使得生物聚合物制品性能提升的添加剂

申请号 CN201180025266.6 申请日 2011-03-22 公开(公告)号 CN102906175A 公开(公告)日 2013-01-30
申请人 科利来包装有限公司; 发明人 P·乔治罗斯; P·蒙特福斯科; J·M·斯卡格斯; B·维斯洛特斯基;
摘要 本 发明 的实施方式涉及 生物 聚合物 制品的添加剂,一种形成添加剂的方法以及含所述添加剂的生物聚合物制品和片或者使用所述添加剂形成的生物聚合物制品和片。所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种载体 树脂 。
权利要求

1.一种用于生物聚合物制品的添加剂,其包含:
占所述添加剂总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;以及
配混在载体树脂中的至少一种颜料/染料,其中所述载体树脂占所述添加剂总重的
10-90重量%之间。
2.如权利要求1所述的添加剂,其特征在于,所述至少一种冲击改性剂是乙烯共聚物。
3.如权利要求1所述的添加剂,其特征在于,所述至少一种颜料/染料是基于TiO2的。
4.如权利要求1所述的添加剂,其特征在于,所述至少一种载体树脂是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物、聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)、聚己内酯以及官能化聚乳酸。
5.如权利要求1所述的添加剂,其特征在于,该添加剂是球粒的形式。
6.一种球粒,其包含:
占所述球粒总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;
占所述球粒总重5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及
占所述球粒总重5-50重量%之间的至少一种载体树脂。
7.如权利要求6所述的球粒,其特征在于,所述至少一种冲击改性剂是乙烯共聚物。
8.如权利要求6所述的球粒,其特征在于,所述至少一种聚合物浓色母料是基于TiO2的。
9.如权利要求6所述的球粒,其特征在于,所述至少一种载体树脂是选自下组的材料:
聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物、聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)、聚己内酯以及官能化聚乳酸。
10.一种形成所述添加剂的方法,该方法包括:
提供至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂;
使得所述至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂掺混以形成添加剂掺混物,其中所述至少一种冲击改性剂占添加剂掺混物总重的10-90重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间,所述至少一种载体树脂占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间;以及
对所述添加剂掺混物进行模塑。
11.一种生物聚合物制品,其包含:
占所述生物聚合物制品总重75-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;以及占所述生物聚合物制品总重8-25重量%之间的一种添加剂,该添加剂包含:
占所述添加剂总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;
占所述添加剂总重5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及
占所述添加剂总重5-50重量%之间的至少一种载体树脂,其中所述生物聚合物制品具有预定的厚度和抗冲击性。
12.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值在3和150英寸-磅之间。
13.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值大于或等于17英寸-磅。
14.如权利要求11所述的制品,其特征在于,当厚度为30密时,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值约为17英寸-磅。
15.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述预定的厚度在约10密耳和80密耳之间。
16.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述至少一种生物聚合物树脂占制品总重的70-90重量%之间,所述至少一种冲击改性剂占制品总重的5-15重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占制品总重的5-15重量%之间。
17.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述载体树脂是官能化聚乳酸聚合物。
18.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述生物聚合物树脂是选自下组的树脂:
聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)。
19.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述冲击改性剂是乙烯共聚物。
20.如权利要求11所述的制品,其特征在于,所述聚合物浓色母料是TiO2。
21.如权利要求11所述的制品,其特征在于,该制品的深宽比是10:1至1:4。
22.如权利要求11所述的制品,其特征在于,该制品的深宽比是10:1至2:1。
23.如权利要求11所述的制品,其特征在于,该制品的深宽比是8:1至4:1。
24.如权利要求11所述的制品,其特征在于,该制品的深宽比是2:1至1:4。
25.如权利要求11所述的制品,其特征在于,将该制品热成形制成多隔室、分离杯;该杯子的深宽比是10:1至2:1;将所述多隔室刻划用于分离成单独的隔室。
26.一种生物聚合物挤出片,其包含:
占所述挤出片总重70-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;以及占所述片总重
8-30重量%之间的添加剂;该添加剂包含:
占所述添加剂总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;
占所述添加剂总重5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及
占所述添加剂总重5-50重量%之间的至少一种载体树脂;
其中挤出片具有预定的厚度和抗冲击性。
27.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述生物聚合物部分是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)。
28.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值在3和
150英寸-磅之间。
29.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值大于或等于17英寸-磅。
30.如权利要求26所述的片,其特征在于,当厚度为30密耳时,所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值约为17英寸-磅。
31.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述预定的厚度在约10密耳和80密耳之间。
32.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述至少一种生物聚合物树脂占片总重的
70-90重量%之间,所述至少一种冲击改性剂占片总重的5-15重量%之间,以及所述至少一种聚合物浓色母料占片总重的5-15重量%之间。
33.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述生物聚合物树脂是选自下组的树脂:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)。
34.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述冲击改性剂是乙烯共聚物。
35.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述聚合物浓色母料是TiO2。
36.如权利要求26所述的片,其特征在于,所述载体树脂是官能化聚乳酸聚合物。

说明书全文

使得生物聚合物制品性能提升的添加剂

[0002] 本申请要求2010年3月22日提交的美国临时申请系列第61/316,313号的优先权,其全文通过引用结合入本文。
[0003] 相关申请的交叉参考
[0004] 以下相关专利申请,以本申请相同发明人的名义转让给同一受让人并同日提交,揭示了相关的主题内容,其全文通过引用结合入本文:用于成型-灌装-密封包装的生物聚合物卷储备(Biopolymer Roll stock for Form-Fill-SealPackaging),美国序列号No.:_______(代理人案卷第4700/149号)以及热成形生物聚合物片(Thermoforming Biopolymer Sheeting)美国序列号No.:_____(代理人案卷第4700/150号)。

技术领域

[0005] 本发明涉及提升了生物聚合物制品性能的添加剂。更具体地,本发明涉及用于制造生物聚合物制品包括片或模塑制品的聚合物添加剂,其提升了所述片和制品的性能。技术背景
[0006] 如今,基于石油的聚合物或者不可生物降解的材料和掺混物用于形成片或模塑部件。这些材料难以降解因此被认为是不合乎希望的。解决该问题的一个方法是使用生物聚合物片或者包含聚乳酸聚合物(PLA)的生物聚合物掺混物或者与第二种聚合物的共聚物以形成所述刚性结构。不幸的是,现有生物聚合物材料和掺混物不适合用于形成所述刚性结构,原因是这些现有的生物聚合物材料不能用于制备具有所需抗冲击性的模塑的部件,并且也不适合在所需形成温度窗口内的拉伸深度和宽度比,所述形成温度窗口是包装工业制备所述刚性结构所要求的。
[0007] 基于前述原因,希望具有一种提升生物聚合物制品性能的添加剂。

发明内容

[0008] 一个实施方式涉及用于生物聚合物制品的添加剂。所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;以及至少一种配混在载体树脂中的颜料/染料,其中所述载体树脂占添加剂总重的10-90重量%之间。
[0009] 一个实施方式涉及用于生物聚合物制品的添加剂。所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料(color concentrate);以及占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂。
[0010] 另一个实施方式涉及一种球粒。所述球粒包含占球粒总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占球粒总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占球粒总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂。
[0011] 另一个实施方式涉及一种形成添加剂的方法。该方法包括以下步骤:提供至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂;使得所述至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂发生掺混以形成添加剂掺混物,其中所述至少一种冲击改性剂占添加剂掺混物总重的10-90重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间,所述至少一种载体树脂占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间;并对所述添加剂掺混物进行模塑。
[0012] 另一个实施方式涉及生物聚合物制品。所述制品包含占所述生物聚合物制品总重75-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;以及占所述生物聚合物制品总重8-25重量%之间的添加剂。应理解,尽管所揭示的添加剂是生物聚合物的8-25重量%,可以预期小于8重量%的实施方式。所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂,其中所述生物聚合物制品具有预定的厚度和抗冲击性。
[0013] 另一个实施方式涉及生物聚合物挤出片。所述片包含占所述挤出片总重70-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;以及占所述片总重8-25重量%之间的添加剂。所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂,其中所述挤出片具有预定的厚度和抗冲击性。
[0014] 在一个或多个实施方式中,所述至少一种冲击改性剂是乙烯共聚物,所述至少一种聚合物浓色母料是基于TiO2的,和/或所述至少一种载体树脂和/或生物聚合物树脂是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物、聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)、聚己内酯以及官能化聚乳酸。更具体地,所述载体树脂可以是官能化的聚乳酸聚合物。
[0015] 在至少一个实施方式中,添加剂是球粒形式。
[0016] 在一个或多个实施方式中,所述预定的抗冲击性的加德纳抗冲值在3和150英寸-磅之间(例如,大于或等于17英寸-磅)。更具体地,所述预定的抗冲击性在30密厚度的加德纳抗冲值约为17英寸-磅。此外,所述预定的厚度在约10密耳和80密耳之间。
[0017] 在一个或多个实施方式中,所述至少一种生物聚合物树脂占制品/片总重的70-90重量%之间,所述至少一种冲击改性剂占制品/片总重的5-15重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占制品/片总重的5-15重量%之间以及所述至少一种载体树脂占制品/片总重的5-10重量%之间。在另一个或多个实施方式中,可以使用辐射热、接触热或者任意其他合适的方法将制品热成形制成多隔室、分离杯。所述杯子的深宽比的范围可以是10:1至1:4,考虑了具有10:1至2:1的深宽比的范围、8:1至4:1的深宽比的范围以及
2:1至1:4的深宽比的范围和/或刻划分离成单独的隔室的实施方式。
[0018] 在一个或多个实施方式中,可以使用任意合适的方法,包括注塑、吹塑以及热成形等将制品制成多隔室包装。
[0019] 结合附图,通过以下关于优选实施方式的描述,可以清楚地了解本发明的上述和其它的目的、特征和优点。附图不是按比例绘制的。详细说明和附图仅仅是示例性而非限制性的,本发明的范围由所附权利要求书及其等同项所限定。
[0020] 附图简要说明
[0021] 图1所示是根据一个实施方式的生物聚合物制品的一个视图;
[0022] 图2所示是根据一个实施方式的图1的生物聚合物制品的另一个视图;
[0023] 图3所示是根据一个实施方式的图1的生物聚合物制品的另一个视图;
[0024] 图4所示是根据一个实施方式的图1的生物聚合物制品的另一个视图;
[0025] 图5所示是根据一个实施方式的另一个生物聚合物制品的一个视图;
[0026] 图6所示是根据一个实施方式的图5的生物聚合物制品的另一个视图;
[0027] 图7所示是根据一个实施方式的图5的生物聚合物制品的另一个视图;
[0028] 图8所示是根据一个实施方式的另一个生物聚合物制品的一个视图;
[0029] 图9所示是根据一个实施方式的图8的生物聚合物制品的另一个视图;
[0030] 图10所示是根据一个实施方式的图8的生物聚合物制品的另一个视图;
[0031] 图11所示是根据一个实施方式用于形成添加剂的方法的流程图
[0032] 图12所示是根据一个实施方式使用类似图10的添加剂形成生物聚合物制品的方法的流程图;
[0033] 图13所示是根据一个实施方式使用添加剂形成生物聚合物片的方法的流程图;
[0034] 图14显示了规格为14密耳的生物聚合物制品/片的不同组合物的抗冲击性(用加德纳抗冲值表示,单位是英寸-磅);
[0035] 图15显示了规格为30密耳的生物聚合物制品/片的不同组合物的抗冲击性(用加德纳抗冲值表示,单位是英寸-磅)。
[0036] 在各个图中,相同的编号表示相同的元件。
[0037] 本发明优选实施方式的详述
[0038] 在对本发明的优选实施方式和方法进行描述时使用了多个术语,现在对其定义或范围进行描述。
[0039] 本文所定义的术语“浓色母料”指的是含高负载颜料的粒状塑料材料,所述颜料与基础树脂或化合物以精确的量掺混,以实现预定的最终颜色
[0040] 本文所定义的术语“抗冲击性”指的是,如相关ASTM名称(Designation)D5420-04-通过落锤冲击(加德纳冲击)的方法用于平坦刚性塑料试样的抗冲击性的标准测试方法(Standard Test Method for Impact Resistance of Flat,RigidPlastic Specimen by Means of a Striker Impacted by a Falling Weight(GardnerImpact))所述(其作为附件之一结合入本文),根据平坦刚性塑料试样在落锤冲击的各种特定条件下,导致50%的试样碎裂或破裂的材料的平均破裂能量(或者称作“MFE”,单位是英寸-磅),作为加德纳值(即,MFE)表达。
[0041] 本文所定义的术语“多层膜”、“多层片”、“多层结构”或“一层或多层”指的是通常为片或网形式的单独膜或基材结构中的多层,其可以通过聚合物材料、非聚合物材料、生物聚合物材料、及其组合等制得,或者通过例如本领域已知的传统方法(如共挤出、挤出涂布、层压溶剂涂布、乳液涂布、悬浮液涂布、粘合剂粘结、压粘结、热密封、热层压、超声焊接、及其组合等)等粘结在一起。
[0042] 本文所定义的术语“聚合物”指的是聚合化反应的产物,包括均聚物、共聚物或者三元聚合物等,例如基本由单一聚合物,或者由聚合物和其他聚合物例如粘结在一起组成的膜或膜基材的层。
[0043] 本文所定义的术语“共聚物”指的是通过至少两种不同单体的聚合化形成的聚合物。例如,术语“共聚物”包括乙烯与α-烯例如1-己烯的共聚反应的产物。术语“共聚物”还包括,例如乙烯、丙烯、1-丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯的混合物的共聚反应。本文中,用多个单体对共聚物进行描述,例如“丙烯/乙烯共聚物”指的是一种共聚物,其中共聚化的任一个单体的重量百分比或摩尔百分比高于其他单体。但是,共聚化中第一个列出的单体的重量百分比优选高于第二个列出的单体的重量百分比。
[0044] 本文所定义的术语“共挤出”指的是通过如下方法形成的材料:通过具有两个或更多个孔的单独模头挤出两种或更多种聚合材料,从而挤出体在冷却和固化之前相互融合并焊接在一起形成层状结构。本文所述“基材”可以通常由干树脂制备,所述干树脂在挤出机熔化并经过模头以形成主体材料,其通常是管或者片的形式。在本文所述的共挤出的膜中,将所有的层同时共挤出,通过、冷却的金属辊或者空气淬冷进行冷却。除非另有说明,否则,本发明中所用的树脂通常是市售可得的球粒形式,并且可以通过已知的方法,使用市售可得的设备,包括滚筒、混合机或者掺混机对其进行熔融掺混或者机械混合,这是本领域公知的。此外,如果需要的话,可以通过在挤出前掺混,将已知的添加剂,例如加工助剂、增滑剂、抗粘连剂以及颜料及其混合物结合入膜中。将树脂和任意的添加剂引入挤出机中,在其中通过加热将树脂熔融塑化,然后传输到挤出(或者共挤出)模头,使用任意合适的挤出方法形成管或者任意其他的形式。挤出机和模头温度通常取决于特定的树脂或者含待加工混合物的树脂,并且对于市售可得的树脂的合适的温度范围是本领域已知的,或者在树脂制造商的技术手册中提供。可以根据所选定其他加工参数改变加工温度。
[0045] 本文所定义的术语“聚酯”指的是在单体单元之间具有酯键的均聚物或者共聚物,其可以通过,例如二羧酸和二醇之间的缩聚反应来形成。酯单体单元可以由通式:[RCO2R']表示,其中R和R'是烷基基团。二羧酸可以是线型或者脂族的,例如草酸丙二酸琥珀酸戊二酸己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、以及癸二酸等;或者可以是芳族或烷基取代的芳族,例如苯二甲酸的各种异构体,如对苯二甲酸(paraphthalic acid)(或者对苯二甲酸(terephthalicacid))、间苯二甲酸以及二甲酸。烷基取代的芳族酸的具体的例子包括二甲基苯二甲酸的各种异构体,例如二甲基间苯二甲酸、二甲基邻苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸,二乙基苯二甲酸的各种异构体,例如二乙基间苯二甲酸、二乙基邻苯二甲酸,二甲基萘二甲酸的各种异构体,例如2,6-二甲基萘二甲酸和2,5-二甲基萘二甲酸以及二乙基萘二甲酸的各种异构体。二醇可以是直链或者支链的。具体的例子包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及新戊二醇等。优选的聚酯的例子是聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
[0046] 本文所定义的“聚合物片”或者“片”指的是由聚合物组成并且厚度大于或等于约10密耳(0.01英寸)的材料,而“聚合物膜”指的是由聚合物组成并且厚度小于10密耳(0.01英寸)的材料。
[0047] 本文所定义的术语“刚性”指的是能够维持或者保留其初始形式的形状或者在回到初始条件下回复到其初始形状或形式并且最终形式是基本上坚固的材料。
[0048] 本文所定义的术语“可生物降解”指的是当暴露于好和/或厌氧环境中,最终由于微生物水解和/或化学作用分解成单体组分的材料。在好氧条件下,生物降解导致所述材料转变成如二氧化和水的最终产物。在厌氧条件下,生物降解导致材料转变成二氧化碳、水和甲烷。可生物降解过程通常被称作矿化。可生物降解能力指的是通过生物或者任意其他自然活动使得膜的所有有机组分发生分解。
[0049] 可以包含在本发明所述的膜、片或者叠层中其他可任选的成分的非限制性例子包括:更容易水解因此更可能被生物降解的芳族/脂族聚酯共聚物,例如美国专利第5,053,482号、第5,097,004号、第5,097,005号以及第5,295,985号中所述的芳族/脂族聚酯共聚物;可生物降解脂族聚酯酰胺聚合物,聚己二酸酯,衍生自脂族多元醇(例如,二烷酰基聚合物)的聚酯或聚酯,聚酰胺包括聚乙烯/乙烯醇共聚物、纤维素酯或其塑化衍生物、盐,增滑剂,结晶促进剂例如成核剂,结晶迟延剂,气味掩蔽剂,交联剂,乳化剂,表面活性剂,环糊精,润滑剂,其他加工助剂,光学增亮剂,抗氧化剂,阻燃剂,染料,颜料,填料,蛋白质及其性盐,蜡,增粘树脂,增量剂,防粘连剂,抗静电剂或其混合物。增滑剂还可用于帮助降低膜中粘性或摩擦系数。此外,增滑剂还可用于改善膜稳定性,特别是高湿度或高温时的膜稳定性。
[0050] 图1-4显示了根据一个实施方式,一般称作10的生物聚合物制品的视图。在一个实施方式中,通过各种合适的方法,包括共挤出、吹塑以及热成形等形成了制品10。
[0051] 在图1-4所示的实施方式中,制品10包含2×2排列的4个杯子12(或者称作4包装),其中每个杯子12具有纵向侧壁14,限定了用于装纳材料(酸奶或者其他食物/材料)的隔室或者室22(图3视图最佳),纵向侧壁包括第一端16和第二端18以及第二端18处的底部20(图4视图最佳)。杯子14的深宽比可以是10:1至2:1,和/或刻划分隔成单独的隔室。在至少一个实施方式中,杯子12具有与底部20接合或者连接的4个纵向侧壁14(两组两个相对侧壁14)。
[0052] 图1-4还显示了杯子12,其具有位于端16的唇缘、凸缘或者条24,使得单个杯子12连接在一起。在至少一个实施方式中,4包装10形成单独的制品,然后对唇缘24进行切割和刻划(例如形成刻线26)成多隔室、分离杯,这是本领域众所周知的。在示例性实施方式中,形成了星状孔28,使得可以容易地分开单个杯子12。在至少一个实施方式中,制品10包括密封了隔室或室22的盖30(见图1-2)。
[0053] 图5-7显示了根据一个实施方式,一般称作100的生物聚合物制品的另一个视图。在一个实施方式中,通过各种合适的方法,包括注塑、吹塑以及热成形等形成了制品100。在图5-7所示的实施方式中,制品100包含2排每排3个排列的6个杯子12(或者称作6包装),其中每个杯子12具有纵向侧壁14、第一端16和第二端18、和底部20,限定了用于装纳材料(酸奶或者其他食物/材料)的隔室或者室22,以及唇缘24。
[0054] 图8-10显示了根据一个实施方式,一般称作200的生物聚合物制品的另一个视图。在一个实施方式中,通过各种合适的方法,包括注塑、吹塑以及热成形等形成了制品200。在图8-10所示的实施方式中,制品200包含单独的杯子12,其具有纵向侧壁14、第一端16和第二端18和底部20,限定了用于装纳材料(酸奶或者其他食物/材料)的隔室或者室22,以及唇缘24。
[0055] 图11所示是根据一个实施方式用于形成添加剂的方法的流程图,该方法一般称作300。方法300包括提供至少一种冲击改性剂(方框310)、至少一种聚合物浓色母料(方框312)以及至少一种载体树脂(方框314)。使得所述至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂掺混以形成添加剂掺混物(方框316),其中所述至少一种冲击改性剂占添加剂掺混物总重的10-90重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间,所述至少一种载体树脂占添加剂掺混物总重的5-50重量%之间。然后对添加剂掺混物进行模塑(方框318)。更具体地,可以用水的方法使得添加剂掺混物变成球粒状以形成微珠。尽管描述了水的方法,但是可以考虑任意方法用于成形/成球粒状。
[0056] 一个或多个实施方式涉及用于生物聚合物制品的添加剂。所述添加剂包含至少一种占添加剂总重的10-90重量%之间的冲击改性剂;以及至少一种配混在载体树脂中的颜料/染料,其中所述载体树脂占添加剂总重的10-90重量%之间。
[0057] 在至少一个实施方式中,所述添加剂包含占添加剂总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂。实施方式中可以包括至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂,所述至少一种冲击改性剂是乙烯共聚物;所述至少一种聚合物浓色母料是基于TiO2的,所述至少一种载体树脂是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物、聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)、聚己内酯以及官能化聚乳酸。
[0058] 另一个实施方式可以包括球粒,其中所述球粒包含占球粒总重的10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占球粒总重的5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占球粒总重的5-50重量%之间的至少一种载体树脂。球粒的实施方式中可以包括至少一种冲击改性剂、至少一种聚合物浓色母料以及至少一种载体树脂,所述至少一种冲击改性剂是乙烯共聚物,所述至少一种聚合物浓色母料是基于TiO2的,和/或所述至少一种载体树脂是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物、聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA)、聚己内酯以及官能化聚乳酸。
[0059] 图12所示是使用类似于前述提供的添加剂形成生物聚合物制品的方法的流程图,该方法一般称作400。方法400包括提供生物聚合物树脂(方框410)和添加剂(方框412)。对生物聚合物树脂和添加剂进行掺混(方框414),形成生物聚合物制品(方框416)。
[0060] 在至少一个实施方式中,生物聚合物制品包含占生物聚合物制品总重70-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;占生物聚合物制品总重8-25重量%之间的添加剂,所述添加剂包含占添加剂总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重5-50重量%之间的至少一种载体树脂。
[0061] 在一个或多个实施方式中,生物聚合物制品具有预定的厚度和抗冲击性,其中所述预定的抗冲击性的加德纳冲击值在3和150英寸-磅之间(例如大于或等于17英寸-磅),并且在30密耳厚度的加德纳冲击值约为17英寸-磅。还考虑了预定厚度在约10密耳和80密耳之间的实施方式。
[0062] 在一个或多个实施方式中,所述至少一种生物聚合物树脂占制品总重的70-90重量%之间,所述至少一种冲击改性剂占制品总重的5-15重量%之间,所述至少一种聚合物浓色母料占制品总重的5-15重量%之间以及所述至少一种载体树脂占制品总重的5-10重量%之间。
[0063] 考虑了一些实施方式,其中载体树脂是官能化聚乳酸聚合物;生物聚合物树脂是选自下组的树脂:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA);冲击改性剂是乙烯共聚物以及聚合物浓色母料是TiO2。
[0064] 图13所示是根据一个实施方式使用类似于前述提供的添加剂用于形成生物聚合物片的方法的流程图,该方法一般称作500。方法500包括提供生物聚合物树脂(方框510)和添加剂(方框512)。对生物聚合物树脂和添加剂进行掺混(方框514),对所述生物聚合物片进行挤出(方框516)。
[0065] 生物聚合物挤出片包含占挤出片总重70-92重量%之间的至少一种生物聚合物树脂;占片总重8-30重量%之间的添加剂,所述添加剂包含占添加剂总重10-90重量%之间的至少一种冲击改性剂;占添加剂总重5-50重量%之间的至少一种聚合物浓色母料;以及占添加剂总重5-50重量%之间的至少一种载体树脂。
[0066] 生物聚合物部分可以是选自下组的材料:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA);生物聚合物树脂是选自下组的树脂:聚乳酸聚合物(PLA)、脂族-芳族聚酯聚合物以及聚(3-羟基烷酸酯)聚合物(PHA);冲击改性剂是乙烯共聚物;聚合物浓色母料是TiO2以及载体树脂是官能化的聚乳酸聚合物。
[0067] 在一个或多个实施方式中,片具有预定的厚度和抗冲击性,其中所述预定的抗冲击性的加德纳抗冲值在3和150英寸-磅之间(例如,大于或等于17英寸-磅)。更具体地,片在30密耳厚度的加德纳抗冲值约为17英寸-磅。预定的厚度在约10密耳和80密耳之间。
[0068] 考虑了一些实施方式,其中片包含占片总重的70-90重量%之间的至少一种生物聚合物树脂,占片总重的5-15重量%之间的至少一种冲击改性剂,占片总重的5-15重量%之间的至少一种聚合物浓色母料以及占片总重的5-10重量%之间的至少一种载体树脂。
[0069] 在一个实施方式中,生物聚合物片是单层或多层片,并作为单独的片使用或者与另一个片接合使用。生物聚合物片的厚度在约10密耳和80密耳之间,更具体地,厚度在约12密耳和50密耳之间,预定的形成温度窗口在180°F和350°F之间,更具体地,在220°F和275°F之间。在至少一个实施方式中,杯子的深宽比的范围可以是10:1至1:4,其中考虑了具有10:1至2:1的深宽比范围、8:1至4:1的深宽比范围、2:1至1:4、2:1至
1:4或者10:1至2:1(例如8:1至4:1)的深宽比范围的实施方式。
[0070] 在一个实施方式中,生物聚合物片具有预定的抗冲击性(如前述以及相关ASTM名称D 5420-04-通过落锤冲击(加德纳冲击)的方法用于平坦刚性塑料试样的抗冲击性的标准测试方法所述(其作为附件之一结合入本文)的各种特定条件下,导致50%的试样被破坏或碎裂或者片破裂的MFE或者能量)。在一个实施方式中,生物聚合物片的加德纳冲击值大于3英寸-磅,更具体地,在3和200英寸-磅或者3和150英寸-磅之间,或者甚至更具体地,如表1所示在30密耳时约为17英寸-磅。
[0071] 表1
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076] 再加工PLA表示经过再加工的PLA或者经过切割、清洗并且转化成薄片所以可以循环使用的PLA片。表1中的数据表明对照片(测试#1)的冲击强度是0.13至0.03英寸×磅/密耳。但是,数据还表明包含冲击改性剂和聚合物浓色母料的生物聚合物片的冲击强度是1.3至2.0英寸×磅/密耳,比对照片高了约一个数量级。
[0077] 图14显示了规格为14密耳的生物聚合物片的不同组合物的抗冲击性(用加德纳冲击值表示,单位是英寸-磅);而图15显示了规格为30密耳的生物聚合物片的不同组合物的抗冲击性。因此,这清楚地表明具有至少一种生物聚合物树脂、至少一种冲击改性剂以及至少一种聚合物浓色母料的生物聚合物片(表中和图中的样品9、17和18),其中在至少一个实施方式中,包含载体树脂(例如官能化载体树脂)或者由载体树脂配混的聚合物浓色母料比对照生物聚合物片、仅包含冲击改性剂的生物聚合物片或者仅包含聚合物(例如聚合物色)的生物聚合物片强约一个数量级。如前所述,生物聚合物片是单层或多层材料,并作为单独的材料使用或者接合或施涂一种或多种材料使用。在至少一个实施方式中,生物聚合物片可以包含至少两层材料,其中所述两层包含相同或者不同的材料。例如,所述至少两层材料可以包含相同或不同的生物聚合物材料,或者一层或多层包含生物聚合物材料而一层或多层包含非生物聚合物材料。此外,除了冲击改性剂和浓色母料,预期可以在生物聚合物材料中结合或者掺混有其他材料。例如,可以在生物聚合物树脂中(例如,官能化载体树脂)结合或者配混一种或多种不同的生物聚合物材料、一种或多种非生物聚合物材料或其组合,所述生物聚合物树脂进而与至少一种冲击改性剂以及至少一种聚合物浓色母料掺混形成生物聚合物片。
[0078] 虽然本文所述的本发明实施方式目前认为是优选的,但可进行各种变化和修改而不背离本发明的精神和范围。本发明的范围由所附权利要求书限定,在等同式的含义和范围内的所有变化都包括在本发明范围内。
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