管状层压材料的生产方法

本发明涉及一种生产多层管状材料的方法，该材料在塑料层之间 含有一个阻止水蒸气和气体通过的阻挡层，并且在所述管状材料的一 个层中显现出由微型压印(micro-embossing)产生的具有光学效果的 图案，在该方法中，将独立的各层结合在一起产生了多层管状材料。 在本发明范畴内也包括用这种方法生产的多层管状材料。

现有的装牙膏、化妆品、药品和其他高价值产品的管都具有多层 材料即所谓的管状层压材料的管体。为了阻止水蒸气和气体通过，这 些管状层压材料也具有一个所谓的阻挡层。已知为了制造一个特殊的 图案，也为了提高防伪能力，通过在所述管状层压材料内的由微型压 印产生的图案来提供全息图或类似全息图图案形式的光学效果。

到目前为止，含一体化全息图的管状层压材料是通过将全息图衬 底薄膜加入多层管状层压材料内制造出来的。这种工艺有一个显著的 缺陷，即全息图的底漆与管状层压材料生产过程中使用的粘合剂的粘 合力差。差的粘合力导致管状层压材料的各层会在短的时间内分层。

本发明的目的是提供一种生产在开头就提到的那种多层管状层压 材料的方法。应用这种方法可以消除在一般全息图衬底薄膜中观察到 的分层现象。

通过本发明将所述的层之一作为薄膜压印并使其与其他层粘合在 一起形成管状层压材料，就可以达到本发明目的。对此微型压印优选 地如此进行，即，使压印的图案能够产生全息图式的光学效果。

本发明方法的第一种变化形式是：待压印的薄膜是一种金属箔， 优选铝箔，用这个薄膜作阻挡层。

本发明方法的第二种变化形式是：待压印的薄膜是一种在一侧有 阻挡层的塑料薄膜，该阻挡层优选是SiOx陶瓷涂层，在与阻挡层相对 的膜的一侧压印，并且在压印图案上提供一个金属层，优选铝层。

本发明方法的第三种变化形式是：待压印的薄膜是一种塑料膜， 并将一层金属，优选铝箔，覆盖在压印图案上，因此金属箔，优选铝 箔，作为阻挡层。

根据本发明方法的第一种变化形式生产出来的多层管状材料优选 具有下列层结构特征：

-至少有一个单层或多层塑料层，其至少在某些区域是透明的；

-在塑料层一侧有一个有微型压印图案的金属箔；和

-至少有一个由单层或多层塑料层构成的功能层。

根据本发明方法的第二种变化形式生产出来的多层管状材料优选 具有下列层结构特征：

-至少有一个单层或多层塑料层，其至少在某些区域是透明的；

-有一个具有微型压印图案的塑料薄膜，并且在塑料薄膜有压印 图案的一侧覆盖了一层金属，而在与带有微型压印图案侧相对的箔的 一侧是SiOx阻挡层；以及

-至少有一个由单层或多层塑料层构成的功能层。

优选的是，靠近金属层的塑料层是一层漆衬里层(laminate layer) 或者挤压衬里层。

在SiOx阻挡层上优选提供粘合剂、优选是含铬的薄层，并且优选 在粘合剂和功能层之间有一挤压衬里层。

根据本发明方法的第三种变化形式生产出来的多层管状材料具有 下列层结构特征：

-至少有一个单层或多层塑料层，其至少在某些区域是透明的；

-有一个具有微型压印图案的塑料薄膜并且在塑料薄膜有压印图 案的一侧有一层金属；

-至少有一个由单层或多层塑料层构成的功能层；和

-在压印图案和功能层之间有一个作为阻挡层的金属箔，优选铝 箔。

靠近金属层的塑料层优选是漆衬里层或者挤压衬里层。同样地， 在带压印图案的塑料薄膜和金属箔之间以及在金属箔和功能层之间优 选有一个漆衬里层或者挤压衬里层。

至少在某些区域透明的塑料层构成了用管状层压材料制成的管体 的外表面。光束透过透明区域照到压印图案上，就会产生想要的光学 效果，这是与有压印图案的金属层反射的光束互相干涉的结果。塑料 层可被涂色或者印花。

适宜的金属箔有例如铁、铜、银、金和铝箔，优选的是最后提到 的铝箔。金属箔的厚度大约是6-40μm。

待压印的塑料薄膜是例如聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯或者 聚碳酸酯。所用塑料薄膜的厚度大约在7-100μm之间。覆在塑料薄膜 有微型压印图案那一侧的金属薄层，作为反射层或者镜面层，通常是 约5-500nm厚，并且可以用金属化的方法制得，例如通过在真空中物 理或化学薄膜沉积铁、镍、铬、铜、银、金、铝或者其他金属，例如 借助于喷涂。

金属箔或塑料薄膜上的微型压印图案是例如用印花辊通过相应的 底板将图案直接转移到金属箔或者薄膜上。

在作为底衬的塑料薄膜上涂一层SiOx陶瓷，其中x代表0.9-2之 间的数、优选1.5-1.8之间的数，以实现良好的阻挡水蒸气和气体的 作用，例如经电子束涂覆涂上约50-150nm厚的SiO1.8。以金属薄层形 式如铬、铝、镍、钛、铁或钼的薄层形式的SiOx层上的粘合剂，优选 是单原子层，相应的厚度在约0.1-0.5nm之间。优选的使用铬的涂层 是例如用阴极喷镀的方法在氩气环境中进行沉积。

对于形成由所述管材生产的管的外表面的单层或多层塑料层和由 单层或多层塑料层构成的形成管体内表面的功能层来说合适的塑料优 选是热塑性塑料，尤其是聚烯烃，优选聚乙烯、聚丙烯以及用乙烯或 者丙烯为单体成分之一的共聚物。漆衬里涂层和挤压衬里涂层也含有 聚烯烃或者由含乙烯或者丙烯作为单体成分之一的共聚物构成。

本发明优点、特征和细节将在下面进一步阐述。下面将结合附图 来说明优选的管状层压材料。附图1到5示意地展示了在下面给出的 实施例中更详细说明的管状层压材料的结构。下面是在实施例中用到 的缩略语：

PE              聚乙烯

PET             聚对苯二甲酸乙二醇酯

LMDPE           中密度线性聚乙烯(0.926-0.940g/cm3)

E               作为共聚物中单体成分的乙烯

AA              作为共聚物中单体成分的丙烯酸

实施例1

在附图1中以剖面图表示的管状层压材料由外到内的结构依次 是：

10a，b，c       PE薄膜，共挤压制成的，透明的，厚度110μm

11a，b      PE挤压衬里层，共挤压制成的，透明的，厚度

            45/10μm

12/M        铝箔，厚度20μm，具有微型压印图案，作为阻挡层

13          E.AA共聚物挤压衬里层，厚度30μm

14          LMDPE薄膜，厚度60μm

实施例2

在附图2中以剖面图表示的管状层压材料由外到内的结构依次 是：

20a，b，c   PE薄膜，共挤压制成的，透明的，厚度170μm

21          PE漆衬里层，3g/m3

22          铝箔，厚度70nm、运用气相沉积涂覆在PET薄膜

            23上的微型压印图案M上

23/M        有微型压印图案的PET薄膜，厚度12μm

24          SiO1.8涂层，厚度80nm，运用电子束沉积的方法沉

            积在PET薄膜23上

25          PE漆衬里涂层，3g/m3

26          LMDPE薄膜，厚度90μm

实施例3

在附图3中以剖面图表示的管状层压材料由外到内的结构依次 是：

30a，b，c   PE薄膜，共挤压制成的，透明的，厚度110μm

31a，b      PE挤压衬里层，共挤压制成的，透明的，厚度

            45/10μm

32          铝箔，厚度7 0nm、运用气相沉积涂覆在PET薄膜

            33上的微型压印图案M上

33/M        有微型压印图案的PET薄膜，厚度12μm

34          SiO18阻挡层，厚度80nm，用电子束气相沉积的方

            法沉积在PET薄膜33上

35          铬层，作为粘合剂，厚度0.5nm，通过喷镀沉积在

            阻挡层34上

36            E.AA共聚物，挤压衬里层，30μm厚

37            LMDPE薄膜，厚度60μm

实施例4

在附图4中以剖面图表示的管状层压材料由外到内的结构依次 是：

40a，b，c     PE薄膜，共挤压制成的，透明的，厚度110μm

41 a，b       PE挤压衬里层，共挤压制成的，透明的，厚度

              45/10μm

42            铝箔，厚度70nm，运用气相沉积涂覆在PET薄膜

              43上的微型压印图案M上

43/M          有微型压印图案的PET薄膜，厚度12μm

44            E.AA共聚物挤压衬里层，厚度30μm

45            铝箔，厚度20μm，作为阻挡层

46            E.AA共聚物，挤压衬里层，厚度30μm

47            LMDPE薄膜，厚度60μm

实施例5

在附图5中以剖面图表示的管状层压材料由外到内的结构依次 是：

50a，b，c，d  共挤压的PE薄膜，透明的，厚度110μm，部分薄

              层50d用于微型压印图案M

51            铝，厚度70nm，运用气相沉积涂覆于PE薄膜中的

              部分薄膜50d上的压印图案M上

52a，b        PE挤压衬里层，共挤压制成的，厚度45/10μm

53/M          铝箔，厚度20μm，作为阻挡层

54            E.AA共聚物，挤压衬里层，厚度30μm

55            LMDPE薄膜，厚度60μm