本发明涉及为提高住宅等的结构物的防水性或气密性而使用的防水气密用胶粘带，更详细地讲，涉及适合于住宅的结构体与构件、构件间的固定(主要是开口部或异型部等、粘贴时需要带伸长性的部位的固定)等时所使用的防水气密用胶粘带。
技术背景过去，为适应于有关促进防水·气密用住宅(防水性或气密性好的住宅)质量的法律实施、或随住宅的高气密化和高绝热化所要求的节能化，在住宅的结构体与构件、构件间的间隙等(主要是窗框开口部周围、或透湿防水片的重合部分的接缝部等)使用防水和/或气密为目的的防水气密用胶粘带(参照特许文献1～特许文献3)。以往的防水气密用胶粘带，例如，在基材(非织造布、织造布、塑料薄膜等)的一面有涂布丁基橡胶、橡胶化沥青、丙烯酸系胶粘剂等的构成，可跟踪住宅结构体、或各种构件的动作、长期地发挥防水性或气密性。
[特许文献1]特开2003-138227号公报[特许文献2]特开2003-41233号公报[特许文献3]特开平9-209464号公报发明内容发明要解决的课题然而，以往的防水气密用胶粘带，基本上是在不需要胶粘带伸长的水平面、垂直面、或构件的直角部分等的平面部分使用，由于没估计到胶粘带伸长施工的情况，故胶粘带在断裂时的伸长虽然有一部分例外，但通常差不多是20～70％。因此，在开口部(给排水管的贯通部、或换气扇等)、异型部(主要是角或凸部等)等施工胶粘带时，粘贴胶粘带的结构体的面变成2面或3面，以往的防水气密用胶粘带施工困难，即使是可以施工，但在胶粘带粘着部产生剥离、折皱等。因此，产生不能保持防水性或气密性的问题。
另外，以往的施工方法中，作为开口部或异型部的防水或气密的方法，采用使用塑料成型品的方法，将切成适当长度的防水气密用胶粘带进行重叠粘贴的方法、使用皱纹状基材上涂布胶粘剂的带或片的方法等。这些方法中，例如，使用成型品的方法，需要多种形状的成型品，另外，安装时使用胶粘带进行固定等，施工时费时又费力。而采用胶粘带重叠粘贴方法，或使用皱纹状基材的胶粘带的方法，胶粘带的表面(基材的表面)为粗面或凹凸面的情况多，由于粘着面积减少导致粘着力降低，故在胶粘带的重合部分容易产生水路，另外，重合部分需要充分的压粘，或者有时需要使用作为防水辅助的密封材料等，很难得到充分的防水性或气密性，而且实际上施工也很费时费力。
此外，作为其他的方法，还有填充或被覆粘土状或橡胶片状的材料，或者丁基系或硅系密封材料等，但粘土状或橡胶片状的材料、固化前的密封材料，虽然适合填充窄的间隙，但由于强度低，容易受损伤，而且，不能跟踪结构体或构件等的过分的动作等，不适于宽的部分所使用的填充、被覆、不是理想的材料。
因此，本发明的目的在于提供即使是用于胶粘带要求伸长性部位的场合，也可以防止折皱、断裂或剥离，可长期地发挥优异防水性与气密性的防水气密用胶粘带。
本发明的另一目的在于提供即使是粘贴胶粘带的部位有曲面形状或3维形状的部位，则胶粘带的贴合施工作业也容易，且施工后胶粘带重合部分的粘着性也良好，可确保长期地维持防水性与气密性的防水气密用胶粘带。
本发明的其他目的还在于提供有用的防水气密用胶粘带，其可作为用于住宅的结构体与构件之间的固定、或构件间的固定时，可防止雨水浸入住宅内部，可长期防止住宅内部的结露或腐蚀的胶粘带。
解决课题用的措施本发明者们为了达到前述目的潜心研究的结果发现，通过在胶粘带基材的背面形成特定的被膜层，同时将胶粘带的伸长或变形应力调节到特定的大小，即使是贴在曲面形状部或3维形状部的场合，不仅防止胶粘带背面的自粘性(粘贴胶粘带时，为了使背面彼此接触而折弯时，背面彼此粘着·自粘)，而且可使之伸长并又容易进行胶粘带的贴合施工作业，另外，在施工后的胶粘带的接合部或末端部的重合部分等，确保胶粘带的粘着性，可长期维持良好的防水性与气密性。正是基于这些发现完成了本发明。
即，本发明是防水气密性胶粘带，该胶粘带是基材的一面有胶粘剂层的胶粘带，其特征在于，基材是橡胶片，且在与基材的粘胶剂层相反侧的面上形成非自粘性且具有胶粘剂层粘着性的被膜层，断裂时的伸长率(标线间距离：40mm、拉伸速度：300mm/分钟)在纵向和横向均是200～1200％，且100％伸长条件下的应力(标线间距离：40mm，拉伸速度：50mm/分钟)在纵向和横向均是10～100N/cm2。
前述非自粘性的且具有胶粘剂层粘着性的被膜层，可以由含有丙烯酸系聚合物或长链烷基系化合物的被膜形成组合物形成，前述丙烯酸系聚合物，优选的是至少含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。
另外，前述橡胶片可以由合成橡胶为主要成分的橡胶组合物构成，作为前述合成橡胶，可以优选使用选自丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、和乙烯-丙烯-二烯橡胶中的至少1种合成橡胶。
发明效果根据本发明的防水气密用胶粘带，即使是用于对胶粘带要求伸长性部位的场合，也可以防止折皱、断裂或剥离，可长期地发挥优异的防水性与气密性。另外，即使是粘贴胶粘带的部位是有曲面形状或3维形状的部位，胶粘带的贴合施工作业也容易，且施工后胶粘带的重合部分的粘着性良好，可确保长期地维持防水性与气密性。因此，本发明的防水气密用胶粘带，作为用于住宅的结构体与构件之间的固定、或构件间的固定时，可防止雨水浸入住宅内部，且可长期防止住宅内部的结露或腐蚀的胶粘带使用。
实施发明的最佳方案本发明的防水气密用胶粘带，以橡胶片作为基材，且在该橡胶片的一面有胶粘剂层、在与基材的胶粘剂层相反侧的面(背面)还形成非自粘性且具有胶粘剂层粘着性的被膜层(有时称“非自粘·非脱模性被膜层”)，此外还具有以下的特性，即断裂时的伸长率(标线间距离：40mm、拉伸速度：300mm/分钟)在纵向(MD方向)和横向(TD方向)均是200～1200％，且100％伸长条件下的应力(标线间距离：40mm，拉伸速度：50mm/分钟)在纵向(MD方向)和横向(TD方向)均是10～100N/cm2。
作为防水气密用胶粘带断裂时的伸长率(标线间距离：40mm、拉伸速度：300mm/分钟；有时称“断裂时伸长率”)、在长度方向(纵向、机械方向、所谓的“MD方向”和宽度方向(横向，所谓的“TD方向”)，如果均是200～1200％则没有特殊限制，优选是300～1200％(更优选500～1200％)。再者，防水气密用胶粘带的断裂时伸长率，在MD方向和TD方向中至少任何一种方向未满200％时，粘贴防水气密用胶粘带时的伸长性降低，另一方面，超过1200％时，防水气密用胶粘带伸长粘贴时容易断裂。
这种断裂时的伸长率在MD方向、TD方向可以均是同样的大小，也可以是不同的大小。作为断裂时伸长率，往往TD方向大的场合多，例如，MD方向的断裂时伸长率为200～1000％(优选300～900％、更优选500～800％)、TD方向的断裂时伸长率为300～1200％(优选500～1200％、更优选700～1200％)。
防水气密用胶粘带的断裂时伸长率，可通过将防水气密用胶粘带、在该防水气密用胶粘带的纵向、横向各个方向，冲裁成JIS K 6251规定的哑铃形1号(试验宽：10mm，标准间距离：40mm)的试验片，根据JIS Z 0237，使用拉伸试验机，在试验片的标准间距离为40mm，试验片的宽(试验宽)为10mm、拉伸速度300mm/分钟条件下、拉伸十字头侧、测定试验片断裂时的伸长求得。
另外，防水气密用胶粘带的100％伸长条件下的应力(标线间距离：40mm、拉伸速度：50mm/分钟；有时称“100％拉伸变形应力”)，如果在长度方向(纵向、机械方向、所谓的“MD方向”和宽度方向(横向，所谓的“TD方向”)，均是10～100N/cm2，则没有特殊限制，优选的是10～80N/cm2，更优选的是10～70N/cm2。再者，防水气密用胶粘带的100％拉伸变形应力，在MD方向和TD方向中至少任何一个方向未满10N/cm2时，粘贴防水气密用胶粘带时的密合性降低，另一方面，超过100N/cm2时，使防水气密用胶粘带伸长粘贴后，由于变形应力，容易产生折皱、断裂或剥离等。
这种100％拉伸变形应力，在MD方向、TD方向可以是同样的大小，也可以是不同的大小，作为100％拉伸变形应力，往往MD方向大的情况多，例如，MD方向的100％拉伸变形应力是12～100N/cm2(优选15～80N/cm2、更优选20～70N/cm2)，TD方向的100％拉伸变形应力可以是10～80N/cm2(优选10～50N/cm2、更优选10～30N/cm2)。
防水气密用胶粘带的100％拉伸变形应力，可通过将防水气密用胶粘带，在该防水气密用胶粘带的纵向、横向的各个方向、冲裁成JIS K 6251规定的哑铃形1号(试验宽：10mm，标线间距离：40mm)的试验片，根据JISK6254，使用拉伸试验机，在试验片的标线间距离为40mm，试验片的宽(试验宽)为10mm，拉伸速度50mm/分钟条件下拉伸十字头侧，在试验片伸长100％的时刻停止拉伸，测定此时的荷重，用拉伸前的试验片的截面积(试验片的厚度×试验片的宽度)除该荷重值所算出的值。
防水气密用胶粘带的断裂时伸长率或100％拉伸变形应力，可通过控制基材橡胶片的物性(断裂时伸长率或100％拉伸变形应力)进行调节。例如，作为基材橡胶片，可通过使用具有断裂时的伸长率(标准线距离：40mm，拉伸速度：300mm/分钟)在MD方向与TD方向，均是200～1200％、且100％伸长的应力(标线间距离：40mm、拉伸速度：50mm/分钟)在MD方向与TD方向，均是10～100N/cm2特性的橡胶片，可制得具有如前述的断裂时伸长率或100％拉伸变形应力的防水气密用胶粘带。再者，橡胶片的断裂时伸长率或100％拉伸变形应力，可以与防水气密用胶粘带的断裂时伸长率或100％拉伸变形应力同样地进行测定。
本发明的防水气密用胶粘带，如图1所示，具有在作为基材的橡胶片的一面形成胶粘剂层，且在橡胶片的另一面(与胶粘剂层相反侧的面，即背面)形成非自粘性且具有胶粘剂层粘着性的被膜层(非自粘·非脱模性被膜层)的构成。图1是部分地示出本发明的防水气密用胶粘带的一个例子的简略截面图。图1中符号分别是：1-防水气密用胶粘带、2-橡胶片、3-胶粘剂层、4-是非自粘性且具有胶粘剂层粘着性的被膜层(非自粘·非脱模性被膜层)、5-分离片。图1所示的防水气密用胶粘带1，具有在橡胶片2的一面形成胶粘剂层3，在另一面形成非自粘·非脱模性被膜层4，而，胶粘剂层3被分离片5保护的构成。
(基材)
基材由橡胶片构成。作为橡胶片的原料或材料没有特殊限制，可以使用各种橡胶组合物(例如，含有合成橡胶或天然橡胶的橡胶组合物等)。作为橡胶片，优选由以合成橡胶为主要成分的橡胶组合物构成。作为这样的合成橡胶没有特殊限制，例如，可列举丁基橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯-丙烯橡胶(EPT)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚丁烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶等。合成橡胶可以单独使用或2种或2种以上组合使用。
作为合成橡胶，可优选使用丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶，特别优选的是丁基橡胶。
橡胶组合物，除了橡胶成分(合成橡胶等)外，也可以适量配合软化剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、抗静电剂等适宜的添加剂。
橡胶片可以采用公知的成型方法(例如，挤出成型方法、压延成型方法等)制造。
另外，从胶粘带的物性(断裂时伸长率、或100％拉伸变形应力)为前述范围的观点考虑，作为橡胶片、优选采用未硫化橡胶的橡胶片。
作为基材的橡胶片的厚度没有特殊限制，例如，可从0.1mm或0.1mm以上(例如，0.1～3.0mm)的范围进行选择，优选的是0.4～2.0mm(更优选0.5～1.5mm)。橡胶片的厚度太薄时，不耐冲击、而，太厚时，拉伸胶粘带时需要的力大。
(非自粘·非脱模性被膜层)非自粘性·非脱模性被膜层是有非自粘性及与基材的相反侧所形成的胶粘剂层的粘着性[胶粘剂层粘着性(非脱膜性)]的被膜层，只要是可发挥非自粘性与非脱模性，则该被膜形成组合物(原料或材料)的种类没有特殊限制。作为非自粘·非脱模性被膜层，例如，可以由含丙烯酸系聚合物或长链烷基系化合物的被膜形成组合物、或者含有制备丙烯酸系聚合物或长链烷基系化合物时的成分(单体成分等)的被膜形成组合物等形成。形成非自粘·非脱模性被膜层的被膜形成组合物可以单独使用也可以2种或2种以上组合使用。
作为前述丙烯酸系聚合物，优选至少含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。具体地，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等的(甲基)丙烯酸C1-20的烷基酯等。作为单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以单独使用或2种或2种以上组合使用。
另外，丙烯酯系聚合物，作为单体成分、也可以与(甲基)丙烯酸烷基酯一起，使用对该(甲基)丙烯酸烷基酯有共聚性的单体成分(共聚性单体成分)。作为这样的共聚性单体成分，例如，可列举(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体或其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)；马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯等的马来酸(单或二)酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯等的富马酸(单或二)酯；苯乙烯，取代苯乙烯等的芳香族乙烯型化合物；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二甲基丙烯酸甘油酯等含有羟基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含有环氧基的单体；丙烯腈或甲基丙烯腈等的含氰基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等的含有酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酰吗啉等的含有氨基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等的含有亚胺基单体；醋酸乙烯酯等的乙烯酯类；乙烯醇等的乙烯醇类；乙烯基烷基醚等的乙烯基醚类；氯乙烯、乙烯、丙烯等的烯烃类；丁二烯、异戊二烯、异丁烯等的二烯类；乙烯类磺酸钠等的含磺酸基单体等。共聚性单体成分可以单独使用或2种或2种以上组合使用。
具体地，作为丙烯酸系聚合物，优选聚甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八烷酯-丙烯腈共聚物。
另外，作为长链烷基系化合物，没有特殊限制，例如，可以使用聚乙烯醇与硬脂基异氰酸酯等的C10～C20的长链烷基异氰酸酯的反应物等。
非自粘·非脱模性被脱层所使用的材料中，一般也含有作为剥离剂使用之类的材料，而本发明中，通过适当地选择与胶粘剂的组合(例如，丁基橡胶系胶粘剂对含有甲基丙烯酸十八烷酯-丙烯腈共聚物构成的被膜层显示粘着性)、或由于使涂布量稀薄而在粘贴时拉伸胶粘带时，因使被膜层产生龟裂则呈现与胶粘剂层的粘着性等，故可以将一般的剥离剂形成的被膜层作为非自粘·非脱模性被膜层利用。
再者，前述被膜层所谓具有与基材的相反侧的面上所形成的胶粘剂层的粘着性，是意味着例如，对用相同的胶粘带制成的2片试验片，利用2kg的辊往复1次使用一方试验片上的胶粘剂层贴在另一方试验片的基材的背面(被膜层侧的面)上后，测定经过30分钟后的180°剥离粘着力(试验片的宽：25mm、拉伸速度：300mm/分钟、温度23±2℃、湿度：50±5％RH)的场合，该180℃剥离粘着力是3N/25mm或3N/25mm以上(优选5N/25mm或5N/25mm以上)。
非自粘·非脱模性被膜层、被膜形成组合物中除了丙烯酸系聚合物或长链烷基系化合物、或者制备丙烯酸系聚合物或长链烷基系化合物用的成分(单体成分等)外，也可以适量配合填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、抗静电剂等适宜的添加剂。
作为非自粘·非脱模性被膜层的形成方法没有特殊限制。非自粘·非脱模性被膜层，例如，可通过在基材的背面上涂布被膜形成组合物，根据需要进行干燥或固化而形成。再者，前述被膜形成组合物，可以有液体状态或熔融状态。被膜形成组合物在有液体状态或熔融状态的场合，或含有制备丙烯酸系聚合物用的单体成分的场合，涂布后通过加热处理等，通过进行干燥或固化，可以形成非自粘·非脱模性被膜层。
作为非自粘·非脱模性被膜层的厚度没有特殊限制，例如，可从0.5～10μm的范围内选择，优选的是1～5μm，平均是3μm左右。
(胶粘剂层)作为构成胶粘剂层的胶粘剂没有特殊限制，例如，可以使用橡胶系胶粘剂、丙烯酸系胶粘剂、聚酯系胶粘剂、聚氨酯系胶粘剂、聚酰胺系胶粘剂、环氧系胶粘剂、乙烯基烷基醚系胶粘剂、有机硅系胶粘剂、氟系胶粘剂等公知的胶粘剂。另外，胶粘剂也可以是热熔型胶粘剂。胶粘剂可以单独使用或2种或2种以上组合使用。胶粘剂可以是乳液系胶粘剂、溶剂系胶粘剂、低聚物系胶粘剂、固体系胶粘剂等的任何一类形态的胶粘剂。
此外，胶粘剂除了粘着性成分(基础聚合物)等的聚合物成分外，根据胶粘剂种类也可以含有交联剂(例如，聚异氰酸酯系交联剂、烷基醚化三聚氰胺化合物系交联剂等)、增粘剂(例如，松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、酚醛树脂等)、增塑剂、填充剂、防老剂等适宜的添加剂。
作为胶粘剂优选橡胶系胶粘剂。作为橡胶系胶粘剂，例如，可以是以天然橡胶作为基础聚合物的天然橡胶系胶粘剂、以合成橡胶作为基础聚合物的合成橡胶系胶粘剂的任何一种，但优选合成橡胶系胶粘剂。作为这种合成橡胶系胶粘剂中的合成橡胶，例如，可列举丁基橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚异丁烯橡胶、苯乙烯-丁二烯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶、再生橡胶，或这些的改性物等，最优选丁基橡胶。即，作为胶粘剂最优选丁基橡胶系胶粘剂。
作为胶粘剂层的形成方法，可采用公知乃至惯用的形成方法，可以使用挤出机或压延辊、成型成片状，适当采用贴合在橡胶片上的方法，但也可以采用在作为基材的橡胶片的表面涂布胶粘剂的方法(涂布方法)、在剥离衬等的剥离薄膜上涂布胶粘剂形成胶粘剂层后，将该胶粘剂层转印到作为基材的橡胶片上的方法(转印方法)等。
作为胶粘剂层的厚度没有特殊限制，例如，可以从0.1～3mm(优选0.2～2mm、更优选0.3～1mm)的范围内进行选择。
(分离片)图1所示的防水气密用胶粘带1中，胶粘剂层3被分离片5保护。该分离片5可根据需要使用，因此可任意地设置。作为分离片(剥离衬)没有特殊限制，可适当地选择使用公知的分离片。
因此，防水气密用胶粘带，在橡胶片的一面有胶粘剂层，且在另一面有非自粘·非脱模性被膜层。防水气密用胶粘带，例如，可以通过在合成橡胶等的橡胶成分中配合适量的软化剂，填充剂等的添加剂，使用混炼辊、捏合机、班伯里混炼机等的混合机进行混合配制橡胶组合物，再使用压延辊或挤出机等，成型成片状制得橡胶片后，采用金属辊，或流入的方法，在橡胶片的设定面(相对于胶粘剂层为背面的面)上涂布被膜形成组合物，干燥后形成非自粘·非脱模性被膜层，再使挤出机的挤出成型或压延辊成型得到的片状胶粘剂层粘贴在橡胶片的另一面(作为粘着面的面)上，然后再把一面或两面为脱模处理面的分离片重合在胶粘剂层表面上卷绕而制得防水气密用胶粘带。
此外，非自粘·非脱模性被膜层使用聚甲基丙烯酸丁酯形成的场合，例如，可以通过将二甲苯等作为溶剂使聚甲基丙烯酸丁酯溶解得到的聚甲基丙烯酸丁酯的溶液涂布在基材的背面上后，通过干燥，形成非自粘·非脱模性被膜层。
另外，胶粘剂层是橡胶系胶粘剂形成的胶粘剂层的场合，例如，在丁基橡胶等的橡胶成分中加入适量的软化剂、填充剂、增粘剂等的添加剂，使用混合机(混合辊、捏合机)混合制备橡胶系胶粘剂(最好是丁基橡胶系胶粘剂)后，使用挤出机或压延辊成型，可以形成片状的胶粘剂层。当然，如前所述地将溶液状态或熔融状态的胶粘剂组合物涂布在橡胶片的设定表面上，或涂布在剥离薄膜上后，通过转印在橡胶片的设定的面上，也可以形成胶粘剂层。
此外，作为橡胶片，使用具有可使防水气密用胶粘带的断裂时伸长率或100％拉伸变形应力为前述范围的物性(断裂时伸长率或100％拉伸变形应力)的橡胶片相当重要。
本发明的防水气密用胶粘带。如前所述，由于在基材的背面形成有非自粘性和胶粘剂层粘着性(非脱模性)的非自粘·非脱模性被膜层，故例如，粘贴胶粘带时，即使为了使基材的背面彼此接触而折弯的场合，也可防止该背面彼此的粘着或自粘。另外，基材的背面，即使基材的表面有凹凸，也可利用非自粘·非脱模性被膜层成为光滑的平面，同时由于成为可粘着胶粘剂层的面，故胶粘剂层可良好地粘在非自粘·非脱模性被膜层上。此外还由于断裂时伸长率或100％拉伸变形应力成为适宜的大小，故可以适度地拉伸进行粘贴，同时即使是在伸长的状态下粘贴，也可长期有效地保持该状态。
因此，即使是在开口部或异型部(例如，凸出角或凸部等)等的曲线部或三维形状部进行粘贴的场合，由于可在背面彼此接触的状态下折弯、或边适度拉伸边进行粘贴，故可以容易地粘贴。另外，即使是在拉伸伸长的状态下进行粘贴，也可以防止变形应力造成的折皱、断裂或剥离等，可有效地保持该伸长状态。此外，将胶粘带的胶粘剂层重合在基材背面上进行粘合，也可以呈优异的粘着性贴合，在粘贴后的胶粘带的接合部的重合部分，或末端部的重合部分等，可有效地确保胶粘带的粘着性。因此，如果使用本发明的防水气密用胶粘带，进行粘贴的部位即使是曲线部或3维形状部，也可简便地进行贴合作业，例如，可以美丽地粘贴成圆形状或扇状。而且，粘贴后可长期地发挥优异的防水性与气密性。
这样，本发明的防水气密用胶粘带，由于可在具有优异防水性与气密性的状态下进行粘贴，故根据用途可优选用作有防水性和/或气密性的胶粘带。尤其是，本发明的防水气密用胶粘带，由于不仅可在具有优异防水性与气密性的状态下进行粘贴，而且胶粘带的贴合施工作业容易，故可以作为住宅的结构体与构件之间的固定、构件间的固定使用的防水气密用胶粘带利用，例如，住宅外装基底的外装贯通部的换气口、配管周围、给排水管的贯通部、换气扇、窗框开口部周围(拱型形状、圆形状的窗框开口部周围等)等的开口部：凸出角、凹入角或凸部等的异型部(尤其是，粘贴部分不仅是平面状的部位，而且是曲面形状或3维形状的部位)等的固定所使用的防水气密用胶粘带使用。因此，如果使用本发明的防水气密用胶粘带，则可以提高住宅的防水性与气密性，可以防止雨水浸入住宅内部，可以防止住宅内部的结露、腐蚀等。
此外，例如，给排水管上的胶粘带贴合施工时，在躯体与给排管垂直地交叉的部分有粘贴防水气密用胶粘带的施工，该场合通常采用可在1/2宽度背面接触的状态下将胶粘带折弯(利用该折弯、背面彼此成为接触态)、将胶粘带缠绕在给排管周围，然后，使其余1/2宽的部分贴合在躯体上的施工方法。这时使用一般的未硫化橡胶制的橡胶片，由于橡胶片表面的粘性(粘着感)，故折弯成1/2宽时，存在橡胶片的背面彼此容易粘着的问题。而，为了抑制或防止橡胶片的背面彼此粘着，如果涂布有机硅系脱模剂，故这次粘贴时，则没有胶粘带重合在橡胶片背面(自背面)上粘贴时的粘着性，存在不能确保这部分气密性的问题。因此，如果使用本发明的防水气密用胶粘带，则通过在橡胶片的里面(背面)设置特定组成的被膜层(即非自粘·非脱模性被膜层)，可以谋求同时实现即防止了背面的彼此粘着、又有胶粘剂层的粘着性。
实施例以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限定。
[基材的制备例1]把丁基橡胶50重量份、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)50重量份、重质碳酸钙120重量份，加工油15重量份和炭黑10重量份投入混合机(班伯里混炼机)中混炼8分钟后，使用压延辊，在辊温度110℃的条件下，成型制成片状，分别制造各厚度的橡胶片(厚度为0.45mm的橡胶片、厚度为0.55mm的橡胶片、厚度为2.0mm的橡胶片)。
[基材的制备例2]把丁基橡胶100重量份、重质碳酸钙70重量份、粘土90重量份、加工油50重量份、炭黑65重量份、沥青60重量份和聚乙烯90重量份投入混合机(班伯里混炼机)中混炼8分钟后，使用压延辊，在辊温度120℃的条件下，成型制成片状，制得厚度为0.6mm的未硫化橡胶片。
[基材的制备例3]把丁基橡胶100重量份、硫化剂(硫黄系硫化剂)4.5重量份、乙烯-丙烯橡胶(EPT)140重量份、炭黑250重量份、沥青25重量份、加工油40重量份与重质碳酸钙100重量份投入混合机(班伯里混炼机)中，混炼8分钟后，使用压延辊，在辊温度95℃的条件下，成型制成片状，然后，采用硫化温度140℃进行硫化，制得厚度为0.7mm的硫化橡胶片。
[基材的制备例4]使用塑模温度200℃的挤出机，把聚乙烯成型制成片状，制得厚度为0.025mm的聚乙烯片。
[被膜形成组合物的制备例1]在甲苯溶液中将丙烯腈与甲基丙烯酸十八烷基酯进行聚合，制得共聚物[丙烯腈/甲基丙烯酸十八烷基酯(重量摩尔比)＝30/70；重均分子量：4万]。用甲苯对该共聚物进行浓度调节，制备固体成分为1重量％的溶液，将该溶液作为被膜形成组合物。
[胶粘剂层的制备例1]向挤出机中加入丁基橡胶100重量份、增粘剂50重量份、重质碳酸钙100重量份、碳黑30重量份、和软化剂100重量份的混合物，进行挤出成型，制得厚度为1.0mm的片状胶粘剂层。
(实施例1)在基材制备例1制得的厚度0.45mm的橡胶片的一面，涂布设定量的被膜形成组合物制备例1制得的被膜形成组合物，在100℃干燥0.5分钟，形成厚度约3μm的被膜层。然后，在橡胶片的另一面(与被膜层相反侧的面)上，贴合胶粘剂层制备例1制得的片状的胶粘剂层(厚度：1.0mm)，再在该胶粘剂层上，贴合一面实施有机硅脱模处理的剥离衬，制得胶粘带。
(实施例2)除了作为基材，使用基材制备例1制得的厚度2.0mm的橡胶片以外，其他与实施例1同样地制得胶粘带。
(实施例3)除了作为基材，使用基材制备例1制得的厚度0.55mm的橡胶片以外，其他与实施例1同样地制得胶粘带。
(比较例1)除了作为基材，使用基材制备例2制得的厚度0.6mm的未硫化橡胶片以外，其他与实施例1同样地制得胶粘带。
(比较例2)除了作为基材，使用基材制备例3制得的厚度0.7mm的硫化橡胶片以外，其他与实施例1同样地制得胶粘带。
(比较例3)除了作为基材，使用基材制备例4制得的厚度0.025mm的聚乙烯制片以外，其他与实施例1同样地制得胶粘带。
(背面粘着性的评价)把实施例1制得的胶粘带裁切成宽25mm后，对基材的背面(用被膜形成组合物制备例1制得的被膜形成组合物形成的被膜层侧的面)进行手指接触，确认粘着性，另外，将背面(被膜层侧的面)彼此贴合，经2kg的辊往复1次使之粘贴，放置30分钟后，官能性地确认背面彼此的粘着性，此外还测定该剥离时的180°剥离粘着力(粘着力)(宽：25mm、拉伸速度：300mm/分钟、温度：23±2℃、湿度：50±5％RH)、指触没感觉到粘着感，另外，将背面彼此贴合后进行剥离时的180°剥离粘着力是0N/25mm，确认背面彼此没相互粘着，没阻碍贴合施工作业。
(对胶粘剂层背面的粘着性评价)把实施例1制得的胶粘带裁切成宽25mm，制得2片试验片，把一方试验片上的胶粘剂层，经2kg的辊往复1次粘贴在另一方试验片的基材的表面(用被膜形成组合物制备例1制得的被膜形成组合物形成的被膜层侧的面)上后，放置设定时间(30分钟，24小时)后，使用拉伸试验机(装置制品名“オ一トグラフ”岛津制作所公司制)，测定180°剥离粘着力(宽：25mm、拉伸速度：300mm/分钟、温度：23±2℃、湿度：50±5％RH、基材的背面侧粘贴在胶粘剂层上的试验片产生剥离)，结果放置30分钟后的180°剥离粘着力(拉伸速度：300mm/分钟)是9N/25mm，放置24小时后的180°剥离粘着力(拉伸速度：300mm/分钟)是13N/25mm。
(防水性的评价)把实施例1制得的胶粘带裁切成宽100mm，制得2片试验片后，如图2所示，把一方试验片上的胶粘剂层，在另一方试验片的基材的表面(用被膜形成组合物制备例1制得的被膜形成组合物形成的被膜层侧的面)上重合长度25mm，经2kg的辊往复1次粘贴后，将70mm直径的筒立在重合部分上，用密封材料对与胶粘带的边界部进行防漏水的处理。然后，向筒中注入水使之达到50mm的高度，24小时后目视观察重合部分有无漏水，结果没发现漏水。确认防水性·气密性良好。
图2是实施例的防水性评价，是表示评价防水性时方法的简图。图2中，6a是一方试验片(宽100mm)、6b是另一方试验片(宽100mm)、7是筒(外径70mm、塑料制)、7a是水。图2中，使一方试验片6a上的胶粘剂层、重合在另一方试验片6b的基材的表面上、使重合部分的长度为25mm粘着后，在前述重合部分上立起筒7，对筒7与试验片(6a、6b)的边界部用密封材料进行防漏水的处理，然后，在筒7中注入水直到50mm的高度。
因此，实施例1制得的胶粘带，对胶粘剂层的背面(被膜层的表面)的粘着性良好，而且，确认防水性也好。
此外，还对实施例1～3与比较例1～3制得的胶粘带，采用下述断裂时伸长率的测定方法、100％伸长下应力的测定方法、贴合施工性的评价方法，评价断裂时的伸长率、100％伸长下的应力、贴合施工性。
(断裂时伸长率的测定方法)把实施例1～3与比较例1～3制得的胶粘带、沿长度方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)各个方向、冲裁成JIS K 6251规定的哑铃形1号的试验片，制得试验片(试验宽：10mm，标线间距离：40mm)，使用拉伸试验机，在试验片的标线间距离为40mm，试验片的宽为10mm，拉伸速度300mm/分钟的条件下，拉伸十字头侧，测定试验片断裂时刻的伸长率(％)。此外，有关MD方向侧，示于表1的“断裂时伸长率(％)”的“MD方向”栏中，有关TD方向侧、示于表1的“断裂时伸长率(％)”的“TS方向”栏中。
(100％伸长下应力的测定方法)把实施例1～3与比较例1～3制得的胶粘带、沿长度方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)各个方向、冲裁成JIS K 6251规定的哑铃形1号的试验片，制得试验片(试验宽：10mm，标线间距离：40mm)，按照JIS K 6254，使用拉伸试验片，在试验片的标线间距离为40mm，试验片的宽为10mm，拉伸速度50mm/分钟的条件下，拉伸十字头侧，在试验片伸长100％的时刻停止拉伸，测定此时的荷重(N)，通过用拉伸前的试验片的截面积(试验片的厚度×试验片的宽度)除该荷重的值，算出单位截面积的荷重(N/cm2)，把该算出的值作为100％伸长下的应力。再者，有关MD方向侧，示于表1的“ 100％拉伸变形应力(N/cm2)”的“MD方向上”栏中，有关TD方向侧，示于表1的“100％拉伸变形应力(N/cm2)”的“TD方向”栏中。
(贴合施工性的评价方法)把实施例1～3与比较例1～3制得的胶粘带、分别裁切成宽度：50mm，长度：25mm，制得胶粘带粘贴试验片。如图3所示，在胶合板制的躯体的表面上，在与前述胶合板的表面垂直地立起给排水管(外径φ60mm的圆筒形状的排水管)的状态下使之粘着的异型部的周围(躯体与给排水管的接合部及其周围)，通过在温度：23±2℃、湿度：50±5％RH的条件下粘贴对前述胶粘带粘贴试验片进行施工，在温度：23±2℃、湿度：50±5％RH的条件下，放置24小时后，目视观察胶粘带的外观，确认有无影响防水性、气密性的胶粘带的剥离或浮起，对贴合施工性进行评价。再者，将评价结果示于表1的“贴合施工性”的栏中。
图3是实施例的贴合施工性的评价方法，是表示在异型部的周围粘贴胶粘带进行施工方法的简图。图3中，8是躯体(胶合板)、9是排水管、10是胶粘带。图3中，在胶合板制的躯体8的表面、给排水管9呈与前述躯体(胶合板)8的表面垂直地立起的状态粘着。前述给排水管9有外径φ60mm的圆筒形状。在这样的异形部及其周围(躯体8与给排水管9的接合部及其周围)，使用胶粘带10进行施工。
表1
由表1等的各评价结果可以看出，实施例1～3的胶粘带，在异形部或开口部等、粘贴时胶粘带需要伸长性的部位的贴合施工作业性容易而且良好，另外，施工后，关键是可发挥优异的防水性或气密性。
附图的简单说明图1是部分地表示本发明防水气密用胶粘带的一个例子的简略截面图。
图2是实施例的防水性的评价中，表示评价防水性时的方法的简图。
图3是表示在实施例的贴合施工性评价方法中，表示在异型部的周围粘贴胶粘带进行施工方法的简图。
符号说明1  防水气密用胶粘带2  橡胶片3  胶粘剂层4  非自粘性的且有胶粘剂层粘着性的被膜层(非自粘·非脱模性被膜层)5  分离片6a 一方的试验片6b 另一方的试验片7  筒7a 水8  躯体(胶合板)9  给排水管10 胶粘带