充气轮胎及其制造方法

申请号 CN201480022930.5 申请日 2014-04-17 公开(公告)号 CN105142935A 公开(公告)日 2015-12-09
申请人 横滨橡胶株式会社; 发明人 濑户秀树;
摘要 本 发明 提供一种 充气轮胎 及其制造方法,其可根据需要显示任意信息,所显示信息的可见性优异,并且可避免信息显示物脱落。本发明的充气轮胎具备叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少1层的 薄膜 层、以及配置在该薄膜层下侧的底部 橡胶 层,由热塑性 树脂 或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成所述薄膜层,并且在所述叠层体上将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的 颜色 ,利用激光加工在所述最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻层。
权利要求

1.一种充气轮胎,其特征在于,具备叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少
1层的薄膜层、以及配置在该薄膜层下侧的底部橡胶层,由热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成所述薄膜层,并且在所述叠层体上将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,利用激光加工在所述最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻层。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎,其特征在于,所述开口部形成由文字、图形、符号或数字组成的信息显示要素。
3.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,其特征在于,所述开口部构成由公司商品标志、轮胎品牌、条型码、轮胎尺寸、制造信息、使用条件或使用注意事项组成的信息显示物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,所述叠层体包含多层薄膜层,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻薄膜层不同的颜色,通过所述开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻薄膜层。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,将所述叠层体配置在轮胎内壁。
6.根据权利要求5所述的充气轮胎,其特征在于,将所述叠层体配置在与埋设在胎面部的带束层对应的带束内侧区域,在所述带束内侧区域形成所述开口部。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,将所述叠层体配置在侧壁部的外壁。
8.一种充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述充气轮胎具备叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少1层的薄膜层、以及配置在该薄膜层下侧的底部橡胶层,由热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成所述薄膜层,并且在所述叠层体上将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,将这种充气轮胎硫化后,利用激光加工在所述最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻层。
9.根据权利要求8所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述开口部形成由文字、图形、符号或数字组成的信息显示要素。
10.根据权利要求8或9所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述开口部构成由公司商品标志、轮胎品牌、条型码、轮胎尺寸、制造信息、使用条件或使用注意事项组成的信息显示物。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,所述叠层体包含多层薄膜层,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻薄膜层不同的颜色,通过所述开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻薄膜层。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,将所述叠层体配置在轮胎内壁。
13.根据权利要求12所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,将所述叠层体配置在与埋设在胎面部的带束层对应的带束内侧区域,在所述带束内侧区域形成所述开口部。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的充气轮胎的制造方法,其特征在于,将所述叠层体配置在侧壁部的外壁。

说明书全文

充气轮胎及其制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种显示各种信息的充气轮胎及其制造方法,更具体而言,涉及一种充气轮胎及其制造方法,其可根据需要显示任意信息,所显示信息的可见性优异,并且可避免信息显示物脱落。

背景技术

[0002] 充气轮胎上显示有制造商、品牌、轮胎尺寸、使用条件等,这些信息显示物由刻在金属模具上的凹凸转印而成,由于与轮胎本身同为黑色,因此存在难以看见的缺点。
[0003] 另一方面,将制造者标记等标签粘贴在轮胎上作为生产信息(例如参考专利文献1~3),此时,可任意选择信息显示物的颜色。然而,将标签粘贴在硫化后的充气轮胎上时,该标签有时会脱落,存在无法长期正确显示所需信息的问题。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本专利特开平10-129219号公报
[0007] 专利文献2:日本专利特开平10-129220号公报
[0008] 专利文献3:日本专利特开平10-129221号公报

发明内容

[0009] 发明拟解决的问题
[0010] 本发明的目的在于提供一种充气轮胎及其制造方法,其可根据需要显示任意信息,所显示信息的可见性优异,并且可避免信息显示物脱落。
[0011] 解决问题的手段
[0012] 为达成上述目的,本发明的充气轮胎的特征在于,具备叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少1层的薄膜层、以及配置在该薄膜层下侧的底部橡胶层,由热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成所述薄膜层,并且在所述叠层体上将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,利用激光加工在所述最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻层。
[0013] 此外,为达成上述目的,本发明的充气轮胎制造方法的特征在于,所述充气轮胎具备叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少1层的薄膜层、以及配置在该薄膜层下侧的底部橡胶层,由热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成所述薄膜层,并且在所述叠层体上将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,将这种充气轮胎硫化后,利用激光加工在所述最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出所述最外侧薄膜层下侧的相邻层。
[0014] 发明效果
[0015] 本发明中,充气轮胎具备叠层体,所述叠层体包含:至少1层的薄膜层、以及底部橡胶层,由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物构成薄膜层,并且利用激光加工在露出轮胎表面的最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻层,从而可根据开口部的形状或配置显示任意信息。此外,最外侧薄膜层被涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,因此所显示信息的可见性优异。而且,叠层体可以与轮胎一体成型,因此可避免信息显示物脱落,长期正确显示所需信息。
[0016] 本发明中,开口部优选为形成由文字、图形、符号或数字组成的信息显示要素。而且,开口部优选为构成由公司商品标志、轮胎品牌、条型码、轮胎尺寸、制造信息、使用条件或使用注意事项组成的信息显示物。根据开口部显示这些信息显示要素或信息显示物极为有用。
[0017] 叠层体优选为包含多层薄膜层,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻薄膜层不同的颜色,通过开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻薄膜层。此时,可任意选择露出的薄膜层的颜色。
[0018] 叠层体优选为配置在轮胎内壁或侧壁部的外壁。特别是将叠层体配置在轮胎内壁时,优选为将该叠层体配置在与埋设在胎面部的带束层对应的带束内侧区域,在该带束内侧区域形成开口部。因此,在轮胎内壁上可确保良好的可见性。附图说明
[0019] 图1是表示由本发明实施方式组成的充气轮胎的子午线剖面图。
[0020] 图2是表示图1充气轮胎中由薄膜层与底部橡胶层组成的叠层体的剖面图。
[0021] 图3是表示在薄膜层上形成开口部的工序的剖面图。
[0022] 图4是表示由薄膜层与底部橡胶层组成的叠层体的改进例的剖面图。
[0023] 图5是表示由开口部描画的信息显示物的一例的平面图。
[0024] 图6是表示由开口部描画的信息显示物的其他例的平面图。
[0025] 图7是表示由开口部描画的信息显示物的其他例的平面图。

具体实施方式

[0026] 以下,参照附图详细说明本发明的结构。图1~图3是表示由本发明实施方式组成的充气轮胎的图。如图1所示,本实施方式的充气轮胎,具备沿轮胎周向延伸呈环状的胎面部1、配置在该胎面部1两侧的一对侧壁部2、2、以及配置在这些侧壁部2的轮胎直径方向内侧的一对胎圈部3、3。
[0027] 在一对胎圈部3、3之间横跨设置有帘布层4。此帘布层4包含沿轮胎直径方向延伸的多根增强帘线,围绕配置于各胎圈部3的胎圈芯5,由轮胎内侧向外侧折回。胎圈芯5外周上配置有由剖面形状为三形的橡胶组合物组成的胎边芯6。
[0028] 另一方面,在胎面部1上帘布层4的外周侧埋设多层带束层7。这些带束层7含有与轮胎周向倾斜的多条增强帘线,且配置成增强帘线在层间相互交叉。在带束层7中,增强帘线相对于轮胎周向的倾斜角度例如设定在10°~40°的范围。带束层7的增强帘线,优选使用帘线。在带束层7的外周侧,为提高高速耐久性,配置有至少1层带罩层8,其增强帘线相对于轮胎周向以例如5°以下的角度排列。带罩层8的增强帘线,优选使用尼龙或芳纶等有机纤维帘线。此外,轮胎内壁沿帘布层4配设有内衬层9。
[0029] 另外,上述轮胎增强结构表示充气轮胎中的代表例,但是并不限定于此。
[0030] 上述充气轮胎中,内衬层9如图2所示,由叠层体10(10A)构成,所述叠层体10(10A)包含:配置在轮胎表面的2层薄膜层11、12、以及配置在该薄膜层11、12下侧的底部橡胶层14。叠层体10A中,底部橡胶层14是介于帘布层4与薄膜层11、12之间的接合橡胶层。除此之外,侧壁部2的外壁附加有叠层体10(10B),所述叠层体10(10B)包含:配置在轮胎表面的2层薄膜层11、12、以及配置在该薄膜层11、12下侧的底部橡胶层14。叠层体10B中,底部橡胶层14是介于叠层体10B的相邻橡胶层与薄膜层11、12之间的接合橡胶层。
[0031] 上述薄膜层11、12均由热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成。这些薄膜层11、12的厚度并无特别限定,优选为设定在例如10μm~200μm的范围。露出轮胎表面的最外侧薄膜层11被涂成与其下侧的相邻薄膜层12不同的颜色。而且,利用激光加工在最外侧薄膜层11上形成多个开口部15,最外侧薄膜层11下侧的相邻薄膜层12通过这些开口部15露出。
[0032] 制造这种充气轮胎时,首先将具备叠层体10的充气轮胎硫化,所述叠层体10如上述叠层而成,且包含薄膜层11、12与底部橡胶层14。然后,如图3所示,从激光照射装置的加工头21向薄膜层11照射激光22,除去该照射部分,从而在最外侧薄膜层11上形成多个开口部15,通过这些开口部15露出薄膜层12。
[0033] 可一边移动加工头21一边连续进行激光22照射,或者可一边移动加工头21一边断续进行激光22照射。通过调节加工头21的移动速度或激光22的强度,从而可适当调节应形成的开口部15的深度。激光可使用例如红外线激光、CO2(二)激光、YAG激光,但是其中考虑到加工性的好坏或控制性而优选为使用CO2(二氧化碳)激光。此外,利用激光加工的被处理宽度(线宽)设定在例如0.2mm~1.0mm的范围即可。
[0034] 如上述获得的充气轮胎具备叠层体10,所述叠层体10包含:配置在轮胎表面的薄膜层11、12、以及底部橡胶层14,利用激光加工在由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物组成的薄膜层11上形成多个开口部15,通过这些开口部15露出薄膜层12,因此可根据开口部15的形状或配置显示任意信息。此外,最外侧薄膜层11被涂成与其下侧的相邻薄膜层12不同的颜色,因此所显示信息的可见性优异。而且,叠层体10可以与轮胎一体成型,因此与以往粘贴标签的情况不同,可避免信息显示物脱落,长期正确显示所需信息。
[0035] 特别是上述充气轮胎中,叠层体10包含多层薄膜层11、12,通过开口部15露出薄膜层12,因此将薄膜层12涂成与最外侧薄膜层11不同的颜色,从而可任意选择通过开口部15露出的颜色。
[0036] 另外,如图4所示,可以由配置在轮胎表面的1层薄膜层11、以及配置在该薄膜层11下侧的底部橡胶层14构成叠层体10。此时,采用如下结构:将露出轮胎表面的最外侧薄膜层11涂成与其下侧的相邻底部橡胶层14不同的颜色,利用激光加工在最外侧薄膜层
11上形成多个开口部15,通过这些开口部15露出最外侧薄膜层11下侧的相邻底部橡胶层
14。
[0037] 采用图4的叠层结构时,与图2的叠层结构一样,可根据开口部15的形状或配置显示任意信息,所显示信息的可见性优异,并且可避免信息显示物脱落。但是,通过开口部15露出底部橡胶层14时显现的颜色限定于底部橡胶层14拥有的颜色(即黑色)。
[0038] 上述充气轮胎中,叠层体10配置在轮胎内壁或侧壁部2的外壁。将叠层体10配置在轮胎内壁时,将该叠层体10至少配置在与埋设在胎面部1的带束层7对应的带束内侧区域X,在该带束内侧区域X形成开口部15即可。因此,在轮胎内壁上可确保良好的可见性。另外,开口部15优选为配置在轮胎内壁的带束内侧区域X,但是也可以在侧壁部2或胎圈部3的内壁形成开口部15。此外,叠层体10可以形成在轮胎内壁的整个区域,也可以选择性地只形成在带束内侧区域X。
[0039] 图5~图7是例示由各自开口部描画的信息显示物的图。如这些图5~图7所示,开口部15可形成由文字、图形、符号或数字组成的信息显示要素17。而且,开口部15可构成由公司商品标志、轮胎品牌、条型码、轮胎尺寸、制造信息、使用条件或使用注意事项组成的信息显示物18。根据开口部15显示这些信息显示物18时,可确保信息显示物18的优异可见性,并且可避免信息显示物18脱落。
[0040] 以下,说明本发明中薄膜层所使用的热塑性树脂或混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物。
[0041] 本发明中使用的热塑性树脂可优选使用下列热塑性树脂:例如,聚酰胺类树脂〔例如,尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物〕以及它们的N-烷氧基烷基化物〔例如,尼龙6的甲氧基甲基化物、尼龙6/610共聚物的甲氧基甲基化物、尼龙612的甲氧基甲基化物〕,聚酯类树脂〔例如,聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚亚氧烷基二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯〕,聚腈类树脂〔例如,聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物〕,聚甲基丙烯酸酯类树脂〔例如,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯〕,聚乙烯类树脂〔例如,聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、偏氯乙烯/丙烯腈共聚物〕,纤维素类树脂〔例如,纤维素醋酸酯、纤维素醋酸丁酸酯〕,氟类树脂〔例如,聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)〕,酰亚胺类树脂〔例如,芳香族聚酰亚胺(PI)〕等。
[0042] 本发明中使用的弹性体可优选使用下列弹性体:例如,二烯类橡胶及其氢化物〔例如,天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR、高顺式BR及低顺式BR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化NBR、氢化SBR〕,烯类橡胶〔例如,乙丙橡胶(EPDM、EPM)、来酸改性乙丙橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯和芳香族乙烯或二烯类单体共聚物、丙烯酸酯橡胶(ACM)、离聚物〕,含卤橡胶〔例如,Br-IIR、CI-IIR、异丁烯对甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、表氯醇橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯橡胶(M-CM)〕,橡胶〔例如,甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶〕,含硫橡胶〔例如,聚硫橡胶〕,氟橡胶〔例如,偏二氟乙烯类橡胶、含氟乙烯醚橡胶、四氟乙烯-丙烯类橡胶、含氟硅橡胶、含氟磷腈类橡胶〕,热塑性弹性体〔例如,苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、酯类弹性体、基甲酸乙酯类弹性体、聚酰胺类弹性体〕等。
[0043] 所述特定的热塑性树脂与弹性体的互溶性不同时,可使用适当的互溶剂作为第3成分使两者互溶。通过在混合物内加入互溶剂使热塑性树脂与弹性体的表面张下降,以便使已形成分散相的橡胶粒径变细,从而使两种成分的特性得到更有效的发挥。这种互溶剂一般选用具有热塑性树脂和弹性体双方或其中一方结构的共聚物,也可选用具有能与热塑性树脂或弹性体发生反应的环氧基、羰基、卤代基、氨基、 唑基、羟基等的共聚物结构的化合物。这些互溶剂根据所混合的热塑性树脂和弹性体的种类来选定即可,但是通常使用的互溶剂可列举如下:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及其马来酸改性物、EPDM、EPM、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其马来酸改性物、苯乙烯/马来酸共聚物、反应性氧硫蒽等。虽然对这些互溶剂的配伍量没有特别限定,但是相对于100重量份聚合物成分(热塑性树脂与弹性体的总和),优选为0.5~10重量份。
[0044] 热塑性弹性体组合物中,特定的热塑性树脂与弹性体的组成比并无特别限定,适当形成弹性体作为非连续相在热塑性树脂的基质中分散的结构即可,优选范围为重量比90/10~15/85。
[0045] 本发明中,可以在热塑性树脂及热塑性弹性体组合物中,在不影响必要特性的范围内混合所述互溶剂等其他聚合物。混合其他聚合物的目的是为了改善热塑性树脂和弹性体的互溶性、材料的成型加工性以及提高耐热性并降低成本等,用于这一目的的材料可以举例如下:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS、SBS、聚碳酸酯(PC)等。此外,也可以在不影响必要特性的范围内,任意配伍通常在聚合物混合物中配伍的填充剂(碳酸、氧化、氧化等)、炭黑、白炭黑等增强剂、软化剂、增塑剂、加工助剂、颜料、染料、防老化剂等。
[0046] 此外,弹性体与热塑性树脂混合时,可动态硫化。动态硫化时的硫化剂、硫化助剂、硫化条件(温度、时间)等可以根据要添加的弹性体的组成适当决定,并无特别限定。
[0047] 硫化剂可使用一般的橡胶硫化剂(交联剂)。具体而言,硫磺类硫化剂可举例如下:硫磺粉、沉淀硫磺、高分散性硫磺、表面处理硫磺、不溶性硫磺、二硫代二吗啉、二硫化烷基酚等,可使用例如0.5~4phr左右〔在本说明书中,“phr”是指相对于每100重量份弹性体成分所加入的重量份。以下相同。〕。
[0048] 此外,有机过氧化物类硫化剂可举例如下:过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物、2,4-二氯过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二(过氧化苯甲酸酯)等,可使用例如1~20phr左右。
[0049] 进而,树脂类硫化剂可举例如下:烷基酚树脂的溴化物、含有氯化、氯丁二烯等卤素供体化合物和烷基酚树脂的混合交联系列等,可使用例如1~20phr左右。
[0050] 其他可举例如下:氧化锌(5phr左右)、氧化镁(4phr左右)、一氧化铅(10~20phr左右)、对醌二肟、二苯甲酰对醌二肟、四氯对苯醌、聚对二亚硝基苯(2~10phr左右)、亚甲基二苯胺(0.2~10phr左右)。
[0051] 另外,也可根据需要来添加硫化促进剂。硫化促进剂可使用醛氨类、胍类、噻唑类、亚磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、硫脲类等一般硫化促进剂,可使用例如0.5~2phr左右。
[0052] 具体可举例如下:醛氨类硫化促进剂有六亚甲基四胺等,胍类硫化促进剂有二苯胍等,噻唑类硫化促进剂有二硫化二苯并噻唑(DM)、2-巯基苯并噻唑及其锌盐、环己胺盐等,亚磺酰胺类硫化促进剂有环已基苯并噻唑基亚磺酰胺(CBS)、N-氧联二(1,2-亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑等,秋兰姆类硫化促进剂有四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、四硫化双五甲亚基秋兰姆等,二硫代氨基甲酸盐类硫化促进剂有二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二甲基二硫代氨基甲酸、二甲基二硫代氨基甲酸、N-二硫代甲酸-2-甲基哌啶2-甲基哌啶盐等,硫脲类硫化促进剂有亚乙基硫脲、二乙基硫脲等。
[0053] 而且,硫化促进剂也能与一般橡胶促进剂一起使用,例如可使用氧化锌(5phr左右)、硬脂酸和油酸及其锌盐(2~4phr左右)等。
[0054] 热塑性弹性体组合物的制造方法为,预先用双螺杆混炼挤出机等对热塑性树脂与弹性体(如果是橡胶,则为未硫化物)进行熔融混炼,在形成连续相(基质)的热塑性树脂中分散弹性体作为分散相(相畴)。要硫化弹性体时,可以在混炼期间添加硫化剂,对弹性体进行动态硫化。此外,热塑性树脂或弹性体的各种混配剂(硫化剂除外)也可以在上述混炼期间进行添加,优选在混炼前预先混合。热塑性树脂与弹性体的混炼所使用的混炼机并无特别限定,可以使用螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机、双螺杆混炼挤出机等。其中,热塑性树脂和弹性体的混炼以及弹性体的动态混炼优选使用双螺杆混炼挤出机。此外,也可使用两种以上的混炼机来依次进行混炼。熔化混炼的条件只要将温度设定在热塑性树脂-1的熔化温度以上即可。此外,混炼时的剪切速度优选为1000~7500sec 。整个混炼时间为30秒至10分钟,如果添加硫化剂,则添加后的硫化时间优选为15秒至5分钟。按上述方法制成的聚合物组合物可以利用注塑成型、挤出成型等常规的热塑性树脂成型方法,成型为期望的形状。
[0055] 按上述方式获得的热塑性弹性体组合物的结构为,弹性体作为不连续相分散于热塑性树脂的基质中。采用相关结构可以赋予薄膜层充分的柔软性,以及利用树脂层的连续相效果,而赋予其充分的刚度,同时无论弹性体多寡,在成型过程中均可获得与热塑性树脂相同的成型加工性。
[0056] 热塑性树脂及热塑性弹性体组合物在由JIS K7100规定的标准环境中的杨氏模量并无特别限定,优选为1~500MPa,更优选为50~500MPa即可。
[0057] 上述热塑性树脂或热塑性弹性体组合物可成型为薄片或薄膜以单体使用,为提高与相邻橡胶的粘合性,还可以将粘合层叠层。构成该粘合层的粘合用聚合物具体例,可列举分子量100万以上、优选为300万以上的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)等丙烯酸酯共聚物类及其马来酸酐附加物,聚丙烯(PP)及其马来酸改性物,乙烯丙烯共聚物及其马来酸改性物,聚丁二烯类树脂及其马来酸酐改性物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS),苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS),氟类热塑性树脂,以及聚酯类热塑性树脂等。这些物质可根据常用方法,例如通过树脂用挤出机挤出后成型为薄片状或薄膜状。粘合层的厚度并无特别限定,但是为了轮胎轻量化,厚度较小为好,优选为5μm~150μm。
[0058] 实施例
[0059] 轮胎尺寸为235/40R18 91W,在指定部位设置叠层体,所述叠层体包含:配置在轮胎表面的至少1层的薄膜层、以及配置在该薄膜层下侧的底部橡胶层,由混合热塑性树脂与弹性体而成的热塑性弹性体组合物构成薄膜层,并且将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成与其下侧的相邻层不同的颜色,将这种充气轮胎硫化后,利用激光加工在最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻层,开口部构成包含文字及符号的信息显示物,从而制作出实施例1~4的轮胎。
[0060] 实施例1的轮胎由图4所示叠层体构成内衬层,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成白色,将其下侧的相邻底部橡胶层涂成黑色,利用激光加工在最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻底部橡胶层。
[0061] 实施例2的轮胎在侧壁部的外壁上附加图4所示叠层体,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成白色,将其下侧的相邻底部橡胶层涂成黑色,利用激光加工在最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻底部橡胶层。
[0062] 实施例3的轮胎由图2所示叠层体构成内衬层,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成黑色,将其下侧的相邻薄膜层涂成白色,利用激光加工在最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻薄膜层。
[0063] 实施例4的轮胎在侧壁部的外壁上附加图2所示叠层体,将露出轮胎表面的最外侧薄膜层涂成黑色,将其下侧的相邻薄膜层涂成白色,利用激光加工在最外侧薄膜层上形成多个开口部,通过这些开口部露出最外侧薄膜层下侧的相邻薄膜层。
[0064] 作为构成薄膜层的热塑性弹性体组合物准备了具有表1所示配伍的基础材料,通过向其添加1重量百分比的氧化钛(TiO)或0.1重量百分比的炭黑,从而涂成白色或黑色。此外,将各薄膜层的厚度设为约80μm。另一方面,底部橡胶层的接合橡胶层使用了具有表
2所示配伍的橡胶组合物。
[0065] 表1
[0066]
[0067] 备注:a)溴化异丁烯对甲基苯乙烯共聚物
[0068] b)马来酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物
[0069] 表2
[0070]
[0071] 确认上述实施例1~4的轮胎的由开口部描画的信息显示物后,发现任意轮胎均可清晰地识别文字及符号,可见性良好。此外,实施例1~4的轮胎中,可在充气轮胎硫化后根据需要显示任意信息,并且可避免该信息显示物脱落。
[0072] 符号说明
[0073] 1 胎面部
[0074] 2 侧壁部
[0075] 3 胎圈部
[0076] 10 叠层体
[0077] 11、12 薄膜层
[0078] 14 底部橡胶层
[0079] 15 开口部
[0080] 17 信息显示要素
[0081] 18 信息显示物
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