光学膜、具备该光学膜的偏振片、液晶显示装置以及光学膜的制造方法

申请号 CN201510628500.4 申请日 2015-09-28 公开(公告)号 CN105467494A 公开(公告)日 2016-04-06
申请人 富士胶片株式会社; 发明人 安下千裕;
摘要 本 发明 的目的在于:提供适合作为偏振片保护膜的低透湿性且硬度优异的光学膜;提供由于吸湿而导致的劣化少的偏振片、 液晶 显示装置;另外,提供低透湿性且硬度优异的光学膜的制造方法。本发明的光学膜(偏振片保护膜)(110)为在基材(111)上具备硬涂层(112)而成的光学膜,其中,硬涂层(112)为将包含由下述化学式I表示的环 氧 化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂的组合物在基材上 固化 而得到的层。化合物1a。
权利要求

1.一种光学膜,其为在基材上具备硬涂层而成的光学膜,其中,所述硬涂层为在所述基材上将光固性组合物固化而得到的层,
所述光固性组合物包含由下述化学式I表示的环化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂,
化合物1a
2.根据权利要求1所述的光学膜,其中,所述双酚化合物为由下述通式II-1表示的化合物,
1 2
所述通式II-1中,R、R表示氢原子、卤原子或原子数为1~15的基,X为由选自单键、碳原子数为1~15的烃基、氧原子、硫原子以及磺酰基中的至少一种构成而成的2价的连结基团。
3.根据权利要求1所述的光学膜,其中,所述双酚化合物为由下述通式II-2表示的化合物,
1 2 3 4 3 4
所述通式II-2中,R、R、R以及R 表示氢或碳原子数为1~15的烃基,R 和R 可以键合而形成一个环状结构。
1 2
4.根据权利要求2或3所述的光学膜,其中,所述R 、R为氢或碳原子数为1~6的烃基。
1 2
5.根据权利要求4所述的光学膜,其中,所述R 为氢,所述R 为甲基。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的光学膜,其中,所述双酚化合物相对于所述光固性组合物的总固体成分的含量为1~40%。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的光学膜,其中,所述基材为纤维素酯基材。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的光学膜,其为偏振片保护膜。
9.一种偏振片,其具备起偏器和所述起偏器的至少一个表面上的权利要求8所述的光学膜而成。
10.一种液晶显示装置,其为具有一对偏振片和被所述一对偏振片夹持而成的液晶单元的液晶显示装置,其中,所述一对偏振片中的至少一个为权利要求9所述的偏振片。
11.一种光学膜的制造方法,其为在基材上具备硬涂层而成的光学膜的制造方法,其中,
在所述基材上将包含由下述化学式I表示的环氧化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂的光固性组合物涂布成膜而形成涂布膜,
通过对所述涂布膜照射光,从而使所述涂布膜固化而形成所述硬涂层,化合物1a
12.根据权利要求11所述的光学膜的制造方法,其中,所述双酚化合物为由下述通式II-1表示的化合物,
1 2
所述通式II-1中,R、R表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~15的烃基,X为由选自单键、碳原子数为1~15的烃基、氧原子、硫原子以及磺酰基中的至少一种构成而成的2价的连结基团。
13.根据权利要求12所述的光学膜的制造方法,其中,所述双酚化合物为由下述通式II-2表示的化合物,
1 2 3 4 3 4
所述通式II-2中,R、R、R以及R 表示氢或碳原子数为1~15的烃基,R 和R 可以键合而形成一个环状结构。
14.根据权利要求11~13中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,对所述涂布膜照射的所述光为紫外线。
15.根据权利要求11~13中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,在将形成有所述涂布膜的所述基材加热后的状态下实施所述光的照射。
16.根据权利要求11~13中任一项所述的光学膜的制造方法,其中,在照射所述光之后,不加热来制作所述硬涂层。

说明书全文

光学膜、具备该光学膜的偏振片、液晶显示装置以及光学膜

的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及适合作为偏振片保护膜的光学膜、偏振片、液晶示装置以及光学膜的制造方法。

背景技术

[0002] 近年来,液晶显示装置被广泛用于液晶电视、电脑、手机、数码相机等的液晶面板等用途中。通常,液晶显示装置具有在液晶单元的两侧上设置有偏振片的液晶面板部件,通过以液晶面板部件控制来自背光部件的光,由此进行显示。偏振片为具有起偏器和至少一张偏振片保护膜的构成。
[0003] 最近的液晶显示装置在高品质化的同时用途也多样化,以在各种环境下使用为前提,要求与环境相应的耐久性以及性能稳定性。对于以在室外使用为前提的液晶显示装置而言,偏振片对保护其表面的偏振片保护膜要求可耐室外使用的硬度、脆性等耐久性以及相对于温度、湿度变化的尺寸稳定性、光学特性稳定性。尤其,在高湿度环境中,起偏器的由于吸湿而导致的劣化成为问题,偏振片保护膜的低透湿性化成为重要的课题。
[0004] 专利文献1公开了一种光学膜,其为在高温高湿下的环境中耐久性优异的光学膜,其是通过将包含聚羧酸树脂以及环树脂和/或氧杂环丁烷树脂作为必需成分的热固化性树脂组合物固化而得到的。专利文献1的实施例公开了:形成在PET膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上的膜厚为80μm的薄膜的铅笔硬度高的为H,低的为6B,吸率最低的为2.8%。
[0005] 专利文献2公开了具备至少一张偏振片保护膜的偏振片,所述偏振片保护膜包含至少一种的树脂以及由具有至少一个氢键合性氢供与性基团的分子量/芳香环数之比为300以下的化合物形成的起偏器耐久性改良剂。
[0006] 专利文献2公开了:根据专利文献2的偏振片,即使在高温高湿的环境下起偏器耐久性也优异,旋度也小,在组装到液晶显示装置时,也不易 产生由于使用环境而导致的液晶面板的翘曲、应以及以它们为起因的显示不均。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2007-297604号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2013-174861号公报

发明内容

[0011] 发明所要解决的问题
[0012] 然而,对于专利文献1的偏振片而言,偏振片保护膜的硬度以及吸水性的评价是对膜厚为80μm的较厚的膜进行的。在不断推进液晶显示器的轻量化、薄型化的近年,若考虑对偏振片保护膜要求的膜厚时,专利文献1的偏振片保护膜很难说能满足充分的硬度和透湿性(参照后述的比较例)。
[0013] 另外,在专利文献2中,耐久性的评价仅仅是对尺寸、光学特性相对于温度、湿度变化的变化进行的,完全没有对偏振片保护膜的硬度进行评价。随着薄型化的推进,所要求的薄膜的硬度水平变高,即使从保护膜这一观点考虑也很难想到为了赋予耐环境性而牺牲硬度。
[0014] 本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于:提供硬度高、透湿性低的适合作为偏振片保护膜的光学膜。
[0015] 本发明的另一目的在于:提供由于吸湿而导致的劣化少的偏振片以及液晶显示装置。
[0016] 用于解决问题的手段
[0017] 本发明的光学膜为在基材上具备硬涂层而成的光学膜,其中,硬涂层为在基材上将光固性组合物固化而得到的层,光固性组合物包含由下述化学式I表示的环氧化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂。另外,本发明的光学膜的制造方法为在基材上具备硬涂层而成的光学膜的制造方法,其中,在基材上将包含由下述化学式I表示的环氧化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂的光固性组合物涂布成膜而形成涂布膜,通过对涂布膜照射光,从而使涂布膜固化而形成硬涂层。
[0018] 化合物1a
[0019]
[0020] 在本发明的光学膜以及光学膜的制造方法中,双酚化合物优选为由下述通式II-1表示的化合物,更优选为由下述通式II-2表示的化合物。
[0021]1 2
[0022] 其中,式中,R、R表示氢原子、卤原子或原子数为1~15的基。X为由选自单键、碳原子数为1~15的烃基、氧原子、硫原子以及磺酰基中的至少一种构成而成的2价的连结基团。
[0023]1 2 3 4 3 4
[0024] 其中,式中,R、R、R以及R 表示氢或碳原子数为1~15的烃基,R 和R 可以键合而形成一个环状结构。
[0025] 在化学式I、通式II-1、通式II-2中,碳原子数为1~15的烃基可以为直链、支链、环状中的任一种。
[0026] 在通式II-1、II-2中,R1、R2优选为氢或碳原子数为1~6的烃基,更优选R1为氢、2
R为甲基。
[0027] 在本发明的光学膜以及光学膜的制造方法中,双酚化合物相对于光固性组合物的总固体成分的含量优选为1~40%。
[0028] 另外,基材优选为纤维素酯基材。
[0029] 对光固性组合物涂布成膜而成的涂布膜照射的光优选为紫外线。光的照射优选在将形成有涂布膜的基材加热后的状态下实施,优选在光照射之后不加热。
[0030] 本发明的光学膜适合作为偏振片保护膜。
[0031] 本发明的偏振片具备起偏器和起偏器的至少一个表面上的上述本发明的光学膜而成。
[0032] 本发明的液晶显示装置为具有一对偏振片和被它们夹持而成的液晶单元的液晶显示装置,其具有一对偏振片中的至少一个为上述本发明的偏振片的构成。
[0033] 在本说明书中,光学膜的“透湿性低(低透湿性)”是指光学膜的透湿度以JIS Z2
0208的方法在40℃、相对湿度为90%下经过24小时后的值为200g/m/天以下。
[0034] 另外,光学膜的“硬度高(高硬度)”是指光学膜的硬度以JIS K 5600-5-4的铅笔硬度计为F以上。
[0035] 发明效果
[0036] 本发明的光学膜为在基材上具备硬涂层而成的光学膜,其是通过下述方法制造的:在基材上将包含由化学式I表示的环氧化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂的光固性组合物涂布成膜而形成涂布膜,通过对涂布膜照射光,使涂布膜固化而形成硬涂层。上述光固性组合物光固化而得到的硬涂层为硬度高且透湿性低的层。因此,根据本发明,能够提供硬度高、透湿性低的适合作为偏振片保护膜的光学膜。
[0037] 本发明的偏振片具备上述本发明的光学膜作为偏振片保护膜而成。因此,根据本发明,能够提供由于吸湿而导致的劣化少的偏振片以及液晶显示装置。附图说明
[0038] 图1是表示本发明的一个实施方式的光学膜的构成的剖视示意图。
[0039] 图2是表示本发明的一个实施方式的偏振片的构成的剖视示意图。
[0040] 图3是表示本发明的一个实施方式的液晶显示装置的构成的立体示意图。

具体实施方式

[0041] “光学膜(偏振片保护膜)”
[0042] 参照附图对本发明的一个实施方式的光学膜(偏振片保护膜)进行说明。图1是表示作为本发明的一个实施方式的光学膜110的构成的示意图。此外,为了易于辨识,在本说明书的附图中,适当地变更各部分的比例尺来示出。另外,在本说明书中数值表示物性值、特性值等的情况下,“(数值1)~(数值2)”这样的记载方式表示“(数值1)以上且(数值2)以下”的意思。
[0043] 如图1所示那样,光学膜110在基材111上具备硬涂层112而成,硬涂层112为在基材111上将光固性组合物固化而得到的层。光固性组合物包含由下述化学式I表示的环氧化物(化合物1a)、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂。
[0044] 化合物1a
[0045]
[0046] 使上述光固性组合物固化而得到的硬涂层112的硬度高、透湿性低,因此适合作为要求高硬度、低透湿性的薄膜部件。对光学膜110的各构成要素进行说明。
[0047] <基材>
[0048] 作为基材111,没有特别限定,可列举出:纤维素酯膜、聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚二甲酸乙二醇酯等聚酯系膜、聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系膜、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯共聚物膜、环状聚烯烃系膜等。化合物1a的环氧化物(单体)易浸透,基材与偏振片树脂膜的密合性高,因此基材111优选为纤维素酯膜。
[0049] 作为纤维素酯基材,可以使用由纤维素酯形成的公知的薄膜、板、片等,没有特别限定。作为纤维素酯膜,可以使用酰化纤维素膜(例如纤维素三乙酸酯膜(折射率为1.48)、纤维素二乙酸酯膜、纤维素乙酸酯丁酸酯膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜)等。
[0050] 其中,优选为透明性高、光学性上双折射少、容易制造的通常作为偏振片的保护膜使用的酰化纤维素膜,进一步优选为纤维素三乙酸酯膜。基材111的透明性的可见光的透射率优选为80%以上。
[0051] 作为酰化纤维素膜,优选使用乙酸化度为59.0~61.5%的纤维素乙酸酯。
[0052] 乙酸化度是指纤维素每单位质量的键合乙酸量。乙酸化度依据ASTM:D-817-91(纤维素乙酸酯等的试验法)中的乙酰基化度的测定和计算。酰化纤维素的粘度平均聚合度(DP)优选为250以上,更优选为290以上。
[0053] 另外,酰化纤维素膜基材的基于凝胶渗透色谱的Mw/Mn(Mw为重均分子量,Mn为数均分子量)的值接近1.0;换而言之,优选分子量分布窄。作为具体的Mw/Mn值,优选为1.0~1.7,更优选为1.3~1.65,最优选为1.4~1.6。
[0054] 通常,酰化纤维素的2、3、6的羟基不会每个为全部取代度的1/3地均匀分配,有6位羟基的取代度变小的倾向。本发明中酰化纤维素的6位羟基的取代度与2、3相位比越多越好。6位羟基优选相对于全部取代度为32%以上被酰基取代,更优选为33%以上,特别优选为34%以上。此外,酰化纤维素的6位酰基的取代度优选为0.88以上。6位羟基可以被作为除了乙酰基以外的碳原子数为3以上的酰基的丙酰基、丁酰基、戊酰基、苯甲酰基、丙烯酰基等取代。各位置的取代度的测定可以通过NMR求出。
[0055] 适合作为基材111的酰化纤维素可例示出通过在日本特开平11-5851号公报的第0043~0044段[实施例][合成例1],第0048~0049段[合成例2],第0051~0052段
[合成例3]所述的方法得到的纤维素乙酸酯。
[0056] 基材111的厚度通常设定为20μm~1000μm左右。在基材111为纤维素酯基材的情况下,膜厚优选为20μm以上且70μm以下。
[0057] <硬涂层>
[0058] 硬涂层112是如上所述使在基材111上涂布成膜的光固性组合物固化而形成。首先,对本实施方式的光固性组合物进行说明。
[0059] <光固性组合物>
[0060] 涂布在基材111上的光固性组合物包含由下述化学式I表示的环氧化物(化合物1a)、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂。
[0061] 化合物1a
[0062]
[0063] (环氧化物(化合物1a))
[0064] 上述环氧化物(化合物1a)为2官能环氧化物。由于为2官能性,能够形成具有三维网络结构的交联了的硬涂层。交联了的聚合物膜的薄膜硬度与未交联的薄膜相比变高。
[0065] 化合物1a的含量相对于光固性组合物中的总固体成分为50质量%以上时从能够兼顾低透湿性和高硬度的观点考虑是优选的,更优选为60质量%以上。
[0066] 另外,从确保固化性这样的理由考虑,化合物1a的含量相对于光固性组合物中的总固体成分优选为99.5质量%以下,更优选为99质量%以下。
[0067] 本发明的发明者们发现:多官能环氧单体的分子量为270以下、优选为140以上且260以下时,能够减少聚合物中的交联点之间的分子量,能够降低透湿度。另外,本发明的发明者们发现:多官能环氧单体除了环氧环以外,作为环状骨架具有环烷烃,由此在添加赋予低透湿性等的添加剂时,能够抑制塑化过度进行而硬度降低。化合物1a为本发明的发明者们基于上述观点进行分子设计而发现的在低透湿性以及硬度的方面适宜的环氧单体。
[0068] 化合物1a为可制成低透湿性及硬度优异的聚合物的环氧单体,通过混合双酚化合物作为添加剂来聚合,能够使得化合物1a的聚合物进一步低透湿化。
[0069] (双酚化合物)
[0070] 本发明的发明者们对在使用了化合物1a的环氧单体的情况下能够进一步降低透湿性而不怎么降低聚合物的硬度的添加剂进行了深入研究。
[0071] 其结果是,本发明的发明者们发现双酚化合物可成为上述低透湿化剂,从而完成了本发明。双酚化合物作为抗氧化剂的使用是已知的,但是本次发现了其赋予低透湿性的效果非常高,进而即使高浓度添加也不会对树脂的硬度产生较大影响。
[0072] 在后述的实施例2~5中,显示了即使将双酚化合物的添加量设定为2倍、4倍、6倍,其铅笔硬度也维持H,而透湿性随着添加量的增加,低透湿化格外提高。
[0073] 在专利文献2中,作为由具有至少一个氢键合性氢供与性基团的分子量/芳香环数之比为300以下的化合物形成的起偏器耐久性改良剂的通式(1),公开了具有酚结构的化合物。然而,专利文献2没有公开与双酚化合物有关的具体例子,也没有公开和教示上述双酚化合物的特征。
[0074] 以下,对在本实施方式中适宜的双酚化合物进行说明。
[0075] 作为双酚化合物没有特别限定,优选为由下述通式II-1表示的双酚化合物,更优选为由下述通式II-2表示的双酚化合物。
[0076]1 2
[0077] 其中,式中,R、R表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~15的烃基。X为由选自单键、碳原子数为1~15的烃基、氧原子、硫原子以及磺酰基中的至少一种构成而成的2价的连结基团。
[0078]1 2 3 4 3 4
[0079] 其中,式中,R、R、R以及R 表示氢或碳原子数为1~15的烃基,R 和R 可以键合而形成一个环状结构。1 2
[0080] 在通式II-1、II-2中,从相容性以及透湿度的观点考虑,R、R优选为氢或碳原子1 2
数为1~6的烃基,更优选R为氢、R 为甲基。
[0081] 双酚化合物相对于光固性组合物的总固体成分的含量优选为1~40%。
[0082] 以下,示出双酚化合物优选的具体例子,但本发明不限于这些具体例子。
[0083]
[0084]
[0085] (光阳离子聚合引发剂)
[0086] 上述化合物1a的环氧环在光阳离子聚合引发剂的存在下,在照射活性能量时发生聚合反应。作为光阳离子聚合引发剂,可以使用锍盐、碘鎓盐、重氮盐等,具体而言,可以使用“Irgacure 290(产品名,BASF公司)”、“Irgacure 250(产品名,BASF公司)”、“Irgacure 270(产品名,BASF公司)”、“CPI-100P(产品名,SAN-APRO公司)”、“CPI-101A(SAN-APRO公司)”、“CPI-200K(SAN-APRO公司)”、“CPI-210S(SAN-APRO公司)”、“WPI-170(产品名,和光纯药工业公司)”、日本专利第4841935号的权利要求1所述的二芳基碘鎓盐等。
[0087] 从以使环氧环聚合并且不使引发点过度增加的方式进行设定这样的理由考虑,光阳离子聚合引发剂的含量相对于光固性组合物中的总固体成分优选为0.5~8质量%,更优选为1~5质量%。
[0088] (溶剂)
[0089] 光固性组合物可以含有溶剂。作为溶剂,从单体的溶解性、涂覆时的干燥性、透光性粒子的分散性等考虑,可以使用各种溶剂。作为这样的有机溶剂,例如可例举出:二丁醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、氧化丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧五环、1,3,5-三噁烷、四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、丙、甲乙酮(MEK)、二乙酮、 二丙酮、二异丁酮、环戊酮、环已酮、甲基环已酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、2-甲氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1,2-二乙酰氧基丙酮、乙酰丙酮、二丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环己醇、乙酸异丁酯、甲基异丁酮(MiBK)、2-辛酮、2-戊酮、2-已酮、乙二醇乙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、乙基卡必醇、丁基卡必醇、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、苯、甲苯、二甲苯等,它们可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0090] 上述的溶剂之中,优选使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、乙酰丙酮、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯中的至少一种。
[0091] 其中,特别是从具有向纤维素酯基材的浸透性这样的观点考虑,基材111优选使用乙酸甲酯、甲乙酮、丙酮、环已酮中的至少一种。
[0092] 此外,溶剂优选按照光固性组合物中的固体成分的浓度为5~90质量%的范围的方式使用。
[0093] 在光固性组合物中,根据需要可以进一步添加溶剂、无机填料、紫外线吸收剂、表面活性剂、透光性树脂粒子。以下,对各成分进行说明。
[0094] 〔无机填料〕
[0095] 无机填料可以根据所要求的折射率、膜强度、膜厚、涂布性等来调节种类、添加量,从而添加至光固性组合物中。
[0096] 无机填料形状没有特别限制,例如可优选使用球状、板状、纤维状、棒状、不定形、中空等中的任意一种。
[0097] 另外,对于无机填料的种类也没有特别限制,优选使用非晶质的填料,更优选由金属的氧化物、氮化物、硫化物或卤化物形成,特别优选为金属氧化物,最优选为二氧化。作为金属原子,可列举出:Na、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、Y、Sb、Mn、Ga、V、Nb、Ta、Ag、Si、B、Bi、Mo、Ce、Cd、Be、Pb以及Ni等。为了增加无机填料与有机成分的亲和性,可以用包含有机部分的表面修饰剂来处理无机填料的表面。
[0098] 为了得到透明的固化膜,无机填料的平均粒径优选设定为0.001~0.2μm的范围内的值,更优选为0.001~0.1μm,进一步优选为0.001~0.06μm。此处,粒子的平均粒径通过库仑计数器来测定。
[0099] 另外,无机填料可以在干燥状态下使用,或者也可以在分散于水或有机溶剂的状态下使用。
[0100] 〔紫外线吸收剂〕
[0101] 本发明的偏振片保护膜可以用于偏振片或图像显示装置部件,从防止偏振片或液晶单元等劣化的观点考虑,在硬涂层形成用光固性组合物中含有紫外线吸收剂,由此还能够对偏振片保护膜赋予紫外线吸收性。
[0102] 作为紫外线吸收剂,可以使用公知的那些。例如,可列举出日本特开2001-72782号公报、日本特表2002-543265号公报所述的紫外线吸收剂。
[0103] 作为紫外线吸收剂,从波长为370nm以下的紫外线的吸收能力优异且液晶显示性良好的观点考虑,优选使用波长为400nm以上的可见光的吸收少的那些。紫外线吸收剂可以仅使用一种,也可以并用两种以上。例如,可列举出日本特开2001-72782号公报、日本特表2002-543265号公报所述的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂的具体例子,例如可列举出氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物、三嗪系化合物等。
[0104] 〔透光性树脂粒子〕
[0105] 在本实施方式的硬涂层形成用光固性树脂组合物中,可以含有透光性树脂粒子(也称为光漫射粒子)。通过在硬涂层形成用光固性树脂组合物中含有透光性粒子,还可以对硬涂层112的表面赋予凹凸形状或者赋予内部雾度。
[0106] 透光性树脂粒子的平均粒径为1.0μm以上且8.0μm以下,优选为1.2μm以上且6.0μm以下,进一步优选为1.4μm以上且3.0μm以下。在本说明书中,平均粒径表示一次粒径。如果平均粒径为1.0μm以上,则能够通过控制粒子的聚集,适度增大硬涂层112的表面凹凸,显示防眩性。另外,当是平均粒径为3.0μm以下的粒子时,在想要形成所期望的表面形状的情况下,不必使得硬涂层112的厚度过厚,能够抑制旋度、脆性的降低。
[0107] 作为将表面凹凸形状调整至特定的范围的方式,还优选使用平均粒径 互相不同的两种以上的粒子。
[0108] 透光性树脂粒子的粒径的测定方法只要为测定粒子的粒径的测定方法就行,可以适用任意的测定方法,有通过库仑计数器法测定粒子的粒度分布,将测得的分布换算成粒子数分布而得到粒子分布,由该粒子分布算出的方法;用透射型电子显微镜(倍率为50万~200万倍)进行粒子的观察,观察100个粒子,以其平均值作为平均粒径的方法。
[0109] 此外,在本说明书中平均粒径使用通过库仑计数器法得到的值。
[0110] 为了制成硬涂层112处的表面凹凸形状,优选将硬涂层的膜厚相对于透光性树脂粒子的平均粒径的比(硬涂层的膜厚/透光性树脂粒子的平均粒径)设计为1.0~2.0,更优选为1.1~1.9,进一步优选为1.2~1.8。该比率为1.0以上时,膜表面的凹凸不会变得过大,从黑浓密(denseness of black;black tightness)、点缺陷的观点考虑是优异的。另一方面,为2.0以下时,不必为了达成所期望的防眩性而添加大量的粒子,从膜的硬度的观点考虑是优异的。
[0111] 在硬涂层112的表面设置凹凸形状的情况下,优选将表面凹凸形状的算术平均粗糙度Ra设计为0.01~0.25μm,更优选为0.01~0.20μm,进一步优选为0.01~0.15μm。Ra的值为0.01μm以上时,可获得明确的防眩性;另一方面,Ra的值为0.25μm以下时,显示高的黑浓密。
[0112] 硬涂层112中的雾度值优选设计为0.3~5.0%,更优选设定为0.5~3.0%,进一步优选设定为0.5~2.0%。通过将雾度设计为该范围,能够兼顾优异的防眩性和黑浓密性。
[0113] 透光性树脂粒子的折射率按照下述方法来测定:改变选自二碘甲烷、1,2-二溴代丙烷、正己烷中的任意的折射率不同的两种溶剂的混合比来改变折射率,在该折射率改变了的溶剂中将透光性粒子等量分散来测定浊度,用阿贝折射计测定浊度变得极小时的溶剂的折射率。
[0114] 透光性树脂粒子可以通过控制与粘合剂的折射率差来赋予内部散射性,内部散射性大时对比度降低,因此优选将与去除透光性树脂粒子的防眩层的折射率的差设计为0.010以下,透光性树脂粒子与粘合剂的折射率差为0.01以下,优选为0.005以下,更优选为0。通过将折射率差设定为该范围,从而能够大致消除由内部散射带来的对比度降低。
[0115] 作为透光性树脂粒子的具体例子,例如可列举出交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚合粒子、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合粒子、三聚氰胺-甲树脂粒子、苯并胍胺-甲醛树脂粒子等树脂粒子。其中,优选为交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合粒子等。此外,作为例子还可列举出:使包含氟原子、硅原子、羧基、羟基、基、磺酸基、磷酸基等的化合物与这些树脂粒子的表面化学键合而得到的表面修饰粒子;使二氧化硅、氧化锆等的纳米尺寸的无机微粒子与表面键合而得到的粒子。
[0116] 在本实施方式中使用的透光性树脂粒子可以为一种也可以为两种以上。透光性树脂粒子的含量从赋予防眩性和高的黑浓密的观点考虑,硬涂层形成用相对于光固性组合物中的总固体成分为0.5~12质量%,优选为1~10质量%,更优选为2~8质量%。
[0117] 〔表面活性剂〕
[0118] 在本实施方式的光固性组合物中,特别为了确保涂布不均、干燥不均、点缺陷等的面状均匀性,优选含有氟系、硅酮系中任意的表面活性剂或者这两者。特别是,氟系的表面活性剂在更少的添加量中,会显示改良涂布不均、干燥不均、点缺陷等面状故障的效果,因此可优选使用。在提高面状均匀性的同时使其具有高速涂布适应性,由此能够提高生产率。
[0119] 作为氟系的表面活性剂的优选例子,可列举出含氟代脂肪族基的共聚物(以下也简写为“氟系聚合物”)。氟系聚合物的具体例子在日本特开2005-115359公报的0037~0045、日本特开2006-117915公报的0063~0071等中有记载。
[0120] 作为表面活性剂添加的氟系聚合物的优选添加量相对于100质量份涂布液为0.001~5质量份的范围,更优选为0.005~3质量份的范围,进一步优选为0.01~1质量份的范围。氟系聚合物的添加量为0.001质量份以上时,能够充分获得添加氟系聚合物的效果;而为5质量份以下时,会出现涂膜的干燥进行得不充分或者对作为涂膜的性能(例如反射率,耐擦伤性)产生不良影响这样的问题。
[0121] 本实施方式的光固性组合物如上所述地构成。
[0122] 在光学膜110中,硬涂层112为在基材111上涂布上述光固性组合物,然后对得到的涂布膜照射光,由此使光固性组合物固化而形成的层。作为照射的光,优选为紫外线,紫2 2
外线的照度优选为10~5000mW/cm,照射量优选为10~10000mJ/cm。
[0123] 另外,硬涂层112优选对涂布了光固性组合物的基材111在10~90℃的范围照射光,更优选为在设定为30~90℃的状态下照射光。通过设定为上述温度范围内,由此能够有效地推进环氧单体的反应。此外,为了设为该温度范围内,可以根据需要加热。此时的基材111的温度可以通过OPTEX公司制造的PT-2LD等来测定。
[0124] 进而,硬涂层112也可以在照射紫外线后加热而形成,但是只要能够在光照射后获得所期望的性能,则从工艺的繁杂以及抑制对基材、其他层的损害的观点考虑,优选在照射光后不加热。
[0125] 如上所述地进行而形成的硬涂层112的膜厚没有特别限定,优选为3μm以上且30μm以下,更优选为4μm以上且20μm以下,进一步优选为5μm以上且15μm以下。通过将硬涂层的膜厚设定为3μm以上,能够获得充分的硬涂性,同时能够降低透湿性;通过设定为30μm以下,向基材的涂布-干燥工序中的干燥容易,而且能够获得优异的脆性。
[0126] 此外,硬涂层112的膜厚可以测定硬涂层的层叠前后的膜厚,由其差求出。
[0127] 对光学膜110,将在基材111与硬涂层112之间不具有任何层的实施方式作为代表例进行说明,但在基材111与硬涂层112之间,在可获得本发明的效果的范围内可以具有其他层。
[0128] 例如,从基材111与硬涂层112的密合性的观点考虑,光学膜110还优选具有:在基材111与硬涂层112之间,硬涂层112的固化前的成分在固化结束为止向基材111浸入,在浸入的状态下固化而形成的层(混合层)。通过具有上述层,基材111与硬涂层112的密合性变得良好。混合层的厚度优选为0.1μm以上且3μm以下。混合层的有无及其厚度可以通过偏振片保护膜110截面的电子显微镜观察来确认,例如可以通过使用扫描型电子显微镜S-5200(日立制作所制)观察来确认以及测长。
[0129] 光学膜110为在基材111上具备硬涂层112而成的光学膜,其是通过 以下方法制造的:在基材111上将包含由化学式I表示的环氧化物、双酚化合物和光阳离子聚合引发剂的光固性组合物涂布成膜而形成涂布膜,通过对涂布膜照射光,使涂布膜固化而形成硬涂层112。上述光固性组合物光固化而得到的硬涂层112的硬度高,而且透湿性低。因此,光学膜110适合作为要求高硬度、低透湿性的偏振片保护膜。
[0130] <偏振片保护膜>
[0131] 偏振片保护膜为本实施方式的光学膜110,因此具有高硬度且具有低透湿性。偏振片保护膜在后述的偏振片10中,是用于保护起偏器的薄膜部件。因此,在偏振片10中,优选配置使得硬涂层112出现在位于起偏器的外侧的一侧的面。
[0132] 在使用光学膜110作为偏振片保护膜的情况下,根据需要可以实施表面处理,可以在基材111的与形成硬涂层112的一侧相反一侧的面(背面)等、基材111与硬涂层112之间设置其他功能层等。
[0133] 使用光学膜110作为偏振片保护膜的情况下的功能层没有特别限定,可列举出防反射层(低折射率层、中折射率层、高折射率层等调节折射率的层)、防眩层、防静电层、紫外线吸收层、密合层(提高基材与硬涂层的密合性的层)等。
[0134] 上述功能层可以为一层,也可以设置多层。上述功能层的层叠方法没有特别限定。
[0135] 可以在硬涂层112的表面设置防反射层。作为防反射层,可以优选使用公知的层。其中,优选UV固化型的防反射层。防反射层可以为一层构成的膜厚为λ/4的低反射率层也可以多层构成,特别优选为一层构成的膜厚为λ/4的低反射率层。
[0136] 下述示出偏振片保护膜110的优选的层构成的例子,但并不仅特别限于这些层构成。
[0137] ·基材/硬涂层
[0138] ·基材/硬涂层/防反射层
[0139] ·基材/密合层/硬涂层
[0140] ·基材/密合层/硬涂层/防反射层
[0141] ·基材/紫外线吸收层/硬涂层
[0142] ·基材/紫外线吸收层/硬涂层/防反射层
[0143] ·基材/密合层/紫外线吸收层/硬涂层
[0144] ·基材/密合层/紫外线吸收层/硬涂层/防反射层
[0145] ·基材/硬涂层/防眩层
[0146] ·基材/硬涂层/防眩层/防反射层
[0147] 另外,偏振片保护膜110可以进一步具有光学各向异性层。作为光学各向异性层,可以为具有固定的相位差的膜在面内均匀地形成的光学各向异性层,也可以为慢相轴的方向、相位差的大小相互不同的形成了相位差区域规则性地在面内配置而得到的图案的光学各向异性层。
[0148] 光学各向异性层优选在基材111的背面侧形成,光学各向异性层也可以形成在与硬涂层112相同一侧。
[0149] 具备适合于本实施方式的偏振片保护膜的面内均匀地形成的光学各向异性层的实施方式记载在日本特开2012-098721号公报、日本特开2012-127982号公报中;具备图案状地形成的光学各向异性层的实施方式记载在日本专利4825934号公报、日本专利4887463号公报中,并且是以作为日本特表2012-517024号公报(WO2010/090429号公报)所述的作为光取向膜与图案曝光组合而成的实施方式的形式进行了记载。
[0150] <光学补偿膜>
[0151] 光学膜110在上述偏振片保护膜之外,还可以在各种用途中使用。例如,也可以作为液晶显示装置中的光学补偿膜优选使用。光学补偿膜是指通常在液晶显示装置中使用的补偿相位差的光学部件,与相位差板、光学补偿片等同义。光学补偿膜具有双折射性,以去除液晶显示装置的显示画面的着色或者改善视野特性的目的来使用。
[0152] 光学膜110可以其自身作为光学补偿膜,也可以作为光学补偿膜的基材使用,并且在其上根据需要可以设置光学各向异性层。并用的光学各向异性层可以由含有液晶性化合物的组合物形成,也可以由具有双折射的热塑性膜形成。
[0153] “偏振片、液晶显示装置”
[0154] 如上述已经叙述的那样,光学膜110适合作为要求高硬度、低透湿性的偏振片保护膜。通过设置成用由光学膜110形成的偏振片保护膜保护至 少一个表面的偏振片及具备该偏振片作为至少辨识侧的偏振片的液晶显示装置,由此能够制成耐久性优异并且由于吸湿而导致的劣化少的偏振片以及液晶显示装置。
[0155] 光学膜110可以将两片偏振片中的任一片作为保护膜使用。另一方面,在液晶显示装置1中,辨识侧的表面最受由于环境变化带来的影响,因此在本实施方式中,在辨识侧(前侧)的偏振片10中,设定为在最辨识侧具备本实施方式的偏振片保护膜110的构成(参照图2)。
[0156] 另外,两片偏振片之中,作为辨识侧偏振片的辨识侧的保护膜配置光学膜110,在此基础上,进一步在背光侧偏振片的背光侧保护膜处也配置光学膜110,此实施方式从能够抑制包含两片偏振片的起偏器的伸缩、防止面板的翘曲的观点考虑是优选的;两片偏振片之中,优选至少作为辨识侧偏振片的辨识侧的保护膜使用光学膜110。
[0157] 图3是表示本发明的一个实施方式的液晶显示装置1的构成的示意图。如图所示,液晶显示装置1具有一对偏振片(上侧偏振片10,下侧偏振片18)和被它们夹持而成的液晶单元2,液晶单元2具有液晶层15和配置在其上下而成的液晶单元带上电极基板13和液晶单元带下电极基板16。
[0158] 带上下电极基板13、16通常在基板上形成透明导电膜而成,在液晶显示装置1中,按照相对于液晶层15介由基板施加电压的方式配置。在本实施方式中,以例子示出用在基板上形成透明导电膜而成的13、16夹持液晶层15而成的实施方式,但是在基板上还可以设置气体阻隔层、硬涂层、用于增强基板与透明导电膜的密合性的下涂层(底涂层)等。夹持液晶层15的基板通常具有50μm~2mm的厚度。
[0159] 另外,在以透射型使用液晶显示装置1的情况下,为下述实施方式:将上侧偏振片10设定为前侧(辨识侧)偏振片,将下侧偏振片18设定为后侧(背光侧)偏振片,虽未图示但在后侧偏振片18的下侧具备背光单元,在液晶层15与前侧偏振片10之间具备彩色过滤器。在图3中,12和19示出互相大致垂直的各偏振片的吸收轴的方向,14和17示出各电极基板的取向控制方向。
[0160] 在本实施方式中,对两片偏振片10、18之中作为辨识侧偏振片10的辨识侧的保护膜使用了光学膜110的实施方式进行说明,但本发明如上所 述不限于的实施方式。
[0161] 图2是表示在表面具备本实施方式的偏振片保护膜(光学膜)110的偏振片10的构成的厚度方向剖视图。如图所示,偏振片10在起偏器100的上表面具备由光学膜110形成的偏振片保护膜110。图2为起偏器100的上表面配置在更靠近外部大气一侧的构成。
[0162] 另外,在本实施方式中,液晶单元侧的偏振片保护膜120在液晶单元侧具备光学各向异性层130。下侧偏振片18具有上侧偏振片10与各层的层叠方向上下相反的构成。
[0163] 偏振片10的制作方法没有特别限定,可以通过通常的方法来制作。存在下述方法:将所得的偏振片保护膜进行处理,将聚乙烯基醇膜在碘溶液中浸渍拉伸而制作起偏器,对该起偏器的两面使用完全皂化聚乙烯基醇水溶液来进行贴合。可以代替碱处理而实施在日本特开平6-94915号、日本特开平6-118232号所述的那样的易粘接加工。偏振片保护膜110与起偏器100的贴合面可以为层叠了硬涂层112的面,也可以为其相反一侧的面。
[0164] 作为在贴合偏振片保护膜处理面和起偏器中使用的粘接剂,例如可列举出:聚乙烯基醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯基醇系粘接剂、丙烯酸丁酯等乙烯基系胶乳等。偏振片保护膜110、120和起偏器100可以用其他粘接剂、粘合剂贴合,也可以不介由粘接剂、粘合剂而直接层叠。
[0165] 偏振片保护膜为上述本发明的硬度高、具有低透湿性的光学膜110,在液晶显示装置1中,前侧(辨识侧)偏振片10在辨识侧的面是具备上述偏振片保护膜110。因此,根据本实施方式,能够提供由于吸湿而导致的劣化少的偏振片10以及液晶显示装置1。
[0166] “设计变更”
[0167] 在上述实施方式中,以透过型液晶显示装置为例进行了说明,作为液晶显示装置,并不限于透射型,本发明在反射型以及半透射型中的任意液晶显示装置中也是有效的。
[0168] 对上述液晶显示装置的一个实施方式进行了说明,本发明可适用的液晶单元的显示模式没有特别限定。作为本发明有效的显示模式,现有TN(扭曲向列,Twisted Nematic)、IPS(面内切换,In-Plane Switching)、FLC(电液晶,Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(反铁电液晶,Anti-ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(光学补偿弯曲,Optically Compensatory Bend)、STN(超扭曲向列,Super Twisted Nematic)、VA(垂直排列,Vertically Aligned)、ECB(电控双折射,Electrically Controlled Birefringence)以及HAN(混合排列向列,Hybrid Aligned Nematic)等各种显示模式;另外,在将上述显示模式取向分割而得到的显示模式中也有效。
[0169] 实施例
[0170] 为了对本发明进行详细说明,在以下举出实施例来进行说明,但本发明不限于这些实施例。
[0171] (实施例1)
[0172] 首先,按照以下的组成混合各成分,用孔径为5μm的聚丙烯制过滤器过滤来制备硬涂层形成用光固性组合物。
[0173] [硬涂层形成用光固性组合物的组成]
[0174] 化合物1a(株式会社DAICEL制造CEL2021P) 33.4质量份
[0175] Irgacure 290(BASF公司制造) 2.6质量份
[0176] 含氟代脂肪族基的共聚物(a)
[0177]
[0178] 含氟代脂肪族基的聚合物(a)
[0179]
[0180] 作为基材将FUJITAC TG40(富士胶片株式会社制造,幅1340mm,厚度40μm)由辊形态开卷,使用上述硬涂层形成用光固性组合物,通过使用了日本特开2006-122889号公报实施例1所述的缝模的模涂法,在输送速度为30m/分钟的条件下涂布,通过调节涂布设备内的温度,将基材的温度设定为60℃来干燥150秒。温度通过OPTEX公司制造的PT-2LD测定。然 后,进一步氮吹扫下氧浓度约0.1体积%,将基材的温度设定为温度25℃,并使用160W/cm的空冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS株式会社制造),并照射照度为400mW/cm2、照射量为300mJ/cm2的紫外线来使涂布层固化,然后卷取,得到在基材上具有硬涂层的偏振片保护膜(实施例1)。此外,调整涂布量使得硬涂层的膜厚成为10μm。
[0181] (实施例2~19,比较例1~5)
[0182] 合成日本特开2007-297604的合成例1所述的聚羧酸树脂(设定为聚羧酸树脂1)。
[0183] 接着,按照表1所示,分别配制改变了环氧单体、添加剂的种类以及添加量的硬涂层形成用光固性组合物。与实施例1同样地进行,使用各例的硬涂层形成用光固性组合物并得到偏振片保护膜(实施例2~19)以及比较用偏振片保护膜(比较例1~5)。此外,调整涂布量以使硬涂层的膜厚成为表1所述的膜厚。在实施例以及比较例中使用的化学试剂示于表2。
[0184] 表1中的聚合性化合物的含量为硬涂层形成用光固性组合物的总固体成分中的比率(质量%)。
[0185] (偏振片保护膜的评价)
[0186] 对所制作的各实施例以及比较例的偏振片保护膜测定膜厚,进行透湿度以及铅笔硬度的测定和评价。测定方法、条件在下述(1)~(3)中后述。各例的评价结果示于表1。
[0187] 如表1所示,实施例1~19达成了透湿度为200g/m2/天以下。实施例2~6显示了改变相同的双酚化合物2b的浓度来添加时的透湿度和铅笔硬度的变化。实施例2~
6显示:双酚化合物的光固性组合物中的浓度越多,透湿度越低;硬度在5质量%~30质量%为止不变,保持硬度H,在设定为40质量%的浓度的情况下,也可获得作为偏振片保护膜没有问题的硬度F。
[0188] 另外,实施例5、7~16是使用相同浓度的与实施例1不同种类的双酚化合物的光固性组合物而得到的偏振片保护膜。因此,通过实施例1、实施例5、7~16的比较,能够确认出双酚化合物的结构上对透湿度或铅笔硬度的效果。
[0189] 实施例5在实施例1的双酚化合物2a中,使用了在各羟基苯基中导入一个甲基的化合物2b,实施例7使用了在各羟基苯基导入两个甲基的化合 物2c。在实施例5、7中,与实施例1相比透湿度降低。由这些结果可知,双酚化合物显示:通过甲基的导入,降低透湿度的效果增高。
[0190] 实施例8、9为使用了在羟基苯基中导入与实施例5相比体积大的基团的双酚化合物的例子。它们显示:在上述基团的导入中,与甲基相比降低透湿度的效果小。
[0191] 实施例10为相对于实施例1的双酚化合物,在羟基苯基彼此键合的部分导入环己烷型骨架的例子。其显示:通过上述基团的导入,降低透湿度的效果变高。另外,实施例11为相对于实施例10的双酚化合物3a,在各羟基苯基中导入甲基的例子,通过实施例10与实施例11的比较显示:通过上述基团的导入,降低透湿度的效果变高。
[0192] 另一方面,实施例12为使用了在实施例10的环己基的部分取代了甲基的化合物4的例子。通过甲基向环己基的导入,未观察到降低透湿度的效果。
[0193] 实施例13~16为在羟基苯基彼此键合的部分导入具有苯基的体积大的骨架而非环己烷型骨架的例子。确认到:通过上述基团的导入,与环己基相比,降低透湿度的效果小。
[0194] 实施例17、18、19为相对于实施例4改变成膜的膜厚,对其透湿度的变化和硬度进行了研究的结果。由这些结果考虑,确认到:膜厚越厚,透湿度越低,硬度也越高。
[0195] 比较例1为除了未添加双酚化合物以外与实施例1同样地进行来制作偏振片保护膜的例子,比较例2为除了未使用化合物1a的环氧化物而使用下述环氧化物(化合物1b)以外与实施例1同样地进行来制作偏振片保护膜的例子。此外,比较例3~5为对化合物1添加除了双酚化合物以外的添加剂的例子。从这些例子考虑,确认到:通过化合物1a的环氧化物与双酚化合物组合,在膜厚为10μm时达成充分的低透湿性。
[0196]
[0197] (1)膜厚
[0198] 就硬涂层的膜厚而言,测定硬涂层的层叠前后的膜厚,由其差求出。混合层的层厚通过观察偏振片保护膜的膜厚方向截面的扫描型电子显微镜照片(截面SEM像,通过日立制作所制造的扫描型电子显微镜S-5200拍照)求出。
[0199] (2)透湿度(40℃、90%相对湿度下的透湿度)
[0200] 将各实施例以及比较例的偏振片保护膜试样70mmφ在40℃、相对湿度为90%下分别调湿24小时,通过JIS Z 0208所述的方法测定。
[0201] 就硬涂层的透湿度而言,测定各偏振片保护膜以及纤维素酯基材的透湿度,从纤维素酯基材的透湿度和偏振片保护膜的透湿度,使用以下的式(1)算出。
[0202] 通过复合膜的气体透过式(例如,“包装材料的阻隔性的科学(包装学基础讲座5)”p68~72仲川勤著日本包装学会),将稳定状态的偏振片保护膜的透湿度设定为Jf,将纤维素酯基材的透湿度设定为Js,将偏振片保护膜分离成纤维素酯基材和硬涂层时硬涂层的透湿度设定为Jb,此时成立下式。
[0203] 1/Jf=1/Js+1/Jb 式(1)
[0204] 偏振片保护膜的透湿度Jf和纤维素酯基材的透湿度Js可以直接测定,在这些测定值的基础上,可以通过计算求得硬涂层的透湿度Jb。
[0205] (3)铅笔硬度评价
[0206] 进行作为耐伤性指标的JIS K 5600所述的铅笔硬度评价。将偏振片保护膜在温度为25℃、湿度为60%RH下调湿2小时后,使用在JIS S 6006中规定的2B~3H的试验用铅笔,以4.9N的荷重,通过以下所述的判定进行评价,将成为OK的最高硬度作为评价值。
[0207] OK:在n=5的评价中无伤为4个以上
[0208] NG:在n=5的评价中无伤为3个以下
[0209] (液晶显示装置的评价)
[0210] (1)液晶显示装置的制作
[0211] 使用通过上述方法制得的各偏振片保护膜,制作液晶显示装置,进行评价。
[0212] <偏振片的制作>
[0213] 1)薄膜的皂化
[0214] 将市售的酰化纤维素膜(FUJITAC ZRD40,富士胶片株式会社制造)、市售的酰化纤维素膜TD60(富士膜株式会社制造)和上述制得的偏振片保护膜试样1~19以及比较用偏振片保护膜试样1~5,在保持于55℃的1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化液)中浸渍2分钟后,水洗薄膜,然后在25℃的0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒,之后进一步从水洗浴在30秒流水下通过,使薄膜成为中性的状态。接下来,重复三次基于气刀的排水,在水掉落后在70℃的干燥区滞留15秒钟干燥,制作皂化处理的膜。
[0215] 2)起偏器的制作
[0216] 依据日本特开2001-141926号公报的实施例1,制作使碘吸附于拉伸的聚乙烯基醇膜来制作膜厚为20μm的起偏器。
[0217] 3)贴合
[0218] (前侧偏振片:实施例偏振片1~19以及比较例偏振片1~5的制作)
[0219] 将上述的皂化后的实施例偏振片保护膜1~19以及比较例偏振片保护膜试样1~5(以使偏振片保护膜的未层叠硬涂层的面与起偏器相接的方式配置)、在上述制得的起偏器、皂化后的酰化纤维素膜ZRD40按照该顺序用PVA系粘接剂贴合并热干燥,由此制作实施例偏振片1~19以及比较例偏振片1~5。
[0220] 此时,在各例中,以使所制得的起偏器的辊的长边方向与偏振片保护膜的长边方向平行的方式配置。另外,以使起偏器的辊的长边方向与上述酰化纤维素膜ZRD40的辊的长边方向平行的方式配置。
[0221] (后侧偏振片的制作)
[0222] 将上述的皂化后酰化纤维素膜TD60、拉伸了的碘系PVA起偏器、皂化后的酰化纤维素膜ZRD40按照该顺序用PVA系粘接剂贴合并热干燥,得到后侧偏振片。
[0223] 此时,以使所制得的起偏器的辊的长边方向与酰化纤维素膜TD60的长边方向平行的方式配置。另外,以使起偏器的辊的长边方向与上述酰化纤维素膜ZRD40的辊的长边方向平行的方式配置。
[0224] <向IPS面板的安装>
[0225] 剥开IPS模式液晶单元(LGD制造的42LS5600)的上下的偏振片,在前侧(辨识侧)作为前侧偏振片将上述实施例偏振片1~19以及比较例偏振片1~5,在后侧作为后侧偏振片将上述偏振片,介由粘合剂在前侧以及后侧各粘贴一张,以使酰化纤维素膜ZRD40分别成为液晶单元侧。按照前侧的偏振片的吸收轴成为长边方向(左右方向)且后侧的偏振片的透射轴成为长边方向(左右方向)的方式,设定为正交尼科尔配置。液晶单元中使用的玻璃厚度为0.5mm。
[0226] 将所得的液晶显示装置分别视为实施例液晶显示装置1~19(实施例1~19)、比较例液晶显示装置1~5(比较例1~5)。
[0227] (2)漏光评价
[0228] 评价上述制得的液晶显示装置的漏光。结果示于下述表1。
[0229] 对实施例液晶显示装置1~19、比较例液晶显示装置1~5,在60℃、相对湿度为90%下恒温96小时后,在25℃、相对湿度为60%下放置2小时,然后将液晶显示装置的背光点灯,评价自点灯起5小时后和10小时后面板的四角的漏光。
[0230] 就漏光评价而言,用亮度计测用相机“ProMetric”(Radiant Imaging公司制造)从画面正面拍摄黑显示画面,以全画面的平均亮度和四角的漏光大的位置的亮度差为基础,进行5阶段评价。在本发明中,A和B的水平是容许内的,C~E的水平是不被容许的。
[0231] A:5小时后未辨识到面板四角的漏光。
[0232] 10小时后未辨识到面板四角的漏光。
[0233] B:5小时后在面板四角之中,在1~2角辨识到稍许漏光。
[0234] 10小时后未辨识到面板四角的漏光。
[0235] C:5小时后在面板四角之中,在1~2角辨识到稍许漏光。
[0236] 10小时后在面板四角之中,在1~2角辨识到稍许漏光。
[0237] D:5小时后在面板四角之中,在3~4角辨识到稍许漏光。
[0238] 10小时后在面板四角之中,在1~2角辨识到稍许漏光。
[0239] E:5小时后在面板四角之中,在3~4角辨识到稍许漏光。
[0240] 10小时后在面板四角之中,在3~4角辨识到稍许漏光。
[0241]
[0242]
[0243]
[0244] 如上述表1所示,对于实施例1~19而言,硬度高、透湿性低。另外,使用实施例1~19的偏振片保护膜制得的液晶显示装置的漏光少。
[0245] 产业上的可利用性
[0246] 本发明可在液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)等图像显示装置中利用。
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