用于收缩应用的可热密封的和取向的基于聚丙烯的多层膜

申请号 CN201080030549.5 申请日 2010-05-06 公开(公告)号 CN102458847A 公开(公告)日 2012-05-16
申请人 陶氏环球技术有限责任公司; 发明人 M.阿罗约维兰; R.帕特尔; J.哈特尔维克; R.麦吉; S.斯卡皮克;
摘要 本 发明 涉及多层取向收缩膜,其包括含有熔点大于130℃的基于丙烯的 聚合物 的第一和第二表层和至少一个包含基于丙烯的塑性体或弹性体的芯层。膜优选地主要在机器方向或交叉方向取向。这些膜理想地适宜用作收缩标签,该标签可以应用为CD收缩套筒或使用连续辊法应用。膜理想地具有小于1.0g/cm3的总 密度 从而促进回收方面的努 力 。
权利要求

1.多层取向收缩膜,包括:
a.第一表层,包含占所述表层50重量%至100重量%的熔点大于130℃的基于丙烯的聚合物
b.至少一个芯层,包含占所述芯层30重量%至100重量%的基于丙烯的塑性体或弹性体,所述基于丙烯的塑性体或弹性体包含4重量%至15重量%的源自乙烯的单元;和c.第二表层,包含占所述表层50重量%至100重量%的熔点大于130℃的基于丙烯的聚合物。
2.权利要求1的多层膜,其中至少一个表层包含聚丙烯均聚物。
3.权利要求1的多层膜,其中至少一个表层包含聚丙烯无规共聚物。
4.权利要求1的多层膜,其中各表层包含至少80%的熔点大于130℃的基于丙烯的聚合物。
5.权利要求1的多层膜,其中所述芯层基本上由100%的基于丙烯的塑性体或弹性体组成。
6.权利要求1的多层膜,其中所述膜的厚度为25微米至50微米。
7.权利要求1的多层膜,其中各表层占总膜厚度的至多5%。
8.权利要求1的多层膜,其中所述芯层占总膜厚度的至少80%。
9.权利要求1的多层膜,其中所述芯层还包含丙烯/乙烯无规共聚物。
10.权利要求1的多层膜,其中所述表层和/或所述芯层还包含以下添加剂中的一种或多种:无机填料,导电填料,颜料,抗化剂,酸清除剂,阻燃剂,紫外线吸收剂,加工助剂,挤出助剂,增滑剂,渗透性调节剂,抗静电剂,抗粘连添加剂。
3
11.权利要求1的多层膜,其中所述膜的总密度为0.8至1.0g/cm。
12.权利要求1的多层膜,其中所述膜优先在机器方向或交叉方向取向。
13.权利要求12的多层膜,其中在一个方向的取向是相对方向的取向的至少两倍。
14.权利要求1的多层膜,其中所述膜在主要取向方向的Gurley刚度为10-30Gurley单位。
15.权利要求1的多层膜,其中所述膜的收缩张小于250psi(1.72MPa)。
16.包含前述权利要求中任一项的多层膜的收缩标签。
17.权利要求16的收缩标签,其中所述收缩标签是滚动式收缩装的(ROSO)标签。
18.权利要求16的收缩标签,其中所述收缩标签是套筒类型的标签。
19.权利要求17的收缩标签,其特征在于所述标签在优先的取向方向在135℃收缩大于40%。
20.权利要求18的收缩标签,其特征在于所述标签在优先的取向方向在135℃收缩大于40%。

说明书全文

用于收缩应用的可热密封的和取向的基于聚丙烯的多层膜

技术领域

[0001] 本发明涉及可热密封的取向收缩多层膜,该膜包括第一和第二表层和至少一个芯层,其中各表层包含聚丙烯均聚物,芯层包含基于丙烯的塑性体或弹性体(“PBPE”)。膜优选地主要在机器或交叉方向取向。这些膜理想地适宜用作收缩标签,该标签可以应用为CD3
收缩套筒或使用连续辊法(continuous roll process)应用。膜理想地具有小于1.0g/cm的总密度从而促进使用法浮选分离技术的回收方面的努

背景技术

[0002] 收缩标签通常分为两类:滚动式收缩装的(roll-on shrink-on)(ROSO)标签,和套筒类型的标签(套筒标签)。ROSO标签是缠绕在容器上的膜片。套筒标签是外形为管状的并且通过布置在容器上而绕容器安装。将热量施用于围绕在容器上的收缩标签会使标签收缩并顺应容器。
[0003] 为顺应容器,各类型的标签必须优选地(即,一个方向的程度大于另一个方向的程度)在绕容器圆周伸展的方向收缩。ROSO膜以绕容器圆周伸展的膜的机器方向(MD)停留在容器上。因此,ROSO膜主要在膜的机器方向(MD)收缩,这是因为优选的机器方向取向(MDO)。相反,套筒标签通常以绕容器圆周伸展的标签的横向方向(TD)(也称为交叉方向或“CD”)停留在容器上。因此,套筒标签主要在膜的横向方向(TD)收缩是因为优选的横向方向取向(TDO)。不管膜是MDO还是TDO,优选的是,膜在交叉方向(即90°垂直于优选取向方向的方向)表现相对很小的收缩。
[0004] ROSO标签比套筒标签尤其令人满意,因为它们使需要较少加工并且生产成本较低。ROSO标签通常呈卷(roll)的形式,这源于在连续卷筒法(continuous web process)中印刷到取向膜上。相反,套筒标签尽管也可成卷的形式使用,但是它需要在滚动成卷的形式之前印刷、切割和胶合成套筒,这使得相对于ROSO标签而言制造工艺变得复杂并增加了套筒标签的制造成本。而且,与ROSO标签的MD上的取向膜相比,套筒标签的TD上的取向膜由于设备成本相对较高往往较为昂贵。另外,ROSO标签至容器的ROSO应用通常是比套筒标签的应用快的工艺。
[0005] 尽管ROSO标签在生产速度方面有优势,但是套筒标签历来具有在围绕容器收缩程度方面的优势。套筒标签通常围绕容器的外周收缩至多百分之70(%)。相反,典型的ROSO膜通常主要由取向聚丙烯均聚物、具有相对较高结晶度的聚合物制备。除非将膜加热至高于聚丙烯均聚物的结晶熔融温度的温度,否则这些材料仅表现出围绕容器的外周至多约20%的收缩程度。套筒标签还提供以下优点,其不具有胶合接缝或具有在施用于容器之前已充分固化的胶合接缝,并由此可以在收缩过程中忍受较大程度的应力。在取向聚丙烯均聚物膜收缩多于20%所需要的较高温度,通常用于制备接缝的热熔体粘合剂、UV粘合剂、或有机溶剂可能失效,标签由围绕容器而变为展开。因而需要避免使用这样的密封剂材料。
[0006] 此外,当聚丙烯均聚物在单一方向取向时,膜表现出在取向方向分离的倾向。因此,通常施加一定量的双轴取向以得到较为耐用的膜,但是这可能引起不需要的交叉方向收缩。因此,期望不需要双轴取向的耐用膜。
[0007] 与使用如共聚酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯(PVC)的材料制备的膜相反,使用基于聚丙烯的膜也使瓶和标签具有可回收性,因为较低密度的聚丙烯材料使得标签更容易与较高密度(例如,聚酯)的瓶分离。如果收缩膜的密度小于1.0g/cc则对于回收甚至更为有利,因为这将允许采用浮选分离技术。
[0008] 而且,较低密度膜有利地提供较高的膜收率,或更高的面积/lb.的膜。较高密度的标签原料例如共聚酯或PVC膜不提供类似的优点。
[0009] 需要适于ROSO或收缩套筒标签应用的取向多层膜。
[0010] 因此,在第一方面,本发明是取向多层收缩膜,其包括第一和第二表层和至少一个芯层,其中各表层包含聚丙烯均聚物,芯层包含基于丙烯的塑性体或弹性体。多层膜可以优先在机器方向取向(例如使用一组MDO辊),或在交叉方向取向(例如使用拉幅框架法(tenter frame process))。可以优选地选择用于所述至少一个芯层的基于丙烯的塑性体或弹性体以根据预定应用的要求控制膜的收缩张力和膜的收缩程度。
[0011] 另一方面,本发明是包括第一方面的多层膜的收缩标签,其中膜已经在一面或在两面印刷。

具体实施方式

[0012] 本发明的取向多层收缩膜包括第一和第二表层和至少一个芯层,其中各表层包含占表层50%至100重量%的聚丙烯均聚物,而芯层包含占芯层75%至100重量%的基于丙烯的塑性体或弹性体。
[0013] 任选地,多层膜可以在表层和聚烯层之间包括一个或多个其它层。
[0014] A.表层
[0015] 各表层包含占表层50%至100重量%的熔点大于125℃的基于丙烯的聚合物。基于丙烯的聚合物的熔点优选为约125℃至约170℃,更优选为130℃至165℃,最优选为
135℃至160℃。
[0016] 基于丙烯的聚合物可以有利地为聚丙烯均聚物或基于丙烯的无规共聚物(针对本申请的目的,“共聚物”包括三元共聚物)。优选的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物的熔体流动速率(根据ASTM D1238,2.16kg,230℃测得)优选为1至30g/10min,更优选为5至10g/10min,最优选为大于或等于8至10g/10min。
[0017] 聚丙烯均聚物可以是全同立构规整度为约89至99%(通过13C NMR波谱法使用中间五元组(meso pentads)测得)的全同立构聚丙烯均聚物。
[0018] 用于表层的优选的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物的密度大于或等于0.89g/cc,并且可以至多为0.91g/cm的优选最大值。
[0019] 用于表层的优选的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物的MWD大于或等于3.5,优选地大于或等于4.0或甚至为4.5。
[0020] 用于本发明膜的表层的优选的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物可以有利地使用Ziegler-Natta或茂金属催化剂制备。
[0021] 优选地,各表层包含至少80%的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物、更优选至少90%的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物,并且可以有利地包含基本上所有用于表层的聚合物材料。
[0022] 适宜的聚丙烯均聚物的实例包括由The Dow Chemical Company生产的H357-09RSB,或DX5E66,适宜的聚丙烯无规共聚物的实例包括也由TheDow Chemical Company生产的DS6D21和DS6D81。
[0023] 当表层包含一种或多种除了丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物之外的树脂时,应该选择其它树脂使得它们与聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物相容并且可以有利地提供较低的收缩温度。适宜的树脂包括以下描述的基于丙烯的塑性体或弹性体。
[0024] 表层可以包含其它添加剂,例如矿物油或其它增塑剂。本领域通常已知的其它添加剂包括以下材料例如无机填料,导电填料,颜料,抗化剂,酸清除剂,阻燃剂,紫外线吸收剂,加工助剂例如硬脂酸锌,挤出助剂,增滑剂,渗透性调节剂,抗静电剂,抗粘连添加剂和其它热塑性聚合物。
[0025] 同样,可预期的是,两种或更多种熔点大于130℃的基于丙烯的聚合物的组合(例如优选的聚丙烯均聚物聚合物和/或聚丙烯无规共聚物)可以用于一个或两个表层。表层将各自优选地占总膜厚度的约5体积%至约25体积%。更优选地,各表层将占总膜厚度的至多10%,或甚至5%。
[0026] 用于表层的组合物可以与各表层的组合物相同或者不同。
[0027] B)芯层
[0028] 本发明的多层膜也包含芯层,该芯层包含基于丙烯的塑性体或弹性体或“PBPE”。PBPE包含至少一种共聚物,在该共聚物中至少约50wt%的单元源自丙烯并且至少约4wt%的单元源自除丙烯之外的共聚单体。适宜的基于丙烯的弹性体和/或塑性体教导于美国专利6,906,160;6,919,407;6,927,256;6,960,635;7,250,470;7,250,471;和7,344,775,其各自通过参考完全并入本申请。
[0029] 用于本发明特别有用的是MWD为2至4的反应器级PBPE。术语“反应器级”往往限定于美国专利6,010,588,并且通常表示分子量分布(MWD)或多分散性在聚合之后并未明显改变的聚烯烃树脂。优选的PBPE的熔化热将(使用描述于公开的美国申请2008/0199673的DSC方法确定)小于约90焦/克,优选为小于约70焦耳/克,更优选为小于约50焦耳/克。用于芯层的PBPE将包含乙烯作为共聚单体。优选的PBPE将包含基于丙烯的弹性体或塑性体的重量约4至约15重量%的乙烯,或约4至约12重量%的乙烯,或约4至9重量%的乙烯。
[0030] 通常,丙烯共聚物PBPE的非丙烯单元源自至少一种其它共聚单体,所述共聚单体包括乙烯、C4-20α-烯烃、C4-20二烯、苯乙烯类化合物等。优选地,共聚单体是乙烯和C4-12α-烯烃例如1-己烯或1-辛烯中的至少一种。优选地,特别是对于用于芯层的PBPE,共聚物的剩余单元仅源自乙烯。
[0031] 基于丙烯的弹性体或塑性体中的共聚单体的含量至少部分取决于共聚单体的类型和共聚物所需的熔化热。如果共聚单体是乙烯,那么通常源自共聚单体的单元占共聚物的至多约15wt%。如果聚合物包含至少一种除乙烯之外的其它共聚单体,那么优选的组合物的熔化热将与具有约4至15wt.%乙烯的丙烯-乙烯共聚物的熔化热近似。
[0032] 本发明基于丙烯的塑性体或弹性体可以通过任何方法制备,优选地通过溶液法制备,并且包括由茂金属、非茂金属、金属中心的、杂芳基配体催化作用,或多价芳氧基醚的金属络合物制备的共聚物。这些共聚物包括无规共聚物。示例性的丙烯共聚物包括TM TMExxon-Mobil VISTAMAXX 聚合物,和购自The Dow Chemical Company的VERSIFY 丙烯/乙烯弹性体和塑性体。
[0033] 本发明基于丙烯的弹性体或塑性体的密度通常为至少约0.850克每立方厘米(g/3 3 3
cm),可以是至少约0.860g/cm 并且也可以是至少约0.865g/cm,通过ASTM D-792测得。
优选地,该密度小于约0.89g/cc。
[0034] 本发明基于丙烯的弹性体或塑性体的重均分子量(Mw)可以广泛变化,但是其通常为约10,000至1,000,000,可替换地为约50,000至500,000或为100,000至250,000(应理解,对最小或最大Mw的唯一限制来自实际考虑因素例如加工性)。
[0035] 本发明基于丙烯的弹性体或塑性体的多分散性通常为约2至约4。“窄多分散性”、“窄分子量分布”、“窄MWD”和类似术语表示,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)小于约3.5,可以小于约3.0,也可以小于约2.8或甚至为2.5。
[0036] 用于本发明的PBPE的MFR理想地为0.5至500g/10min,优选为约1至20g/10min,更优选为约2至10g/10min。选择的特定MFR将部分取决于预定制造方法,例如吹塑膜工艺、挤出涂布工艺、片材挤出工艺、注塑工艺、或流延膜工艺。丙烯和乙烯和/或一种或多种C4-C20α-烯烃的共聚物的MFR根据ASTM D-1238,条件L(2.16kg,230℃)测得。
[0037] 大于约250的MFR根据以下关系估算:
[0038] MFR=9×1018Mw-3.3584
[0039] Mw(克每摩尔)使用凝胶渗透色谱法测量。
[0040] PBPE也可以根据其熔点(Tm)表征。熔点的确定使用差示扫描量热计(DSC)进行。在关于线性基线的最大热流动速率的温度用作通过DSC测得的熔点。将温度以10℃/min从室温升高至200℃,在200℃保持5min,以10℃/min降至0℃,在0℃保持5min,然后将温度以10℃/min从0℃升高至200℃。记录熔融和冷却曲线。当存在双熔融峰时,在最大温度的熔融峰用作熔点。关于该方法的进一步的信息可以参见WO 2005/090427,通过参考并入本申请。PBPE的DSC熔点应该为50℃至120℃,更优选为大于或等于约80℃。
[0041] 芯层优选地包含30至100重量%的PBPE,可替换地包含至少40%、50%、60%、80%、90%的PBPE,并且在一些应用中PBPE可以有利地为基本上全部用于芯层的聚合物材料。通常,在给定收缩温度下芯层中较高含量的PBPE将得到较高的收缩程度,但是往往会降低抗弯刚度
[0042] 当芯层包含除PBPE之外的一种或多种其它树脂时,应该选择其它树脂,使得它们与PBPE相容并且可以有利地用于提高膜的刚度。适宜与PBPE用于芯层的树脂包括聚丙烯无规共聚物。
[0043] 芯层可以包含其它添加剂例如矿物油或其它增塑剂。本领域通常已知的其它添加剂包括如下材料,例如无机填料,导电填料,颜料,抗氧化剂,酸清除剂,阻燃剂,紫外线吸收剂,加工助剂例如硬脂酸锌,挤出助剂,增滑剂,渗透性调节剂,抗静电剂,抗粘连添加剂和其它热塑性聚合物。
[0044] 也可预期的是,两种或更多种PBPE聚合物的组合可以用于芯层。芯层将各自优选地占总膜厚度的约50体积%至约90体积%。更优选地,芯层将占总膜厚度的至少60%、70%或甚至80%。
[0045] 整个膜
[0046] 优选的是,各层的树脂存在于多层膜,使得膜的总密度小于1.0g/cm3,更优选地小3 3
于0.95g/cm,最优选地小于0.92g/cm,通过ASTM D-792确定。
[0047] 本发明的膜是取向的,这表示它们具有单轴取向或双轴取向,其中在机器方向(MD)或交叉方向(CD)具有优选取向。优选取向表示,在机器方向或交叉方向的取向大于在另一方向的取向。根据所需的收缩方向,在MD或CD上的取向程度为至少2x,优选为至少3x,最优选为至少4x。本发明的取向收缩膜在135℃的收缩张力将通常大于约50psi,优选地大于100psi。尽管不存在MDO比的明确上限,但是膜的MDO比通常为20或更少。MDO比大于20的膜在使得标签保留在瓶外周的胶合接缝可能削弱或失效的如此高的力的情况下,在ROSO标签应用中围绕容器收缩的可能性较大。对于收缩套筒应用中的TDO比也是如此。
[0048] 通过使用MD方向长10cm和TD方向长2.5cm的样品测量MD取向的ROSO标签的MDO比。将样品置于温度保持在高出膜中最高熔点树脂的熔点至少10℃的热油浴(ASTM D2732)30秒。然后再次测量MD尺寸。加热前MD尺寸与加热后MD尺寸的比率相应为MDO比。
[0049] 通过使用TD方向长10cm和MD方向长2.5cm的样品测量TD取向收缩套筒标签的TDO比。将样品置于温度保持高于膜中最高熔点树脂的熔点的热油浴中(ASTM D2732)。然后再次测量TD尺寸。加热前TD尺寸与加热后TD尺寸的比率相应为TDO比。
[0050] 本发明的多层膜可以在使用流延膜工艺、吹塑膜工艺、挤出涂布工艺或层压工艺(其中流延膜工艺是优选的)的取向步骤之前便利地制备。
[0051] 可以选择用于膜制造工艺的拖曳/取向过程中的膜温度从而帮助控制收缩张力。优选地,膜拖曳温度为约60℃至150℃,更优选为70℃至127℃。
[0052] 当需要MD取向时,其可以使用一组MDO辊便利地完成。当需要CD取向时,其可以使用拉幅框架法便利地完成。这些过程和其它用于完成取向的过程是本领域熟知的。
[0053] 特别是当本发明的多层膜将用于ROSO标签时,膜的收缩张力应该小于约500psi,更优选地小于400psi,更优选地小于300psi,最优选地小于约250psi。套筒标签可以容忍较高的收缩张力。收缩张力根据ASTM D-2838确定。
[0054] 本发明的膜期望地证实在标准收缩标签施用温度(例如为80℃至140℃)下在优先的取向方向(当在70℃至130℃的温度取向时)的收缩程度为20%或更高,在该取向方向优选为30%或更高,更优选为40%或更高,再更优选为50%或更高,还更优选为60%或更高,甚至更优选为70%或更高。低于20%的收缩程度往往不期望地限制膜可以顺应容器外周的程度。尽管不知道收缩程度的上限,但是它将低于100%。
[0055] 期望地,这些膜证实在标准收缩标签施用温度(例如为80℃至140℃)下在与优选取向相反的方向(当在70℃至130℃的温度取向时)的收缩程度为10%或更低,甚至更优选为5%或更低。应该理解的是,“小于5%”的收缩程度也包括增长,但这种增长应该最小化。
[0056] 对于以高生产线速度适当分配ROSO标签而言,本发明多层膜的刚度(抗弯刚度(bending stiffness))是重要的因素。取向多层膜在优先的取向方向的刚度应该为至少约10Gurley单位(1Gurley单位等于通过Gurley仪器测得的1mg的力),并且通常可以高至
50Gurley单位。更通常地,取向多层膜的刚度为约10至30Gurley单位、12至28Gurley单位、或最优选为15至20Gurley单位,根据TAPPI Gurley刚度试验T543pm测量。
[0057] 尽管膜可以具有任何所需厚度,但是本发明的膜的总厚度将通常为10μm或更大,优选为25μm或更大,并且通常为254μm或更小,优选为101μm,或甚至51μm或更小。在小于1密耳(25μm)的厚度,膜往往不期望地变得难以在加工处理过程中切割。大于4密耳(100μm)的厚度可以在技术上实现,但是这通常不经济。
[0058] 本发明的膜的收缩张力或取向释放应力(orientation release stress)(ORS)期望地为500psi(2758kPa)或更小,更优选地小于400psi,更优选地小于300psi,最优选地小于约250psi。收缩张力根据ASTM D-2838确定。ORS是膜在加热收缩过程中经历的应力的量度。期望ROSO膜中的ORS值降低。ROSO膜通常具有至少一个胶合于围绕膜施用的容器的末端。具有高ORS值的标签可以施用足够的应力给胶合接缝(该胶合接缝保持标签在收缩过程中围绕在容器上)以至于损毁或破坏该接缝。降低的ORS值降低了下述可能性,即接缝线(膜叠膜(film on film))在收缩过程中变成损毁或破坏的。
[0059] 本领域已知制备ROSO膜中接缝的典型方法也可以用于本发明的膜。这些包括使用粘合剂例如热熔体粘合剂和可UV固化的粘合剂,和热封接缝例如通过使用激光辐射热封。
[0060] 本发明的膜适用于受益于MD或TD上热触发引起收缩的任何应用。膜可特别用作ROSO标签。为将本发明的膜转化为本发明的ROSO标签,将膜切割成所需宽度并用电晕处理膜的侧面(以任何顺序),然后在膜的电晕处理面印刷。印刷物可以留在膜的“相反”面从而产生反面印刷的标签。膜的相反面留在容器上,而当膜围绕在ROSO标签应用中的容器上时,在相反面上的印刷物通过膜来观察。这些步骤通常通过本领域任何有用的方法在连续卷筒法中完成。
[0061] 根据具体的最终用途应用,本发明的膜和标签也可以有利地具有穿过膜或标签的穿孔。在ROSO应用中,穿孔最期望地位于最接近于容器的最窄部分或围绕容器施用膜的容器部分的膜部分。穿孔允许气体逸出(否则该气体容易夹带在标签和容器之间),从而使标签更紧地固定于容器。本发明的膜和标签可以包含在膜表面上均匀分布的穿孔或包含特别位于最接近于与围绕其外部将搁置膜(或标签)的容器的最窄部分一致的膜(或标签)区域的穿孔。本发明的膜和标签的穿孔可以在任何时间进行;但是,为促进ROSO标签的印刷,期望地在印刷之后将膜和标签穿孔。
[0062] 以下实施例用作对本发明的说明并且不意图用于确定本发明的全部范围。
[0063] 实施例
[0064] 用于以下实施例的物质与关键性质列于表#1。
[0065] 表#1:树脂和物理性质
[0066]
[0067] 这些材料随后用于制备表#2中所描述的前体膜(即还未充分取向的膜)。膜在共挤出℃ollin CR 136/350流延膜生产线上制造。为制造3-层膜,生产线由三个挤出机组成。表层使用E25M类型挤出机形成,芯层使用E30M类型挤出机形成。模头间隙为0.25mm。各膜的厚度为150微米。
[0068] 表#2
[0069]
[0070] 在下列条件下将表#2中描述的大小为120mm x 120mm的前体收缩膜的样品在购自Bruckner的Lab Stretcher Karo IV上MDO单轴拉伸至厚度为50微米的最终膜:
[0071] 拉伸温度:70℃
[0072] 预加热时间:60秒
[0073] 拉伸比:3.5至1
[0074] 拉伸速度,SET,在5m/min
[0075] 评价所得取向收缩膜的收缩程度、拉伸强度、抗弯刚度和割线模量。结果描述于表#3。
[0076] 描述于表#3的性质所使用的测量方法如下:
[0077] 收缩(机器或交叉方向),根据ASTM D2732测量
[0078] 拉伸,根据ASTM D882测量
[0079] 抗弯刚度,根据TAPPI Gurley刚度试验T543pm测量
[0080] 割线模量,根据ASTM D882测量
[0081] 表#3
[0082]
[0083] 实施例8:
[0084] 另一种前体膜使用作为表层的树脂B和作为芯层的树脂C以5/90/5的比率制备。膜使用3个具有86英寸宽模头的挤出机(直径为3.5英寸,4.5英寸,和3.5英寸)在流延共挤出生产线上制造。将膜在温度受控的光滑流延辊上流延至大约174微米的厚度。
[0085] 然后在二级工艺装置上对前体收缩膜进行MDO单轴拉伸,从而使膜取向为厚度为38微米的最终膜。拉伸温度设定为200°F(93℃),其中初始生产线速度为10m/min,最终生产线速度为58m/min,并且MD拉伸比为5.8∶1。
[0086] 在Hot Air中评价所得取向膜的拉伸强度、割线模量和收缩程度,这是通过在试验样片上拖曳100mm圆形物并将样品在预定温度置于预加热的强制热烘箱中10分钟所完成。结果描述于表#4。
[0087] 表#4:取向之后实施例8的物理性质
[0088]性质 标准偏差
厚度,密耳 38 1.0
断裂应力MD,MPa 154 8.0
断裂应变,MD,% 35 2.0
韧度,MD,MPa 44 2.3
1%割线模量,MD,MPa 1345 10.2
大气收缩率,60℃,MD,% 2.0 ---
大气收缩率,60℃,TD,% -1.0 ---
大气收缩率,80℃,MD,% 15.0 ---
大气收缩率,80℃,TD,% -1.7 ---
大气收缩率,90℃,MD,% 18.0 ---
大气收缩率,90℃,TD,% -2.0 ---
大气收缩率,100℃,MD,% 26.3 ---
大气收缩率,100℃,TD,% -2.0 ---
大气收缩率,110℃,MD,% 53.3 ---
大气收缩率,110℃,TD,% -3.0 ---
[0089] 实施例9
[0090] 另一种前体膜使用作为表层的树脂E和作为芯层的树脂C以10/80/10的比率制备。膜使用3个具有28英寸宽模头的挤出机(直径为2.0英寸,2.5英寸,和2.0英寸)在流延共挤出生产线上制造。将膜在温度受控的光滑流延辊上流延至大约254微米的厚度。
[0091] 然后在二级工艺装置上对前体收缩膜进行MDO单轴拉伸,从而使膜取向为厚度为44微米的最终膜。拉伸温度设定为212°F(100℃),其中初始生产线速度为10m/min,最终生产线速度为65m/min,并且MD拉伸比为6.5∶1。
[0092] 在Hot Air中评价所得取向膜的拉伸强度、割线模量和收缩程度,这是通过在试验样片上拖曳100mm圆形物并将样品在预定温度置于预加热的强制热风烘箱中10分钟所完成。结果描述于表#5。
[0093] 表#5:取向之后实施例9的物理性质
[0094]性质 标准偏差
厚度,微米 43.9 2.5
断裂应力MD,MPa 176 12
断裂应变,MD,% 35 4
韧度,MD,MPa 39 7
1%割线模量,MD,MPa 1082 13
大气收缩率,60℃,MD,% 2.0 0
大气收缩率,60℃,TD,% 0 0
大气收缩率,80℃,MD,% 3.7 0.6
大气收缩率,80℃,TD,% -1.0 0
大气收缩率,90℃,MD,% 19.7 0.6
大气收缩率,90℃,TD,% -4.7 2.1
大气收缩率,100℃,MD,% 26.7 0.6
大气收缩率,100℃,TD,% -5.7 1.5
大气收缩率,110℃,MD,% 49.3 2.9
大气收缩率,110℃,TD,% -10.7 3.5
[0095] 实施例10
[0096] 另一种前体膜使用作为表层的树脂B和作为芯层的树脂D以10/80/10的比率制
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