液晶层积体中,左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而以相互接触的方式层积,该胆甾醇型液晶层积体的表面状态良好,透明性高,在可见光区域具有选择反射特性,反射性能高。
权利要求

1.一种胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,其具有至少1层的光反射层Xa和至少1层的光反射层Xb,
-1
所述光反射层Xa是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含有HTP为30μm以上的右旋性的手性剂,
-1
所述光反射层Xb是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含有HTP为30μm以上的左旋性的手性剂,
所有所述光反射层Xa和所有所述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,
至少1层的所述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的所述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,
所有相邻的将所述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互接触的方式进行了层积。
2.如权利要求1所述的胆甾醇型液晶层积体,其中,该胆甾醇型液晶层积体进一步具有基材,
按照所述基材、至少1层的所述光反射层Xa和至少1层的所述光反射层Xb的顺序进行了配置。
3.如权利要求1或2所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,所述左旋性的手性剂由下述通式(1)或下述通式(2)表示,
1
通式(1)中,M各自独立地表示氢原子或取代基,R表示以下所示的连接基团中的任一种,
3
其中,*分别表示与通式(1)中的原子键合的部位,R各自独立地表示原子数为
1~3的烷基或碳原子数为6~10的芳基,
2 2
通式(2)中,R表示以下所示的取代基中的任一种,两个R 相互可以相同也可以不同,
1
其中,*分别表示与通式(2)中的氧原子键合的部位,Y各自独立地表示单
1
键、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-中的任一种,Sp各自独立地表示单键或碳
1
原子数为1~8的亚烷基,Z各自独立地表示氢原子或(甲基)丙烯酰基,n表示1以上的整数。
4.如权利要求1~3中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,所述左旋性的手性剂由下述通式(3)或下述通式(4)表示,
通式(3)中,Ra表示以下所示的连接基团中的任一种,
其中,*分别表示与通式(3)中的氧原子键合的部位,
b b
通式(4)中,R表示以下所示的取代基,两个R 相互可以相同也可以不同,
2
其中,*表示与通式(4)中的氧原子键合的部位,Y表示单键、-O-、-OC(=O)-中的任
2 2
一种,Sp表示单键或碳原子数为1~8的亚烷基,Z 表示氢原子或(甲基)丙烯酰基。
5.如权利要求1~4中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体具有所述光反射层Xa和所述光反射层Xb各一层。
6.如权利要求1~4中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体具有2层以上的、所述光反射层Xa和所述光反射层Xb中的至少一者,所有所述光反射层Xa中包含的手性剂均相同,
所有所述光反射层Xb中包含的手性剂均相同。
7.如权利要求1~4和6中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体具有2组以上的由1层所述光反射层Xa和1层所述光反射层Xb组成的组,各组中分别包含的所述光反射层Xa和所述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,不同的组中包含的所述光反射层Xa的选择反射波长相互不同,并且,
不同的组中包含的所述光反射层Xb的选择反射波长相互不同。
8.如权利要求1~7中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,所述胆甾醇型液晶层积体的雾度为1%以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体进一步具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少1种。
10.如权利要求1~9中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体在420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。
11.如权利要求1~10中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,该胆甾醇型液晶层积体在450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下,在550nm的透射率为20%以上。
12.一种胆甾醇型液晶层积体的组合体,其特征在于,该组合体具有两个以上的权利要求1~11中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,
所述胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长相互不同,
在所述胆甾醇型液晶层积体彼此之间具有粘合层和粘接层中的至少一种。
13.如权利要求12所述的胆甾醇型液晶层积体的组合体,其特征在于,该组合体在
420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。
14.如权利要求12所述的胆甾醇型液晶层积体的组合体,其特征在于,该组合体在
450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下,在550nm的透射率为20%以上。
15.一种胆甾醇型液晶层积体的制造方法,其特征在于,该制造方法具有以下工序:
利用光反射层Xa用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对所述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对所述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层-1
Xa,其中所述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物含有棒状液晶化合物、HTP为30μm 以上的右旋性的手性剂;和
利用光反射层Xb用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对所述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对所述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层-1
Xb,其中所述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物含有棒状液晶化合物、HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂;
所有所述光反射层Xa和所有所述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,
至少1层的所述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的所述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,
按照所有相邻的将所述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此相互接触的方式,将上层的光反射层用的聚合性液晶组合物直接涂布至下层的光反射层上。

说明书全文

胆甾醇型液晶层积体及其制造方法以及胆甾醇型液晶层积

体的组合体

技术领域

[0001] 本发明涉及胆甾醇型液晶层积体及其制造方法、以及胆甾醇型液晶层积体的组合体。更详细而言,涉及左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而相互接触并层积、表面状态良好、透明性高、在可见光区域具有选择反射特性的胆甾醇型液晶层积体及其制造方法;具有两个以上的该胆甾醇型液晶层积体的胆甾醇型液晶层积体的组合体。

背景技术

[0002] 使胆甾醇型液晶固化而成的反射膜在原理上反射一种圆偏振光,并透射另一种光。通过将胆甾醇型液晶的螺距缩短至某种程度,可以反射可见光。
[0003] 作为利用胆甾醇型液晶膜反射两种光的技术,已知利用两层相同的胆甾醇型液晶层夹持1/2λ板、使透射光为相反的圆偏振光从而进行反射的技术。该方法具有下述缺点:在1/2λ板的波长色散不是宽频带的情况下,根据波长会产生漏光。
[0004] 另一方面,作为不使用1/2λ板的方法,已知将选择反射波长相等、扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层层积的方法。作为该将选择反射波长相等、扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层层积的方法,已知下述方法:在基材的外侧和内侧分别设置不同的扭转方向的胆甾醇型液晶的方法;在层积左扭曲和右扭曲的胆甾醇型液晶层时,在层间使用粘合材料的方法;在胆甾醇型液晶层上直接层积其他胆甾醇型液晶层的方法。
[0005] 在基材的外侧和内侧分别设置不同的扭转方向的胆甾醇型液晶的方法中,原理上无法撤掉基材,因此具有膜厚变厚的缺点。
[0006] 作为在层积左扭曲和右扭曲的胆甾醇型液晶层时在层间使用粘合材料的方法,例如已知专利文献1中记载的方法。专利文献1中记载了下述内容:以圆偏振光的选择反射波段相同、且被选择反射的圆偏振光的左右反转的组合的方式进行格氏取向的胆甾醇型层的层积,利用由此形成的光学元件,从而可得到在可见光区域具有选择波长、难以产生因与相邻部件密合而导致的性能降低及形态损伤、操作作业性优异、同时能够提高面光源正面亮度的光学元件。专利文献1中记载了在层积左右不同的扭转螺距的胆甾醇型液晶时使用粘合材料的例子及附图,在该文献的[0015]段记载了:螺旋方向为反卷的胆甾醇型液晶层的重叠层能够通过粘合层等透明粘接层形成另外的形成物。而且,专利文献1没有记载手性剂的HTP,并且实施例中也没有记载手性剂的添加量。
[0007] 关于在胆甾醇型液晶层上直接层积其他胆甾醇型液晶层的方法,已知能够撤掉基材、能够薄膜化、与红外光反射有关的例子。但是并不知道下述例子:在将选择反射波长相等、扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层层积时,在胆甾醇型液晶层上直接层积其他胆甾醇型液晶层、并且反射可见光区域。
[0008] 与将选择反射波长相等、扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层层积的方法不同,作为以任意的比例反射可见光全部区域的技术,已知利用在厚度方向变化胆甾醇型层内的螺距而使其倾斜的方法来实现宽频带反射的技术(例如参见专利文献2)。在专利文献2中,不使用粘合材料而层积可见光区域的胆甾醇型液晶层,但使用了左右的手性剂的HTP明显较小的手性剂。但是,在厚度方向变化该胆甾醇型层内的螺距而使其倾斜的方法需要精密地控制手性剂或液晶化合物的聚合速度,具有收率低的缺点。而且,在层积扭转方向不同的两个胆甾醇型液晶层时,聚合速度的精密控制也需要两次,具有生产率差的问题。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开2002-90535号公报
[0012] 专利文献2:日本特开2001-56484号公报

发明内容

[0013] 发明要解决的课题
[0014] 根据这种情况,作为层积扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层的方法,本发明人对采用专利文献1中记载的在层积左扭曲和右扭曲的胆甾醇型液晶层时在层间使用粘合材料的方法的情况进行了研究,结果可知,在制造工序的简化及膜厚增加的方面残留着令人不满意的地方。此外,在专利文献1的[0025]段中,作为使用粘合材料的理由,举出了防止光轴的偏移;因此在不使用粘合材料的情况下,有可能会发生光轴的偏移、或者有可能发生其原因之一的表面状态恶化。
[0015] 另外,作为将选择反射波长相等、扭转方向不同的至少两个胆甾醇型液晶层层积的方法,在采用在胆甾醇型液晶层上直接层积其他胆甾醇型液晶层的方法时,在反射可见光区域的情况下,为了缩短胆甾醇型螺距而需要大量的手性剂,存在取向性变差、透明性受损的担心、及表面状态变差的担心。
[0016] 本发明要解决的课题在于提供一种左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而相互接触来层积、表面状态良好、透明性高、在可见光区域具有选择反射特性、反射性能高的胆甾醇型液晶层积体。
[0017] 用于解决课题的方案
[0018] 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,通过使用HTP高的手性剂,从而不拘泥于任何理论,形成可防止因大量的手性剂添加所导致的组合物的液晶性降低、维持了适度的液晶性的胆甾醇型液晶组合物,由此可以提供以无缺陷或条纹等、表面状态良好的状态干净地层积左右反扭曲的胆甾醇型液晶层、高透明且反射性能高的可见光反射膜。即,发现:通过使用HTP高的手性剂,可以提供左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而相互接触来层积、表面状态良好、透明性高、在可见光区域具有选择反射特性、反射性能高的胆甾醇型液晶层积体,由此完成了本发明的完成。
[0019] 需要说明的是,作为表示手性剂的性能的指标,通常使用HTP。HTP是Helical Twisting Power(螺旋扭曲)的简称,是表示下式所示的螺旋取向能力的因子。详细而言,在非专利文献1“用于液晶显示屏用滤色器的胆甾醇型液晶用光反应性手性剂的开发(液晶ディスプレー用カラーフィルターのためのコレステリック液晶用光反応性キラル剤の開発)”(汤本真敏、市桥光芳)中有说明。
[0020] 式:
[0021] HTP=1/(液晶组合物的固体成分中的手性剂的质量%浓度×螺距长)
[0022] 其中,螺距长=选择反射波长/液晶组合物的固体成分的平均折射率
[0023] 作为用于解决上述课题的具体手段的本发明如下所述。
[0024] [1]一种胆甾醇型液晶层积体,其特征在于,其具有至少1层的光反射层Xa和至少1层的光反射层Xb,上述光反射层Xa是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含-1
有HTP为30μm 以上的右旋性的手性剂,上述光反射层Xb是将胆甾醇型液晶相固定化而-1
成的光反射层,并且含有HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂,所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互接触的方式进行了层积。
[0025] [2] [1]所述的胆甾醇型液晶层积体优选进一步具有基材,按照上述基材、至少1层的上述光反射层Xa和至少1层的上述光反射层Xb的顺序进行了配置。
[0026] [3] [1]或[2]所述的胆甾醇型液晶层积体优选上述左旋性的手性剂由下述通式(1)或下述通式(2)表示。
[0027]1
[0028] (通式(1)中,M各自独立地表示氢原子或取代基,R表示以下所示的连接基团中的任一种。
[0029]3
[0030] 其中,*分别表示与通式(1)中的原子键合的部位。R各自独立地表示原子数为1~3的烷基或碳原子数为6~10的芳基。)
[0031]
[0032] (通式(2)中,R2表示以下所示的取代基中的任一种,两个R2相互可以相同也可以不同。
[0033]
[0034] 其中,*分别表示与通式(2)中的氧原子键合的部位。Y1各自独立地表示单1
键、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-中的任一种,Sp各自独立地表示单键或碳
1
原子数为1~8的亚烷基,Z各自独立地表示氢原子或(甲基)丙烯酰基,n表示1以上的整数。)
[0035] [4] [1]~[3]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选上述左旋性的手性剂由下述通式(3)或下述通式(4)表示。
[0036]a
[0037] (通式(3)中,R表示以下所示的连接基团中的任一种。
[0038]
[0039] 其中,*分别表示与通式(3)中的氧原子键合的部位。)
[0040]
[0041] (通式(4)中,Rb表示以下所示的取代基,两个Rb相互可以相同也可以不同。
[0042]
[0043] 其中,*表示与通式(4)中的氧原子键合的部位,Y2表示单键、-O-、-OC(=O)-中2 2
的任一种,Sp表示单键或碳原子数为1~8的亚烷基,Z 表示氢原子或(甲基)丙烯酰基。)
[0044] [5] [1]~[4]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选具有上述光反射层Xa和上述光反射层Xb各一层。
[0045] [6] [1]~[4]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选具有2层以上的、上述光反射层Xa和上述光反射层Xb中的至少一者,所有上述光反射层Xa中包含的手性剂均相同,所有上述光反射层Xb中包含的手性剂均相同。
[0046] [7] [1]~[4]和[6]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选具有2组以上的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组,各组中分别包含的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,不同的组中包含的上述光反射层Xa的选择反射波长相互不同,并且,不同的组中包含的上述光反射层Xb的选择反射波长相互不同。
[0047] [8] [1]~[7]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选上述胆甾醇型液晶层积体的雾度为1%以下。
[0048] [9] [1]~[8]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选进一步具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少1种。
[0049] [10] [1]~[9]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选在420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。
[0050] [11] [1]~[10]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体优选在450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下,在550nm的透射率为20%以上。
[0051] [12]一种胆甾醇型液晶层积体的组合体,其特征在于,其具有两个以上的[1]~[11]中任一项所述的胆甾醇型液晶层积体,上述胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长相互不同,在上述胆甾醇型液晶层积体彼此之间具有粘合层和粘接层中的至少一种。
[0052] [13] [12]所述的胆甾醇型液晶层积体的组合体优选在420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。
[0053] [14] [12]所述的胆甾醇型液晶层积体的组合体优选在450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下,在550nm的透射率为20%以上。
[0054] [15]一种胆甾醇型液晶层积体的制造方法,其特征在于,该制造方法具有以下工序:
[0055] 利用含有棒状液晶化合物、HTP为30μm-1以上的右旋性的手性剂的光反射层Xa用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层Xa;和
[0056] 利用含有棒状液晶化合物、HTP为30μm-1以上的左旋性的手性剂的光反射层Xb用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对上述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对上述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层Xb,
[0057] 所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,按照所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此相互接触的方式,将上层的光反射层用的聚合性液晶组合物直接涂布至下层的光反射层上。
[0058] 发明的效果
[0059] 根据本发明,可以提供一种左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而相互接触来层积、表面状态良好、透明性高、在可见光区域具有选择反射特性、反射性能高的胆甾醇型液晶层积体。

附图说明

[0060] 图1是示出本发明的胆甾醇型液晶层积体的一例的示意图。
[0061] 图2是示出本发明的胆甾醇型液晶层积体的另一例的示意图。
[0062] 图3是示出本发明的胆甾醇型液晶层积体的另一例的示意图。
[0063] 图4是示出胆甾醇型液晶层积体(G1-1)、(G4)、(G5)、(G6)、(G7)、(G8)、(G9)、(G10)的透射光谱的图。
[0064] 图5是示出胆甾醇型液晶层积体的组合体(G12)的透射光谱的图。
[0065] 图6是示出胆甾醇型液晶层积体的组合体(G13)的透射光谱的图。

具体实施方式

[0066] 下面,对胆甾醇型液晶层积体及其制造方法、以及胆甾醇型液晶层积体的组合体的优选方式进行说明。
[0067] 以下记载的技术特征的说明有时是根据本发明的代表性实施方式来进行的,但本发明并不限定于这种实施方式。需要说明的是,本说明书中,用“~”表示的数值范围是指,包含“~”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
[0068] [胆甾醇型液晶层积体]
[0069] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的特征在于,其具有至少1层的光反射层Xa和至少1层的光反射层Xb,上述光反射层Xa是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,并且含-1
有HTP为30μm 以上的右旋性的手性剂,上述光反射层Xb是将胆甾醇型液晶相固定化而-1
成的光反射层,并且含有HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂,所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互接触的方式进行了层积。
[0070] 通过这样的构成,对本发明的胆甾醇型液晶层积体来说,左右反扭曲的胆甾醇型液晶层未使用粘合材料而以相互接触的方式层积,本发明的胆甾醇型液晶层积体的表面状态良好,透明性高,在可见光区域具有选择反射特性,反射性能高。
[0071] 下面,对本发明的胆甾醇型液晶层积体的更优选的方式进行具体说明。
[0072] <胆甾醇型液晶层积体的特性>
[0073] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选上述胆甾醇型液晶层积体的雾度为1%以下、更优选为0.5%以下、特别优选为0.4%以下。
[0074] <胆甾醇型液晶层积体的构成>
[0075] 通过附图对本发明的胆甾醇型液晶层积体的构成的一例进行说明。但是,本发明不被附图所限定。
[0076] 在以下的各图中记载了具有基材的构成,但本发明的胆甾醇型液晶层积体不限定于具有基材的构成。
[0077] 图1是示出本发明的胆甾醇型液晶层积体的一例的示意图,在基材12上层积有将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xa(14a)和将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xb(14b),所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互接触的方式进行配置。例如,如图1所示,在上述光反射层Xa和上述光反射层Xb分别为各1层的情况下,上述光反射层Xa(14a)和上述光反射层Xb(14b)相互接触地进行配置。上述光反射层Xa(14a)和上述基材12可以相邻,也可以隔着其他层进行层积。作为上述其他层,可以举出后述的其他光反射层、取向层、底涂层等。
[0078] 对基材12、上述光反射层Xa(14a)和上述光反射层Xb(14b)的层积顺序没有特别限制。其中,从含有右旋性的手性剂的光反射层位于下层时,根据所用的手性剂种类的不同,表面状态会变得良好的方面出发,优选如图1中记载的那样本发明的胆甾醇型液晶层-1积体中依次配置有上述基材、上述光反射层Xa(含有HTP为30μm 以上的右旋性的手性-1
剂)和上述光反射层Xb(含有HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂)。
[0079] (将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层)
[0080] 对本发明的胆甾醇型液晶层积体来说,具有至少1层的上述光反射层Xa和至少1层的上述光反射层Xb作为将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层。
[0081] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此以相互接触的方式进行层积。
[0082] 上述光反射层Xa是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,上述光反射层-1Xa含有HTP为30μm 以上的右旋性的手性剂,所有上述光反射层Xa的选择反射波长为
400nm~750nm的范围。
[0083] 上述光反射层Xb是将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,上述光反射层-1Xb含有HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂,所有上述光反射层Xb的选择反射波长为
400nm~750nm的范围。
[0084] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等。在至少1层的上述光反射层Xa和至少1层的上述光反射层Xb具有相同程度的螺距、同时显示出相互反向的旋光性的方式中,相同程度的波长的左圆偏振光和右圆偏振光均可反射,因而优选。
[0085] 上述光反射层的选择反射波长是指,在将该光反射层中的透射率的极小值设为Tmin(%)的情况下的示出由下式所示的半透射率T1/2(%)的两个波长的平均值。
[0086] 求出半透射率的公式:T1/2=100-(100-Tmin)÷2
[0087] 更详细而言,对于每一层光反射层,在长波侧(λ1)和短波侧(λ2)存在两个示出上述半透射率的波长,选择反射波长的值用λ1和λ2的平均值表示。
[0088] 另外,上述光反射层的选择反射波长“相互相等”并不意味着严格相等,而允许光学上没有影响的范围的误差。本说明书中,两个光反射层的选择反射波长“相互相等”是指两个光反射层的选择反射波长之差为20nm以下,该差优选为15nm以下、更优选为10nm以下。
[0089] 通过对选择反射波长相互相等、并具有左右不同的旋转性的两个光反射层进行层积,层积体的透射光谱在该选择反射波长显示出一个强峰,从反射性能的方面出发是优选的。
[0090] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选上述光反射层Xa与上述光反射层Xb中的至少1层在400nm~750nm的反射率的极大值为40%以上,更优选为45%以上。所有上述光反射层Xa与所有上述光反射层Xb优选在400nm~750nm的反射率的极大值为40%以上、更优选为45%以上。
[0091] 对本发明的胆甾醇型液晶层积体来说,作为将胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层,可以具有除上述光反射层Xa和上述光反射层Xb以外的其他的将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层(下文中也称为其他光反射层)。
[0092] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选具有各1层的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb,优选具有各1层的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb,并且不具有除上述光反射层Xa和上述光反射层Xb以外的其他的将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层。
[0093] 需要说明的是,本说明书中,关于上述光反射层Xa、上述光反射层Xb及其他的光反射层中通用的方面,是作为“各光反射层”的说明进行记载的。
[0094] 对上述其他的将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层的层积数没有特别限制,例如可以为0层~10层、优选0层~8层、更优选0层~6层。需要说明的是,从薄膜化的方面出发,优选使其他光反射层为0层。
[0095] 作为上述其他光反射层的层积构成,没有特别限制。
[0096] 本发明的胆甾醇型液晶层积体具有两层以上的、上述光反射层Xa和上述光反射层Xb中的至少一者的情况下,从部件通用化所产生的成本效果的方面出发,优选所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的手性剂相同。
[0097] 图2示出表示具有两层以上的、上述光反射层Xa和上述光反射层Xb中的至少一者时的本发明的胆甾醇型液晶层积体的另一例的示意图。图2中,在基材12上层积有将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xa(14a)、将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xa(16a)、将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xb(14b)和将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xb(16b),上述光反射层Xa(14a)和上述光反射层Xa(16a)相互接触地配置,上述光反射层Xa(16a)和上述光反射层Xb(14b)相互接触地配置,上述光反射层Xb(14b)和上述光反射层Xb(16b)相互接触地配置。
[0098] 对于上述光反射层Xa而言,只要所有上述光反射层Xa的选择反射波长在400nm~750nm的范围,则对其总层数就没有特别限制,例如优选为1层~10层、更优选为
1层~5层、特别优选为1层。图2中,上述光反射层Xa为2层。
[0099] 对于上述光反射层Xb而言,只要所有上述光反射层Xb的选择反射波长在400nm~750nm的范围,则对其总层数就没有特别限制,例如优选为1层~10层、更优选为
1层~5层、特别优选为1层。图2中,上述光反射层Xb为2层。
[0100] 上述光反射层Xa的总层数与上述光反射层Xb的总层数相互独立,可以相同也可以不同,优选相同。本发明的胆甾醇型液晶层积体可以分别具有2组以上的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组。此时,各组中分别包含的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb的选择反射波长更优选相互相等。
[0101] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中包含的上述光反射层Xa存在两层以上的情况下,优选各光反射层Xa的选择反射波长相互不同,这是基于下述方面考虑的:即使相同的选择反射波长的上述光反射层Xa存在两层以上,反射效率也不会提高;以及制造成本等经济要素。此处,两个光反射层的选择反射波长相互不同是指,两个选择反射波长之差至少超过20nm。上述光反射层Xa存在两个以上的情况下,各光反射层Xa彼此的选择反射波长之差优选超过20nm、更优选为30nm以上、特别优选为40nm以上。
[0102] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中包含的上述光反射层Xb存在两层以上的情况下,同样优选各光反射层Xb的选择反射波长相互不同。上述光反射层Xb存在两层以上的情况下,各光反射层Xb彼此的选择反射波长之差优选超过20nm、更优选为30nm以上、特别优选为40nm以上。
[0103] 本发明的胆甾醇型液晶层积体分别具有2组以上的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组的情况下,更优选不同的组中包含的上述光反射层Xa的选择反射波长相互不同,并且更优选不同的组中包含的上述光反射层Xb的选择反射波长相互不同。
[0104] 特别优选的是,本发明的胆甾醇型液晶层积体分别具有2组以上的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组,并且各组中分别包含的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,并且不同的组中包含的上述光反射层Xa的选择反射波长相互不同,并且不同的组中包含的上述光反射层Xb的选择反射波长相互不同。
[0105] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,上述光反射层Xa和上述光反射层Xb以外的其他的将胆甾醇型液晶相固定而成的光反射层优选在400nm~750nm中的反射率的极大值为40%以上、更优选为45%以上。
[0106] 从高效地反射人的可见度高的光的方面考虑,本发明的胆甾醇型液晶层积体优选在420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。
[0107] 另一方面,从用于特殊滤光器的方面考虑,本发明的胆甾醇型液晶层积体优选在450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下、在550nm的透射率为20%以上。
[0108] 在形成这种特性的情况下,优选使本发明的胆甾醇型液晶层积体为下述构成:分别具有2组~10组的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组,并且各组中分别包含的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,并且不同的组中包含的上述光反射层Xa的选择反射波长相互不同,并且不同的组中包含的上述光反射层Xb的选择反射波长相互不同;更优选为下述构成:分别具有6组~10组的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组。
[0109] 本发明的胆甾醇型液晶层积体也可以与夹层玻璃等其他支撑部件整体化而使用。此时,基材也可以与各光反射层一起同其他支撑部件整体化,也可以将基材剥离而将光反射层与支撑部件整体化。
[0110] 另外,各光反射层的厚度为1μm~8μm左右(优选为2μm~7μm左右)。但是,不限定于该范围。通过对用于形成各光反射层的材料(主要是液晶材料和手性剂)的种类及其浓度等进行调整,可以形成所期望的螺距的各光反射层。另外,可以通过调整涂布量而使各光反射层的厚度为所期望的范围。通过减小光反射层的厚度,可以有意地降低反射率,可以使光的一部分透过。
[0111] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,优选上述各光反射层通过涂布由聚合性液晶构成的胆甾醇型液晶并使其取向后利用光聚合进行固定化而成。
[0112] -光反射层形成用材料-
[0113] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,优选在各光反射层的形成中使用聚合性液晶组-1合物。作为上述聚合性液晶组合物的一例,优选至少含有棒状液晶化合物、HTP为30μm 以上的手性剂以及聚合引发剂的方式。也可以包含2种以上的各成分。例如,可以合用聚合性的棒状液晶化合物和非聚合性的棒状液晶化合物。另外,也可以合用低分子液晶化合物和高分子液晶化合物。此外,为了提高取向的均匀性及涂布适应性、膜强度,也可以含有选自平取向剂、防不均剂、防缩孔剂以及聚合性单体等各种添加剂中的至少一种。另外,在上述液晶组合物中,根据需要可以在不降低光学性能的范围内进一步添加阻聚剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、色料、金属氧化物微粒等。
[0114] 1.棒状液晶化合物
[0115] 作为棒状液晶化合物,优选使用偶氮甲类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二氧六环类、二苯乙炔类和链烯基环己基苯甲腈类。不仅仅是以上的低分子液晶性分子,还可以使用高分子液晶性分子。
[0116] 对于棒状液晶化合物,更优选通过聚合来使取向固定,作为聚合性棒状液晶化合物,可以使用Makromol.Chem.,190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利4683327号、美国专利5622648号、美国专利5770107号、WO95/22586号、WO95/24455号、WO97/00600号、WO98/23580号、WO98/52905号、日本特开平1-272551号、日本特开平6-16616号、日本特开平7-110469号、日本特开平11-80081号和日本特愿2001-64627号等中记载的化合物。另外,作为聚合性棒状液晶化合物,优选为下述通式(X)所表示的聚合性棒状液晶化合物。
[0117] 通式(X) Q1-L1-Cy1-L2-(Cy2-L3)n-Cy3-L4-Q2
[0118] (通式(X)中,Q1和Q2各自独立地为聚合性基团,L1和L4各自独立地为二价的连2 3 1 2 3
接基团,L和L 各自独立地为单键或二价的连接基团,Cy 、Cy和Cy 为二价的环状基团,n为0、1、2或3。)
[0119] 下面,进一步对通式(X)所表示的聚合性棒状液晶化合物进行说明。
[0120] 通式(X)中,Q1和Q2各自独立地为聚合性基团。聚合性基团的聚合反应优选为加成聚合(包含开环聚合)或缩合聚合。换言之,聚合性基团优选为能够进行加成聚合反应或缩合聚合反应的官能团。下面示出聚合性基团的示例。
[0121]
[0122] 通式(X)中,L1和L4各自独立地为二价的连接基团。L1和L4各自独立地优选为选自由-O-、-S-、-CO-、-NR-、-C=N-、二价的链状基团、二价的环状基团和它们的组合组成的组中的二价的连接基团。上述R是碳原子数为1~7的烷基或氢原子。R优选是碳原子数为1~4的烷基或氢原子,进一步优选为甲基、乙基或氢原子,最优选为氢原子。
[0123] 下面示出由组合形成的二价的连接基团的示例。此处,左侧与Q(Q1或Q2)键合,右1 3
侧与Cy(Cy或Cy )键合。
[0124] L-1:-CO-O-二价的链状基团-O-
[0125] L-2:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-
[0126] L-3:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-
[0127] L-4:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-
[0128] L-5:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-CO-O-
[0129] L-6:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-O-CO-
[0130] L-7:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-二价的链状基团-
[0131] L-8:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-二价的链状基团-CO-O-[0132] L-9:-CO-O-二价的链状基团-O-二价的环状基团-二价的链状基团-O-CO-[0133] L-10:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-
[0134] L-11:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-CO-O-
[0135] L-12:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-O-CO-
[0136] L-13:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-二价的链状基团-
[0137] L-14:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-二价的链状基团-CO-O-[0138] L-15:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-二价的环状基团-二价的链状基团-O-CO-[0139] L-16:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-
[0140] L-17:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-CO-O-
[0141] L-18:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-O-CO-
[0142] L-19:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-二价的链状基团-[0143] L-20:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-二价的链状基团-CO-O-
[0144] L-21:-CO-O-二价的链状基团-O-CO-O-二价的环状基团-二价的链状基团-O-CO-
[0145] 二价的链状基团是指亚烷基、取代亚烷基、亚链烯基、取代亚链烯基、亚炔基、取代亚炔基。优选亚烷基、取代亚烷基、亚链烯基、取代亚链烯基,更优选亚烷基和亚链烯基。
[0146] 亚烷基可以具有支链。亚烷基的碳原子数优选为1~12、进一步优选为2~10、最优选为2~8。
[0147] 取代亚烷基的亚烷基部分与上述亚烷基相同。作为取代基的例子,包含卤原子。
[0148] 亚链烯基可以具有支链。亚链烯基的碳原子数优选为2~12、进一步优选为2~10、最优选为2~8。
[0149] 取代亚烷基的亚烷基部分与上述亚烷基相同。作为取代基的例子,包含卤原子。
[0150] 亚炔基可以具有支链。亚炔基的碳原子数优选为2~12、进一步优选为2~10、最优选为2~8。
[0151] 取代亚炔基的亚炔基部分与上述亚炔基相同。作为取代基的例子,包含卤原子。
[0152] 作为二价的链状基团的具体例,可以举出亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、2-甲基-四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2-亚丁烯基、2-亚丁炔基等。
[0153] 二价的环状基团的定义和示例与后述的Cy1、Cy2和Cy3的定义和示例相同。
[0154] 通式(X)中,L2或L3各自独立地为单键或二价的连接基团。L2和L3各自独立地优选为选自由-O-、-S-、-CO-、-NR-、-C=N-、二价的链状基团、二价的环状基团和它们的组合组成的组中的二价的连接基团或单键。上述R是碳原子数为1~7的烷基或氢原子,优选是碳原子数为1~4的烷基或氢原子,进一步优选为甲基、乙基或氢原子,最优选为氢原子。1 4
关于二价的链状基团和二价的环状基团,与L和L 的定义及含义相同。
[0155] 作为L2或L3而优选的二价的连接基团,可以举出-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCONR-、-COS-、-SCO-、-CONR-、-NRCO-、-CH2CH2-、-C=C-COO-、-C=N-、-C=N-N=C-等。
[0156] 通式(X)中,n为0、1、2或3。n为2或3的情况下,两个L3可以相同也可以不同,2
两个Cy也可以相同也可以不同。n优选为1或2,更优选为1。
[0157] 通式(X)中,Cy1、Cy2和Cy3各自独立地为二价的环状基团。
[0158] 环状基团中包含的环优选为5元环、6元环、或7元环,进一步优选为5元环或6元环,最优选为6元环。
[0159] 环状基团中包含的环也可以为稠环。但是,与稠环相比,更优选为单环。
[0160] 环状基团中包含的环也可以为芳香环、脂肪族环和杂环中的任一种。芳香环的示例中包含苯环和环。脂肪族环的示例中包含环己烷环。杂环的示例包括吡啶环和嘧啶环。
[0161] 作为具有苯环的环状基团,优选1,4-亚苯基。作为具有萘环的环状基团,优选萘-1,5-二基和萘-2,6-二基。作为具有环己烷环的环状基团,优选为1,4-环亚己基。作为具有吡啶环的环状基团,优选吡啶-2,5-二基。作为具有嘧啶环的环状基团,优选嘧啶-2,5-二基。
[0162] 环状基团可以具有取代基。取代基的示例包括卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的卤素取代烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、碳原子数为
1~5的烷硫基、碳原子数为2~6的酰氧基、碳原子数为2~6的烷氧羰基、基甲酰基、碳原子数为2~6的烷基取代氨基甲酰基和碳原子数为2~6的酰氨基。
[0163] 下面示出通式(X)所表示的聚合性棒状液晶化合物的示例。本发明并不限于这些。
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168] 另外,作为上述棒状液晶化合物,优选在上述通式(X)所表示的聚合性棒状液晶化合物的基础上,合用至少一种的下述通式(V)所表示的化合物。
[0169] 通式(V)1 1 1 2 2 3 3 4 2
[0170] M-(L)p-Cy-L-(Cy-L)n-Cy-(L)q-M1 2
[0171] (通式(V)中,M和M 各自独立地表示氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取1 1 2 1
代的芳基、杂环基、氰基、卤素、-SCN、-CF3、硝基、或Q,M和M 中的至少一者表示Q 以外的基团。
1 1 2 3 4 1 2 3
[0172] 其中,Q、L、L、L、L、Cy、Cy、Cy和n与上述通式(X)所表示的基团含义相同。另外,p和q为0或1。)
1 2 1 1 2
[0173] M和M 不表示Q 的情况下,M 和M 优选为氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、氰基,更优选是碳原子数为1~4的烷基、或者苯基,p和q优选为0。
[0174] 另外,作为上述通式(X)所表示的聚合性液晶化合物与通式(V)所表示的化合物的混合物中的通式(V)所表示的化合物的优选混合比例,为0.1%~40%、更优选为1%~30%、进一步优选为5%~20%。
[0175] 下面,示出通式(V)所表示的化合物的优选示例,但本发明并不限于这些。
[0176]
[0177]
[0178] 2.手性剂:
[0179] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中,上述光反射层Xa含有HTP为30μm-1以上的右-1旋性的手性剂,上述光反射层Xb含有HTP为30μm 以上的左旋性的手性剂。上述手性剂可以从公知的各种手性剂(例如,记载于液晶器件手册(液晶デバイスハンドブック)、第
3章4-3项、TN、STN用手征剂、199页、日本学术振兴会第一42委员会编、1989)中选择。手性剂一般包含不对称碳原子,但也可以使用不包含不对称碳原子的轴不对称化合物或者面不对称化合物作为手性剂。轴不对称化合物或面不对称化合物的示例包括联萘、螺烯、对环芳烷和它们的衍生物。手性剂可以具有聚合性基团。在手性剂具有聚合性基团、同时合用的棒状液晶化合物也具有聚合性基团的情况下,通过具有聚合性基团的手性剂与聚合性棒状液晶合物的聚合反应,可以形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元和由手性剂衍生的重复单元的聚合物。该方式中,具有聚合性基团的手性剂所具有的聚合性基团优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团相同种类的基团。因此,手性剂的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基,进一步优选为不饱和聚合性基团,特别优选为烯键式不饱和聚合性基团。
[0180] 另外,上述手性剂也可以为液晶化合物。
[0181] 上述手性剂相对于所合用的棒状液晶化合物优选为1摩尔%~30摩尔%。上述手性剂的用量较少时,大多不会对液晶性产生影响,因而优选。因此,对于用作手性剂的光学活性化合物来说,为了以少量即可达到所期望的螺距的扭转取向,优选具有强扭力的化合物。
[0182] 作为这样的显示出强扭力的手性剂,例如可以举出日本特开2010-181852号公报、日本特开2003-287623号公报、日本特开2002-80851号公报、日本特开2002-80478号公报、日本特开2002-302487号公报中记载的手性剂,可以优选用于本发明。此外,关于这些公开公报中记载的异山梨醇化合物类,也可以使用对应结构的异甘露醇化合物类,关于这些公报中记载的异甘露醇化合物类,也可以使用对应结构的异山梨醇化合物类。
[0183] 此处,作为右旋性的手性剂,与左旋性的手性剂相比,市场上更多地提供了扭力强-1的右旋性的手性剂。例如,作为HTP为30μm 以上的右旋性的手性剂,本发明中可以优选使用LC756(BASF社制造)。
[0184] 右旋性的手性剂的HTP优选为40μm-1以上、更优选为50μm-1以上。
[0185] 另一方面,作为HTP为30μm-1以上的左旋性的手性剂,没有特别限制,可以使用公知的手性剂,也可以使用后述的通式(1)~(4)所表示的手性剂。
[0186] 左旋性的手性剂的HTP优选为33μm-1以上、更优选为35μm-1以上。
[0187] 本发明中,上述左旋性的手性剂优选由下述通式(1)或下述通式(2)表示,更优选由下述通式(3)或通式(4)表示。
[0188]
[0189] (通式(1)中,M各自独立地表示氢原子或取代基,R1表示以下所示的连接基团中的任一种。
[0190]3
[0191] 其中,*分别表示与通式(1)中的氧原子键合的部位。R各自独立地表示碳原子数为1~3的烷基或碳原子数为6~10的芳基。)
[0192]2 2
[0193] (通式(2)中,R表示以下所示的取代基中的任一种,两个R 相互可以相同也可以不同。
[0194]
[0195] 其中,*分别表示与通式(2)中的氧原子键合的部位。Y1各自独立地表示单1
键、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-中的任一种,Sp各自独立地表示单键或碳
1
原子数为1~8的亚烷基,Z各自独立地表示氢原子或(甲基)丙烯酰基,n表示1以上的整数。)
[0196]
[0197] (通式(3)中,Ra表示以下所示的连接基团中的任一种。
[0198]
[0199] 其中,*分别表示与通式(3)中的氧原子键合的部位。)
[0200]
[0201] (通式(4)中,Rb表示以下所示的取代基,两个Rb相互可以相同也可以不同。
[0202]2
[0203] 其中,*表示与通式(4)中的氧原子键合的部位,Y表示单键、-O-、-OC(=O)-中2 2
的任一种,Sp表示单键或碳原子数为1~8的亚烷基,Z 表示氢原子或(甲基)丙烯酰基。)
[0204] 对上述通式(1)所表示的手性剂进行说明。
[0205] 上述通式(1)中,M各自独立地表示氢原子或取代基,优选表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~12的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基,各基团中的CH2基可以各自独立地被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代。
[0206] 此处,在碳原子数为1~12的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基中的CH2基被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代的情况下,被取代的CH2基的位置可以为各基团的末端,也可以为各基团的内部。例如若碳原子数为1的烷基被亚苯基取代,则M实质上表示苯基,例如若碳原子数为3的烷基被CO取代,则M实质上表示乙基羰基,例如若碳原子数为4的烷基被S取代,则M实质上表示丙硫基,这些取代基均包含于满足通式(1)的M中。
[0207] 作为CH2基未被取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出直链、支链或环状的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环己基。
[0208] 作为CH2基被O取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出2-氧杂丙基(=甲氧基甲基);2-氧杂丁基(=乙氧基甲基)或者3-氧杂丁基(=2-甲氧基乙基);2-氧杂戊基、3-氧杂戊基或者4-氧杂戊基;2-氧杂己基、3-氧杂己基、4-氧杂己基或者5-氧杂己基;2-氧杂庚基、3-氧杂庚基、4-氧杂庚基、5-氧杂庚基或者6-氧杂庚基;2-氧杂辛基、3-氧杂辛基、4-氧杂辛基、5-氧杂辛基、6-氧杂辛基或者7-氧杂辛基;2-氧杂壬基、3-氧杂壬基、4-氧杂壬基、5-氧杂壬基、6-氧杂壬基、7-氧杂壬基或者8-氧杂壬基;或2-氧杂癸基、3-氧杂癸基、4-氧杂癸基、5-氧杂癸基、6-氧杂癸基、7-氧杂癸基、8-氧杂癸基或者
9-氧杂癸基。
[0209] 作为CH2基被S取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、壬硫基、癸硫基、十一烷硫基。
[0210] 作为CH2基被OCO或COO取代的碳原子数为1~12的烷基,优选为直链状、具有2个~6个C原子的基团。具体而言,可以举出乙酰基氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、戊酰基氧基、己酰基氧基、乙酰基氧基甲基、丙酰基氧基甲基、丁酰基氧基甲基、戊酰基氧基甲基、2-乙酰基氧基乙基、2-丙酰基氧基乙基、2-丁酰基氧基乙基、3-乙酰基氧基丙基、3-丙酰基氧基丙基、4-乙酰基氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基、4-(甲氧基羰基)丁基。
[0211] 作为CH2基被OCOO取代的碳原子数为1~12的烷基,可以为直链状,也可以为支链状,但优选为直链状,可以使用公知的基团。
[0212] 作为CH2基被CO取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出羰基甲基、羰基乙基、羰基丙基、羰基丁基、羰基戊基、羰基己基、羰基庚基、羰基辛基、羰基壬基、羰基癸基、羰基十一烷基。
[0213] 作为CH2基被亚苯基取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出苯基。
[0214] 另外,碳原子数为1~12的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基中的CH2基可以被2个以上的同种或异种的O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代。
[0215] 作为CH2基被2个以上的同种或异种的O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代的碳原子数为1~12的烷基,可以举出烷基苯基羰基、烷基苯氧基羰基、烷基苯基羰酰氧基、烷氧基苯基羰基、烷氧基苯氧基羰基、烷氧基苯基羰酰氧基、烷硫基苯基羰基、烷硫基苯氧基羰基、烷硫基苯基羰酰氧基等。
[0216] 作为CH2基可以被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代的碳原子数为1~12的炔基,可以举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、环辛炔基等,优选为除去三键上的氢的基团,优选可以举出乙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、4-戊炔基、5-己炔基、6-庚炔基、7-辛炔基、8-壬炔基、9-癸炔基、10-十一炔基、11-十二炔基。
[0217] 作为CH2基可以被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代的碳原子数为1~12的链烯基,可以为直链状也可以为支链状,优选为直链状,为乙烯基;丙-1-烯或丙-2-烯;丁-1-烯、丁-2-烯或丁-3-烯、戊-1-烯、戊-2-烯、戊-3-烯或戊-4-烯;己-1-烯、己-2-烯、己-3-烯、己-4-烯或己-5-烯;庚-1-烯、庚-2-烯、庚-3-烯、庚-4-烯、庚-5-烯或庚-6-烯;辛-1-烯、辛-2-烯、辛-3-烯、辛-4-烯、辛-5-烯、辛-6-烯或辛-7-烯;壬-1-烯、壬-2-烯、壬-3-烯、壬-4-烯、壬-5-烯、壬-6-烯、壬-7-烯或壬-8-烯;癸-1-烯、癸-2-烯、癸-3-烯、癸-4-烯、癸-5-烯、癸-6-烯、癸-7-烯、癸-8-烯或癸-9-烯。为C2~C7-1E-链烯基、C4~C7-3E-链烯基、C5~C7-4-链烯基、C6~C7-5-链烯基和C7-6-链烯基,特别是C2~C7-1E-链烯基、C4~C7-3E-链烯基和C5~C7-4-链烯基。
特别优选的链烯基的示例为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、
4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。通常优选具有5个以下的C原子的基团。
[0218] 作为碳原子数为1~12的烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基。
[0219] 上述通式(1)中,M相互独立地优选表示氢原子、氟原子、溴原子或碳原子数为1~12的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基(其中的CH2基可以各自独立地被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代),更优选表示氢原子、氟原子、溴原子或碳原子数为1~8的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基(其中的CH2基可以各自独立地被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代),特别优选表示氢原子、氟原子、溴原子或碳原子数为1~4的烷基、炔基、链烯基或者烷氧基(其中的CH2基可以各自独立地被O、S、OCO、COO、OCOO、CO或亚苯基取代)。
[0220] M中,氢原子以外的取代基的个数为0~4个、优选为0~2个、更优选为0个。
[0221] 上述通式(1)中,从兼顾高HTP和合成容易性的方面出发,优选M均表示氢原子。
[0222] 上述通式(1)中,R1表示以下所示的连接基团
[0223]
[0224] (其中*分别表示与通式(1)中的氧原子键合的部位。R3各自独立地表示碳原子数为1~3的烷基或碳原子数为6~10的芳基)中的任一种,其中,优选表示
[0225]
[0226] R3各自独立地优选为碳原子数为1~3的烷基或苯基,更优选为烷基、芳基、链烯基。
[0227] 上述通式(1)所表示的手性剂特别优选为下述通式(3)所表示的手性剂。
[0228]
[0229] (通式(3)中,Ra表示以下所示的连接基团中的任一种。
[0230]
[0231] 其中,*分别表示与通式(3)中的氧原子键合的部位。)
[0232] 下面示出上述通式(1)所表示的手性剂的具体例,但本发明不被以下的具体例所限定。需要说明的是,以下有时仅例示出上述通式(1)所表示的手性剂的R体或S体,但对应的S体和R体也可用于本发明。上述通式(1)所表示的手性剂优选为左旋性,上述通式(1)所表示的手性剂无论为R体还是S体均显示出高HTP,因此也可以作为右旋性的手性剂使用。
[0233]
[0234]
[0235]
[0236]
[0237] 【表1】
[0238]
[0239]
[0240] 【表2】
[0241]
[0242]
[0243] 上述通式(1)所表示的手性剂可以利用公知文献中记载的方法、或者与其同样地合成。例如,优选利用Heteroatom Chemistry,2011vol.22,p.562中记载的方法进行合成。
[0244] 另外,上述通式(1)所表示的手性剂的R体和S体可以分别仅使用R体或S体的原料作为原料来合成,从而进行合成。除此以外,也可以利用公知的方法对外消旋体进行光学拆分。
[0245] 接下来,对下述通式(2)所表示的化合物进行说明。
[0246]2 2
[0247] 通式(2)中,R表示以下所示的取代基中的任一种,两个R 相互可以相同也可以不同。
[0248]
[0249] 其中,*分别表示与通式(2)中的氧原子键合的部位。
[0250] Y1各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-中的任一种,优选为单键、-O-、-OC(=O)-中的任一种,更优选为-O-。
[0251] Sp1各自独立地优选表示单键或碳原子数为1~8的亚烷基,更优选是碳原子数1~5的亚烷基,特别优选是碳原子数为2~4的亚烷基。
[0252] Z1各自独立地表示氢原子或(甲基)丙烯酰基,更优选为氢原子。
[0253] n表示1以上的整数,优选为1~3、更优选为1或2、特别优选为1。
[0254] 上述通式(2)所表示的手性剂特别优选为下述通式(4)所表示的手性剂。
[0255]
[0256] 通式(4)中,Rb表示以下所示的取代基,两个Rb相互可以相同也可以不同,优选相同。
[0257]
[0258] 上述取代基中,*表示与通式(4)中的氧原子键合的部位。
[0259] Y2表示单键、-O-、-OC(=O)-中的任一种,更优选为-O-。
[0260] Sp2表示单键或碳原子数为1~8的亚烷基,优选是碳原子数为1~8的亚烷基,更优选是碳原子数为1~5的亚烷基,特别优选是碳原子数为2~4的亚烷基。
[0261] Z2表示氢原子或(甲基)丙烯酰基,更优选为氢原子。
[0262] 以下示出上述通式(2)所表示的手性剂的具体例,但本发明不被以下的具体例所限定。
[0263]
[0264]
[0265]
[0266] 3.取向控制剂
[0267] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选在上述光反射层中包含取向控制剂。
[0268] 本发明中能够使用的取向控制剂的优选示例可以举出氟系取向控制剂。也可以含有2种以上的取向控制剂。氟系取向控制剂可以在层的空气界面使液晶化合物的分子的倾斜降低或者使液晶化合物的分子实质上水平取向。
[0269] 需要说明的是,本说明书中,“水平取向”是指液晶分子长轴与膜面平行,并不要求严格地平行,本说明书中是指与水平面所成的倾斜角小于20度的取向。液晶化合物在空气界面附近水平取向的情况下,难以产生取向缺陷,因此在可见光区域的透明性升高,而且在红外区域的反射率增大。另一方面,若液晶化合物的分子以大倾斜角取向,则胆甾醇型液晶相的螺旋轴偏离于膜面法线,因此反射率降低,或产生指纹图案,显示出雾度增大或衍射性,因而不优选。
[0270] 上述取向控制剂的示例中包含日本特开2005-99248号公报的[0092]和[0093]中例示出的化合物、日本特开2002-129162号公报的[0076]~[0078]和[0082]~[0085]中例示出的化合物、日本特开2005-99248号公报的[0094]和[0095]中例示出的化合物、日本特开2005-99248号公报的[0096]中例示出的化合物。
[0271] 作为氟系取向控制剂,还优选下述通式(I)所表示的化合物。
[0272] 通式(I)
[0273] (Hb11-Sp11-L11-Sp12-L12)m11-A11-L13-T11-L14-A12-(L15-Sp13-L16-Sp14-Hb11)n11[0274] 通式(I)中,L11、L13、L13、L14、L15、L15各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-NRCO-、-CONR-(通式(I)中的R表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基),-NRCO-、-CONR-具有减小溶解性的效果,在膜制成时具有雾度值上升的倾向,因而更优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-,从化合物的稳定性的方面出发,进一步优选为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-。上述R可采用的烷基可以为直链状,也可以为支链状。碳原子数更优选为1~3,可以例示出甲基、乙基、正丙基。
[0275] Sp11、Sp12、Sp13、Sp14各自独立地表示单键或碳原子数为1~10的亚烷基,更优选为单键或碳原子数为1~7的亚烷基,进一步优选为单键或碳原子数为1~4的亚烷基。但是,该亚烷基的氢原子可以被氟原子取代。亚烷基可以具有支链,也可以不具有支链,优选11 14 12 13
为不具有支链的直链的亚烷基。从合成的方面出发,优选Sp 与Sp 相同、且Sp 与Sp 相同。
[0276] A11、A12为3价或4价的芳香族。3价或4价的芳香族烃基的碳原子数优选为11 12
6~22、更优选为6~14、进一步优选为6~10、更进一步优选为6。A 、A 所表示的3价或4价的芳香族烃基可以具有取代基。作为这种取代基的示例,可以举出碳原子数为1~8的烷基、烷氧基、卤原子、氰基或酯基。关于这些基团的说明和优选的范围,可以参照下述的
11 12
T的对应记载。作为对于A 、A 所表示的3价或4价的芳香族烃基的取代基,例如可以举出甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、溴原子、氯原子、氰基等。分子内具有许多全氟烷基部分的分子以较少的添加量即可使液晶取向,与雾度降低有关,因而为了使分子内有许多全氟烷基,
11 12 11 12
A 、A 优选为4价。从合成的方面出发,优选A 与A 相同。
[0277] T11优选表示由
[0278]11
[0279] 所示的二价基团或二价的芳香族杂环基(上述T 中包含的X表示碳原子数为1~8的烷基、烷氧基、卤原子、氰基或酯基,Ya、Yb、Yc、Yd各自独立地表示氢原子或碳原子数为
1~4的烷基),更优选为
[0280]
[0281] 进一步优选为
[0282]
[0283] 更进一步优选为
[0284]
[0285] 上述T11中包含的X能够采用的烷基的碳原子数为1~8、优选为1~5、更优选为1~3。烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,优选为直链状或支链状。作为优选的
11
烷基,可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基等,其中优选甲基。关于上述T 中包含的X能
11
够采用的烷氧基的烷基部分,可以参照上述T 中包含的X能够采用的烷基的说明和优选的
11
范围。作为上述T 中包含的X能够采用的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原
11
子,优选氯原子、溴原子。作为上述T 中包含的X能够采用的酯基,可以例示出R’COO-所表示的基团。作为R’,可以举出碳原子数为1~8的烷基。关于R’能够采用的烷基的说明
11
和优选的范围,可以参照上述T 中包含的X能够采用的烷基的说明和优选的范围。作为酯的具体例,可以举出CH3COO-、C2H5COO-。Ya、Yb、Yc、Yd能够采用的碳原子数为1~4的烷基可以为直链状,也可以为支链状。例如,可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基等。
[0286] 上述二价的芳香族杂环基优选具有5元、6元或7元的杂环。进一步优选5元环或6元环,最优选6元环。作为构成杂环的杂原子,优选氮原子、氧原子和硫原子。杂环优选为芳香性杂环。芳香性杂环一般为不饱和杂环。进一步优选最多具有双键的不饱和杂环。
杂环的示例包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、吡咯啉环、吡咯烷环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、咪唑啉环、咪唑烷环、吡唑环、吡唑啉环、吡唑烷环、三唑环、呋咱环、四唑环、吡喃环、噻嗪环、吡啶环、哌啶环、噁嗪环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环和三嗪环。二价的杂环基可以具有取代基。关于这种取代基的示例的说明和优选的范围,
1 2
可以参照与上述的A和A 的3价或4价的芳香族烃能够采用的取代基有关的说明和记载。
[0287] Hb11表示碳原子数为2~30的全氟烷基,更优选是碳原子数为3~20的全氟烷基,进一步优选是碳原子数为3~10的全氟烷基。全氟烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,优选为直链状或支链状,更优选为直链状。
[0288] m11、n11各自独立地为0~3,且m11+n11≥1。此时存在多个的括弧内的结构相11 12
互可以相同,也可以不同,优选相互相同。通式(I)的m11、n11由上述的A 、A 的价数确
11 12
定,优选的范围也由A 、A 的价数的优选范围确定。
[0289] T11中包含的o和p各自独立地为0以上的整数,o和p为2以上时,2个以上的X11 11
相互可以相同,也可以不同。T 中包含的o优选为1或2。T 中包含的p优选为1~4中的任一个整数,更优选为1或2。
[0290] 对通式(I)所表示的化合物来说,分子结构可以具有对称性,也可以不具有对称性。需要说明的是,此处所说的对称性是指符合点对称、线对称、旋转对称中的任一种,非对称是指与点对称、线对称、旋转对称中的任一种均不符合。
[0291] 通式(I)所表示的化合物是将以上所述的全氟烷基(Hb11)、连接基11 11 12 12 11 13 14 12 15 13 16 14
团-(-Sp -L -Sp -L )m11-A -L -和-L -A -(L -Sp -L -Sp -)n11-、以及优选作为具有体
11
斥效应的2价基团的T组合而成的化合物。在分子内存在两个的全氟烷基(Hb )优选相
11 11 12 12 11 13 14 12 15 13 16
互相同,在分子内存在的连接基团-(-Sp -L -Sp -L )m11-A -L -和-L -A -(L -Sp -L -
14 11 11 11 12 13 16 14 11
Sp -)n11-也优选相互相同。末端的Hb -Sp -L -Sp -和-Sp -L -Sp -Hb 优选为以下的任一个通式所表示的基团。
[0292] (CaF2a+1)-(CbH2b)-
[0293] (CaF2a+1)-(CbH2b)-O-(CrH2r)-
[0294] (CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-(CrH2r)-
[0295] (CaF2a+1)-(CbH2b)-OCO-(CrH2r)-
[0296] 上式中,a优选为2~30、更优选为3~20、进一步优选为3~10。b优选为0~20、更优选为0~10、进一步优选为0~5。a+b为3~30。r优选为1~10、更优选为1~
4。
[0297] 另外,通式(I)的末端的Hb11-Sp11-L11-Sp12-L12-和-L14-Sp13-L16-Sp14-Hb11优选为以下的任一个通式所表示的基团。
[0298] (CaF2a+1)-(CbH2b)-O
[0299] (CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-
[0300] (CaF2a+1)-(CbH2b)-O-(CrH2r)-O-
[0301] (CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-(CrH2r)-COO-
[0302] (CaF2a+1)-(CbH2b)-OCO-(CrH2r)-COO-
[0303] 上式中的a、b和r的定义与上文中的定义相同。
[0304] 关于本发明的胆甾醇型液晶层积体中所用的各光反射层,上述氟系水平取向剂的添加量相对于上述聚合性液晶化合物优选为0.01质量%~10质量%、更优选为0.01质量%~5质量%、特别优选为0.01质量%~1质量%、更特别优选为0.01质量%~0.09质量%、进一步特别优选为0.01质量%~0.06质量%。
[0305] 另外,关于本发明的胆甾醇型液晶层积体中所用的各光反射层,从将上述氟系水平取向剂的添加量抑制为上述范围的方面考虑,上述氟系水平取向剂更优选包含全氟烷基,特别优选包含碳原子数为3~10的全氟烷基。
[0306] 4.聚合引发剂
[0307] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中所用的各光反射层优选含有聚合引发剂。例如,在通过紫外线照射进行固化反应而形成固化膜的方式中,所使用的聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射而引发聚合反应的光聚合引发剂。光聚合引发剂的示例可以举出:α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶和吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书)和噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)、酰基氧化膦化合物(记载于日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报)等。
[0308] 光聚合引发剂的用量优选为组合物(当为涂布液时是指固体成分)的0.1质量%~20质量%,更优选为组合物(当为涂布液时是指固体成分)的1质量%~8质量%。
[0309] 5.其他成分
[0310] 本发明的胆甾醇型液晶层积体中所用的各光反射层中,除了包含上述通式(Ia)和(Ib)所表示的化合物、氟系水平取向控制剂和聚合引发剂以外,根据需要还可以包含溶剂、其他添加剂(例如纤维素酯)。
[0311] (基材)
[0312] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选具有基材。
[0313] 作为上述基材,没有特别限制,可以使用公知的基材,优选为透明基材。
[0314] 作为上述透明基材,只要是光学透明的透明基材就没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出可见光线透射率为70%以上的透明基材,优选可见光线透射率为80%以上的透明基材、近红外线区域的透射率高的透明基材等。
[0315] 作为上述基材,对其形状、结构、尺寸、材料等没有特别限制,可以根据目的适当选择。作为上述形状,例如可以举出平板状等,作为上述结构,可以为单层结构,也可以为层积结构,作为上述尺寸,可以根据上述红外截止膜的尺寸等适当选择。
[0316] 作为上述基材的材料,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如,作为透明基材的材料,可以举出由聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚-1-丁烯等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚乙烯硫醚系树脂、聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、乙酸纤维素等纤维素系树脂等构成的膜或它们的层积膜。这些之中,特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0317] 作为上述基材的厚度,没有特别限制,可以根据胆甾醇型液晶层积体的使用目的而适当选择,通常为10μm~500μm左右,从薄膜化的要求的方面出发,优选更薄。上述基材的厚度优选为10μm~100μm、更优选为20μm~75μm、特别优选为35μm~75μm。若上述基材的厚度足够厚,则具有难以发生粘接故障的倾向。另外,若上述基材的厚度足够薄,则在贴合至建材或汽车时,作为材料的硬度不会过强,具有容易施工的倾向。此外,通过使基材足够薄,具有能够抑制原材料费的倾向。
[0318] (其他层)
[0319] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选进一步具有易粘接层、硬涂层、紫外线吸收层、粘合层和表面保护层中的至少一种。
[0320] -易粘接层-
[0321] 本发明的胆甾醇型液晶层积体可以具有易粘接层作为一侧或两侧的最外层。易粘接层例如具有改善与夹层玻璃用中间膜的粘接性的功能。更具体而言,易粘接层具有改善胆甾醇型液晶相的光反射层和/或基板与夹层玻璃用中间膜的粘接性的功能。作为可用于形成易粘接层的材料,可以举出聚乙烯醇缩丁(PVB)树脂。聚乙烯醇缩丁醛树脂是通过酸催化剂使聚乙烯醇(PVA)与丁醛反应而生成的聚乙烯醇缩醛的一种,是指具有下述结构的重复单元的树脂。
[0322]
[0323] 上述易粘接层优选通过涂布形成。例如,可以通过涂布而形成于胆甾醇型液晶相的光反射层的表面和/或基板的背面(未形成光反射层的一侧的表面)。更具体而言,将1种聚乙烯醇缩丁醛树脂溶解于有机溶剂中而制备涂布液,将该涂布液涂布至胆甾醇型液晶相的光反射层的表面和/或基板的背面,根据希望进行加热使其干燥,从而可以形成易粘接层。作为用于涂布液的制备的溶剂,例如可以使用乙酸甲氧基丙酯(PGMEA)、甲基乙基酮(MEK)、异丙醇(IPA)等。作为涂布方法,可以利用现有公知的各种方法。关于干燥时的温度,根据用于涂布液的制备的材料的不同,优选的范围不同,一般优选为140℃~160℃左右。对干燥时间也没有特别限制,一般为5分钟~10分钟左右。
[0324] 另外,上述易粘接层可以是被称作所谓底漆层的、由丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂等形成的层。由这些材料形成的易粘接层也可以通过涂布来形成。需要说明的是,在市售的聚合物膜中,还有赋予了底漆层的聚合物膜,所以也可以使用这些市售品作为基板。
[0325] 需要说明的是,易粘接层的厚度优选为0.1μm~2.0μm。
[0326] -底涂层-
[0327] 本发明的胆甾醇型液晶层积体可以在胆甾醇型液晶相的光反射层与基板之间具有底涂层。若胆甾醇型液晶相的光反射层与基板的密合力弱,则在层积胆甾醇型液晶相的光反射层进行制造时的工序中容易发生剥离故障,在制成夹层玻璃时容易引起强度(耐冲击性)降低。由此,作为底涂层,可以利用能够提高胆甾醇型液晶层与基板的粘接性的层。另一方面,在将基板、或者基板和底涂层剥离,将中间膜片等部件与光反射层整体化的情况下,在基板与底涂层、或者底涂层与胆甾醇型液晶相的光反射层的界面需要能够剥离的程度的弱粘接性。若考虑在后工序中制成层积中间膜片,则优选在底涂层与基板的界面剥离。
[0328] 可用于形成底涂层的材料的示例包括丙烯酸酯共聚物、聚偏二氯乙烯、丁苯橡胶(SBR)、水性聚酯等。另外,在将底涂层的表面与中间膜粘接的方式中,优选底涂层与中间膜的粘接性良好,从这个角度考虑,底涂层优选同时含有聚乙烯醇缩丁醛树脂和上述材料。另外,由于底涂层必需如上所述适度调节密合力,所以优选适当使用戊二醛、2,3-二羟基-1,4-二氧六环等二醛类或酸等硬膜剂使膜变硬。硬膜剂的添加量优选为底涂层的干燥质量的0.2质量%~3.0质量%。
[0329] 底涂层的厚度优选为0.05μm~0.5μm。
[0330] -取向层-
[0331] 本发明的胆甾醇型液晶层积体可以在胆甾醇型液晶相的光反射层与基板之间具有取向层。取向层具有更精密地规定胆甾醇型液晶层中的液晶化合物的取向方向的功能。取向层可以通过有机化合物(优选聚合物)的摩擦处理、无机化合物的斜向蒸、形成具有微米凹槽的层等方法来设置。而且,还已知通过施加电场、施加磁场或光照射而产生取向功能的取向层。优选通过摩擦处理在聚合物的膜表面形成取向层。
[0332] 取向层优选与胆甾醇型液晶相的光反射层相邻,因此取向层优选设在胆甾醇型液晶相的光反射层与基板或底涂层之间。但底涂层也可以具有取向层的功能。另外,也可以在光反射层之间具有取向层。
[0333] 取向层优选对相邻的胆甾醇型液晶相的光反射层以及底涂层或基板中的任一者均具有某种程度的密合力。但是,在一边从胆甾醇型液晶相的光反射层剥离基板一边与具有1/2波长的相位差的相位差板贴合而制作红外截止膜、或者制作层积中间膜片的情况下,在胆甾醇型液晶相的光反射层/取向层/底涂层/基板中的任一个界面,需要能够剥离的较弱程度。进行剥离的界面可以为任意界面,若考虑在后工序中制成层积中间膜片,则优选在取向层与底涂层的界面进行剥离。
[0334] 作为用作取向层的材料,优选有机化合物的聚合物,常使用其本身能够交联的聚合物、或可通过交联剂进行交联的聚合物。当然,也可以使用具有这两种功能的聚合物。作为聚合物的例子,可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝酸纤维素、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯等聚合物和偶联剂等化合物。作为优选的聚合物的示例,为聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇等水溶性聚合物,进一步优选明胶、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇,特别可以举出聚乙烯醇和改性聚乙烯醇。另外,在将取向层的表面与中间膜粘接的方式中,优选取向层与中间膜的粘接性良好,从这个角度考虑,取向层优选同时含有聚乙烯醇缩丁醛树脂和上述材料。
[0335] 上述取向层的厚度优选为0.1μm~2.0μm。
[0336] -硬涂层-
[0337] 为了赋予耐擦伤性,还优选包含具有硬涂性的硬涂层。硬涂层中可以包含金属氧化物颗粒。
[0338] 作为上述硬涂层,没有特别限制,也可以根据目的适当选择其种类和形成方法,例如可以举出丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、醇酸系树脂、氟系树脂等热固化型或光固化型树脂等。作为上述硬涂层的厚度,没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选1μm~50μm。若在上述硬涂层上进一步形成抗反射层和/或防眩层,则可得到除了耐擦伤性以外还具有防反射性和/或防眩性的功能性膜,因而优选。另外,在上述硬涂层中也可以含有上述金属氧化物颗粒。
[0339] -紫外线吸收剂-
[0340] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选具有包含紫外线吸收剂的层。
[0341] 上述含有紫外线吸收剂的层可以根据目的适当选择,根据紫外线吸收剂的种类不同,会对液晶的取向造成影响,因此优选添加至光反射层以外的部件(层、基板等)中。本发明的实施方式可以采取各种形态,与光反射层相比,优选添加至光更先入射的部件中。例如,优选添加至在配置于室外侧的玻璃板与胆甾醇型液晶相的光反射层之间所配置的层中。或者,还优选包含在与配置于室外侧的玻璃板粘接的中间膜、或配置于室外侧的玻璃板自身中。
[0342] 作为可用作紫外线吸收剂的化合物的示例,可以举出苯并三唑系、苯并二硫醇系、香豆素系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系等紫外线吸收剂;二氧化、氧化锌等。特别优选的紫外线吸收剂的示例包括Tinuvin326、328、479(均为Ciba Japan社制造)等。另外,对紫外线吸收剂的种类、混配量没有特别限制,可以根据目的适当选择。特别是,若含有紫外线吸收剂的部件具有使波长380nm以下的紫外线的透射率为0.1%以下的作用,则可以显著减轻光反射层的劣化,可以格外减轻紫外线所导致的黄变,因而优选。由此,优选按照满足该特性的方式来决定紫外线吸收剂的种类和混配量。
[0343] -粘合剂层-
[0344] 本发明的胆甾醇型液晶层积体优选具有粘合剂层(下文中也称为粘合层)。上述粘合层可以包含紫外线吸收剂。
[0345] 作为可用于形成上述粘合层的材料,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、有机硅树脂等。它们可以单独使用一种,也可以合用两种以上。由这些材料构成的粘合层可以通过涂布来形成。
[0346] 此外,在上述粘合层中也可以添加抗静电剂、润滑剂、防粘连剂等。
[0347] 作为上述粘合层的厚度,优选0.1μm~10μm。
[0348] [胆甾醇型液晶层积体的制造方法]
[0349] 作为制造本发明的胆甾醇型液晶层积体的方法,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出下述方法:利用浸涂机、模涂机、狭缝涂布机、棒涂机、凹版涂布机等将近红外线反射层或近红外线吸收层用的涂布液涂布至上述支撑体等下层的表面上的方法;利用LB膜法、自组织法、喷雾涂布等方法进行面取向的方法。进而,其中优选利用棒涂机进行涂布的方法。
[0350] 其中,优选利用下述本发明的胆甾醇型液晶层积体的制造方法来制造本发明的胆甾醇型液晶层积体。
[0351] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的制造方法的特征在于,该制造方法具有以下工序:
[0352] 利用含有棒状液晶化合物、HTP为30μm-1以上的右旋性的手性剂的光反射层Xa用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层Xa;和
[0353] 利用含有棒状液晶化合物、HTP为30μm-1以上的左旋性的手性剂的光反射层Xb用的聚合性液晶组合物,通过涂布形成涂布膜,对上述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态,对上述光反射层Xb用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成至少1层的光反射层Xb,
[0354] 所有上述光反射层Xa和所有上述光反射层Xb的选择反射波长为400nm~750nm的范围,至少1层的上述光反射层Xa的选择反射波长与至少1层的上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等,按照所有相邻的将上述胆甾醇型液晶相固定化而成的光反射层彼此相互接触的方式,将上层的光反射层用的聚合性液晶组合物直接涂布至下层的光反射层上。
[0355] 通过这样的构成,可以容易且高生产率地制造本发明的胆甾醇型液晶层积体。
[0356] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的制造方法中,利用含有棒状液晶化合物、HTP为-130μm 以上的右旋性的手性剂的光反射层Xa用的聚合性液晶组合物,通过涂布而形成涂布膜。在形成涂布膜时对下层没有特别限制,优选包括将上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物涂布至基材上的工序。但是,上述光反射层Xa用的聚合性液晶组合物不限定于直接涂布至基材的方式,也可以涂布至其他光反射层、或取向层上。
[0357] 另外,本发明的胆甾醇型液晶层积体的制造方法中,关于上述光反射层Xa和上述光反射层Xb以外的其他光反射层,也优选包括下述工序:涂布其他的光反射层用的聚合性液晶组合物的工序;对其他的光反射层用的聚合性液晶组合物施加热而形成胆甾醇型液晶相的状态的工序;和对其他的光反射层用的聚合性液晶组合物照射活性放射线以将胆甾醇型液晶相固定,从而形成其他的光反射层用的工序。
[0358] 在通过涂布来形成本发明的胆甾醇型液晶层积体的各光反射层时,在用作涂布液的聚合性液晶组合物中可以添加溶剂、表面活性剂等其他的添加剂。
[0359] 溶剂:
[0360] 作为用于形成在本发明的胆甾醇型液晶层积体中所用的各光反射层的组成物的溶剂,优选使用有机溶剂。有机溶剂的示例包括:酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。优选卤代烷和酮。可以合用两种以上的有机溶剂。
[0361] 在通过涂布来形成本发明的胆甾醇型液晶层积体的各光反射层的情况下,优选在涂布上述涂布液后,利用公知的方法进行干燥、固化,形成各光反射层。作为干燥方法,优选利用加热的干燥。
[0362] 各光反射层的制造方法的一例为至少包括下述工序的制造方法:
[0363] (1)在基板等的表面涂布聚合性液晶组合物,形成胆甾醇型液晶相的状态;
[0364] (2)对上述聚合性液晶组合物照射紫外线而使其进行固化反应,将胆甾醇型液晶相固定,形成各光反射层。
[0365] 在基板的一个表面上反复进行两次(1)和(2)的工序,从而可以制作与图1所示的构成同样构成的胆甾醇型液晶层积体。
[0366] 需要说明的是,胆甾醇型液晶相的旋转方向可以通过所使用的液晶的种类或所添加的手性剂的种类来调整,螺距(即,选择反射波长)可以通过这些材料的浓度而任意调整。另外,已知各光反射层所反射的特定区域的波长可以因制造方法的各种因素而位移,除了手性剂等的添加浓度外,还可以利用固定胆甾醇型液晶相时的温度、照度及照射时间等条件等而使其位移。
[0367] 上述(1)工序中,首先,在基板等或下层的光反射层的表面涂布上述聚合性液晶组合物。上述聚合性液晶组合物优选将材料溶解和/或分散于溶剂中,以涂布液的形式制备。上述涂布液的涂布可以通过线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反凹版涂布法、模涂法等各种方法来进行。另外,还可以使用喷墨装置,从喷嘴喷出液晶组合物,形成涂膜。
[0368] 接下来,将涂布于表面、并形成了涂膜的聚合性液晶组合物形成胆甾醇型液晶相的状态。在以包含溶剂的涂布液的形式制备上述聚合性液晶组合物的方式中,有时可以通过将涂膜干燥、并除去溶剂而形成胆甾醇型液晶相的状态。另外,为了达到向胆甾醇型液晶相转变的温度,根据需要,可以将上述涂膜加热。例如,暂且加热至各向同性相的温度,之后,再冷却至胆甾醇型液晶相转变温度等,由此可以稳定地形成胆甾醇型液晶相的状态。从制造适应性等方面考虑,上述聚合性液晶组合物的液晶相转变温度优选为10℃~250℃的范围内,更优选为10℃~150℃的范围内。若小于10℃,则为了将温度降低至呈现液晶相的温度范围,有时需要冷却工序等。另外,若超过200℃,则为了形成温度比暂且呈现液晶相的温度范围更高的各向同性液体状态而需要高温,从热能的浪费、基板的变形、变质等方面考虑也不利。
[0369] 接下来,在(2)的工序中,对形成了胆甾醇型液晶相状态的涂膜照射紫外线,进行固化反应。紫外线照射中使用紫外线灯等光源。在此工序中,通过照射紫外线,上述聚合性液晶组合物的固化反应进行,胆甾醇型液晶相被固定,形成了光反射层。
[0370] 对紫外线的照射能量没有特别限制,但通常优选100mJ/cm2~800mJ/cm2左右。另外,对上述涂膜照射紫外线的时间没有特别限制,但可以从固化膜的充分的强度和生产率这两个方面来确定。
[0371] 为了促进固化反应,可以在加热条件下实施紫外线照射。另外,紫外线照射时的温度优选维持在呈现胆甾醇型液晶相的温度范围,使胆甾醇型液晶相不会紊乱。另外,由于气氛的氧浓度与聚合度有关,所以在空气中没有达到所期望的聚合度、膜强度不充分的情况下,优选通过氮置换等方法降低气氛中的氧浓度。作为优选的氧浓度,优选为10%以下,进一步优选为7%以下,最优选为3%以下。从保持层的机械强度等或抑制未反应物从层中流出等方面考虑,通过紫外线照射而进行的固化反应(例如聚合反应)的反应率优选为70%以上,更优选为80%以上,更进一步优选为90%以上。为了提高反应率,增大照射的紫外线的照射量的方法、或者在氮气氛下或加热条件下进行聚合是有效的。另外,还可以采用如下方法:在暂且聚合后,在高于聚合温度的高温状态下保持,以通过热聚合反应来进一步推进反应的方法;或者,再次照射紫外线(其中,在满足本发明的条件的条件下进行照射)的方法。反应率的测定可以通过在反应进行的前后来比较反应性基团(例如聚合性基团)的红外振动光谱的吸收强度而进行。
[0372] 在上述工序中,胆甾醇型液晶相被固定,形成了各光反射层。此处,关于将液晶相“固定化”的状态,形成了胆甾醇型液晶相的棒状液晶化合物的取向得以保持的状态是最典型、且优选的方式。并不仅限于此,具体而言,通常是指在0℃~50℃、若是更苛刻的条件下则在-30℃~70℃的温度范围,该层没有流动性,也不会因为外场或外力而在取向形态上发生变化,能够稳定地继续保持已固定化的取向形态的状态。在本发明中,优选利用通过紫外线照射而进行的固化反应将胆甾醇型液晶相的取向状态固定。
[0373] 需要说明的是,在本发明中,只要胆甾醇型液晶相的光学性质在层中得以保持即足以,不要求最终各光反射层中的液晶组合物已经显示出液晶性。例如,液晶组合物通过固化反应发生高分子量化,而可以已经失去液晶性。
[0374] [胆甾醇型液晶层积体的组合体]
[0375] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体的特征在于,其具有两个以上的本发明的胆甾醇型液晶层积体,上述胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长相互不同,在上述胆甾醇型液晶层积体彼此之间具有粘合层和粘接层中的至少一种。
[0376] 通过这样的构成,可以在宽频带的波长下反射可见光。
[0377] 上述胆甾醇型液晶层积体的选择反射波长是指,在上述胆甾醇型液晶层积体中由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组中包含的上述光反射层Xa与上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等时的选择反射波长。但是,在上述胆甾醇型液晶层积体中具有2组以上的由1层上述光反射层Xa和1层上述光反射层Xb组成的组、各组中分别包含的上述光反射层Xa和上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等、不同的组中包含的上述光反射层Xa的选择反射波长相互不同、且不同的组中包含的上述光反射层Xb的选择反射波长相互不同的情况下,是指在全部组中包含的上述光反射层Xa与上述光反射层Xb的选择反射波长相互相等时的选择反射波长(此时,胆甾醇型液晶层积体的选择反射波长存在两个以上)。
[0378] 上述胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长相互不同是指,上述胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长之差超过20nm。但是,在上述胆甾醇型液晶层积体的选择反射波长存在两个以上时,是指一个胆甾醇型液晶层积体的所有选择反射波长与另一个胆甾醇型液晶层积体的任一个选择反射波长之差均超过20nm。
[0379] <胆甾醇型液晶层积体的组合体的特性>
[0380] 对本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体的反射特性没有特别限制,可以为反射任意频带的可见光的构成。另外,对本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体中包含的、选择反射波长相互不同的两个以上的本发明的胆甾醇型液晶层积体的个数没有特别限制,可以根据反射可见光的频带来决定。
[0381] 从高效地反射人的可见度高的光的方面考虑,本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体优选在420nm~680nm的范围中的透射率的最大值为10%以下。在为这种特性的情况下,本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体中包含的、选择反射波长相互不同的两个以上的本发明的胆甾醇型液晶层积体的个数优选为2~10、更优选为6~10。
[0382] 另一方面,从用于特殊滤光器的方面考虑,本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体优选在450nm~500nm的范围和600nm~660nm的范围中的透射率的最大值为10%以下、在550nm的透射率为20%以上。在形成这种特性的情况下,本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体中包含的、选择反射波长相互不同的两个以上的本发明的胆甾醇型液晶层积体的个数优选为2~10、更优选为2~6。
[0383] 对本发明的胆甾醇型液晶层积体彼此的选择反射波长(峰值波长)之差没有特别限制,可以根据选择反射波长的频带适当变更,例如优选为20nm以上、更优选为30nm以上、特别优选为40nm以上。
[0384] <胆甾醇型液晶层积体的组合体的构成>
[0385] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体在上述胆甾醇型液晶层积体彼此之间具有粘合层和粘接层中的至少一者。作为粘合层,可以使用粘合片。作为粘接层,可以使用双液混合型、单液加热固化型或者光固化型的粘接剂,优选使用无色透明的粘接剂。需要说明的是,粘合层或粘接层可以分别各使用1层,也可以为2层以上。另外,也可以将粘合层和粘接层组合使用。
[0386] 图3中示出本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体的构成的一例。图3是在基材12上层积有将胆甾醇型液晶层固定化而成的第1反射层Xa(14a)和将胆甾醇型液晶层固定化而成的第1光反射层Xb(14b)、并隔着粘合层11层积有第2光反射层Xb(14b)和第2光反射层Xa(14a)的胆甾醇型液晶层积体的组合体22的示意图。在图3的构成中,在第1反射层Xa和第1光反射层Xb的选择反射波长相等、第2反射层Xa和第2光反射层Xb的选择反射波长相等,进而第1反射层Xa和第1光反射层Xb的选择反射波长相互不同,第2反射层Xa和第2光反射层Xb的选择反射波长相互不同。
[0387] 本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体中包含的本发明的胆甾醇型液晶层积体可以包含上述基材,也可以不包含上述基材,从薄膜化的方面出发,本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体中包含的上述基材优选为较少的层数,更优选为1层。
[0388] <胆甾醇型液晶层积体的组合体的制造方法>
[0389] 作为本发明的胆甾醇型液晶层积体的组合体的制造方法,没有特别限制,可以如下进行制造:准备出在基材上依次层积有将胆甾醇型液晶层固定化而成的第1反射层Xa和将胆甾醇型液晶层固定化而成的第1光反射层Xb的第1胆甾醇型液晶层积体、和在基材上依次层积有将胆甾醇型液晶层固定化而成的第2反射层Xa和将胆甾醇型液晶层固定化而成的第2光反射层Xb的第2胆甾醇型液晶层积体,对第1胆甾醇型液晶层积体中的第1光反射层Xb的表面赋予粘合材料,在粘合材料上贴合第2胆甾醇型液晶层积体中的第2光反射层Xb,由此可以制造该胆甾醇型液晶层积体的组合体。
[0390] 例如,在制造图3中记载的构成的基材为1层的胆甾醇型液晶层积体的组合体时,在上述过程中将第1胆甾醇型液晶层积体和第2胆甾醇型液晶层积体贴合后,将第2胆甾醇型液晶层积体中的上述基材剥离,从而可以制造。
[0391] 实施例
[0392] 以下,列举实施例和比较例,以更具体地说明本发明的特征。下述实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理过程等,只要不脱离本发明的主旨即可适当变更。因此,本发明的范围不应受到以下所示的具体例的限定性解释。
[0393] [实施例1]
[0394] <胆甾醇型液晶性混合物(R1)的制备>
[0395] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(R1)。
[0396]
[0397] ·化合物1
[0398]
[0399] 化合物组B
[0400] ·化合物2
[0401]
[0402] ·化合物3:
[0403]
[0404] ·化合物4:
[0405]
[0406] 氟系水平取向剂1
[0407]
[0408] 氟系水平取向剂2
[0409]
[0410]
[0411] <胆甾醇型液晶性混合物(L1-1)的制备>
[0412] 将上述化合物1、上述化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L1-1)。
[0413]
[0414] 左旋性手性剂(A)
[0415]
[0416] <用于制造膜的其他涂布液的制备>
[0417] (底涂层用涂布液的制备)
[0418] 制备下述所示的组成的底涂层用涂布液(S1)。
[0419] 底涂层用涂布液(S1)的组成:
[0420] 丙烯酸酯树脂Jurymer ET-410
[0421] (东亚合成株式会社制造、固体成分浓度30%) 50质量份
[0422] 甲醇 50质量份
[0423] (取向层用涂布液的制备)
[0424] 制备下述所示的组成的取向层用涂布液(H1)。
[0425] 取向层用涂布液(H1)的组成:
[0426]
[0427] <涂布、干燥和膜的形成>
[0428] 在PET膜(无底涂层,富士胶片株式会社制造,厚度:50μm、尺寸320mm×400mm)的表面上,使用绕线棒涂布底涂层用涂布液(S1),使干燥后的膜厚达到0.25μm。之后,在150℃下加热10分钟,进行干燥、固化,形成了底涂层。
[0429] 接下来,在所形成的底涂层上,使用绕线棒涂布取向层用涂布液(H1),使干燥后的膜厚达到1.0μm。之后,在100℃下加热2分钟,进行干燥、固化,形成了取向层。对取向层实施摩擦处理(人造丝布、压力:0.1kgf、转速:1000rpm、传送速度:10m/分钟、次数:往返1次)。
[0430] 接下来,使用上述制备的作为胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(R1),通过下述过程固定胆甾醇型液晶相,制造作为可见光反射层的将胆甾醇型液晶相固定而成的液晶膜。
[0431] (1)使用绕线棒在室温下将上述涂布液(R1)涂布至形成于上述PET膜上的底涂层和取向层上,使干燥后的膜的厚度达到5μm。
[0432] (2)在室温下干燥30秒以除去溶剂,之后在90℃的气氛下加热2分钟,之后在35℃形成胆甾醇型液晶相。接下来,使用Fusion UV Systems株式会社制造的无电极灯“D bulb”(90mW/cm),以输出60%进行6~12秒的UV照射,固定胆甾醇型液晶相,制作在PET膜上固定胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶膜(F1)。将膜(F1)放置于黑色纸上时,确认到蓝色的选择反射色。
[0433] 另外,除了代替涂布液(R1)而使用涂布液(L1-1)以外,利用与制作胆甾醇型液晶膜(F1)的方法相同的方法,制作了胆甾醇型液晶膜(F1b-1)。
[0434] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0435] (1)使用绕线棒在室温下将上述涂布液(L1-1)涂布至上述膜(F1)上,使干燥后的膜的厚度达到5μm。
[0436] (2)在室温下干燥30秒以除去溶剂,之后在90℃的气氛下加热2分钟,之后在35℃形成胆甾醇型液晶相。接下来,使用Fusion UV Systems株式会社制造的无电极灯“D bulb”(90mW/cm),以输出60%进行6~12秒的UV照射,固定胆甾醇型液晶相,制作在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G1-1)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G1-1)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。另外,将胆甾醇型液晶层积体(G1-1)放置于黑色纸上时,确认到强烈的蓝色的选择反射色。将该胆甾醇型液晶层积体(G1-1)作为实施例1的胆甾醇型液晶层积体。
[0437] <胆甾醇型液晶层积体的评价>
[0438] 测定了胆甾醇型液晶膜(F1)、(F1b-1)的透射光谱,结果选择反射波长分别为455nm、453nm。另外,测定了胆甾醇型液晶层积体(G1-1)的透射光谱,结果在450nm附近观测到一个强峰。由此可知,涂布涂布液(R1)和涂布液(L1-1)而成的胆甾醇型液晶层具有相互相等的选择反射波长。需要说明的是,胆甾醇型液晶层积体(G1-1)的选择反射波长为
454nm,反射宽为66nm。此处,反射宽是指通过选择反射而使透射率为50%以下的波长范围,反射宽越大,则可以反射越宽的范围的光。
[0439] 接下来,利用雾度计测定了胆甾醇型液晶层积体(G1-1)的雾度值,结果3次测定的平均值为0.3(%)。
[0440] 此外,根据下式计算出用于涂布液(R1)、涂布液(L1-1)的手性剂的HTP,结果分别-1 -1 -1为55μm 、37μm ,两者的HTP均为30μm 以上。
[0441] 式:
[0442] HTP=1÷{(螺距长(μm))×(固体成分中的手性剂的质量%浓度)}
[0443] (其中,螺距长(μm)由(选择反射波长(μm))÷(固体成分的平均折射率)算出,假定固体成分的平均折射率为1.5来进行计算。)
[0444] 将这些结果记载于下述表3。
[0445] [实施例2]
[0446] <胆甾醇型液晶性混合物(L1-2)的制备>
[0447] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L1-2)。
[0448]
[0449]
[0450] 左旋性手性剂(B)
[0451]
[0452] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0453] 除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-2)以外,利用与实施例1相同的方法在实施例1中制作的膜(F1)上固定胆甾醇型液晶相,制作了在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G1-2)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G1-2)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。将该胆甾醇型液晶层积体(G1-2)作为实施例2的胆甾醇型液晶层积体。另外,通过代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-2)并利用与胆甾醇型液晶膜(F1b-1)相同的方法制作了胆甾醇型液晶膜(F1b-2)。
[0454] 利用与实施例1相同的方法进行了实施例2的胆甾醇型液晶层积体的评价。将其结果记载于下述表3。
[0455] 利用与实施例1相同的方法进行了所制作的胆甾醇型液晶膜(F1b-2)的评价。
[0456] [实施例3]
[0457] <胆甾醇型液晶性混合物(L1-3)的制备>
[0458] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L1-3)。
[0459]
[0460]
[0461] 左旋性手性剂(C)
[0462]
[0463] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0464] 除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-3)以外,利用与实施例1相同的方法在实施例1中制作的膜(F1)上固定胆甾醇型液晶相,制作了在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G1-3)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G1-3)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。将该胆甾醇型液晶层积体(G1-3)作为实施例3的胆甾醇型液晶层积体。另外,通过代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-3)并利用与胆甾醇型液晶膜(F1b-1)相同的方法制作了胆甾醇型液晶膜(F1b-3)。
[0465] 利用与实施例1相同的方法进行了实施例3的胆甾醇型液晶层积体的评价。将其结果记载于下述表3。
[0466] 利用与实施例1相同的方法进行了所制作的胆甾醇型液晶膜(F1b-3)的评价。
[0467] [比较例1]
[0468] <胆甾醇型液晶性混合物(L1-4)的制备>
[0469] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L1-4)。
[0470]
[0471]
[0472] 左旋性手性剂(D):在比较例中使用
[0473]
[0474] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0475] 除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-4)以外,利用与实施例1相同的方法在实施例1中制作的膜(F1)上固定胆甾醇型液晶相,制作了在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G1-4)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G1-4)观察到了缺陷线。将该胆甾醇型液晶层积体(G1-4)作为比较例1的胆甾醇型液晶层积体。另外,通过代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L1-4)并利用与胆甾醇型液晶膜(F1b-1)相同的方法制作了胆甾醇型液晶膜(F1b-4)。
[0476] 利用与实施例1相同的方法进行了比较例1的胆甾醇型液晶层积体的评价。将其结果记载于下述表3。
[0477] 利用与实施例1相同的方法进行了所制作的胆甾醇型液晶膜(F1b-4)的评价。
[0478] [实施例4]
[0479] <胆甾醇型液晶性混合物(R2)的制备>
[0480] 将下述化合物1、化合物B、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(R2)。
[0481]
[0482] <胆甾醇型液晶性混合物(L2)的制备>
[0483] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L2)。
[0484]
[0485] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0486] 除了代替涂布液(R1)而使用涂布液(R2)以外,利用与实施例1中的膜(F1)的制作相同的方法制作膜(F2),除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L2)以外,利用与实施例1中的膜(F1b-1)的制作相同的方法制作膜(F2b),此外,代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L2),代替膜(F1)而使用膜(F2),除此以外利用与实施例1相同的方法进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,制作在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G2)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G2)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。将该胆甾醇型液晶层积体(G2)作为实施例4的胆甾醇型液晶层积体。
[0487] 利用与实施例1相同的方法进行了实施例4的胆甾醇型液晶层积体的评价。将其结果记载于下述表3。
[0488] 利用与实施例1相同的方法进行了所制作的胆甾醇型液晶膜(F2)和(F2b)的评价。
[0489] [实施例5]
[0490] <胆甾醇型液晶性混合物(R3)的制备>
[0491] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(R1)。
[0492]
[0493]
[0494] <胆甾醇型液晶性混合物(L3)的制备>
[0495] 将下述化合物1、化合物组B中的化合物、氟系水平取向剂、手性剂、聚合引发剂、作为溶剂的甲基乙基酮混合,制备下述组成的涂布液。将所得到的涂布液作为是胆甾醇型液晶性混合物的涂布液(L3)。
[0496]
[0497] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0498] 除了代替涂布液(R1)而使用涂布液(R3)以外,利用与实施例1中的膜(F1)的制作相同的方法制作膜(F3),除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L3)以外,利用与实施例1中的膜(F1b-1)的制作相同的方法制作膜(F3b),此外,代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(L3),代替膜(F1)而使用膜(F3),除此以外利用与实施例1相同的方法进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,制作在PET膜上固定2层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G3)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G3)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。将该胆甾醇型液晶层积体(G3)作为实施例5的胆甾醇型液晶层积体。
[0499] 利用与实施例1相同的方法进行了实施例5的胆甾醇型液晶层积体的评价。将其结果记载于下述表3。
[0500] 利用与实施例1相同的方法进行了所制作的胆甾醇型液晶膜(F3)和(F3b)的评价。
[0501] 【表3】
[0502]1
[0503] 实施例1~5的胆甾醇型液晶层积体使用了比较少量的HTP为30μm-以上的手性剂,不存在液晶的取向缺陷,层积膜的雾度为0.5%以下,是良好的。另一方面,比较例1-1中手性剂的HTP低于30μm ,提高手性剂的添加浓度以符合选择反射波长,产生了液晶的取向缺陷,雾度上升。
[0504] 确认到:含有左旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F1b-2)、(F1b-3)和(F1b-4)的选择反射波长与含有右旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F1)均相互相等。确认到:含有左旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F2b)和(F3b)的选择反射波长与含有右旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F2)和(F3)的选择反射波长分别相互相等。
[0505] 另外,在实施例1~5的胆甾醇型液晶层积体中,含有左旋性的手性剂的光反射层与含有右旋性的手性剂的光反射层的选择反射波长相互相等,并且在层积体的透射光谱中也观测到一个强峰。
[0506] [实施例6~12]
[0507] <胆甾醇型液晶性混合物的制备>
[0508] 如下混合上述化合物1、上述化合物2、氟系水取向剂、聚合引发剂、溶剂,进而使手性剂的种类和浓度如下述表4那样,由此进行混合,制备各种涂布液。
[0509]
[0510] 【表4】
[0511]涂布液 手性剂 添加量
R4 LC756 6.1质量份
R5 LC756 5.5质量份
R6 LC756 5.1质量份
R7 LC756 4.6质量份
R8 LC756 4.1质量份
R9 LC756 7.2质量份
R10 LC756 3.8质量份
L4 手性剂A 9.2质量份
L5 手性剂A 8.4质量份
L6 手性剂A 7.5质量份
L7 手性剂A 6.9质量份
L8 手性剂A 6.3质量份
L9 手性剂A 11.2质量份
L10 手性剂A 5.9质量份
[0512] <胆甾醇型液晶层积体的制作>
[0513] 实施例6中,在PET膜(无底涂层,富士胶片株式会社制造,厚度:50μm、尺寸320mm×400mm)的表面上直接实施摩擦处理(人造丝布、压力:0.1kgf、转速:1000rpm、传送速度:10m/分钟、次数:往返1次),接下来,使用涂布液(R4),通过下述过程固定胆甾醇型液晶相,进而使用涂布液(L4),制造作为可见光反射层的将两层胆甾醇型液晶相固定而成的液晶膜。
[0514] (1)使用绕线棒在室温下将涂布液(R4)涂布至上述PET膜上,使干燥后的膜的厚度达到5μm。
[0515] (2)在室温下干燥30秒以除去溶剂,之后在90℃的气氛下加热2分钟,之后在35℃形成胆甾醇型液晶相。接下来,使用Fusion UV Systems株式会社制造的无电极灯“D bulb”(90mW/cm),以输出60%进行6~12秒的UV照射,固定胆甾醇型液晶相。将所制作的胆甾醇型液晶膜作为胆甾醇型液晶膜(F4)。
[0516] (3)使用绕线棒在室温下将涂布液(L4)涂布至在(2)中固定化的胆甾醇型液晶膜(F4)上,使干燥后的膜的厚度达到5μm。
[0517] (4)在室温下干燥30秒以除去溶剂,之后在90℃的气氛下加热2分钟,之后在35℃形成胆甾醇型液晶相。接下来,使用Fusion UV Systems株式会社制造的无电极灯“D bulb”(90mW/cm),以输出60%进行6~12秒的UV照射,固定胆甾醇型液晶相,制作在PET膜上固定两层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G4)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G4)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。另外,将胆甾醇型液晶层积体(G4)放置于黑色纸上时,确认到强烈的选择反射色。
[0518] 在上述(1)和(2)的工序中,将所使用的涂布液(R4)变更为(L4),除此以外与上述(1)和(2)的工序同样地进行制作,将所制作的胆甾醇型液晶膜作为胆甾醇型液晶膜(F4b)。
[0519] 实施例7~12中,将第1层涂布液和第2层涂布液变更为下述表5中记载的物质,除此以外利用与实施例6相同的方法制作了以下的表5所示的胆甾醇型液晶层积体。此时,在上述(1)和(2)的工序中,将所使用的涂布液(R4)变更为(R5)~(R10),除此以外与上述(1)和(2)的工序同样地进行制作,将所制作的胆甾醇型液晶膜作为胆甾醇型液晶膜(F5)~(F10)。另外,在胆甾醇型液晶膜(F4b)的制作中,将所使用的涂布液(L4)变更为(L5)~(L10),除此以外与胆甾醇型液晶膜(F4b)的制作同样地进行制作,将所制作的胆甾醇型液晶膜作为胆甾醇型液晶膜(F5b)~(F10b)。
[0520] 【表5】
[0521]
[0522] 所制作的实施例6~12的胆甾醇型液晶层积体(G4)、(G5)、(G6)、(G7)、(G8)、(G9)、(G10)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。在放置于黑色纸上时,胆甾醇型液晶层积体(G4)、(G5)、(G6)、(G7)确认到强烈的选择反射色。
[0523] 确认到:含有左旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F5b)~(F10b)的选择反射波长与含有右旋性的手性剂的胆甾醇型液晶膜(F5)~(F10)的选择反射波长分别相互相等。
[0524] <透射光谱评价>
[0525] 将对实施例1、6~12中分别制作的胆甾醇型液晶层积体(G1-1)、(G4)、(G5)、(G6)、(G7)、(G8)、(G9)、(G10)的透射光谱进行测定的结果示于图4。构成胆甾醇型液晶层积体(G4)、(G5)、(G6)、(G7)的各自两个胆甾醇型液晶层由于为相互相等的选择反射波长,因此,层积体的透射光谱在表5所示的选择反射波长下观测到一个强峰,可知具有高的反射性能。
[0526] [实施例13]
[0527] (胆甾醇型液晶层积体的制作)
[0528] 除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(R4)以外,利用与实施例1相同的方法在实施例1中制作的膜(F1)上进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,进而在其上使用涂布液(L1-1)通过相同的方法进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,最后使用涂布液(L4)通过相同的方法进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,制作在PET膜上固定4层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G10-2)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G10-2)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好。
[0529] 利用雾度计测定了胆甾醇型液晶层积体(G10-2)的雾度值,结果3次测定的平均值为0.4(%)。
[0530] [实施例14]
[0531] (胆甾醇型液晶层积体的制作)
[0532] 除了代替涂布液(L1-1)而使用涂布液(R5)以外,利用与实施例1相同的方法在实施例1中制作的膜(F1)上进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,进而在其上使用涂布液(R7)、涂布液(L1-1)、涂布液(L5)、涂布液(L7)通过相同的方法依次进行胆甾醇型液晶相的涂布、固定,制作在PET膜上固定6层胆甾醇型液晶相而成的胆甾醇型液晶层积体(G11)。所制作的胆甾醇型液晶层积体(G11)没有显著的缺陷及条纹,表面状态良好,确认到显示出色的反射。
[0533] 利用雾度计测定了胆甾醇型液晶层积体(G11)的雾度值,结果3次测定的平均值为0.6(%)。
[0534] [实施例15]
[0535] (胆甾醇型液晶层积体的组合体的制作)
[0536] 在实施例1的胆甾醇型液晶层积体(G1-1)上粘贴双面粘合片(PDS-1、LINTEC社制造),在另一个粘合面粘贴实施例6中制作的胆甾醇型液晶层积体(G4)的涂布面,将胆甾醇型液晶层积体(G4)的基材的PET膜剥离,制作层积膜。进而在其上粘贴双面粘合片(PDS-1、LINTEC社制造),在另一个粘合面粘贴实施例8中制作的胆甾醇型液晶层积体(G6)的涂布面,将胆甾醇型液晶层积体(G6)的基材的PET膜剥离,制作层积膜。利用相同的方法粘贴实施例9中制作的胆甾醇型液晶层积体(G7),将胆甾醇型液晶层积体(G7)的基材的PET膜剥离,制作胆甾醇型液晶层积体的组合体(G12)。
[0537] 对实施例15中制作的胆甾醇型液晶层积体的组合体G12的透射光谱进行了测定,将结果示于图5。
[0538] [实施例16]
[0539] (胆甾醇型液晶层积体的组合体的制作)
[0540] 在实施例1的胆甾醇型液晶层积体(G1-1)上粘贴双面粘合片(PDS-1、LINTEC社制造),在另一个粘合面粘贴实施例6中制作的胆甾醇型液晶层积体(G4)的涂布面,将胆甾醇型液晶层积体(G4)的基材的PET膜剥离,制作层积膜。进而,利用相同的方法将胆甾醇型液晶层积体(G5)、(G6)、(G7)、(G8)、(G9)、(G10)一边剥离各胆甾醇型液晶层积体的基材PET膜一边依次粘贴,制作胆甾醇型液晶层积体的组合体(G13)。
[0541] 对实施例16中制作的胆甾醇型液晶层积体的组合体G13的透射光谱进行了测定,将结果示于图6。
[0542] 符号的说明
[0543] 11 粘合层
[0544] 12 基材
[0545] 14a、16a 将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xa(含有HTP为30μm-1以上的右旋性的手性剂)
[0546] 14b、16b 将胆甾醇型液晶层固定化而成的光反射层Xb(含有HTP为30μm-1以上的左旋性的手性剂)
[0547] 21 胆甾醇型液晶层积体
[0548] 22 胆甾醇型液晶层积体的组合体
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