带有保护膜的功能性片材 |
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| 申请号 | CN201480026409.9 | 申请日 | 2014-05-21 | 公开(公告)号 | CN105308485A | 公开(公告)日 | 2016-02-03 |
| 申请人 | 三菱瓦斯化学株式会社; MGC菲尔须特股份有限公司; | 发明人 | 吉田隆二; 高野俊彦; 笹川泰介; 中山朋美; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种带有保护膜的功能性片材和制造该片材的方法，该片材能够制造不产生白条纹或者大幅减少了白条纹的芳香族聚 碳 酸酯注射成型透镜。一种带有保护膜的功能性片材和使用了该片材的注射成型透镜的制造方法，上述带有保护膜的功能性片材为在用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着聚乙烯醇系偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层并叠层而成的功能性片材上贴合保护膜而得到的带有保护膜的功能性片材，其中，上述保护膜为包括基材层和在其单面的粘接层至少2层、或在基材层与粘接层之间设置有其 中间层 的至少3层的聚烯 烃 系 树脂 膜，上述基材层由熔点在上述芳香族聚碳酸酯的 玻璃化 转变 温度 以上的聚丙烯形成，上述粘接层由熔点在比上述的 玻璃化转变温度 低15℃的温度以上且比玻璃化转变温度低的聚烯烃与苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体的树脂组合物形成。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种带有保护膜的功能性片材，其特征在于： |
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| 说明书全文 | 带有保护膜的功能性片材技术领域背景技术[0002] 芳香族聚碳酸酯制的太阳镜用透镜通常通过将使用芳香族聚碳酸酯片材或膜作为偏光膜层或光致变色层等功能层的保护层的功能性片材冲裁加工为期望形状，将其热弯曲加工为部分球面，在其凹面侧将透镜用芳香族聚碳酸酯注射成型，适当进行表面处理等来制造。 [0003] 该功能性片材带有用于保护其表面在流通、加工工序等处理时免受划伤、污渍或异物的影响的保护膜。特别是作为能够耐受芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度附近的高温环境下的热弯曲加工的保护膜，提出了聚烯烃系的保护膜(专利文献1、2)。 [0004] 专利文献1公开了实质熔点为150℃以上的聚烯烃系膜层为表面层、实质熔点为125～145℃的聚烯烃系膜为粘接或粘合用的膜层的两片重叠(结构)的保护膜。 [0005] 另外，专利文献2中，作为保护膜，公开了具有105～130℃的熔融峰(A)和160～175℃的熔融峰(B)、熔融峰的面积比[(A)/(B)]为35/65～80/20的共挤出的聚烯烃系膜。 [0006] 专利文献1、2中记载了进行热弯曲加工后的评价(效果)，但是没有关于将热弯曲品安装于注射成型模具而形成的注射成型透镜的记载，也没有作为注射成型透镜的评价。 [0007] 另外，将这样的带有保护膜的功能性片材冲裁为期望的形状、热弯曲加工为部分球面等，将其安装于注射成型模具，在其凹面从侧面的入口将透镜用芳香族聚碳酸酯注射成型而得到透镜成型品(以下，记为注射透镜)中，有时产生白色条纹(以下，记为白条纹)，存在外观缺陷的问题。 [0008] 特别是由于提高生产率的需求，对于进一步提高机器的使用效率和以更短时间进行制造的要求变得越发严格，伴随对于这样的问题的对策，出现“白条纹”缺陷的产生频率增加的倾向，希望尽快解决。 [0009] 现有技术文献 [0010] 专利文献 [0011] 专利文献1：日本特开2003-145616号公报 [0012] 专利文献2：日本特开2011-110879号公报 发明内容[0013] 发明所要解决的课题 [0014] 本发明的课题在于能够制造不产生或大幅减少了上述白条纹的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的带有保护膜的功能性片材。 [0015] 关于“白条纹”，根据其成分分析确认了聚烯烃系树脂的存在。 [0016] 另外，对于热弯曲加工品进行样品观察时，有时在冲裁剖面确认可以认为是来自保护膜的附着树脂，用小刀等清扫其切剖面，白条纹消失。 [0017] 热弯曲加工品在将其保护膜剥离之后安装于模具，进行注射成型。此时产生的白条纹，即使将保护膜剥离，由于在冲裁剖面残留的附着树脂，可以推测在用剥离力切断分离后不久牢固地附着于切剖面、或者形成为切断分离片而附着。其中，一系列的试验按照后述的实施例记载的方法进行。 [0018] 可以确认“白条纹”的产生频率与冲裁次数之间也有关联。 [0020] 丧失了锋利的刀锋或缺少刀片的冲裁刀，将保护膜拉伸某种程度以上之后切断。详细而言，刀锋侵入某种程度以上，在拉伸之后在与抵接板之间夹紧、切断，之后，冲裁刀后退，结束冲裁。这是在形成拉伸部之后被切断。被大幅拉伸的部分、被拉伸为裂痕破裂状的部分、或断裂而小片化的部分等残留于切断端。 [0021] 对上述制得的带有保护膜的功能性片材的冲裁片进行热弯曲加工。 [0023] 当然，保护膜也达到该温度，其结果，熔点低于该温度的树脂熔融。此外，由于熔融在整个面发生，因此，与芳香族聚碳酸酯树脂表面的粘合力因熔融而大幅增加的树脂为不适合的粘接或粘合层用的树脂。 [0024] 如上所述，切断端的被拉伸的部分、小片或裂痕破裂状部分的树脂也熔融流动，有时在流动目的地固化而粘接或粘合。 [0025] 对热弯曲品的切断端面进行显微镜观察，观察到保护膜端与芳香族聚碳酸酯片材的冲裁切断端面相比向外侧突出并倒下的状态的热弯曲品。 [0026] 并且，根据所使用的保护膜的种类，该突出倒下约为100～600μm的范围。 [0027] 此外，未确认保护膜剥离后是否在切断端面附着残留物。 [0028] 将保护膜从上述的热弯曲品剥离，制造注射成型透镜，结果，确认突出倒下的大小与白条纹的产生有关联。 [0029] 由于上述的熔融流动而与基材层分离，或者切断端与基材层的连接部分变细变薄从而无法耐受粘接或粘合强度，在向模具安装时与被剥离的保护膜主体分离，残留于切断端。突出倒下大时，容易残留残渣。残渣由于注射的熔融芳香族聚碳酸酯而熔融，被牵引并移动的轨迹以白条纹被观察到。 [0030] 因此，通过选择白条纹的产生频率高的条件、使用丧失锋利的刀锋的冲裁刀、以及热弯曲条件，进行保护膜的评价，发现了能够得到不产生或大幅减少了白条纹的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的带有保护膜的功能性片材。 [0031] 但是，也新发现该开发品存在适合的粘接力的强度范围窄的问题。例如，热弯曲加工的温度高时，有时由于粘接性增加而使得模具安装时保护膜的剥离变得困难。作为对策，在形成为更小的粘接力时，在热弯曲加工时从保护膜的周围产生剥离褶皱，在该空隙内，保护膜的粘接层的添加剂析出，以微小结晶的形态在表面残留，有时出现产生白浊的问题。由此，要求即使以更小的粘接力也不产生剥离褶皱的材料、或者由于热弯曲加工粘接力的增加更小的材料。 [0032] 另外，有时在热弯曲品的表面观察到凸凹，还有时作为其它缺陷观察到燃烧状(メラメラ)。 [0033] 通过凸凹的更详细的表面观察，有时在保护膜的表面也观察到凹陷，可以确认该凹陷与热弯曲品的表面的凹陷一致。在操作环境的洁净化(无尘化)的水平低时，大多会发生这种情况，由此，可以推测尘土是其原因。 [0034] 但是，即使在没有产生白条纹的开发品观察到产生凸凹的操作环境下，产生白条纹的现有的二片结构的保护膜实质上未观察到该凸凹。另外，在不产生白条纹的保护膜的开发过程的一部分试制品中，也存在几乎同样观察不到该凸凹的试制品。 [0035] 两者最大的不同点在于是否具有作为白条纹的产生原因的树脂层，即，是否具有在热弯曲时熔融流动的树脂层。在热弯曲模具表面附着有十～数十μm程度的尘土时，在不具有熔融流动层的未产生白条纹的开发品中，该附着尘土压下保护膜基材层，压下粘接层，到达热弯曲品的表面，形成凹陷。但是，在具有熔融流动层的产生白条纹的制品中，该尘土附着部压下保护膜基材层，而熔融流动的粘接层变形，可以推测实质上不到达热弯曲品的表面。 [0036] 为了解决该尘土问题，严格管理制造环境的清洁度即可，但是存在制造成本增加、工序也变得繁琐的问题。 [0037] 燃烧状是在将热弯曲品的保护膜剥离、使荧光灯等的光透过观察热弯曲品时，观察到光源的透过像呈不规则的散乱的像。利用透过光观察该同一热弯曲品的保护层表面时，可以确认随着上述散乱像，保护层表面呈波浪样发生形状变化。具体而言，上述凸凹程度没有形状变化部分的高低差、或者变化部分的境界不明确，是向热弯曲品的表面不均匀扩展的显微镜无法捕捉的程度的表面的微小的形状变化。 [0038] 该燃烧状在未产生白条纹的开发品中产生的程度强，在产生白条纹的现有的二片结构的保护膜中程度弱或者不产生而观察不到上述的燃烧状。 [0039] 在这一点上，两者最大的不同点在于是否具有在热弯曲时熔融流动的树脂层。详细而言，在进行热弯曲加工时，不具有熔融流动的树脂层的开发品保护膜追随热弯曲品的形状变化，因此，产生局部应力负荷，热弯曲品表面以微小的范围变形，形成上述燃烧状。相对于此，具有熔融流动层的产生白条纹的制品中，在热弯曲时熔融流动的粘接层容易追随热弯曲品表面的形状变化，因此，可以推测不诱发上述的燃烧状。 [0040] 根据上述内容，需求满足在共挤出二层或二片结构中具有与成为白条纹产生原因的树脂层同样在热弯曲条件下熔融的树脂层、且该树脂层即使熔融也实质上不附着于冲裁切剖面的条件的产品。 [0042] 用于解决课题的方法 [0043] 即，本发明为： [0044] (1)一种带有保护膜的功能性片材，其特征在于： [0045] 其为在功能性片材上贴合保护膜而得到的带有保护膜的功能性片材，上述功能性片材通过用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着功能层并叠层而成，上述功能层为聚乙烯醇系偏光膜层、调光层或它们的组合，上述保护膜为包括基材层和在其单面的粘接层的至少2层的聚烯烃系树脂膜，上述基材层由熔点在上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯形成，上述粘接层由熔点在比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且比玻璃化转变温度低的聚烯烃与聚烯烃橡胶的热塑性聚烯烃弹性体形成。 [0046] 上述(1)的本发明中，带有保护膜的功能性片材中， [0047] (2)上述基材层的聚丙烯为低密度且其熔点为150～170℃，厚度为30～60μm，[0048] (3)上述粘接层的聚烯烃为低密度且其熔点为135～145℃，上述粘接层的厚度为5～30μm，另外， [0049] (4)在上述基材层与上述粘接层之间，具有熔点比上述基材层低的聚烯烃系树脂层，另外， [0050] (5)上述聚烯烃系树脂层为低密度且其熔点为120～145℃，其厚度为20～60μm。 [0051] 另外，本发明为： [0052] (6)一种芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的制造方法，其包括如下步骤：在用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着选自聚乙烯醇系偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层并叠层而成的功能性片材上，贴合保护膜，形成带有保护膜的功能性片材，将其冲裁成期望形状，对冲裁片进行热弯曲加工，之后，剥离保护膜，安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型，取出成型品，上述保护膜为包括基材层和在其单面的粘接层的至少2层的聚烯烃系树脂膜，上述基材层由熔点在上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯形成，上述粘接层由熔点在比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且比玻璃化转变温度低的聚烯烃与聚烯烃橡胶的热塑性聚烯烃弹性体形成。 [0053] 上述(6)的本发明中，芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的制造方法中，[0054] (7)上述热弯曲加工中，以冲裁片的最高温度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度使其缓缓变形， [0055] (8)上述基材层的聚丙烯为低密度且其熔点为150～170℃，厚度为30～60μm，[0056] (9)上述粘接层的聚烯烃为低密度且其熔点为135～145℃，上述粘接层的厚度为5～30μm， [0057] (10)在上述基材层与上述粘接层之间，具有熔点比上述基材层低的聚烯烃系树脂层， [0059] 图1是将实施例1和比较例1的带有保护膜的功能性片材用THOMSON刀片压制冲裁、并进行热弯曲加工之后的片材的剖面的显微镜照片。图1-A表示比较例1的片材、图1-B表示实施例1的带有保护膜的功能性片材。 具体实施方式[0060] 保护膜 [0061] 本发明的保护膜包括基材层和粘接层(或粘合层)的至少2层，或者包括在基材层与粘接层之间设置有中间层的至少3层。本保护膜的厚度优选选自50～100μm。 [0062] 基材层是主要用于实现保护膜的原本的作用的层，即，实现在流通阶段或加工工序等处理时保护功能性片材的表面不受划伤、污渍或异物影响的作用的层，选择具有适当的膜强度的材料。另外，基材层是在冲裁工序中不产生断裂为细片的情况、不与粘接层剥离、并且在热弯曲工序中即使暴露于上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度程度的气氛时也不熔融粘合等的层，是保持实质上与形成为熔融状态的粘接层或粘合层的粘合状态的层。 [0063] 另外，将多片带有保护膜的功能性片材重叠并长时期保存时，以保护膜的表面彼此加压密合的状态长时期保持。此时，可以适当设置更为硬质的表面层、适当地在基材层的表面层设置配合有防粘连剂的层等，以使得不发生粘连、即不至于形成无法剥离的固着。 [0064] 基材层是在热弯曲工序中不熔融的层，优选为上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的熔点(由DSC测得的峰温度)的聚丙烯，优选熔点为150～170℃、更优选熔点为155～165℃，优选选自低密度聚丙烯，厚度优选选自20～60μm。高密度时变脆，容易发生由于断裂等引起的切断残渣，熔点低时容易发生因基材层的强度降低而引起的形状保持性降低的问题。 [0065] 此外，本保护膜在热测定中有时不显示明显的熔点峰。特别是粘接层的树脂的密度更低，厚度比小，因此，通常以低而平缓的熔点峰形状测得。另外，本发明中，由于是与聚烯烃橡胶的组合物，需要注意识别基材层的熔点峰的低温侧的扬起部分。 [0066] 粘接层(或预粘合层)是保持保护膜向基材层的粘合或向中间层的粘合、并且与芳香族聚碳酸酯的表面密合、没有糊剂残留等地剥离的层。如上所述，特别是可以列举在冲裁工序中显示不从作为保护面的芳香族聚碳酸酯表面剥离、且不从基材层剥离的粘合，并且，即使在熔融状态下也保持与基材层粘接的状态的层；熔融粘度的温度依赖性小的层；或熔点不明确的层，例如，可以列举规则性差的低密度品、带支链的结构等作为一例。 [0067] 粘接层由熔点比芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且低于玻璃化转变温度、优选135～145℃的聚烯烃、低密度的聚烯烃与苯乙烯-烯烃-苯乙烯嵌段共聚物弹性体的树脂组合物形成。粘接层的厚度没有特别限制，通常优选选自5～30μm。 [0068] 粘接层的聚烯烃在单独使用时，在室温的压接时与芳香族聚碳酸酯的粘接性不充分。如果熔点过低，即使单独使用也表现出粘接性，热弯曲加工时粘接性大幅增加，即使冷却至室温粘接性的降低也不充分，故而不优选。另一方面，如果熔点过高，需要更大量的作为用于表现粘接性所必需的组成成分的苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体，另外，也发生与基材层的粘接或粘合力降低的情况，故而不优选。在其它方式中，如果熔点过高，还发生与作为保护膜的构成要素的中间层的粘接或粘合力也降低的情况，故而不优选。 [0069] 苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体通常为SBS、SIS等，即，将作为热塑性弹性体的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的、聚丁二烯、聚异戊二烯的不饱和双键氢化、形成聚烯烃橡胶的链，典型地形成为由乙烯-丁烯共聚物、乙烯-戊烯共聚物形成的橡胶状聚合物。可以认为在常温时分子两末端的聚苯乙烯链汇聚成微粒状，使橡胶状的聚烯烃链形成为类似交联的结构，常温下如交联橡胶一样振动，在聚苯乙烯的熔点以上时容易熔融流动。 [0070] 关于组成比，苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体中的橡胶状的聚烯烃链的成分选自树脂组合物的20～60％的范围，优选28～52％的范围。 [0071] 此外，在粘接(或预粘合)中，成为问题的有粘接力的经时变化。本目的中，当然优选实质上没有经时变化。例如，有时因经时变化使得粘接(或粘合)力不必要地增加，以致形成粘连、即无法剥离的固着，无法作为制品使用。本发明的粘接力为比通常的粘接剂等的值小的值，通常不会出现问题，但是也必须考虑。 [0072] 本发明的保护膜以基材层与粘接层(或预粘合层)的至少2层为必需层，也可以在上述基材层与粘接层(或预粘合层)之间或在基材层的内层侧设置与上述基材层和粘接层密合的熔点比上述基材层低的聚烯烃系树脂层形成的辅助层或中间层。 [0073] 构成该中间层的上述聚烯烃系树脂层由熔点在比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低40℃的温度以上且比玻璃化转变温度低5℃的温度以下的聚烯烃形成，其熔点优选为120℃～145℃，其厚度为20～60μm。该中间层在热弯曲加工时形成熔融状态，吸收局部的应力负荷，并且，被基材层和粘接层(或预粘合层)夹持而受到限制，因此，不易单独流动而从保护膜主体分离。 [0074] 使中间层聚烯烃的熔点低至120℃左右的情况下，使厚度薄至20μm左右，从而不易从膜主体分离。另外，使上述中间层聚烯烃的熔点高达140℃左右的情况下，使厚度为40μm左右时，从而吸收应力的效果进一步提高，可以考虑热弯曲加工条件和作业环境来适当选择。 [0075] 中间层的熔点高于上述熔点范围时，在冲裁片的热弯曲加工时中间层不熔融流动，因此吸收应力也不充分，不能消除剥离褶皱、凸凹和燃烧状等。中间层熔点低于上述熔点范围时，在热弯曲加工时熔融的中间层由于热弯曲时的减压或加压的应力，仅中间层流动而形成为比保护膜基材层和粘接层更为突出的状态，附着于热弯曲品的剖面或者分离固着。将这样的热弯曲品的保护膜剥离进行注射成型时，形成与白条纹同样的问题，故而不优选。 [0076] 本发明的保护膜通常通过共挤出法制造。 [0077] 使用基材层(芯层)用和粘接层(或粘合层)的至少2台挤出机、进一步追加中间层用的挤出机使用至少3台挤出机，将各种树脂以各自的条件熔融挤出，使其在共挤出模中以熔融状态发生层接触，从模唇挤出，用辊卷取，制成保护膜。此外，在该共挤出时，可以适当少量添加稳定剂、脱模剂、润滑剂等，更均匀地挤出，控制在辊等上的附着等。 [0078] 功能性片材 [0079] 将上述的保护膜在其表面粘接或通过粘合预粘合来保护表面的功能性片材，通过用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着选自聚乙烯醇系偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层并叠层而构成。 [0080] 作为聚乙烯醇系偏光膜层的功能层通常是通过将聚乙烯醇系树脂膜在水溶液中单轴拉伸并且使二色性有机染料吸附取向而形成的偏光膜，是单轴拉伸为3.5～6.5倍、适当用硼酸或金属化合物进行处理而得到的偏光膜。 [0081] 调光层是由透明的树脂中混合有光致变色化合物(光致变色材料)的材料形成的层。作为光致变色材料，可以适当使用螺噁嗪系材料、螺吡喃系材料、俘精酸酐系材料、二芳基乙烯系材料、亚水杨基替苯胺系材料。 [0082] 芳香族聚碳酸酯片材或膜的厚度为0.1～1mm，优选为0.2～0.5mm，单轴拉伸后的迟滞为2,000nm以上，通常优选为10,000nm以下。 [0083] 作为芳香族聚碳酸酯树脂，可以使用由以2,2-双(4-羟基苯基)烷烃或2,2-双(4-羟基-3,5-二卤代苯基)烷烃为代表的双酚化合物通过公知的方法制得的聚合物，其聚合物骨架可以包含包括源自脂肪酸二元醇的结构单元的具有酯键的结构单元。优选源自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的双酚A聚碳酸酯树脂。从赋型性和机械强度的观点考虑，分子量以粘均分子量计为17,000～40,000，优选为22,000～34,000。 [0084] 本发明的功能性片材通过用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着上述的功能层并叠层来制造。叠层通常通过隔着粘合层在功能层的两面叠层芳香族聚碳酸酯片材或膜并进行压接、适当使粘合层固化来制造。 [0085] 将聚乙烯醇系偏光膜作为功能层的实施方法的一例，可以列举如下方法：在长条状的聚乙烯醇系偏光膜上连续地涂布粘合剂并使其干燥，将粘合剂面与长条状的芳香族聚碳酸酯片材重叠压接，在其偏光膜表面上再次连续地涂布粘合剂并使其干燥，在粘合剂面上重叠长条状的芳香族聚碳酸酯片材并进行压接，卷绕在辊上或切断为规定尺寸，并将得到的材料适当后固化。 [0086] 带有保护膜的功能性片材 [0087] 本发明的带有保护膜的功能性片材通常通过将作为连续膜的保护膜在上述的连续或单片的功能性片材的两面上重叠压接来获得。 [0088] 压接通常利用在2根辊间通过来进行。使压力为10kg/cm以下，适当将表面温度加热到60℃～80℃来使用。 [0089] 另外，将本发明的保护膜叠层的方法只要是最终得到本发明的保护膜的构成的叠层方法即可，没有特别限定。 [0090] 注射成型透镜 [0091] 另外，本发明的功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的制造方法的特征在于，包括如下步骤：在用芳香族聚碳酸酯片材或膜夹着选自聚乙烯醇系偏光膜层、调光层或它们的组合的功能层并叠层而得到的功能性片材上贴合保护膜，制成带有保护膜的功能性片材，将其冲裁成期望形状，对冲裁片进行热弯曲加工之后，剥离保护膜，安装于模具，将芳香族聚碳酸酯树脂注射成型，取出成型品，其中，上述保护膜为包括基材层和粘接层的至少2层的聚烯烃系树脂膜，上述基材层由熔点在上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯形成，上述粘接层在基材层的单面，由熔点在比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且比玻璃化转变温度低的聚烯烃与苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体的树脂组合物形成，并且，在上述热弯曲加工中，以冲裁片的最高温度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度使其缓缓变形。 [0092] 在其它方式中， [0093] 本发明的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的制造方法的特征在于，上述保护膜为包括基材层、粘接层和中间层的至少3层的聚烯烃系树脂膜，上述基材层由熔点在上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以上的聚丙烯形成，上述粘接层在基材层的单面，由熔点在比上述的玻璃化转变温度低15℃的温度以上且比玻璃化转变温度低的聚烯烃与苯乙烯-烯烃-苯乙烯共聚物弹性体的组合物形成，中间层在上述的基材层与粘接层之间，由熔点在比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低40℃的温度以上且比玻璃化转变温度低5℃的温度以下的聚烯烃形成。 [0094] 该带有保护膜的功能性片材冲裁加工为期望的形状，例如，直径为80mm的圆盘、将圆盘的两侧(上下)以一定宽度平行地切去而形成的分割形状等。在配置有期望的冲裁刀片、例如THOMSON刀片的压制机上，将该带有保护膜的功能性片材和抵接板考虑其方向等地重叠。 [0095] 关于冲裁片，使用期望的形状的模具，通常使用部分球面的模具，适当地将其预加热至比上述的玻璃化转变温度低15℃～5℃的温度以下、优选130℃以上的温度，配置于热弯曲用的阴模，进行减压或加压，以冲裁片的最高温度为比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低15～5℃的温度、通常135～145℃缓缓地通常用0.5～10分钟使其变形，适当地在这过程中按压阳模，从而结束热弯曲加工。 [0096] 推测在该热弯曲加工的温度下，本保护膜的粘接层也部分熔融。但是，像现有的保护膜那样在切断端面没有附着物，不产生白条纹。 [0097] 本保护膜的粘接层所使用的聚烯烃单独使用时使用基本在热弯曲加工的最高温度范围具有熔点峰的聚烯烃，但在作为粘接层用的树脂组合物使用时，熔点峰不是无法确认，而是不明确。现有的保护膜的粘接层显示明确的熔点峰。本发明的粘接层与现有的粘接层相比，具有如下不同点：极不明确，并且，能够确认高的熔点峰。 [0098] 可以认为，本发明的粘接层在热弯曲加工时由于高粘性而不从基材层分离流出，是难以在冲裁端面熔融附着的物质。 [0099] 将热弯曲加工后的冲裁片除去其保护膜，配置于规定温度的注射成型机的模具上，注射光学用的芳香族聚碳酸酯树脂成型材料，制造芳香族聚碳酸酯注射成型透镜。 [0100] 本发明的注射成型中，通常树脂温度为260～340℃，优选为270～310℃，注射压力为50～200MPa，优选为80～150MPa，模具温度为60～130℃，优选为80～125℃。 [0101] 上述制得的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜可以适当实施硬涂处理，进一步实施镜面涂布或防反射涂布等，制成制品。 [0102] 关于硬涂的材质或者加工条件，需要外观和相对于基质芳香族聚碳酸酯、或者相对于接着涂布的镜面涂布或防反射涂布等的无基层的密合性优异，从这一点考虑，烧制温度优选为比芳香族聚碳酸酯片材的玻璃化转变温度低50℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的温度，特别是，在比玻璃化转变温度低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变温度低15℃的温度、120℃左右的温度时，硬涂层的烧制所需要的时间约为0.5～2小时。 [0103] 以下，用实施例对本发明进行说明。 [0104] 实施例 [0105] 功能性片材 [0106] 使用在厚度30μm的偏光膜的两面用热固性聚氨酯系粘合层叠层有厚度0.3mm的芳香族聚碳酸酯片材的总厚度0.6mm、宽度300mm、长度340mm的功能性片材(三菱瓦斯化学株式会社制，Iupilon Pola)，利用经过加温的辊(辊表面温度73℃)在其两面压接(荷重9kg/cm)下述表1所记载的保护膜(实施例1和2、比较例1至4)。 [0107] 使用在厚度30μm的偏光膜的两面用热固性聚氨酯系粘合层叠层有厚度0.3mm的芳香族聚碳酸酯片材的总厚度0.6mm、宽度300mm、长度340mm的偏光片(三菱瓦斯化学株式会社制，Iupilon Pola)，利用经过加温的辊(辊表面温度80℃)在其两面压接(荷重10kg/cm)下述表3所记载的保护膜(实施例3、4和5、比较例5和6)。 [0108] 接着，对带有保护膜的功能性片材进行冲裁加工。 [0109] 这里，冲裁按照常规方法，使用THOMSON刀片时进行压制冲裁，但如上述课题一项中所说明的那样，从制造大幅提高了白条纹产生频率的冲裁片的目的考虑，作为THOMSON刀片，采用单刃的刀片，使用单刃朝向外侧配置、并且刀峰除去了5μm的刀片。 [0110] 冲裁片的形状： [0111] 对于直径80mm的圆盘，将通过其中心的直线的两侧平行地切去相同量，得到宽度为55mm的分割形状、或者胶囊或袋子的纵剖面形状，在未被切去的两侧的圆弧部分具有用于定位的小突起。冲裁方向以冲裁片的长度方向为偏光膜的吸收轴方向。 [0112] 对上述制得的冲裁片进行热弯曲加工。 [0113] 热弯曲中，使用连续热弯曲装置，包括如下工序：用预热器对冲裁片进行预加热，将其置于规定温度、规定曲率的部分球面阴模上，用硅橡胶制阳模按压，同时开始减压，使其吸附于阴模，将阳模提起，使吸附于阴模的冲裁片在规定温度的热风气氛中保持规定时间，之后将其取出。 [0114] 上述中，冲裁片的预加热为136℃气氛温度，阴模为相当于8R(半径约65.6mm)的部分球面、表面温度138℃，用硅橡胶制阳模的按压时间为4秒，向阴模的吸附在吹入热风温度为166℃的气氛下进行9分钟。 [0115] 此外，该热弯曲条件与冲裁刀片的条件同样，选择设定为白条纹的产生频率高的条件。 [0116] 对于热弯曲冲裁片，对冲裁切断端面的保护膜进行观察(以下，记为端面观察)。并且，观察保护膜的褶皱和白浊、燃烧状的产生情况，并确认剥离性。下面记载其方法，将结果表示在表2和4中。 [0117] 将上述制得的热弯曲冲裁片的保护膜剥离，安装于注射成型机模腔，使用芳香族聚碳酸酯(配合有紫外线吸收剂，商品名)，进行注射成型。注射成型条件分别设定为树脂温度310℃、注射压力125MPa、保持压63MPa、模具温度80℃、注射循环70秒。 [0118] 对所得到的注射成型透镜观察白条纹的产生情况，将结果表示在下述表2和4中。 [0119] 冲裁片的形状： [0120] 对于直径80mm的圆盘，将通过其中心的直线的两侧平行地切去相同量，得到宽度为55mm的分割形状、或者胶囊或袋子的纵剖面形状，在未被切去的两侧的圆弧部分具有用于定位的小突起。 [0121] 冲裁方向以冲裁片的长度方向为偏光膜的吸收轴方向。 [0122] 注射成型树脂： [0123] 芳香族聚碳酸酯树脂(粘均分子量23000，商品名：Iupilon CLS3400，三菱工程塑料株式会社) [0124] 注射成型用模具： [0125] 用于不具有度数的平光透镜(plano lens)。模腔为如下形状：直径约80mm弱的相当于8R的部分球面，修正像差，包括安装(插入)片材的总厚度2mm，在入口的相反端，设有带有在透镜的后加工等中使用的贯通孔的突起部。片材安装部在凹面侧以从入口相对于其相反端方向与分割形状或袋子形状的直线部正交的方式具有接收冲裁片的定位小突起的凹部。 [0126] 因此，熔融树脂从入口扩展为部分球面形状并移动，在凹面侧与冲裁片的直线部相交，在冲裁片上越过，收缩并到达入口的相反端的突起部。 [0127] 熔点： [0128] 由DSC测得。升温速度10℃/分钟，以样品量10mg测定。 [0129] 端面观察： [0130] 在热弯曲冲裁片的端面，观察保护膜从功能性片材切断端面突出并倒下，附着于功能性片材切断壁的状态。 [0131] 进行显微镜观察，减去保护膜的厚度，分别测定距离端面的突出倒下量。 [0132] 白条纹的产生： [0133] 通过目测观察判断在注射树脂的流动方向上、从冲裁片的切断端面起、在冲裁片与注射树脂之间延伸的白色条纹。通常，明显的白条纹以1～2cm左右的长度产生，1cm以下且数mm左右的小的白条纹也判别为不良产品。 [0134] 剥离褶皱的产生： [0135] 在热弯曲加工后，通过目测观察判断在热弯曲品凹面产生的保护膜的剥离褶皱，其为5～10mm左右的长度、保护膜粘接层与功能性片材的保护层的界面形成空隙的保护膜的剥离褶皱。 [0136] 剥离性： [0137] 判断热弯曲加工后的保护膜的剥离的容易程度，是否能够用人手容易地剥离。 [0138] 凸凹： [0140] 燃烧状： [0141] 经过荧光灯目测观察热弯曲品，判断热弯曲加工后的功能层的保护片材表面的形状变化。 [0142] [表1] [0143] [0144] 注) [0145] PPSM1：熔点140℃附近的低密度聚丙烯与SEBS弹性体的树脂组合物[0146] 粘接层的熔点为低密度聚丙烯成分的熔点 [0147] *SEBS弹性体：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 [0148] PPSM2：熔点130℃附近的低密度聚丙烯与SEBS弹性体的树脂组合物[0149] 粘接层的熔点为低密度聚丙烯成分的熔点 [0150] PP1：熔点160℃附近的低密度聚丙烯 [0151] PP2：熔点140℃附近的低密度聚丙烯 [0152] PE1：熔点120℃附近的高密度聚乙烯 [0153] PE2：熔点90℃附近的低密度聚乙烯 [0154] [表2] [0155] [0156] 注) [0157] 剥离性○：能够没有问题地将保护纸剥离 [0158] 剥离性×：难以将保护纸剥离 [0159] [表3] [0160] [0161] 注) [0162] PPSM：熔点140℃附近的低密度聚丙烯与SEBS弹性体的树脂组合物[0163] 粘接层的熔点为低密度聚丙烯成分的熔点 [0164] *SEBS弹性体：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 [0165] PP1：熔点160℃附近的低密度聚丙烯 [0166] PP2：熔点140℃附近的低密度聚丙烯 [0167] PP3：熔点130℃附近的低密度聚丙烯 [0168] PP4：熔点120℃附近的低密度聚丙烯 [0169] PE1：熔点120℃附近的高密度聚乙烯 [0170] [表4] [0171] [0172] 注) [0173] 白条纹○：透镜不产生白条纹。 [0174] 白条纹×：透镜产生数mm以上的白条纹。 [0175] 剥离褶皱○：保护膜不产生剥离褶皱。 [0176] 剥离褶皱×：保护膜产生剥离褶皱。 [0177] 剥离性○：能够没有问题地将保护纸剥离。 [0178] 剥离性×：难以将保护纸剥离。 [0179] 凸凹○：保护膜剥离后功能层的保护片材上不产生凸凹。 [0180] 凸凹×：保护膜剥离后功能层的保护片材上产生凸凹。 [0181] 白浊○：注射成型透镜不存在白浊。 [0182] 白浊×：注射成型透镜存在白浊。 [0183] 工业上的可利用性 [0184] 根据本发明，可以提供能够制造大幅减少了功能性片材的加工时源自制造环境的白条纹、剥离褶皱和凸凹等的问题的芳香族聚碳酸酯注射成型透镜的带有保护膜的功能性片材。 |
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