目前，用封缄纸覆盖物品的开口部，根据需要剥离封缄纸， 打开开口部。例如，在填充速溶咖啡、洗涤剂等粉体的容器的 开口部贴附封缄纸，通过剥离该封缄纸，开通该开口部，取出 粉体。通常的封缄是将浆糊附着在封缄纸的里面，通过将该封 缄纸载置在容器本体的开口部端面来进行。而且，在通常的速 溶咖啡容器中，具有如下结构：在容器本体上有螺合嵌着的盖 体，而在通常的粉末洗涤剂容器中，具有通过铰链连接于容器 本体的盖体，形成所述盖体覆盖用封缄纸封缄的整个开口部。
上述封缄纸具有例如塑料薄膜/纸、塑料薄膜/铝箔/纸等层 结构(这被称为“现有层结构1”)或具有纸/塑料薄膜/纸的层 结构(这被称为“现有层结构2”)。作为现有层结构1的具体实 例，可以列举出具有厚度25μm的拉伸聚丙烯(OPP)/定量15g/m2 蜡和定量26g/m2的玻璃纸的层结构的封缄纸、具有防潮赛璐玢 (cellophane)/厚度20μm的LDPE/定量25g/m2的玻璃纸的层结 构的封缄纸。另外，作为现有层结构2的具体实例，可以列举出 具有定量25g/m2的玻璃纸/厚度20μm的LDPE/定量25g/m2的玻 璃纸的层结构的封缄纸。它们是将玻璃纸侧贴附于开口部(专 利文献1)。
专利文献1：日本实公平2-32567号公报

发明要解决的问题
利用上述封缄纸的封缄通过将粘合剂附着于封缄纸的粘合 面，使用封缄纸用的贴标签机以包覆容器等物品的开口部的方 式贴合来进行。然而，用这种工序封缄具有现有层结构1的封缄 纸时，由于封缄纸的层结构的厚度方向的对称性差，机器贴合 时封缄纸卷曲。另外，在封缄具有现有层结构2的封缄纸时，由 于纸部分吸湿湿气，因此由于纸的膨胀在封缄纸上发生了卷曲。 在所有情况下，使用封缄纸一边封缄容器等一边生产时，由于 卷曲导致贴标签故障，成品率容易恶化。
为了应付上述问题，考虑使用薄膜代替天然纸。然而，在 使用薄膜时，即使想要用现行的水性粘合剂粘合，产生的问题 包括干燥性变差，生产时费时，或者贴合的封缄纸从贴合部位 偏离，不能完全密封等。
另外，现行的封缄纸在剥离时(开封时)揭开和剥离封缄 纸的端部时，由于封缄纸不能完全剥离，产生了剥离后的开口 部的美观性变差的问题。
用于解决问题的方案
因此，本发明人为了解决上述现有技术的问题，设定的目 标是提供一种封缄纸，该封缄纸不会由于贴标签时的环境(湿 度、温度等)和季节变化的影响而发生卷曲，能够在平整的状 态下贴合并且可以完全地剥离。
本发明人反复深入研究，通过开发折曲性优异且具有吸水 性的热塑性树脂拉伸薄膜，而获得了同时改善水性粘合剂贴合 性和剥离性的封缄纸。即，作为解决问题的方案，提供了以下 的本发明。
[1]一种封缄纸，所述封缄纸由包括表面层(a)、基材层(b) 和吸水量为2～25ml/m2的水性粘合剂接受层(c)的热塑性树脂 拉伸薄膜构成，所述热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率为20～50％， 而且基于硬挺度(bending repulsion)的120°开放时间为20～70 秒钟。
[2]根据第[1]项所述的封缄纸，其特征在于，所述热塑性 树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率为0～10g/m2/24小时。
[3]根据第[1]或[2]项所述的封缄纸，其特征在于，所述基 材层(b)的空隙率为20～50％。
[4]根据第[1]～[3]项的任何一项所述的封缄纸，其特征在 于，所述水性粘合剂接受层(c)的表面强度为0.8～2.0kg-cm且初 始粘合力为200～600g。
[5]根据第[1]～[4]项的任何一项所述的封缄纸，其特征在 于，所述表面层(a)包括20～100重量％的热塑性树脂(A)，所 述基材层(b)包括20～80重量％的热塑性树脂(A)、80～20重量 ％的无机微细粉末(B)和有机填料(B’)中的至少一种，而 且所述水性粘合剂接受层(c)包括25～50重量％的热塑性树脂 (A)和75～50重量％的无机微细粉末(B)。
[6]根据第[5]项所述的封缄纸，其特征在于，所述水性粘 合剂接受层(c)中包含的所述无机微细粉末(B)通过表面处理 剂(C)进行亲水化处理。
[7]一种物品的封缄方法，其特征在于，其具有使用水性 粘合剂将根据第[1]～[6]项的任何一项所述的封缄纸贴附于物 品的开口部的工序。
[8]一种封缄物，其特征在于，根据第[1]～[6]项的任何一 项所述的封缄纸用水性粘合剂贴附于物品的开口部。
[9]根据第[8]项所述的封缄物，其特征在于，所述开口部 用纸形成。
[10]根据第[8]项所述的封缄物，其特征在于，所述开口部 用卡片纸(carton paper)形成。
[11]根据第[8]～[10]项的任何一项所述的封缄物，其特征 在于，所述物品是装入了吸湿性材料的容器。
[12]根据第[11]项所述的封缄物，其特征在于，所述吸湿 性材料是粉末洗涤剂。
发明效果
本发明的封缄纸由于温度变化、湿度变化等环境变化导致 的卷曲变形被显著抑制。另外，根据本发明的封缄方法，可以 容易地将这种封缄纸贴附于物品的开口部。再有，本发明的封 缄纸在剥离封缄纸时在开口部不残留封缄纸。

下文将详细说明本发明的封缄纸。下文所述的技术特征的 说明是以本发明的代表性实施方式为基础的，但本发明不限于 这些实施方式。另外，在本说明书中用“～”代表的数值范围 是指以“～”前后所述的数值作为下限值和上限值所包含的范 围。
封缄纸的特性
本发明的封缄纸可以显著地抑制由于温度变化、湿度变化 等环境变化所导致的变形。这是因为本发明封缄纸与具有现有 层结构的封缄纸不同，仅仅由热塑性树脂薄膜构成，保持了对 称性。另外，由于本发明的封缄纸整体是用树脂薄膜构成的层 压体，可以容易地调节以水蒸汽(水分)为主的各种气体的透 过性，能够抑制透过。
本发明的封缄纸由于在内部，尤其形成芯的基材层(b)中具 有空隙，因此具有硬挺度。该硬挺度在抑制由于环境变化导致 的卷曲变形的同时，也可用于抑制由于外力导致的变形。例如， 在想要从容器等物品取出一部分内容物时，折曲封缄纸，制作 开口部。此时，在硬挺度过小时，折曲的开口部不会恢复原样， 不能获得作为本来目的的封缄效果。相反，在硬挺度过大时， 从开口部取出内容物变得困难。
虽然本发明的封缄纸由本来无吸湿性的热塑性树脂薄膜构 成，但使用水性粘合剂可以容易地贴附于物品的开口部。这是 因为本发明产品包括吸水量为2～25ml/m2的水性粘合剂接受层 (c)。在水性粘合剂接受层(c)上可以施用水性粘合剂。另外，水 性粘合剂接受层(c)由于不会因水分而溶胀，因此不会成为卷曲 的原因。
本发明的封缄纸在贴附后从物品剥离时，该封缄纸在开口 部很难残留。这是因为水性粘合剂接受层(c)具有适度的内聚 力，因此难以产生材料破坏。
[基于硬挺度的120°开放时间]
本发明的封缄纸是包括表面层(a)、基材层(b)和吸水量为 2～25ml/m2的水性粘合剂接受层(c)的热塑性树脂拉伸薄膜，特 征在于，基于硬挺度的120°开放时间为20～70秒。
本申请的“基于硬挺度的120°开放时间”如下求得：将从 热塑性树脂拉伸薄膜切出的10cm×10cm试验片折叠成两半，在 1kg负荷下静置30秒钟后，除去负荷之后打开试验片，测定至达 到120°的角度的时间。这里所述的角度是指折叠两半时的折点 与存在于距离该折点最远的位置的两个端部(所述两个端部随 着开放而具有彼此远离的关系)之间形成的角度。
本发明的封缄纸的基于硬挺度的120°开放时间优选是20～ 60秒钟，更优选为20～50秒钟，进一步优选为20～45秒钟。基 于硬挺度的开放时间少于20秒钟的情况下，在纸板箱容器等的 开口部贴合封缄纸时，具有封缄纸从开口部侧面浮起的问题。 另外由于回复快速，在取出内容物时有可能引起不便。在基于 硬挺度的开放时间超过70秒钟的情况下，由于封缄纸的回复缓 慢，需要用手按压等其它处理，有可能不能充分发挥封缄的效 果。
基于封缄纸的硬挺度的120°开放时间可以通过例如调节热 塑性树脂拉伸薄膜的空隙率而调节在20～70秒钟。其中，优选 的是通过所述基材层(b)的空隙率调节。
[水蒸汽透过率]
构成本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过 率(根据杯法(JIS-Z-0208)测定)优选是0～10g/m2/24h，更 优选是1～9.5g/m2/24h，进一步优选2～8g/m2/24h。如果在 10g/m2/24h以下，由于物品内容物(例如粉末洗涤剂)难以吸 湿和聚集，因此容易维持内容物的功能。水蒸汽透过率可以根 据例如热塑性树脂拉伸薄膜的树脂材料、空隙率、厚度来调节。
[初始粘合力]
此外，使用水性粘合剂，将本发明的封缄纸粘合于纸板箱 容器等物品的开口部时的初始粘合力优选为200～600g，更优选 为220～600g，进一步优选为220～580g。初始粘合力可以通过 例如选择所使用的水性粘合剂的种类、调整涂布量、调整水性 粘合剂接受层(c)的吸水量或调整表面强度来调节。该粘合力尤 其优选兼顾使用用途和封缄纸的表面强度特性来调节。
[空隙率]
构成本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率的特 征在于是20～50％，优选是20～50％，更优选为30～50％。在 本发明的热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率为20％以上时，在纸板 箱容器等物品的开口部贴合时，由于在基材折曲方向与相反方 向上不发生强的排斥力作用，因此，不发生卷曲，容易在开口 部的侧面粘合和密封。结果，可以抑制由于发生卷曲导致的贴 标签故障。另外，在空隙率为50％以下时，由于难以发生薄膜 生产时的拉伸断裂，因此容易进行更稳定的生产。
尤其，构成热塑性树脂拉伸薄膜的基材层(b)的空隙率优选 为20～50％，更优选为30～48％。基材层(b)的空隙率越高，越 容易显示折痕，失去排斥力，难以发生卷曲，可以完全密封。 然而，没有排斥力容易显示折痕，在使用时(取出内容物时) 无法恢复原样，开封后的内容物吸湿的可能性增高。另外，为 了稳定地生产薄膜以及为了调低薄膜的水蒸汽透过率，空隙率 优选为50％以下。空隙率可以通过调整无机微细粉末和有机填 料的含量和拉伸倍率来控制。
内部具有空隙可以通过用电子显微镜观察截面来确认。空 隙率通过拍摄截面的电子显微镜照片，求出空隙占该照片中拍 摄的截面区域内的面积比例(％)来获得。具体地说，用环氧 树脂包埋热塑性树脂拉伸薄膜，固化后，使用切片机 (microtome)制作例如与薄膜的厚度方向平行(即与表面方向 垂直)的切割面，在该切割面上金属喷镀后，用扫描型电子显 微镜在容易观察的任意倍率(例如500倍～2000倍)下放大观察， 进一步用图像分析装置(NIRECO CORPORATION制造：型式 LUZEX IID)对空隙部分在描记薄膜(tracing film)上描记和 涂布的图进行图像处理，求出空隙占测定范围的面积比例(％)， 可以作为空隙率(％)。
作为多层结构的热塑性树脂拉伸薄膜可以通过上述方法求 出各层的空隙率(％)。因此，基材层(b)的空隙率可以同样地 求出。
[吸水量]
构成本发明的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)特征在于吸 水量为2～25ml/m2。该吸水量优选是10～25ml/m2。在吸水量为 2～25ml/m2时，能够快速地将封缄纸贴合于容器等物品上，另 外，可以保持贴合时的初始粘合力。在吸水量小于2ml/m2时， 由于水性粘合剂的干燥延迟，贴合时不能获得所希望的初始粘 合力，产生了封缄纸的偏离。另外，在超过25ml/m2时，由于水 性粘合剂涂布后的粘合剂干燥过快，因此在物品上贴附时已经 干燥，不能获得所希望的初始粘合力。水性粘合剂接受层(c)的 吸水量可以通过调整例如水性粘合剂接受层(c)的无机微细粉 末(B)的配合量、所述无机微细粉末(B)有无亲水化处理、 水性粘合剂接受层(c)的厚度来调节。
[表面强度]
从容器等物品剥离封缄纸时，为了使得封缄纸贴合面无材 料破坏和容器上无粘合剂残留，封缄纸的水性粘合剂接受层(c) 的表面强度优选在规定的范围内。具体地说，封缄纸的水性粘 合剂接受层(c)侧的表面上贴附胶带(NICHIB AN CO.，LTD.制 造，商品名“CELLOTAPE(注册商标)”，编号“CT-18”)，使 得没有空气进入，按照JAPAN TAPPI No.18-2中所述的方法，用 内结合强度测试仪(熊谷理机工业(株)制造)测定剥离胶带 时的强度，结果优选为0.8～2.0kg-cm，更优选为1.0～1.8kg-cm。 如果表面强度为0.8kg-cm以上时，则从容器剥离封缄纸时，封 缄纸的材料不容易发生破坏，并且封缄纸材料不容易在容器上 残留。如果表面强度为2.0kg-cm以下时，则由于水性粘合剂接 受层(c)中能够表现充分的吸水性能，贴合时容易获得所希望的 初始粘合力。水性粘合剂层接受层(c)的表面强度可以通过调整 例如水性粘合剂接受层(c)的无机微细粉末(B)的配合量和拉 伸倍率来调节。
通常，上述吸水量与表面强度具有增减相反的倾向，可以 根据用途要求来调节。
[封缄纸的构成材料]
[热塑性树脂]
本发明的封缄纸中使用的热塑性树脂拉伸薄膜包含热塑性 树脂。作为可使用的热塑性树脂，可以列举出高密度聚乙烯、 中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等结晶性乙烯系树脂，结晶性聚 丙烯系树脂，聚甲基-1-戊烯等结晶性聚烯烃系树脂，尼龙-6、 尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂，聚对苯二甲 酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂族聚酯等热 塑性聚酯系树脂，聚碳酸酯，聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物， 聚氯乙稀，聚偏二氯乙烯，无规立构聚苯乙烯，间同立构聚苯 乙烯，聚苯硫醚等热塑性树脂。也可以将它们的两种以上混合 使用。
在这些当中，从水蒸汽透过率、耐水性、耐化学品性、生 产成本等观点考虑，优选使用结晶性聚烯烃系树脂，更优选使 用结晶性丙烯系树脂。结晶性聚烯烃系树脂是显示了结晶性的 树脂。基于树脂的X射线衍射法的结晶度优选通常20％以上， 更优选35～75％。没有显示结晶性的树脂不能通过拉伸在热塑 性树脂薄膜表面充分形成空隙(开口)。该结晶度可以通过X射 线衍射法、红外线光谱分析等方法来测定。
作为结晶性丙烯系树脂，优选使用由丙烯均聚而形成的全 同立构聚合物或者间同立构聚合物。另外，还可以使用由乙烯、 1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃与丙烯共聚 而形成的、具有立构规整性的、以丙烯为主要成分的各种共聚 物。共聚物可以是二元共聚物，也可以是三元以上的多元共聚 物，另外，可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
[无机微细粉末(B)和有机填料(B’)]
作为在构成本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜中可以 使用的无机微细粉末(B)，可以例举重质碳酸钙、轻质碳酸钙、 煅制粘土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化锌、氧化镁、硅藻土、 氧化硅等无机微细粉末，在无机微细粉末的核周围具有铝的氧 化物或氢氧化物的复合无机微细粉末，中空玻璃珠，此外用后 述的表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)等。其 中，重质碳酸钙、煅制粘土、硅藻土是廉价的，且在拉伸时能 够形成许多空隙，并且容易调整空隙率，因此是优选的。
另外，作为有机填料(B’)，为了形成空隙，优选选择和使 用熔点或玻璃化转变温度比上述热塑性树脂高且不相容的树 脂。作为具体实例，可以例举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯 二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等聚合物和共聚物，蜜胺 树脂，聚亚硫酸乙二醇酯(polyethylene sulfite)、聚酰亚胺、 聚乙醚酮、聚苯硫醚、环状烯烃的均聚物和环状烯烃与乙烯等 的共聚物(COC)等。在使用结晶性聚烯烃系树脂作为上述热 塑性树脂的情况下，作为有机填料(B’)，尤其优选从聚对苯二 甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、 聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、环状烯烃的均聚物和环状烯 烃与乙烯等的共聚物(COC)中选择和使用。
[通过表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)]
根据本发明的表面处理剂(C)的无机微细粉末(B)的亲 水化处理可以通过在将无机化合物湿式粉碎时用平均分子量 1,000～150,000的水溶性阴离子或阳离子或非离子型高分子表 面活性剂处理来进行。另外，在湿式粉碎无机化合物时，可以 通过用阴离子、阳离子或非离子抗静电剂处理来进行。这些处 理可以分两个阶段二者一起进行。作为亲水化处理的无机微细 粉末的优选实例，可以列举出日本特开平7-300568号公报中所 述的无机微细粉末。
层结构
可以用于本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜是至少包 括表面层(a)、基材层(b)和水性粘合剂接受层(c)的多层结构。 该薄膜在例如表面层(a)与基材层(b)之间或者在基材层(b)与水 性粘合剂接受层(c)之间可以进一步含有其它热塑性树脂薄膜 层。
上述其它热塑性树脂薄膜层为了进一步提高了本发明的封 缄纸的功能，或者为了追加新型功能而设置。作为上述其它热 塑性树脂薄膜层，例如是为了提高气体阻隔性的聚酰胺、聚乙 烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯等树脂的层或者蒸镀 银、铝、氧化硅、氧化铝等的树脂薄膜，为了提高有气味的物 质的阻隔性的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等树脂的层等。
本发明的封缄纸的两面可以进行印刷或打印。封缄纸的表 面可以印刷或打印以商品名为主的各种信息。封缄纸的里面可 以印刷或打印开封后能够确认的各种信息。
[表面层(a)]
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的表面层(a)为确保 热塑性树脂拉伸薄膜的厚度方向的对称性和防止卷曲而设置， 同时是可印刷和可打印各种信息的层，可以进行胶印、凹版印 刷、柔性版印刷等常规印刷。
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的表面层(a)优选含 有20～100重量％的热塑性树脂(A)、80～0重量％的无机微细 粉末(B)和有机填料(B’)中的至少一种，进一步优选含有 30～70重量％的热塑性树脂(A)、70～30重量％的无机微细粉 末(B)和有机填料(B’)中的至少一种，特别优选含有40～ 60重量％的热塑性树脂(A)、60～40重量％的无机微细粉末(B) 和有机填料(B’)中的至少一种。
表面层(a)的厚度优选是3～25μm，更优选4～20μm，进一 步优选5～15μm。
[基材层(b)]
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的基材层(b)由于内 部具有空隙而为封缄纸提供适度的硬挺度。另外，在薄膜拉伸 成形时作为芯材使用。
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的基材层(b)优选含 有50～90重量％的热塑性树脂(A)、50～10重量％的无机微细 粉末(B)和有机填料(B’)中的至少一种，进一步优选含有 55～85重量％的热塑性树脂(A)、45～15重量％的无机微细粉 末(B)和有机填料(B’)中的至少一种，特别优选含有60～ 80重量％的热塑性树脂(A)、40～20重量％的无机微细粉末(B) 和有机填料(B’)中的至少一种。
基材层(b)的厚度优选是10～200μm，更优选20～140μm， 进一步优选30～80μm。
[水性粘合剂接受层(c)]
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的水性粘合剂接受层 (c)由于从其表面能够吸收一定范围量的水分，因此是可施用水 性粘合剂的且能够在容器等物品上表现封缄功能的层。
本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的水性粘合剂接受层 (c)含有25～75重量％的热塑性树脂(A)和75～25重量％的无 机微细粉末(B)，优选含有30～50重量％的热塑性树脂(A) 和70～50重量％的无机微细粉末(B)。
在水性粘合剂接受层(c)中，为了提高吸水性，优选使用通 过上述表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)。通 过增加水性粘合剂接受层(c)的亲水性，水性粘合剂等与水性粘 合剂接受层(c)的粘合性和干燥性变得良好。
水性粘合剂接受层(c)的厚度优选是3～25μm，更优选4～ 20μm，进一步优选5～20μm。
[添加剂]
根据需要，表面层(a)、基材层(b)和水性粘合剂接受层(c) 中可以配合热稳定剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、抗粘连剂、 成核剂、润滑剂、着色剂等添加剂。它们优选在各层中以0.01～ 3重量％的比例配合。
封缄纸的制造方法
本发明的封缄纸可以通过组合本领域技术人员公知的各种 方法来制造。无论是通过怎样的方法制造的封缄纸，只要满足 权利要求所述的条件，均包括在本发明的范围内。
[各层的形成]
构成热塑性树脂拉伸薄膜的基材层(b)与表面层(a)可以通 过按规定的比例将热塑性树脂、无机微细粉末(B)和/或有机 填料(B’)混合，通过挤出等方法制膜，在低于热塑性树脂熔 点的温度(优选5～60℃的低温)下在单轴方向或双轴方向上拉 伸来获得。拉伸也可以在制膜过程中进行。
构成热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层(c)通过按 规定的比例混合热塑性树脂和无机微细粉末(B)，优选通过表 面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)，通过挤出等 方法制膜，在低于热塑性树脂熔点的温度(优选5～60℃的低温) 下在单轴方向或双轴方向上拉伸来获得。这里的拉伸也可以在 制膜过程中进行。
[层压]
热塑性树脂拉伸薄膜的层压薄膜结构可以通过分别成形各 层之后层压来制造，也可以在层压之后汇集并拉伸来制造。
例如，通过在基材层(b)的一个面上层压表面层(a)，在另一 个面上层压水性粘合剂接受层(c)，在单轴或双轴方向上拉伸， 可以作为全层单轴方向或全层双轴方向取向的层压结构物获 得。另外，通过在单轴方向上拉伸基材层(b)，接着在两面层压 表面层(a)、水性粘合剂接受层(c)，在不同的拉伸轴上再次单轴 拉伸，还可以作为取向为单轴/双轴/单轴方向的层压结构物获 得。
为了引入上述其它热塑性树脂薄膜层，可以分别拉伸而层 压各层，但如上所述，层压各层之后汇集并拉伸的方法是简便 的，且制造成本低。通过这些方法获得本发明的封缄纸是优选 的。
[拉伸]
拉伸可以使用公知的各种方法。拉伸优选在比树脂熔点低5 ℃以上的温度下，另外在使用两种以上的树脂的情况下在比占 最大配合量的树脂的熔点低5℃以上的温度下进行。
在拉伸的情况下，作为拉伸的具体方法，可以列举出利用 辊组的线速度差的辊间拉伸、利用拉幅机烘箱(tenter oven)的蠕 变拉伸或者它们的组合等。根据辊间拉伸，任意调整拉伸倍率， 容易地获得任意刚性、不透明度、平滑度、光泽度的热塑性树 脂拉伸薄膜，因此是优选的。在蠕变拉伸中，使用线性马达或 缩放仪的同时双轴拉伸也是可能的。
对拉伸倍率没有特定限制，考虑本发明的封缄纸的使用目 的和所使用的热塑性树脂的特性来决定。辊间拉伸通常优选是 2～11倍，更优选是3～10倍，进一步优选是4～7倍。在利用拉 幅机烘箱的蠕变拉伸的情况下，优选以4～11倍拉伸。将它们组 合的顺序双轴拉伸的面积拉伸倍率通常是2～80倍，优选为3～ 60倍，更优选是4～50倍。另外，同时双轴拉伸的面积拉伸倍率 通常是2～80倍，优选为3～60倍，更优选为4～50倍。通过将面 积倍率设定为2倍以上，往往可容易地防止拉伸不均匀，且可容 易地获得均一膜厚的热塑性树脂拉伸薄膜。另外，通过将面积 倍率设定为80倍以下，往往可以更有效地防止拉伸裂开和粗大 的开孔。
[热处理]
拉伸后的热塑性树脂拉伸薄膜优选进行热处理。热处理的 温度优选在从拉伸温度到比拉伸温度高30℃的温度的范围内选 择。通过进行热处理，拉伸方向的热收缩率降低，产品保管时 的卷紧和由热致收缩产生的波纹等减少。热处理方法通常是用 辊加热或热烘箱进行，但可以将它们组合。这些处理由于在将 拉伸薄膜保持紧张的状态下热处理而获得了更高的处理效果， 因此是优选的。另外，考虑到以后的印刷性赋予等方面，优选 的是，热处理后在表面进行电晕放电处理、等离子体处理等氧 化处理。对本发明的封缄纸的总厚度没有特定限制，但优选为 40～250μm，更优选为50～175μm，进一步优选为55～95μm的 范围。
[印刷]
表面层(a)和水性粘合剂接受层(c)可以通过各种印刷方式 (胶印、凹版印刷、柔性版印刷等)和/或打印方式(喷墨方式、 热转印方式、电子照片方式等)进行印刷和/或打印。另外，可 以设置铝、铜、银等的金属层(金属箔、金属蒸镀膜、含金属 颗粒(粒状或漂浮型(leafing type)的墨的印刷层等)。
[切割]
接着，可以将薄膜切割为适于作为本发明的封缄纸使用的 大小和尺寸。切割用本领域通常采用的方法进行。例如，可以 列举出使用汤姆逊刀片的冲切加工、用切割器的切割等。
对本发明的封缄纸的形状和尺寸没有特定限制，可以根据 贴附的开口部的形状和尺寸适宜决定。因此，如果贴附的开口 部为圆形，可以形成圆形的封缄纸，如果贴附的开孔为矩形， 可以形成相似形状的封缄纸。通常，准备能够覆盖整个开口部 的形状和大小的封缄纸。例如，优选的是，封缄纸裁断为直径 比开口部外形大大约2～7mm，在贴附于开口部时，增大直径的 宽裕部分可以作为密封剥离用的揭开部利用。
这样，准备预先切割为对应于开口部的尺寸的薄膜，通过 将该薄膜贴附于开口部来封缄，但在本发明中，可以准备预先 没有切割的卷材状的薄膜，在贴附于开口部之后在适当的位置 切割。在工业上大量生产封缄物的情况下，优选采用后一种方 法。
封缄方法
[封缄工序]
本发明的封缄纸可以使用水性粘合剂贴附于物品的开口 部，通过该工序可以进行封缄。使用水性粘合剂贴附的面是以 本发明的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)作为表面的面。本发明 的封缄方法只要包含该工序即可，但还可以包括其它任何工序。
具体地说，将用水溶解或溶胀的水性粘合剂应用于本发明 的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)的贴附区域和/或开口部的贴 附区域，将二者接合并干燥。水性粘合剂的施用方法可以从常 用的涂敷法中适宜选择和使用。在本发明中，优选将水性粘合 剂涂布于水性粘合剂接受层(c)。干燥可以是自然干燥，也可以 通过引入到高温室内、吹热风等方法促进干燥。在使用本发明 的封缄纸的情况下，由于干燥时间短，可以节约用于干燥的能 量和时间，可以实现有效的封缄。
[水性粘合剂]
本发明中所使用的水性粘合剂是被水溶解或溶胀的粘合 剂。例如，作为优选的实例，可以列举出包括水性溶剂、天然 高分子或由固体增塑剂和高分子组成的所谓“水性粘合剂(胶 糊)”。能够在本发明中使用的水性粘合剂优选包含例如淀粉、 胶、酪蛋白、纤维素、海藻酸钠、瓜尔胶、胶乳、聚马来酸系 聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、甲基纤 维素、明胶、普鲁兰多糖、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、醋酸 乙烯酯树脂中的至少一种，在这些当中，更优选含有淀粉、酪 蛋白。作为水性粘合剂，可以使用含有上述物质的水溶液或乳 液。
在将本发明的封缄纸贴附于开口部时所使用的水性粘合剂 的干燥涂敷量，根据构成封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜的吸水 量和水性粘合剂的固体分浓度来适宜选择。通常该干燥涂敷量 是2～100g/m2，更优选5～50g/m2，进一步优选10～30g/m2。如 果水性粘合剂的干燥涂敷量在2g/m2以上，则容易保持封缄纸与 开口部之间的实用的粘合强度，另外如果涂布量为100g/m2以 下，则水性粘合剂的干燥容易进行，因此容易获得充分的贴附。
封缄纸的应用对象
本发明的封缄纸通过适宜选择水性粘合剂的种类和性质而 可以应用于各种具有开口部的物品。
[物品(容器等)]
例如，本发明的封缄纸可以适宜地应用于容器等物品。具 体地说，可以将本发明应用于装入固体食品、液状食品、饮料 等食品、药品、沐浴液、粉末洗涤剂等粉末状工业产品、液状 洗涤剂等液状工业产品等广泛范围内的材料的物品。由于本发 明的封缄纸可以设计成具有低的水蒸汽透过率，因此，其中优 选应用于装入吸湿性材料的物品，尤其能够优选地应用于装入 诸如粉末洗涤剂之类的吸湿性高的粉末状工业产品的容器。这 里所谓的吸湿性材料是指在气温40℃、相对湿度90％的条件下 静置3天时的重量增加部分为5重量％以上的材料。本发明的封 缄纸如果应用于重量增加部分为10重量％以上的吸湿性材料则 是更有效的，如果应用于重量增加部分为25重量％以上的吸湿 性材料则是进一步有效的，以及应用于重量增加部分为50重量 ％以上的吸湿性材料则是更进一步有效的。
此外，例如，本发明的封缄纸由于可以设定成低透湿度和 低透气度，因此，其中，可以优选地应用于装入咖喱、酱菜、 纳豆等有气味的食品的容器，另外还优选地应用于装入医疗器 械、愈伤组织培养物等忌避杂菌混入的物品的容器。
只要能封缄本发明的封缄纸，对容器的形状和尺寸没有特 定限制。例如，可以列举出圆筒状(包括带有朝向上方或底面 方向的锥形部)、角柱状(例如从三角柱状到八角柱状，长方体 等)、球状和椭圆球状(其中，封缄用开口部是平面的)、筐形 容器等。
[除容器以外的应用对象物]
另外，本发明的封缄纸还可以用于除了容器封缄以外的用 途。例如，可以列举出为了保护开口部内设置的物品(例如透 镜、容易受伤的部件、吸湿性部件)而是下贴附本发明的封缄 纸、在使用物品时剥离封缄纸而使用的实施方案等。另外，作 为另一个例子，可以列举出为了不能从外部看见被印刷在开口 部内的文字(例如彩票、密码)而贴附不透明的本发明封缄纸、 在需要该文字信息时剥离封缄纸而确认该文字信息的实施方 案。
[物品开口部]
本发明的封缄纸能够应用于用适合通过水性粘合剂贴附开 口部的原料形成的物品，能够应用于优选由吸湿性材料(纸、 木材、赛璐珞、聚乙烯醇等)形成的物品，更优选由纸形成的 物品。这里所述的纸包括合成纸。即，不仅包括纸浆纸，还包 括在纸浆纸上贴附聚乙烯等薄膜而形成的纸。本发明能够优选 应用于尤其开口部用卡片纸形成的物品。这里所述的开口部的 材质是指贴附本发明的封缄纸时接触部分的材质。因此，对于 仅仅开口部用纸形成、而除此以外的部分用非纸材料形成的物 品，也能够应用本发明的封缄纸。
封缄纸的剥离
贴附于开口部的本发明封缄纸在内容物使用时用手指等揭 开封缄纸的一个边或端部，从物品上剥离，因此可以容易地剥 离。此时，为了能够容易地剥离，可以在本发明的封缄纸上设 置揭开部。例如，可以设置半圆状或舌片状的揭开部。对揭开 部的大小没有特定限制，只要能够用手指等揭开。通常，可以 设计成从封缄纸本体向外侧伸长大约1～3cm。
另外，本发明的封缄纸中可以设置缺口。例如，在封缄装 入了饮料的容器时，有时想要不剥离整个开口部的封缄纸，而 仅仅在饮用口剥离。此时，对应想要剥离的区域的封缄纸外缘 设置缺口，利用该缺口可以剥离所希望的区域。也可以设置多 个缺口。
实施例
以下通过列举制造例、实施例和试验例来更具体地说明本 发明。制造例和实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、 处理步骤等只要不脱离本发明的范围，可以适当地变更。因此， 本发明的范围应当不受以下所示的具体例的限定。
制造例1～12、14、15
[热塑性树脂拉伸薄膜的制造]
表1中记载了所使用的材料的细节。表中的“MFR”是指 熔体流动速率。表2中记载了各种热塑性树脂拉伸薄膜的制造时 使用的材料的种类和配合量(重量％)、拉伸条件、层数和层的 厚度。表2中所述材料的编号对应于表1中所述的材料的编号。
[制造例1]
在制造例1中，将表2中所述的配合物[a]、配合物[b]和配合 物[c]分别在设定于250℃的三台挤出机中熔融混炼，以使得形 成a/b/c的三层结构的方式共挤出成形，并在冷却装置中冷却至 70℃，获得无拉伸薄膜。将该无拉伸薄膜加热至表2中所述的拉 伸温度(1)，然后在纵向上在辊间拉伸5倍，获得单轴拉伸薄膜。 在比所得薄膜的拉伸温度(1)高20℃的温度下热处理，使用放 电处理机(春日电机(株)制造)在两面进行40W/m2/分钟的 电晕处理，获得三层结构的单轴拉伸薄膜。
[制造例2]
在制造例2中，将具有表2中所述的组成的配合物[a]、配合 物[b]和配合物[c]分别在设定于250℃的三台挤出机中熔融混 炼，以使得形成a/b/c的三层结构的方式共挤出成形，并在冷却 装置中冷却至70℃，获得无拉伸薄膜。将该无拉伸薄膜加热至 表3中所述的拉伸温度(1)，然后在纵向上在辊间拉伸5倍，然 后加热至表3中所述的拉伸温度(2)，使用拉幅拉伸机在横向上 拉伸8倍，在比拉伸温度(1)高20℃的温度下热处理，使用放 电处理机(春日电机(株)制造)在所得薄膜的两面进行40W/m2/ 分钟的电晕处理，获得三层结构的双轴拉伸薄膜。
[制造例9]
在制造例9中，将具有表2中所述的组成的配合物[a]、配合 物[b]和配合物[c]分别在设定于250℃的挤出机中熔融混炼，以 使得形成a/b/c的三层结构的方式共挤出成形，并在冷却装置中 冷却至70℃，获得无拉伸薄膜。使用放电处理机(春日电机(株) 制造)在所得薄膜的两面进行40W/m2/分钟的电晕处理，获得 三层结构的单轴拉伸薄膜。
[制造例3～8、10～12、14、15]
在制造例3～8、10～12、14、15中，将具有表2中所述的组 成的配合物[b]在设定于250℃的挤出机中熔融混炼，挤出成形 后，在冷却装置中冷却至70℃，获得无拉伸薄膜。将该无拉伸 薄膜加热至表2中所述的拉伸温度(1)，然后在纵向上在辊间拉 伸5倍。接着将配合物[b]和配合物[c]分别在设定于250℃的挤出 机中熔融混炼，分别在上述纵向单轴拉伸薄膜的两面上层压， 然后加热至表2中所述的拉伸温度(2)，然后使用拉幅拉伸机在 横向上拉伸8倍，在比拉伸温度(2)高20℃的温度下进行热处 理，在所得薄膜的两面，使用放电处理机(春日电机(株)制 造)在所得薄膜的两面进行40W/m2/分钟的电晕处理，获得单 轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸的三层拉伸薄膜。
[制造例13]
作为制造例13，使用与日本特开平10-212367号公报的实施 例8同样的拉伸薄膜。



[试验例]
对在制造例1～15中获得的热塑性树脂拉伸薄膜进行以下 试验来评价。结果在表3中示出。
[吸水量]
根据可勃法(Cobb Method)(JIS-P-8140)，通过用可勃吸水 性测定器(熊谷理机工业(株)制造)测定接触120秒钟后的吸 水量来求出所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层 (c)的表面的吸水量。以三个数据的平均值为测定值。
◎：10ml/m2～25ml/m2
○：2ml/m2以上到低于10ml/m2
×：低于2ml/m2或超过25ml/m2
[水蒸汽透过率]
所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率如下测定： 根据杯法(JIS-Z-0208)，将作为吸湿剂的氯化钙放入透湿杯内， 用该树脂拉伸薄膜作为盖子，用蜜蜡密封后，在温度40℃、相 对湿度90％的恒温恒湿槽内放置，每隔24小时取出，测定透湿 度。以三个数据的平均值作为测定值。
○：0～10g/m2/24h
×：超过10g/m2/24h
[空隙率]
制作与所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的厚度方向平行且与 表面方向垂直的切割面，该切割面用金属镀敷，然后用扫描型 电子显微镜在容易观察的任意倍率(例如500倍～2000倍)下放 大观察，进一步用图像分析装置(NIRECO CORPORATION制 造：型式LUZEX IID)对空隙部分在描记薄膜(tracing film) 上描记和涂布的图进行图像处理，求出空隙的面积比例(％)， 作为空隙率(％)。还通过上述方法求出基材层(b)的空隙率 (％)。各自以三个数据的平均值为空隙率。
[折曲性]
将所制造的热塑性树脂拉伸薄膜切出10cm×10cm作为试 验片，在1kg负荷下折叠成两半(MD方向(薄膜流动方向)和 TD方向(与MD方向垂直的方向)，保持30秒钟，然后立即打开 该试验片，测定从0°达到到120°的角度所用的时间。以该试验 片的三个数据的平均值作为测定时间。
○：20～70秒钟
×：少于20秒钟，或者超过70秒钟
[粘合面的表面强度]
所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层(c)的 表面上贴附胶带(NICHIBAN CO.，LTD.制造，商品名 “CELLOTAPE(注册商标)”，编号“CT-18”)，按照JAPAN TAPPI No.18-2中所述的方法，用内结合强度测试仪(熊谷理机工业 (株)制造)测定剥离胶带时的强度(kg-cm)。按下面的基准 评价所得强度和实际使用上的好坏判断。以三点数据的平均值 作为测定值。以三个数据的平均值作为测定值。
○：0.8～2.0kg-cm
×：低于0.8kg-cm或者超过2.0kg-cm

实施例1～8和比较例1～7
从制造例1～15中所获得的各热塑性树脂拉伸薄膜切出封 缄纸(102mm×170mm)，将水性粘合剂((株)小泉商会：ア ジアツトAL-8)以15mm宽度直线状涂敷于封缄纸的水性粘合 剂接受层(c)的4个边，将该试验片贴合于装入了作为吸湿性材 料的粉末洗涤剂(P&G制造，商品名“Bold”)的封入用纸板 箱容器，然后进行下述的实用试验。结果在表4中示出。
实用试验例
[初始粘合强度]
对所制造的热塑性树脂拉伸薄膜，使用粘合力测定器 (JTTOHSI CO.，LTD.制造，商品名“ASM-01”)测定初始粘合 强度。准备两个树脂拉伸薄膜(宽度40mm)的试验片，一个试 验片上涂布水性粘合剂，涂布后放置1秒钟，此后与另一个试验 片压接一秒钟，进一步，在压接后放置1秒钟后，由拉伸试验(拉 伸速度：300mm/分钟)测定剪切力，记录最大负荷。以三个数 据的平均值作为测定值。
◎：400g～600g
○：200g以上到低于400g
×：低于200g或超过600g
[粉末漏出]
对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，在粘合后20秒钟 后，将贴合纸板箱容器弄倒，确认洗涤剂粉末有无发生漏出。
○：实施三次，一次也没有发生粉末漏出
×：实施三次，有一次发生粉末漏出
[粘合状态]
将各实施例和比较例中制作的封缄纸贴合于纸板箱容器， 确认20秒钟后的该样品的粘合状况。
○：实施三次，没有一个部位发生端部浮起
×：实施三次，一个部位发生端部浮起
[剥离性]
对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，在水性粘合剂完 全干燥后，剥离封缄纸，根据以下基准目测评价粘合部分的基 材残留的面积。
○：实施三次，三次均完全地剥离封缄纸
×：实施三次，一次在纸板箱容器截面发生材料破坏和基 材残留
[洗涤剂防潮性]
对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，贴合于纸板箱容 器，在水性粘合剂完全干燥后，在气温40℃、相对湿度80％的 环境中保管3天，然后剥离封缄纸，观察粉末洗涤剂状态。
○：实施三次，三次均没有发生粉末洗涤剂凝集
×：实施三次，一次发生粉末洗涤剂凝集

本发明的封缄纸不会由于受到湿度变化等环境因素的影响 而卷曲变形，可以利用现有的水性粘合剂(胶糊)方式的便利 性而容易地贴合。另外，本发明的封缄纸能够防止内容物的吸 湿，在贴合于容器后，不会在容器面残留封缄纸，容易地从容 器上剥离。因此，使用本发明的封缄纸，可以改善洗涤剂容器 生产等时的成品率，保管时保护内容物不受水分影响，使用时 无不便，因此是非常有用的。