水活化片材、使用该片材的水活化标签、该标签的制造方法、使用该标签的标签粘贴装置和带有该标签的被粘物 |
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| 申请号 | CN201280051813.2 | 申请日 | 2012-10-17 | 公开(公告)号 | CN103890120A | 公开(公告)日 | 2014-06-25 |
| 申请人 | 优泊公司; | 发明人 | 梅田繁良; 玉内洋光; 木村和幸; 山下经一; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供了一种 水 活化片材（1），其在于至少一面具有多孔的吸水层（3）且该吸水层的液体吸收容积为1～10ml/m2的纸材的吸水层上设置有涂布水系粘接剂并使之干燥 固化 而成的粘接剂层（4），该标签解决了以往的不干胶标签中由于结露导致标签褶皱和渗胶、贴附作业费事以及标签剥离时被粘物上残胶、洗涤水污染的问题。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种水活化片材，其在于至少一面具有多孔的吸水层且该吸水层的液体吸收容积为 |
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| 说明书全文 | 水活化片材、使用该片材的水活化标签、该标签的制造方法、使用该标签的标签粘贴装置和带有该标签的被粘物 技术领域[0001] 本发明涉及预先设置粘接剂层、通过供给水分能够使该粘接剂层活化并粘贴的水活化片材。 [0002] 另外，本发明涉及包含该片材、用于显示容器的内容物等的标签。本发明尤其涉及下述水活化标签，标签贴附时省事，标签使用时很少因结露导致纸材褶皱、渗胶，在容器回收时剥离标签时容易剥掉标签，容器上的残胶少，洗涤水的污染少。 背景技术[0003] 目前，作为用于输送清凉饮料、酒精饮料的可回收瓶（例如玻璃瓶等）所适用的标签，大多使用在木浆纸制的纸材上涂布胶水（水系粘接剂）而贴附在瓶上的所谓不干胶标签。然而，近来在夏季、九州和冲绳地区的高温高湿的气候下，贴附于商品的纸制标签由于结露而发生褶皱、渗胶，存在在出货输送后产品因外观不良而被退货的情况。 [0004] 另外，不干胶标签在大多数情况下由负责装瓶的饮料公司、造酒公司在瓶本体上进行标签的贴附。然而，包含胶水的贴附机器的装配要求熟练，另外使用后的胶水由于容易发霉，存在使用后的机器维护、胶的保管、废弃等费事的问题。 [0005] 此外，关于现有的不干胶标签，若想从使用后回收的瓶上剥掉标签和洗瓶时，存在瓶上的残胶多、并且剥掉的标签形成淤泥而常发生洗涤水污染的问题。 [0006] 以往，作为这种不干胶标签的替代技术，可列举出预先设置粘接剂的压敏粘接标签、热敏粘接标签（延迟型标签，例如引用文献1～6），粘接标签存在在将标签贴附在瓶上时剥离纸作为废弃物大量产生、另外回收的瓶在洗瓶的程度下不能分类标签的问题。另外，热敏粘接标签在标签的输送和保管时需要温度管理，尤其在夏季的高温环境下存在将其卷取而成的卷或冲切而成的标签束发生粘连的情况下不能使用的问题。另外，为了从回收的瓶上剥掉标签，需要再次加热，与粘接标签同样地存在难以完全除去瓶上残胶的问题。 [0007] 现有技术文献 [0009] 专利文献1：日本特公平5-18433号公报 [0010] 专利文献2：日本特开平1-22290号公报 [0011] 专利文献3：日本特开平6-100847号公报 [0012] 专利文献4：日本特开平6-100848号公报 [0013] 专利文献5：日本特开平7-319390号公报 [0014] 专利文献6：日本特开平8-76690号公报 发明内容[0015] 发明要解决的问题 [0016] 在本发明中，以上述现有技术的不干胶标签为立脚点，以不干胶标签由于结露导致标签褶皱和渗胶、贴附作业费事的问题以及标签剥离时被粘物上残胶、洗涤水污染的问题作为所要解决的课题，目的是提供可解决这种现有技术的课题的标签和构成其的片材。 [0017] 用于解决问题的方案 [0018] 本发明人等进行了深入研究，结果发现，采用以下的水活化标签可以解决上述问题。 [0021] [3]根据第[1]或[2]项所述的水活化片材，其特征在于，该吸水层由如下的树脂拉伸薄膜形成，所述树脂拉伸薄膜含有30～80重量%的聚烯烃系树脂和20～70重量%的表面用阳离子型表面活性剂亲水化处理的平均粒径为0.1～2μm的碳酸钙粉末、通过在低于该聚烯烃系树脂的熔点的温度下拉伸成型而多孔化。 [0022] [4]根据第[3]项所述的水活化片材，其特征在于，该阳离子型表面活性剂是包含二烯丙基胺盐和烷基二烯丙基胺盐中的至少一种的胺盐与亲水性乙烯基单体共聚而获得的阳离子性乙烯基共聚物。 [0023] [5]根据第[2]～[4]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该吸水层进一步含有酸改性聚烯烃系树脂。 [0024] [6]根据第[1]～[5]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该吸水层的孔隙率为20～55%，该吸水层的厚度为1～10μm。 [0025] [7]根据第[1]～[6]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该水系粘接剂包括选自由淀粉及其衍生物、普鲁兰多糖、胶、明胶、酪蛋白、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄芪胶、瓜尔胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及其盐、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、水溶性聚氨酯、以及乙烯-醋酸乙烯酯树脂组成的组中的至少一种。 [0026] [8]根据第[1]～[7]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该粘接剂层以2 0.1～30g/m 的厚度设置在吸水层上。 [0027] [9]根据第[1]～[8]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该粘接剂层在吸水层上以30～95%的面积比例设置成图案状。 [0028] [10]根据第[9]项所述的水活化片材，其特征在于，该粘接剂层在吸水层上设置成点、条纹、网格、方格中的任意图案状。 [0029] [11]根据第[1]～[10]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该纸材由多层树脂拉伸薄膜形成。 [0030] [12]根据第[1]～[11]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，该纸材的一面具有多孔的吸水层、另一面具有可印刷层，在该可印刷层上实施有印刷。 [0031] [13]根据第[1]～[12]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，在该纸材的吸水层上实施印刷，在该印刷上涂布水系粘接剂并使之干燥固化而设置粘接剂层。 [0032] [14]根据第[12]或[13]项所述的水活化片材，其特征在于，该印刷是UV封缄印刷、UV柔性印刷、UV轮转胶印、UV丝网印刷、UV喷墨印刷中的任一种。 [0033] [15]根据第[12]项所述的水活化片材，其特征在于，在该印刷上进一步设置剥离清漆层。 [0034] [16]根据第[1]～[15]项的任一项所述的水活化片材，其特征在于，其是用于粘贴在被粘物上的标签。 [0035] [17]根据第[16]项所述的水活化标签，其特征在于，该被粘物是选自由玻璃瓶、陶瓷瓶、塑料容器和金属容器组成的组中的任一种。 [0036] [18]一种水活化片材的制造方法，其特征在于，其是第[12]项所述的水活化片材的制造方法，其中，在一面具有多孔的吸水层、另一面具有可印刷层的纸材的可印刷层上进行印刷，在该印刷的过程中在该纸材的吸水层上涂布水系粘接剂并使之干燥固化从而设置粘接剂层。 [0037] [19]一种水活化标签粘贴装置，其是在第[16]或[17]项所述的水活化标签的粘接剂层上应用水，在将该粘接剂层再活化之后，将该标签贴附在被粘物上。 [0038] [20]根据第[19]项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，该水活化标签粘贴装置至少包括旋转驱动的贴附滚筒和加水单元，其中，贴附滚筒使供给到该贴附滚筒的规定位置的水活化标签以粘接剂层朝向外侧的状态被抽吸保持，接着使该滚筒旋转，将水活化标签输送到加水单元上，由加水单元在粘接剂层上应用水而使粘接剂层再活化，进一步使该滚筒旋转，将水活化标签输送到被粘物上，在将水活化标签按压到被粘物上的同时停止抽吸，从而将水活化标签粘贴在被粘物上。 [0039] [21]根据第[20]项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，该水活化标签粘贴装置进一步具备标签盒和标签交接辊，其中，将多个长径裁断为30～450mm尺寸的标签置于标签盒内，介由标签交接辊将该标签连续地供给到贴附滚筒上。 [0040] [22]根据第[20]项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，该水活化标签粘贴装置进一步具备标签裁切装置和标签交接辊，其中，将卷绕而成的卷状的水活化标签供给标签裁切装置而将长径裁断为30～450mm尺寸，接着介由标签交接辊将裁断的标签连续地供给到贴附滚筒上。 [0042] [24]根据第[23]项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，在该水供给辊的表面设置凹凸的图案，从而在该标签的粘接剂层上将水涂布成该图案状。 [0043] [25]根据第[19]～[24]项的任一项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，用于该标签的粘接剂层的再活化中的水是调整至30～80℃的自来水或井水。 [0044] [26]根据第[20]～[25]项的任一项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，由2 该加水单元在该标签的粘接剂层上供给0.1～7g/m 的水而使该粘接剂层再活化。 [0045] [27]根据第[20]～[26]项的任一项所述的水活化标签粘贴装置，其特征在于，该水活化标签粘贴装置进一步具备被粘物移送装置，其中，由该移送装置以1～1500个/分钟的速度向粘贴装置供给被粘物。 [0046] [28]一种带标签的被粘物，其是被粘物上粘贴有第[17]或[18]项所述的水活化标签的带标签的被粘物，其中，在25℃、相对湿度50%的环境下保管一周之后标签与被粘物之间的粘接强度为200～500gf/15mm。 [0047] [29]根据第[28]项所述的带标签的被粘物，其特征在于，其是使用第[19]～[27]项的任一项所述的水活化标签粘贴装置而获得的。 [0048] 发明的效果 [0049] 本发明的水活化片材由于使用树脂拉伸薄膜作为纸材，因而结露水分不会浸透纸材，可以防止使用其的标签等发生褶皱、渗胶。 [0050] 另外，本发明的水活化标签由于预先设置了在标签上涂布水系粘接剂并使之干燥固化而成的粘接剂层，因此在容器等上进行标签的贴附时不需要胶的使用、管理，贴附机器的使用前的装配、使用后的维护变得容易。 [0051] 此外，本发明的水活化标签由于使用树脂拉伸薄膜作为纸材，使用后想要将其剥离时，纸材不会被水泡胀而破损，纸材不会变成淤泥，可以减轻洗涤水的污染。另外，通过将纸材的吸水层的液体吸收容积设定为规定的范围、优选结合胶的图案涂布等的低容量化，洗瓶时容易剥掉标签，易于减少瓶上的残胶。 [0052] 此外，本发明的水活化标签不会如压敏粘接标签那样产生剥离纸作为废弃物，可以再次用水将标签从回收的瓶上分离。同样地也不会像热敏粘接标签那样在夏季的高温环境下发生粘连，因此标签的输送和保管时的管理是容易的。因此，本发明的水活化标签及构成其的水活化片材与以往的各种标签及构成其的片材相比具有更优异的作用效果。附图说明 [0053] 图1是本发明的水活化片材或水活化标签的一种样式的截面图。 [0054] 图2是本发明中使用的纸材的一种样式的截面图。 [0055] 图3是本发明中使用的纸材的另一种样式的截面图。 [0056] 图4是本发明的水活化标签粘贴装置的一种样式的简要俯视图。 具体实施方式[0057] 在下文中详细说明本发明的水活化片材。以下记载的技术特征的说明是根据本发明的代表性实施方式所做出的，但本发明不限于这种实施方式。 [0058] 在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指以“～”前后记载的数值作为下限值和上限值所包含的范围。在本说明书中，“水活化标签”是指通过在水活化标签的粘接剂层上例如采用涂布、喷雾等方法应用水，将该粘接剂层再活化，从而成为可贴附在被粘物上的标签。在本说明书中，“粘连”是指使用前的水活化标签的水系粘接剂活化，标签彼此贴附而成块的状态。“贴标签机”是指水活化标签粘贴装置，是将标签贴在各种被粘物（容器等）上的自动机械。 [0059] [水活化片材] [0060] [纸材/吸水层] [0061] 本发明的水活化片材如下，准备如图2所示的至少一侧表面具有多孔的吸水层3的纸材6，在该纸材的吸水层3上涂布水系粘接剂并使之干燥固化，从而设置粘接剂层4（参照图1）。 [0062] 本发明的吸水层是多孔的，在该层上设置以下详细描述的水系粘接剂时，在该层内部吸收一部分水系粘接剂，在该状态下使水系粘接剂干燥固化，从而在该层的表面设置粘接剂层。 [0063] 该吸水层的液体吸收容积为1～10ml/m2。优选为3ml/m2以上且8ml/m2以下。该片材的特征在于，通过涂布或喷雾等将水应用于粘接剂层上时，该粘接剂层再活化，从而可贴附在被粘物上。 [0064] 该吸水层优选是由含有热塑性树脂和表面经过亲水化处理的无机微细粉末、通过拉伸成型而多孔化的树脂拉伸薄膜形成，更优选由含有30～80重量%的聚烯烃系树脂和20～70重量%的表面用阳离子型表面活性剂亲水化处理的平均粒径0.1～2μm的碳酸钙粉末、通过在低于该聚烯烃系树脂的熔点的温度下拉伸成型而多孔化的树脂拉伸薄膜形成。 [0065] 该阳离子型表面活性剂优选是包含二烯丙基胺盐和烷基二烯丙基胺盐中的至少一种的胺盐与亲水性乙烯基单体共聚而获得的阳离子性乙烯基共聚物。 [0066] 该吸水层优选进一步含有酸改性聚烯烃系树脂。该吸水层的孔隙率优选为20%以上、更优选为25%以上，另外优选为55%以下、更优选为45%以下。该吸水层的厚度优选为1μm以上、更优选为3μm以上，另外优选为15μm以下、更优选为12μm以下。 [0067] 如果所使用的纸材的吸水层的孔隙率为20%以上，趋向于容易保持用于粘接在被粘物上的足够的水系粘接剂。另外，如果为55%以下，形成多孔化的树脂拉伸薄膜形式的吸水层时，趋向于不容易引发断裂等工序方面的问题、容易获得所需的纸材。 [0068] 另外，如果所使用的纸材的吸水层的液体吸收容积为1ml/m2以上，趋向于容易保2 持用于粘接在被粘物上的足够的水系粘接剂。另外，如果为15ml/m 以下，趋向于容易防止过多涂布水系粘接剂所导致的渗胶、残胶。 [0069] 另外，如果所使用的纸材由树脂拉伸薄膜形成，可以防止使用其的标签等因为水分而发生褶皱。另外，除去标签时，容易剥离且也易于防止洗涤水的污染。 [0070] 上述液体吸收容积易于通过如下方式来实现：表面经过亲水化处理的无机微细粉末的使用及其配混比例、作为该无机微细粉末的分散剂的酸改性聚烯烃系树脂的使用、将吸水层中形成的孔的孔隙率设定为25～45%、将该层的厚度设定为1～15μm。 [0071] [热塑性树脂] [0072] 构成本发明的水活化片材的吸水层优选含有热塑性树脂。 [0073] 对吸水层中使用的热塑性树脂的种类没有特别限制。作为热塑性树脂，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系树脂；丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6,6、尼龙-6,10、尼龙-6,12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂；聚碳酸酯、无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、聚苯硫醚等热塑性树脂。也可以将它们中的两种以上混合使用。在它们当中，从耐水性、耐化学品性、生产成本等观点考虑，优选使用聚烯烃系树脂，其中特别优选丙烯系树脂。 [0074] 作为上述丙烯系树脂，可以使用丙烯均聚物、作为主成分的丙烯与乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的共聚物。对上述丙烯系树脂的立构规整性没有特别限制，可以使用全同立构或间同立构以及显示各种程度的立构规整性的丙烯系树脂。另外，上述丙烯系树脂为共聚物时，可以是二元系共聚物、三元系共聚物、四元系共聚物，另外可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。在这些当中，优选使用熔点（DSC峰温度）低于160℃的聚烯烃系树脂，具体地特别优选使用主要含有丙烯的多元系的无规共聚物。 [0075] 吸水层中的热塑性树脂的配混量优选为30重量%以上、更优选为35重量%以上、进一步优选为40重量%以上，另外优选为80重量%以下、更优选为75重量%以下、进一步优选为70重量%以下。 [0076] [表面经过亲水化处理的无机微细粉末] [0077] 构成本发明的水活化片材的吸水层优选含有表面经过亲水化处理的无机微细粉末。 [0078] 无机微细粉末的平均粒径优选为0.01μm以上、更优选为0.1μm以上，另外优选为10μm以下、更优选为2μm以下。具体而言，可以使用碳酸钙、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、白土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝、沸石、云母、绢云母、膨润土、海泡石、蛭石、白云石、硅灰石、玻璃纤维等。优选是碳酸钙。 [0079] 吸水层中的无机微细粉末的配混量优选为20重量%以上、更优选为25重量%以上、进一步优选为30重量%以上，另外优选为70重量%以下、更优选为65重量%以下、进一步优选为60重量%以下。 [0081] 对无机微细粉末的表面处理优选使用阳离子型表面活性剂作为表面处理剂。作为该阳离子型表面活性剂，优选是包含二烯丙基胺盐和烷基二烯丙基胺盐中的至少一种的胺盐与亲水性乙烯基单体共聚而获得的阳离子性乙烯基共聚物。 [0082] 作为上述二烯丙基胺盐、烷基二烯丙基胺盐的具体例子，可列举出二烯丙基胺盐、碳原子数范围1～4的烷基二烯丙基胺盐和二烷基二烯丙基胺盐，即甲基二烯丙基胺盐、乙基二烯丙基胺盐、二甲基二烯丙基胺盐，甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵、丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵的氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐，用表氯醇、缩水甘油、缩水甘油基三甲基氯化铵等环氧化合物将甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯烷基化而获得的季铵盐。在这些当中，优选二烯丙基胺盐、甲基二烯丙基胺盐和二甲基二烯丙基胺盐。 [0083] 形成上述二烯丙基胺盐、烷基二烯丙基胺盐的阴离子优选是选自氯离子、溴离子、硫酸根离子、硝酸根离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、甲磺酸根离子中的阴离子。 [0084] 上述亲水性乙烯基单体的具体例子是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯。在这些当中，优选丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。 [0085] 胺盐与亲水性乙烯基单体的共聚比是任意的，胺盐优选为10摩尔%以上、更优选为50摩尔%以上、进一步优选为65摩尔%以上，另外优选为99摩尔%以下、更优选为97摩尔%以下、进一步优选为95摩尔%以下。亲水性乙烯基单体优选为1摩尔%以上、更优选为3摩尔%以上、进一步优选为5摩尔%以上，另外优选为90摩尔%以下、更优选为50摩尔%以下、进一步优选为35摩尔%以下。上述单体也可以将两种以上混合而用于共聚。 [0086] 由胺盐与亲水性乙烯基单体共聚获得的作为表面处理剂的阳离子性乙烯基共聚物可如下得到：使用过硫酸铵、2,2-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐等聚合引发剂，使上述单体混合液在水性介质中在50～80℃的温度环境下聚合反应2～24小时。 [0087] 另外，该共聚物还可以通过日本特开平5-263010号公报、日本特开平7-300568号公报等中记载的方法来制造。另外，还可以使用日本特开昭57-48340号公报、日本特开昭63-235377号公报等中记载的部分方法。在这些当中，优选的聚合物是二烯丙基胺或二烯丙基二甲基胺的盐酸盐、硫酸盐与甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺的共聚物。 [0088] 该聚合物的分子量用在1mol/L浓度的氯化钠水溶液中的25℃下的特性粘度表示时，通常为0.05以上、优选为0.1以上，另外通常为3以下、优选为0.7以下、进一步优选为0.45以下。另外，用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量表示时，通常为约5000以上、优选为 10000以上，另外通常为950000以下、优选为500000以下、进一步优选为80,000以下。 [0089] 这些表面处理剂还可以组合使用水溶性阴离子型表面活性剂。作为表面处理剂组合使用的水溶性阴离子型表面活性剂在分子内具有阴离子性官能团。作为水溶性阴离子型表面活性剂的具体例子，可列举出具有碳原子数范围4～40的烃基的磺酸盐、具有碳原子数范围4～40的烃基的磷酸酯盐、碳原子数范围4～40的高级醇的磷酸单酯或二酯盐、具有碳原子数范围4～40的烃基的烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱等，适当选择以获得本发明的效果。 [0090] 形成上述磺酸盐、磷酸酯盐的阳离子是选自锂离子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、伯～季铵离子、伯～季鏻离子中的阳离子，优选是钠离子、钾离子。 [0091] 作为上述具有碳原子数范围4～40的烃基的磺酸盐，可列举出具有碳原子数范围4～40、优选8～20的具有直链或支化结构或者环状结构的烃基的磺酸盐、磺基烷烃羧酸盐，具体而言碳原子数范围4～40、优选8～20的烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐，碳原子数范围 4～30、优选8～20的具有直链或支化结构或者环状结构的烷基萘磺酸盐，具有碳原子数范围1～30、优选8～20的具有直链或支化结构的烷基的二苯基醚、联苯的磺酸盐；碳原子数范围1～30、优选8～20的烷基硫酸酯的盐；磺基烷烃羧酸酯的盐；碳原子数范围8～ 30、优选碳原子数范围10～20的烷基醇的环氧化物加成物的磺酸盐等。 [0092] 作为它们的具体例子，可列举出烷烃磺酸盐、芳香族磺酸盐，即辛烷磺酸盐、十二烷磺酸盐、十六烷磺酸盐、十八烷磺酸盐、1-或2-十二烷基苯磺酸盐、1-或2-十六烷基苯磺酸盐、1-或2-十八烷基苯磺酸盐、十二烷基萘磺酸盐的各种异构体、β-萘磺酸甲醛缩合物的盐、辛基联苯磺酸盐的各种异构体、十二烷基二苯醚磺酸盐、十二烷基木质磺酸盐；烷基硫酸酯盐，即十二烷基硫酸盐、十六烷基硫酸盐；磺基烷烃羧酸盐，即磺基琥珀酸的二烷基酯，烷基是碳原子数范围1～30，优选4～20的具有直链或支化结构或者环状结构的烷基，更具体而言，磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯的盐、N-甲基-N-(2-磺基乙基)烷基酰胺的盐（烷基的碳原子数为1～30、优选为12～18）例如源于N-甲基牛磺酸与油酸的酰胺化合物、碳原子数1～30、优选10～18的羧酸的2-磺基乙基酯盐、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基硫酸盐、聚氧乙烯鲸蜡基硫酸盐；碳原子数范围8～30、优选10～20的烷基醇的环氧化物加成物的磺酸盐，即月桂醇的环氧乙烷加成物的硫酸酯盐、鲸蜡醇的环氧乙烷加成物的硫酸酯盐、硬脂醇的环氧乙烷加成物的硫酸酯盐等。 [0093] 作为上述具有碳原子数范围4～40、优选碳原子数范围8～20的具有直链或支化结构或者环状结构的烃基的磷酸单酯或二酯盐或者磷酸三酯的具体例子，可列举出磷酸十二烷基酯的二钠盐或二钾盐、磷酸十六烷基酯的二钠盐、磷酸双十二烷基酯的二钠盐或二钾盐、磷酸双十六烷基酯的钠盐或钾盐、十二烷基醇的环氧乙烷加成物的磷酸三酯等。 [0094] 作为上述具有碳原子数范围4～40、优选10～20的烃基的烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱的具体例子，可列举出月桂基二甲基甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基(3-磺基亚丙基)铵内盐、鲸蜡基二甲基(3-磺基丙基)铵内盐、硬脂基二甲基(3-磺基丙基)铵内盐、2-辛基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、2-月桂基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱等。 [0095] 在这些当中，优先具有碳原子数范围4～40的烃基的磺酸盐，更优选选自碳原子数范围10～20的烷烃磺酸盐、具有碳原子数范围10～20的烷基的芳香族磺酸盐、具有碳原子数范围10～20的烷基的烷基醇的环氧化物加成物的硫酸酯盐。 [0096] 在上述阳离子性共聚物分散剂的存在下将无机微细粉末湿式粉碎。具体而言，在无机微细粉末中添加水性介质，使得无机微细粉末/水性介质（优选水）的重量比为70/30～30/70、优选为60/40～40/60的范围，在其中以每100重量份无机微细粉末优选为0.05重量份以上、更优选为0.1重量份以上且优选为2重量份以下、更优选为1重量份以下地添加作为固形分的阳离子性共聚物分散剂，按照常法进行湿式粉碎。此外，也可以准备预先溶解上述范围量的阳离子性共聚物分散剂而形成的水性介质，将该水性介质与无机微细粉末混合，按照常法进行湿式粉碎。湿式粉碎可以是间歇式，也可以是连续式，优选采用使用砂磨机、磨碎机、球磨机等粉碎装置的研磨等。这样通过湿式粉碎，获得了平均粒径 15μm以下、优选0.1～5μm的无机微细粉末粒子。 [0097] 接着将湿式粉碎品干燥，在干燥前，可以设置分级工序，除去超过350目的粗粉。干燥可以通过热风干燥、粉喷干燥等公知的方法来进行，优选通过介质流动干燥来进行。介质流动干燥是如下的方法：将浆料状物质供给在干燥塔内利用热风（80～150℃）而处于流化状态的介质粒子群（流化床），所供给的浆料状物质在成膜状地附着于活跃流化的介质粒子的表面的同时分散在流化床内，接受热风产生的干燥作用，从而将各种物质干燥。 [0098] 这种介质流动干燥例如可以使用（株）奈良机械制作所制造的介质流动干燥装置“Media Slurry Dryer”等容易地进行。使用该介质流动干燥时，可同时进行干燥和聚集粒子的碎解（一次粒子化），因此是优选的。对用该方法获得的湿式粉碎浆料进行介质流动干燥时，可获得粗粉量极少的无机微细粉末。然而，介质流动干燥后，用所需的方法进行粒子的粉碎和分级也是有效的。另一方面，代替介质流动干燥，采用常规的热风干燥将湿式粉碎品干燥时，可以进一步用所需的方法对所得饼状物进行粒子的粉碎和分级。 [0099] 通过该方法获得的湿式粉碎品的干燥饼状物易于破碎，可以容易获得无机微细粉末微粒。因此，不需要特意设置将干燥饼状物粉碎的工序。对这样获得的无机微细粉末微粒进一步使用上述水溶性阴离子型表面活性剂等在水性介质中进行处理，优选进行多段表面处理。 [0100] [其他成分] [0101] 构成本发明的水活化片材的吸水层还可以含有以下的成分。 [0102] 例如，为了促进孔隙形成而添加有机填料时，以使得平均分散粒径通常为0.01μm以上、优选为0.1μm以上且通常为15μm以下、优选为5μm以下的方式使用。添加有机填料时，优先选择与主成分的热塑性树脂不同种类的树脂。例如，热塑性树脂薄膜为聚烯烃系树脂薄膜时，作为有机填料，可以使用由具有比聚烯烃系树脂的熔点更高的熔点（例如170～300℃）或玻璃化转变温度（例如170～280℃）且非相容性的树脂形成的有机填料，即聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6,6、环状烯烃、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯等聚合物。 [0103] 另外，例如为了防止无机微细粉末的聚集、容易大量形成均一且微细的孔隙，可以使用无机微细粉末的分散剂。 [0105] 作为上述分散剂，例如可例示出酸改性聚烯烃、硅烷醇改性聚烯烃等。其中，优选使用酸改性聚烯烃。作为该酸改性聚烯烃，可列举出将马来酸酐无规共聚或接枝共聚的含酸酐基聚烯烃；或者将甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和羧酸无规共聚或接枝共聚的含羧酸基聚烯烃；将甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚或接枝共聚的含环氧基聚烯烃等。作为具体例子，可列举出马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性聚乙烯、丙烯酸改性聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性聚丙烯等，其中优选马来酸酐改性聚丙烯和马来酸酐改性聚乙烯。 [0106] 作为马来酸酐改性聚丙烯和马来酸酐改性聚乙烯的具体例子，可列举出三菱化学（株）的MODIC AP“P513V”（商品名）、MODIC AP“M513”（商品名）；三洋化成工业（株）的Yume x1001（商品名）、Yume x1010（商品名）、Yume x2000（商品名）；DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.的HPR“VR101”（商品名）。 [0107] 上述酸改性聚烯烃的酸改性率优选为0.01重量%以上、更优选为0.05重量%以上，另外优选为20重量%以下、更优选为15重量%以下。如果酸改性率为0.01重量%以上，趋向于容易充分获得经过表面处理的无机微细粉末在热塑性树脂（A）中的分散效果。如果酸改性率为20重量%以下，由于酸改性聚烯烃的软化点不会变得过低，因此有与热塑性树脂的配混变得比较容易的倾向。 [0108] 吸水层中的分散剂的含量相对于100重量份的配混了热塑性树脂、无机微细粉末和有机填料的树脂组合物通常为0.01重量份以上、优选为0.05重量份以上、进一步优选为0.1重量份以上，另外通常为100重量份以下、优选为50重量份以下、进一步优选为20重量份以下。如果分散剂（D）的含量为0.01重量份以上，由于经过表面处理的无机微细粉末充分分散，趋向于容易获得所需的表面开孔率，容易改善液体吸收系数。另外，如果为100重量份以下，拉伸性是良好的，趋向于容易抑制成型时的拉伸断裂。 [0109] [纸材/其他层] [0110] 本发明中使用的纸材可以是由多孔的吸水层构成的单层结构，优选是层叠了赋予其他功能的层的多层结构。 [0111] 作为其他层，例如可列举出容易进行各种印刷的可印刷层、赋予纸材以强度并支撑吸水层的基材层、提高片材的美观性的光泽层、提高片材的机械强度的强化层、防止片材彼此粘连的抗粘连层、防止水分等沿着片材的厚度方向透过的阻隔层、防止光穿透片材的遮光层等。 [0112] 例如，在本发明中，可采用在由木浆纸形成的多孔的吸水层上层叠了防止水分透过的由OPP形成的阻隔层的纸材。然而，在本发明中，优选采用由多层树脂薄膜形成的纸材，所述多层树脂薄膜的任一层均由树脂薄膜构成、容易防止水分透过、机械强度优异、剥离洗涤时不溶解而洗涤水的污染少，尤其优选采用由多层树脂拉伸薄膜形成的纸材。 [0113] 尤其，作为纸材的可印刷层，与上述吸水层同样地优选含有热塑性树脂。更具体而言，可以是表面上设置的日本特开平7-314622号公报中记载的单轴拉伸物（B）、日本特开2000-289156号公报中记载的表面层（B）、日本特开2002-36470号公报中记载的含非结晶性树脂的层（B）和表面层（C）、日本特开2002-173538号公报中记载的（A）层、日本特开2007-83714号公报中记载的印刷层（A）、光泽赋予层（B），或者可以是以往公知的表面上设置的颜料涂层。 [0114] 作为纸材的基材层，与上述吸水层、可印刷层同样地优选含有热塑性树脂。更具体而言，可以设置日本特公昭46-40794号公报的基材层（第一热塑性树脂薄膜、双轴拉伸塑料薄膜）、日本特开平7-314622号公报的基材层（A）、日本特开2000-289156号公报的基材层（A）、日本特开2002-36470号公报的基材层（A）、日本特开2002-173538号公报的层（B）、日本特开2007-83714号公报的基层（C）。设置基材层时，其厚度优选为20μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为40μm以上，另外优选为300μm以下、更优选为150μm以下、进一步优选90μm以下。 [0115] 作为纸材的优选样式，可列举出如图2所示由可印刷层2和吸水层3构成的纸材6，如图3所示具有依次层叠了可印刷层2、基材层5和吸水层3的结构的纸材6等，可在本发明中使用的纸材不限于这些。 [0116] [拉伸] [0117] 构成本发明的纸材的吸水层优选是至少沿一个轴向以上拉伸成型的。含有无机微细粉末的吸水层通过拉伸成型在内部形成许多孔隙并在表面形成许多开口，从而多孔化而容易表现优异的吸水性。 [0118] 本发明的纸材是上述多层树脂薄膜时，如果在将各层层叠后进行单轴拉伸或双轴拉伸，则可以设为所有层沿单轴向或双轴向取向的多层树脂拉伸薄膜。另外，还可以先沿单轴向拉伸吸水层，在其一面层叠其他层之后，沿着与吸水层不同的拉伸轴再次进行单轴拉伸，由此制成沿双轴向/单轴向取向的多层树脂拉伸薄膜。另外，还可以先沿单轴向拉伸其他层，在其一面层叠吸水层之后，沿着与其他层不同的拉伸轴再次进行单轴拉伸，由此制成沿双轴向/单轴向取向的多层树脂拉伸薄膜。此外，还可以将各层单独地拉伸之后进行层叠。通过适当采用这些方法或与这些方法类似的方法，可以获得具有所需的拉伸状态的多层结构的树脂薄膜。 [0119] 例如，除了上述以外，还可以获得未拉伸/单轴、单轴/单轴、双轴/单轴、未拉伸/双轴、单轴/双轴、双轴/双轴的层叠体。此外，构成水活化片材的纸材由三层结构的多层树脂薄膜形成时，例如可以制成未拉伸/单轴/单轴、单轴/单轴/单轴、未拉伸/双轴/单轴、单轴/双轴/单轴、双轴/双轴/单轴、未拉伸/双轴/双轴、单轴/双轴/双轴、双轴/双轴/双轴的多层树脂拉伸薄膜。 [0120] 拉伸可以使用公知的各种方法。拉伸优选在比构成层的热塑性树脂的结晶温度更高的温度且比熔点低5℃以上的温度下进行。如果在该温度范围内，可稳定地拉伸成型并且在吸水层内部形成孔隙。另外，使用两种以上的树脂时，优选在比占据最大配混量的树脂的结晶温度更高的温度且比熔点低5℃以上的温度下进行。例如，热塑性树脂使用熔点为155～167℃的丙烯均聚物时，优选在100～162℃的范围内选择拉伸温度，使用熔点为121～136℃的高密度聚乙烯时，优选在70～131℃的范围内选择拉伸温度。 [0121] 作为拉伸的具体方法，可列举出利用辊组的圆周速度差的辊间拉伸法、利用拉幅炉的夹具拉伸法等。采用辊间拉伸法，可以任意调整拉伸倍率，容易获得孔隙率、刚性、不透明度、平滑度、光泽度任意的纸材。采用夹具拉伸法，可以获得宽的树脂拉伸薄膜，易于提高纸材的成品率、削减制造成本。因此，可以将它们组合。对拉伸速度没有特别限制，通常优选设定为20～350m/分钟。 [0122] 对拉伸倍率没有特别限制，考虑本发明的水活化片材的使用目的和所使用的热塑性树脂的特性来决定。采用辊间拉伸法的情况下，通常优选为2倍以上、更优选为3倍以上、进一步优选为4倍以上，另外通常为11倍以下、更优选为10倍以下、进一步优选为7倍以下。采用利用拉幅炉的夹具拉伸法的情况下，优选拉伸4～11倍。作为将它们组合的面积倍率，通常为2倍以上、优选为3倍以上、更优选为4倍以上，另外通常为80倍以下、优选为60倍以下、更优选为50倍以下。如果面积倍率为2倍以上，趋向于防止拉伸不均、容易形成更均一的膜厚。另外，如果为80倍以下，趋向于能更有效地防止拉伸断裂、粗大的开孔。 [0124] 拉伸后的树脂薄膜优选进行热处理。热处理的温度优选在比拉伸温度高0～30℃的温度范围内选择。通过进行热处理，促进热塑性树脂分子的非晶部分结晶，从而使拉伸方向上的热收缩率降低，制品保管时的卷紧、卷紧引起的波纹等减少。热处理方法一般用辊加热或热烘箱进行，也可以将它们组合。热处理在将经过拉伸的薄膜保持张紧的状态下进行可获得更高的处理效果，因而是优选的。 [0125] [纸材的特性] [0126] 为了容易达成所需的液体吸收容积，所得纸材的吸水层的孔隙率优选为20%以上、更优选为25%以上、进一步优选为30%以上，另外优选为55%以下、更优选为45%以下、进一步优选为40%以下。另外，为了容易达成所需的液体吸收容积，吸水层的厚度优选为1μm以上、更优选为2μm以上、进一步优选为3μm以上，另外优选为15μm以下、更优选为 12μm以下、进一步优选为10μm以下。 [0127] 此外，吸水层可以在成型时或成型后对其表面实施压花加工。通过实施压花加工，在将水活化片材与后述的被粘物粘接时，形成介由压花形状的顶点的点粘接，具有容易从被粘物上除去水活化片材的优点。 [0128] [水系粘接剂层] [0129] 构成本发明的水活化片材的水系粘接剂层中使用的水系粘接剂选择被称为所谓再湿胶、再湿粘接剂的水系粘接剂，其可使用水性溶剂溶解、稀释从而涂布，在干燥后通过供给水分而可再次溶解并再活化。例如，可列举出包含选自淀粉及其衍生物、普鲁兰多糖、胶、明胶、酪蛋白、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄芪胶、瓜尔胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及其盐、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、水溶性聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯树脂中的至少一种。在这些当中，更优选列举出包含聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯树脂的粘接剂。作为所使用的水系粘接剂，可以使用用水性溶剂将上述物质溶解、稀释而获得的水溶液、分散液。 [0130] 作为本发明的优选的水系粘接剂的具体例子，可列举出GohsenolGH-17、Gohsenol GL-05、Gohsenol GL-03、Gohsenol KH-17（以上均为商品名，日本合成化学工业（株）制）；KURARAY POVAL PVA203、KURARAY POVAL PVA205、KURARAY POVAL PVA217（以上均为商品名，KURARAY CO.,LTD.制）；DENKA POVAL K-05、DENKA POVAL B-04、DENKA POVAL B-05、DENKA POVAL B-17（以上均为商品名，电气化学工业（株）制）；J POVAL JP-04、J POVAL JP-05、J POVAL JP-18、J POVAL JP-20、J POVAL JP-2（4以上均为商品名，Japan VAM&POVAL Co.,Ltd.制）；KS-0515E60、KS-0515S60（以上均为试制品名，北国糊粮工业（株）制）等。这些水系粘接剂中可以根据需要添加防腐剂等。 [0131] 水系粘接剂的干燥涂布量根据所使用的纸材的液体吸收容积、使用用途而适当选2 2 2 择，优选为0.1g/m 以上、更优选为0.5g/m 以上、进一步优选为1g/m 以上、特别优选为3g/ 2 2 2 2 m 以上，另外优选为30g/m 以下、更优选为25g/m 以下、进一步优选为20g/m 以下、特别优 2 选为10g/m 以下。 [0132] 如果水系粘接剂的干燥涂布量为0.1g/m2以上，趋向于容易获得使用水活化片材2 的水活化标签与容器等被粘物的充分的粘接强度。另外，如果涂布量为30g/m 以下，存在标签粘贴时易于用少量的水进行活化、标签使用时水系粘接剂的渗出少、容易减低标签剥离时的残胶的倾向。 [0133] 将上述水系粘接剂涂布干燥而获得的粘接剂层可以在纸材上整面（100%遍布状）地设置，在不损害粘接力的范围内也可以在纸材上局部地设置。 [0134] 在纸材上局部设置粘接剂层时，可以设置为连续的特定图案，也可以为不连续的不规则形状。通常情况下，由于在纸材的吸水层上涂布水系粘接剂使用后述的凹版涂布机、柔性涂布机等，因此形成了具有至少与用于这些涂布的辊的外周长相等或比其更短的周期的图案。然而，通过使用由计算机控制排出量的喷涂机等的方法，认为还可进行没有特定连续图案的局部涂布。 [0135] 在纸材的吸水层表面上局部涂布水系粘接剂时，优选以吸水层表面的优选30%以上、更优选50%以上且优选95%以下、更优选80%以下的面积比例设置成图案状。通过设置成图案状，容易使粘接力、剥离力在面方向上均匀。如果吸水层表面的粘接剂层的面积比例为30%以上，趋向于容易充分获得与被粘物的密合性。另外，如果为95%以下，与遍布整面（100%）地设置粘接剂层的情况相比，由于在使用水活化片材的水活化标签与被粘物之间的非粘接部分能够成型适度的空气（的流动层），趋向于容易防止因标签与被粘物之间的空气蓄积导致的膨胀，另外容易缩短标签贴附时的干燥时间，此外在标签剥离时易于用水洗涤来剥离。 [0136] 在吸水层上涂布水系粘接剂可以使用模涂机、棒涂机、逗点涂布机、唇口涂布机、辊涂机、刮刀涂布机、凹版涂布机、喷涂机、刮板涂布机、柔性涂布机、逆向涂布机等来进行。在这些当中，从图案涂布容易的观点来看，优选使用凹版涂布机、柔性涂布机。 [0137] 作为该图案，优选是可表现为点、条纹、网格、方格的以特定间距连续形成特定形状的图案。其中，对于形成点、方格的各个形状以及形成条纹、网格的各个线的形状没有限定。例如，点形状不仅可以是圆，也可以是椭圆、n边形（n为3以上的自然数）、或者任意的文字、企业标志或符号等设计，各自的大小可以变动，方格可以变形为鳞纹、锯齿纹等。形成条纹、网格的线的粗细可各不相同，粗细可以变动，可以是虚线、波浪线，波浪线可以是正弦波、三角波、脉冲波。涂布后的水系粘接剂介由热烘箱、红外烘箱等干燥固化，形成粘接剂层。 [0138] 关于这样获得的粘接剂层，通过对其应用水、加水而再活化，从而可贴附在被粘物上。 [0139] 使用了本发明的水活化片材的标签为了贴附在被粘物上用以显示被粘物的内容物等，优选在其非粘接面侧实施印刷等装饰。关于本发明的水活化标签，上述粘接剂层的形成和以下详细描述的印刷工序可以分别进行，但粘接剂层的形成和印刷工序如果同时进行，则工序数减少、是合理的，因此是优选的。 [0140] [印刷] [0141] 构成本发明的水活化片材的纸材是多层结构、在其非吸水层侧设置可印刷层时，可以在该可印刷层上实施印刷。例如，可以用封缄印刷、凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、丝网印刷、喷墨印刷等方法印刷商品名、商品的成分、建议售价、制造商、销售商、保质期、注意事项、外观设计、商品的图案等。关于构成本发明的水活化片材的纸材，尤其是以对卷绕成卷状的状态的纸材进行印刷为前提时，优选用能够连续印刷且油墨速干的UV平版封缄印刷、UV轮转封缄印刷、UV柔性印刷、UV轮转胶印、UV轮转丝网印刷、UV喷墨印刷等方法印刷。 [0142] 只要是不阻碍吸水层的水系粘接剂的吸收的程度，这些印刷也可以对吸水层侧实施。即可以先对吸水层表面实施上述同样的印刷，接着在该印刷上涂布水系粘接剂并使之干燥固化，从而设置粘接剂层。这种印刷可以隔着被粘物（例如玻璃瓶）辨认，还可以像使用者剥掉时才能够辨认的赠劵般利用。 [0143] [装饰] [0144] 另外，除了上述印刷以外，可以在水活化片材的可印刷层上实施利用烫金、薄膜层压的装饰。箔可以用烫印、冷烫金等方法赋予。另外，利用薄膜层压来保护印刷不掉色或不磨损、赋予光泽感，从而可以改善外观、增加高贵感。另外，采用全息薄膜层压可以赋予更多的美观，采用UV阻隔薄膜可以保护印刷不受紫外线影响，采用亚光薄膜可以赋予铅笔、钢笔的书写性。此外，利用这种薄膜层压将片材的构成高度化，可以防止使用其的标签等的不正当的改造、窜改。 [0145] 另外，在上述印刷或装饰上可以进一步设置剥离清漆层。剥离清漆层的设置可以在上述印刷过程中与印刷一起实施市售的UV剥离清漆等。剥离清漆层的设置对于使本发明的水活化片材在高湿度条件下再活化、防止或减轻片材彼此粘连是有效的。 [0146] [水活化片材的利用形式] [0147] 本发明的水活化片材通过对粘接剂层供给水分而使粘接剂活化，从而可容易地粘贴在各种被粘物上。 [0149] 另外，还可考虑用作水系粘接剂中含有具有其他功能的成分的产品，例如含有药用成分、美容成分等的面膜，含有消炎成分、镇痛成分等的敷布，含有食用成分、芳香成分（草莓味）等的儿童玩具、文具等。 [0150] 尤其，本发明的水活化片材作为形成与容器等被粘物匹配的形状的标签使用时，可用于代替以往的不干胶标签、压敏粘接标签、热敏粘接标签。 [0151] [水活化标签] [0152] 本发明的水活化标签是使用上述水活化片材制造的标签。典型的水活化标签实施有印刷、装饰且具有与被粘物匹配的形状，但也可以不必实施印刷、装饰。此处所述的“与被粘物匹配的形状”是指通过粘贴在被粘物的所需位置而能够实现作为标签的目的的形状，对于具体的形状没有特别限制。例如，可以采取矩形、圆形、椭圆形、带状、放射状、星形等各种形状。本发明的水活化标签可以在对上述水活化片材实施例如印刷、装饰之后经过冲切工序等形成与被粘物匹配的形状，对于制造工序没有特别限制。 [0153] 本发明的水活化标签的制造中，只要工艺与上述印刷相同、即只要在印刷机器上配备用于涂布水系粘接剂的上述凹版涂布机或柔性涂布机以及干燥装置（热风烘箱、红外线烘箱等），则可以一并实施从纸材到印刷的水活化标签的制造，并且是合理的。 [0154] 而且，该标签在被粘物上的贴附只要具有该标签、使该标签再活化的标签粘贴装置（标签机）以及用益（水和电等）即可。从标签制造到标签贴附这一系列过程与以往的不干胶标签、压敏粘接标签、热敏粘接标签的过程相比，部件的损失（废弃的胶、剥离纸、直至启动的纸材/标签损失）、工序数、工时减少，因此制品成品率、作业性得到改善，是优异的。 [0155] [被粘物] [0156] 作为贴附本发明的水活化标签的被粘物，设想是使用后回收、洗涤、再利用的可回收瓶（例如玻璃瓶等），但不限于这些，可用于各种被粘物，优选容器。作为该容器，例如可列举出由玻璃、陶瓷、陶瓷器、塑料、钢、铝等金属形成的容器。在这些当中，从水系粘接剂的润湿性良好的观点考虑，优选玻璃瓶、陶瓷器瓶。 [0157] [水活化标签粘贴装置] [0158] 为了将本发明的水活化标签贴附在上述被粘物上，虽然可以通过手工操作一个个地用水将该标签的粘接剂层润湿，然后一个个地贴附，但该方法缺乏效率。 [0159] 通常，标签的粘贴使用标签自动粘贴装置（贴标签机：例如日本特开平8-58755号公报、日本特开平11-321831号公报、日本特开2000-25725号公报等）来进行。因此，在本发明中一并提出了采用一系列操作自动进行标签的粘接剂层的再活化和标签在被粘物上的粘贴的标签自动粘贴装置。 [0160] 即如下的水活化标签粘贴装置，在上述水活化标签的粘接剂层上应用水，在将该粘接剂层再活化后，将该标签贴附在被粘物上。 [0161] 更具体而言，如图4所示，一种水活化标签粘贴装置10，其特征在于，该水活化标签粘贴装置10至少包括旋转驱动的贴附滚筒18和加水单元11，贴附滚筒使供给到该贴附滚筒的规定位置的水活化标签15、31以粘接剂层朝向外侧的状态被抽吸保持，接着使该滚筒旋转，将水活化标签输送到加水单元11上，由加水单元在粘接剂层上涂布或喷雾水而使粘接剂层再活化，进一步使该滚筒18旋转，将水活化标签输送到被粘物30上，在将水活化标签按压到被粘物上的同时停止抽吸，从而将水活化标签粘贴在被粘物上。 [0162] 本发明的水活化标签粘贴装置10可以进一步具备标签盒14和标签交接辊20作为标签供给装置19。 [0163] 采用该标签供给装置，可以先将多个预先裁断为规定大小、优选长径裁断为30～450mm尺寸的标签15置于标签盒14内，标签介由标签交接辊20从该标签盒连续地供给到贴附滚筒18上。 [0164] 另外，本发明的水活化标签粘贴装置10可以进一步具备标签裁切装置21和标签交接辊20作为标签供给装置19。 [0165] 可以将卷绕成卷状的水活化标签供给轮转裁切机等标签裁切装置，用该冲切装置将标签裁断为规定大小、优选长径裁断为30～450mm的尺寸，接着裁断的标签介由标签交接辊连续地供给到贴附滚筒上。 [0166] 本发明的水活化标签粘贴装置的加水单元优选包括加湿器、雾化喷雾器和水供给辊中的至少一者。加水单元优选是由加湿器与水供给辊的组合、或者雾化喷雾器与水供给辊的组合构成。在图4所示的水活化标签粘贴装置10的样式中，采用具备雾化喷雾器13和水供给辊12的加水单元11。 [0167] 采用水供给辊，可以在标签的粘接剂层上涂布大量的水分，更容易将粘接剂层再活化。另外，如果在水供给辊的表面设置凹凸的图案，则可以在标签的粘接剂层上将水分涂布成图案状，变得容易控制初始粘接力等。作为凹凸的图案，可列举出沿着水供给辊的圆周方向连续形成的点、条纹等。水供给辊可以使用橡胶辊、着水辊（molton roller）之类的普通给水辊。 [0168] 由本发明的水活化标签粘贴装置的加水单元供给到标签的粘接剂层上、用于使该标签的粘接剂层再活化的水优选是温度调整至30～80℃的自来水或井水，更优选是温度调整至40～60℃的自来水。 [0169] 如果是该温度范围，则可更容易实现粘接剂层的再活化。低于30℃时，粘接剂层难以再活化，标签的初始粘接力趋向于劣化。超过80℃时，操作者有可能烫伤，操作性趋向于低劣。 [0170] 由本发明的水活化标签粘贴装置的加水单元供给到该标签的粘接剂层上、使该粘2 2 2 接剂层再活化的水的量优选为0.1g/m 以上、更优选为0.3g/m 以上，另外优选为7g/m 以 2 下、更优选为1g/m 以下。如果是优选的水量，趋向于更容易实现粘接剂层的再活化。低于 2 2 0.1g/m 时，粘接剂层难以再活化，标签的初始粘接力趋向于低劣。超过7g/m 时，存在水量饱和而标签容易从被粘物浮起、而且干燥费时的倾向。 [0171] 另外，本发明的水活化标签粘贴装置可以进一步具备被粘物移送装置作为被粘物的供给装置。 [0172] 该移送装置具体地是输送带，可以以1～1500个/分钟的速度连续地向粘贴装置供给被粘物。上述贴附速度是由于标签的粘接剂层的再活化速度趋向于容易成为主要控速而规定的，但例如根据贴附滚筒能够保持多个标签并连续粘贴等装置的配置，认为可高于该速度。 [0173] [带标签的被粘物] [0174] 使用上述水活化标签和上述被粘物，优选使用上述水活化标签粘贴装置，所得带标签的被粘物中标签与被粘物的粘接强度是充分的。带标签的被粘物优选是带标签的容器，其具有的优点是，该容器不会因结露导致的标签褶皱和渗胶，在容器回收过程中剥离标签时标签容易剥掉，容器上的残胶少，洗涤水的污染少。 [0175] 具体而言，将带标签的容器在气温25℃、相对湿度50%环境下保管一周之后，使用拉伸试验机测定的标签与被粘物之间的粘接强度优选为200gf/15mm以上、更优选为250gf/15mm以上、进一步优选为300gf/15mm以上，另外优选为500gf/15mm以下、更优选为 450gf/15mm以下、进一步优选为400gf/15mm以下。如果在该条件下的标签与容器之间的粘接强度为200gf/15mm以上，则有标签不易根据结露条件等而浮起的倾向。另外，如果为 500gf/15mm以下，则有在容器回收过程中剥离标签时标签容易剥掉的倾向。 [0176] [带标签的容器的利用形式] [0177] 本发明的带标签的容器可以填充各种内容物。例如，不仅可列举出矿泉水、清凉饮料水、葡萄酒、啤酒、酒（日本酒）、蒸馏酒等饮料，而且还可列举出食用油、调味料、洗发精、护发素、液体化妆品、洗涤剂、蜡、杀菌剂、消毒液、光泽剂、机油、发动机油等。 [0178] 优选是矿泉水、清凉饮料水、葡萄酒、啤酒、酒（日本酒）、蒸馏酒等饮料等的容器，将内容物全部放出而变空的容器可以回收再利用。此时，本发明的标签可以从容器容易地剥掉并分类，容器表面上的残胶少。因此，本发明的带标签的容器可以降低循环利用时的成本，是经济的。 [0179] 实施例 [0180] 以下举出实施例和比较例来进一步具体地说明本发明的特征。以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不偏离本发明的主旨的范围则可以进行适当变更。因此，不应根据以下所示的具体例来限定性解释本发明的范围。 [0181] 在实施例中，按照以下的步骤制造带标签的被粘物：制造包含吸水层的纸材，在吸水层表面形成粘接剂层，获得水活化片材，然后将其冲切为所需的大小和形状从而制成水活化标签，使用水活化标签粘贴装置将标签粘贴在被粘物上。 [0182] 而且，对于纸材、水活化标签和带标签的被粘物分别进行以下所示的评价。 [0183] 表1中记载了所使用的材料的细节。表中的“MFR”是指熔体流动速率。表2中记载了在制造纸材时所使用的材料的种类和配混量（重量%）、成型条件和所得纸材的液体吸收容积。表3中记载了在制造水活化标签时所使用的纸材和水系粘接剂的种类以及所制造的标签和带标签的被粘物的评价结果。表3中记载的纸材的制造例编号与表2中记载的制造例编号对应。 [0184] [表1] [0185] [0186] [纸材的制造] [0187] （制造例1） [0188] 使用两台设定为250℃的挤出机将表2中记载的吸水层的配混物和可印刷层的配混物分别熔融混炼，在模头内将各自的配混物层叠，挤出成型为片状，利用冷却装置冷却至70℃，获得未拉伸的多层树脂薄膜。 [0189] 将该薄膜加热之后，在表2中记载的拉伸温度（1）下，按照表2中记载的拉伸倍率沿纵向进行辊间拉伸。此后，用温度设定为比拉伸温度（1）高20℃的辊进行热处理，之后冷却，获得多层树脂拉伸薄膜。接着，使用放电处理机（春日电机（株）制）对所得多层树脂拉2 伸薄膜的两面进行40w/m·分钟的电晕处理，获得具有表2中所示厚度的单轴拉伸/单轴拉伸的纸材（参照图2）。 [0190] （制造例2～4、7～10） [0191] 使用设定为250℃的挤出机将表2中记载的可印刷层的配混物熔融混炼，挤出成型为片状，利用冷却装置冷却至70℃，获得未拉伸的单层树脂薄膜。将该薄膜加热至表2中记载的拉伸温度（1）之后，按表2中记载的拉伸倍率沿纵向进行辊间拉伸，获得纵向单轴拉伸薄膜。 [0192] 接着，使用设定为250℃的挤出机将表2中记载的吸水层的配混物熔融混炼，层叠于上述纵向单轴拉伸薄膜的一面后，加热至表2中记载的拉伸温度（2），然后使用拉幅机按照表2中记载的拉伸倍率沿横向进行拉伸，在比拉伸温度（2）高20℃的温度下进行热处理，之后冷却，获得多层树脂拉伸薄膜。接着，使用放电处理机（春日电机（株）制）对所得薄膜2 的两面进行40w/m·分钟的电晕处理，获得具有表2中所示厚度的双轴拉伸/单轴拉伸的纸材（参照图2）。 [0193] （制造例5） [0194] 使用两台设定为250℃的挤出机将表2中记载的吸水层的配混物和可印刷层的配混物分别熔融混炼，在模头内将各自的配混物层叠，挤出成型为片状，利用冷却装置冷却至70℃，获得未拉伸的多层树脂薄膜。 [0195] 将该薄膜加热后，沿纵向在辊间进行拉伸。接着，使用拉幅机将所得拉伸薄膜沿横向进行拉伸。此时的拉伸温度和拉伸倍率分别如表2所示。横向拉伸后在比拉伸温度（2）高20℃的温度下进行热处理，之后冷却，获得多层树脂拉伸薄膜。接着，使用放电处理机（春2 日电机（株）制）对所得薄膜的两面进行40w/m·分钟的电晕处理，获得具有表2中所示厚度的双轴拉伸/双轴拉伸的纸材（参照图2）。 [0196] （制造例6） [0197] 使用设定为250℃的挤出机将表2中记载的基材层的配混物熔融混炼，挤出成型为片状，利用冷却装置冷却至70℃，获得未拉伸的单层树脂薄膜。将该薄膜加热至表2中记载的拉伸温度（1）之后，按表2中记载的拉伸倍率沿纵向进行辊间拉伸，获得纵向单轴拉伸薄膜。 [0198] 接着，使用设定为250℃的挤出机将表2中记载的吸水层和可印刷层的配混物熔融混炼，在上述纵向单轴拉伸薄膜的两面分别挤出、层压而进行层叠后，加热至表2中记载的拉伸温度（2），然后使用拉幅机按照表2中记载的拉伸倍率沿横向进行拉伸，在比拉伸温度（2）高20℃的温度下进行热处理，之后冷却，获得多层树脂拉伸薄膜。接着，使用放电处2 理机（春日电机（株）制）对所得多层树脂拉伸薄膜的两面进行40w/m·分钟的电晕处理，获得具有表2中所示厚度的单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸的纸材（参照图3）。 [0199] [表2] [0200] [0201] [通过形成粘接剂层来制造水活化片材] [0202] （实施例1～11和比较例1～4） [0203] 按照表3记载的组合，使用表2记载的各制造例中获得的纸材和表1记载的水系粘接剂来制造水活化片材。其中，从印刷到水活化片材的制造一并连续实施。 [0204] 具体而言，将裁切成300mm宽且卷绕成卷状的各纸材抻出，使用UV墨（（株）T&K TOKA制，商品名：UV161墨S）以印刷速度30m/分钟在可印刷层侧的表面轮转封缄印刷2 50%网点图案，进一步在该印刷上涂布0.25cc/m 剥离清漆（（株）T&K TOKA制，商品名：UV Release OP Varnish UP-200）。此后，使用每英寸85线、深度120μm、小室形状为梯形格子 2 的网纹辊和凹版涂布机，在纸材的吸水层侧表面以固体分量为5.5g/m 的方式连续地涂布水系粘接剂，在50℃的烘箱中使之干燥15秒钟，从而形成粘接剂层，再次卷绕而获得实施例1～11和比较例1～4的各水活化片材。各水活化片材中，水系粘接剂在与水性溶剂一起被吸水层吸收一部分的状态下干燥固化，成为图1所示简要图的状态。 [0205] [带标签的被粘物的制造] [0206] 将表3记载的实施例1～11和比较例1～4的各水活化片材冲切成130mm×110mm的矩形而制成水活化标签。使用该水活化标签、作为被粘物的贴附部位的外径为200mm且内容量360ml的玻璃瓶、图4中简要图记载的水活化标签粘贴装置以及温度调整至45℃的2 自来水，在标签的粘接剂层上供给0.3g/m 的温水，进行再活化的同时立即粘贴到玻璃瓶的主体部，从而制造带标签的被粘物。能够以制造速度为100个/分钟地稳定进行。 [0207] 另外，表3记载的实施例12～16和比较例5～7是使用实施例6或实施例11的各水活化标签并改变水活化标签粘贴装置中的再活化条件的例子。此时，改变水温或供给水量而不改变上述制造速度地进行试验。它们被安排作为“水活化标签粘贴装置”的实施例、比较例。 [0208] 其中，比较例5中将向标签的粘接剂层上的温水供给量设为0.05g/m2地过小供2 给。比较例6中将向标签的粘接剂层上的温水供给量设为8g/m 地过量供给。 [0209] [评价] [0210] [纸材的吸水层的孔隙率] [0211] 用环氧树脂包埋各制造例中获得的纸材并使环氧树脂固化，边保证孔隙不崩溃地进行冷却边使用切片机将其切削，制作相对于纸材的厚度方向垂直的切断面（观察面）之后，对切断面实施金蒸镀，将其载置于观察试样台并使用扫描型显微镜（TOPCON（株）制，装置名：SM-200）在倍率2000倍下拍摄吸水层部分的照片。该照片作为图像数据输入，用图像分析装置（NIRECO CORPORATION制，装置名：LUZEX AP）对该图像进行图像处理，求出孔隙的面积分数，将其作为纸材的吸水层的孔隙率。结果示于表2。 [0212] [纸材的吸水层的液体吸收容积] [0213] 各制造例中获得的纸材的吸水层侧的表面的液体吸收容积按照“Japan TAPPI No.51:2000”（纸浆技术协会，纸浆试验方法No.51:2000，Bristow法）来测定。在本发明中，将吸收时间为2秒以内的测定值作为液体吸收容积。结果示于表2。 [0214] [水活化标签在被粘物上的初始粘接强度] [0215] 将实施例1～16和比较例1～7的各水活化片材切取成15mm宽的长方形而制成2 试验片（水活化标签），对该粘接剂层侧采用喷雾将温度约45℃的温水以约0.3g/m 的方式进行喷雾从而再活化，立即将该试验片粘贴到厚度2mm的玻璃板上，制作粘接强度测定用的试样。此时，使试验片的端部约40mm的部分不贴附在玻璃板上。 [0216] 将粘贴后的该试样在气温25℃、相对湿度50%环境下保管一周之后，将玻璃板的端部和试验片的端部分别固定在拉伸试验机（ORIENTEC CO.,LTD.制，RTM型）上安装的夹钳部（夹头），按照JIS-K6854-2以200mm/分钟的速度沿着相对于玻璃板为180°的方向拉伸试验片，由此测定剥离粘接强度（gf），将其作为初始粘接强度，按以下的6个等级进行评价。结果示于表3。 [0217] ×：超过500gf/15mm [0218] 刚贴完标签和结露试验时没有发生标签剥离，难以从被粘物上剥掉标签。 [0219] ○：超过450gf/15mm且500gf/15mm以下 [0220] 刚贴完标签和结露试验时没有发生标签剥离，从容器上剥掉标签时，容器上残留少量水系粘接剂。 [0221] ◎：300gf/15mm～450gf/15mm [0222] 刚贴完标签和结露试验时没有发生标签剥离，另外使用后可容易地从容器上剥掉标签。 [0223] ○：200gf/15mm以上且低于300gf/15mm [0224] 虽然刚贴完标签和结露试验时没有发生标签剥离，但稍有轻度剥离（实用上没有问题）。 [0225] △：10gf/15mm以上且低于200gf/15mm [0226] 刚贴完标签、结露试验时发生了标签的错位、浮起引起的褶皱。 [0227] ×：低于10gf/15mm [0228] 刚贴完标签就发生标签的剥离。 [0229] [有无结露引起的标签褶皱和渗胶] [0230] 制备如下的带标签的被粘物，将由实施例1～16和比较例1～7的各水活化标签制造的各带标签的被粘物在制造后在气温25℃、相对湿度50%下经过1周，此后采用气温40℃、相对湿度80%条件使标签表面充分结露，目视观察标签有无褶皱和渗胶，按以下2个等级进行评价。结果示于表3。 [0231] ○：确认没有标签上的褶皱和向标签周边的渗胶。 [0232] ×：确认有标签上的褶皱和/或向标签周边的渗胶。 [0233] [标签剥离后的被粘物上有无残胶] [0234] 制备如下的带标签的被粘物，将由实施例1～16和比较例1～7的各水活化标签制造的各带标签的被粘物在制造后在气温25℃、相对湿度50%下经过1周，此后在室温下用手实施从被粘物上剥离标签，目视观察剥离后的被粘物的表面状态，按以下4个等级进行评价。结果示于表3。 [0235] ◎：容器上没有残留水系粘接剂。 [0236] ○：容器上残留极少量的水系粘接剂，但可用40℃的温水冲掉。 [0237] △：容器上稍残留有吸水层的残渣、水系粘接剂。 [0238] ×：容器上的整个粘接面残留有吸水层的残渣、水系粘接剂。 [0239] [标签彼此的抗粘连性] [0240] 本发明的水活化标签具有优异的抗粘连性。抗粘连性可以通过测定叠置的标签之间的剪切强度来评价。标签彼此粘连的情况下，剪切强度增大。该剪切强度优选为0～200gf/15mm，更优选为0～100gf/15mm，特别优选为0～10gf/15mm。如果为200gf/15mm以下，不容易发生粘连，对贴标签作业（被粘物上的贴附作业）的妨碍少。 [0241] 具体而言，准备20个将上述水活化片材裁断成大小为80mm长×15mm宽的样品，以该样品的粘接剂层侧的表面与邻接的另一样品的可印刷层的表面接触的方式将所有样2 品顺序叠置而制成层叠物。接着，从该层叠物的最上面和最下面对该层叠物施加500gf/cm的负载，在气温50℃、相对湿度50%的环境下调整24小时。此后，将该层叠物的最上面起第 8、9个、第10、11个和第12、13个的三组各两个样品以它们不剥离的方式取出，将每组的两个样品分别固定在拉伸试验机（ORIENTEC CO.,LTD.制，RTM型）上安装的夹钳部，测定以拉伸速度50mm/分钟进行测定的剥离粘接强度（gf）。根据测定结果，按以下的3个等级进行评价。结果示于表3。 [0242] ◎：0gf/15mm～10gf/15mm [0243] 没有发生粘连。 [0244] ○：超过10gf/15mm且200gf/15mm以下 [0245] 稍有发生粘连，但容易剥离，印刷、贴标签作业时能够没有问题地使用。 [0246] ×：超过200gf/15mm [0247] 粘连严重，不能使用。 [0248] [表3] [0249] [0250] 产业上的可利用性 [0251] 本发明的水活化片材解决了现有技术的不干胶标签在贴附作业中费事的问题，不容易发生粘连。 [0252] 另外，从表3的结果可知，满足本发明的条件的水活化标签在粘贴到容器等被粘物上之后不会因结露导致标签褶皱和渗胶，需要剥离时容易从被粘物上剥离，解决了被粘物上残胶、洗涤水污染的问题，因此标签与被粘物的分类容易。因此，本发明在产业上的可利用性很高。 [0253] 附图标记说明 [0254] 1 水活化片材和水活化标签 [0255] 2 可印刷层 [0256] 3 吸水层 [0257] 4 粘接剂层 [0258] 5 基材层 [0259] 6 纸材 [0260] 10 水活化标签粘贴装置 [0261] 11 加水单元 [0262] 12 水供给辊 [0263] 13 雾化喷雾器 [0264] 14 标签盒 [0265] 15 裁断后的水活化标签 [0266] 16 被粘物移送装置 [0267] 17 带标签的被粘物 [0268] 18 贴附滚筒 [0269] 19 标签供给装置 [0270] 20 标签交接辊 [0271] 21 标签裁切装置 [0272] 22 卷绕成卷状的水活化标签 [0273] 23 标签台 [0274] 30 被粘物 [0275] 31 水活化标签 |
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