用于充气物品的自密封组合物

申请号 CN200780047115.4 申请日 2007-12-19 公开(公告)号 CN101563417B 公开(公告)日 2012-07-11
申请人 米其林技术公司; 米其林研究和技术股份公司; 发明人 L·阿尔贝; E·库斯托代罗; P·勒萨热; J·梅里诺·洛佩斯; L·西尔万;
摘要 本 发明 涉及一种弹性体组合物在充气物品例如 充气轮胎 (1)中用作自密封组合物的用途,所述弹性体组合物至少包含作为主要弹性体的热塑性苯乙烯(TPS)弹性体、和浓度为200-700phe(每100重量份弹性体的份数)的增量油。本发明还涉及可特别用于上述充气物品(1)的气密性抗刺穿叠层(10),所述叠层至少包括由所述自密封组合物构成的抗刺穿第一层(10a)和例如基于丁基 橡胶 的气密性第二层(10b)。本发明还涉及包含这样的自密封组合物或这样的气密性抗刺穿叠层的充气物品。
权利要求

1.一种弹性体组合物在充气物品中用作自密封组合物的用途,所述弹性体组合物至少包含作为主要弹性体的热塑性苯乙烯(TPS)弹性体、和含量为200-700份每100重量份弹性体的增量油,其中所述TPS弹性体包含5-50重量%苯乙烯,所述TPS弹性体的玻璃化温度(Tg)在-20℃以下,所述TPS弹性体的数均分子量(Mn)为50000-500000g/mol,以及所述增量油的数均分子量(Mn)为200-30000g/mol。
2.权利要求1所述的用途,其中所述TPS弹性体选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/异戊二烯//丁二烯/苯乙烯(SIBS)、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)和苯乙烯/乙烯-乙烯-丙烯/苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物、以及这些共聚物的共混物。
3.权利要求2所述的用途,其中所述TPS弹性体选自SEBS共聚物、SEPS共聚物和这些共聚物的共混物。
4.权利要求1-3之一所述的用途,其中所述增量油选自聚烯油、链烷油、环烷油、芳香油、矿物油和这些油的混合物。
5.权利要求4所述的用途,其中所述增量油选自聚丁烯油、链烷油和这些油的混合物。
6.权利要求1-3之一所述的用途,其中所述增量油含量为250-600份每100重量份弹性体。
7.权利要求1-3之一所述的用途,其中所述自密封组合物以抗刺穿层的形式被使用,其厚度大于0.3mm。
8.权利要求7所述的用途,其中所述抗刺穿层被沉积在充气物品的内壁上。
9.权利要求1-3之一所述的用途,其中所述充气物品为橡胶制品。
10.权利要求9所述的用途,其中所述充气物品为充气轮胎
11.权利要求7所述的用途,其中所述抗刺穿层与气密层组合形成气密性自密封叠层。
12.可特别用于充气物品中的气密性抗刺穿叠层,其至少包括:
-包含权利要求1-7之一所述的自密封组合物的抗刺穿第一层;和-气密性第二层。
13.权利要求12所述的叠层,其中所述气密层包含丁基橡胶组合物。
14.权利要求12或13所述的叠层,其中所述抗刺穿层厚度大于0.3mm。
15.权利要求12-14之一所述的叠层用作充气物品的内壁的用途。
16.权利要求15所述的用途,其中所述充气物品为橡胶制品。
17.权利要求16所述的用途,其中所述充气物品为充气轮胎。
18.保护充气物品不被刺破的方法,其中将抗刺穿层在所述充气物品的制造过程中结合到该充气物品中,或者在制造之后加入到充气物品中,所述抗刺穿层包含权利要求1-7之一所述的自密封组合物,或权利要求12-14之一所述的气密性抗刺穿叠层。
19.包含权利要求1-7之一所述的自密封组合物的充气物品。
20.包含权利要求12-14之一所述的气密性抗刺穿叠层的充气物品。
21.权利要求19或20的充气物品,其为橡胶制品。

说明书全文

用于充气物品的自密封组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及自密封组合物,以及其在充气物品中用作抗刺穿层的用途。
[0002] 本发明更具体而言涉及这样的组合物在轮胎中用于密封任何在使用中因穿孔导致的孔的用途。

背景技术

[0003] 特别是最近几年,轮胎制造商竭尽全研究新的方法来解决自从使用装配充气轮胎车轮开始就一直存在的问题,也就是在一个或多个轮胎基本或完全没有气压的情况下使汽车仍能继续行驶。数十年来,备用轮胎一直认为是唯一的通用的解决方法。最近,出现了可能省去备用轮胎的显著的优势。发展出了“高机动性”(“extended mobility”)的概念。相关的技术使汽车在车胎被刺破或压力下降之后根据特定的限制仍能用同一个轮胎继续行驶。这使得可以例如在不用停下,特别是在危险的情况下不用停下安装备用轮胎而直接行驶到维修点。
[0004] 可以实现这样的目标的自密封组合物,从定义上说是在轮胎被外物例如钉子刺破的情况下能够自动,也就是不用外界干涉密封轮胎,这样的自密封组合物特别难开发。
[0005] 为了能够有用,自密封层必须满足很多物理和化学性质的条件。特别是其必须在很大范围的运行温度下和轮胎的整个使用寿命期间是有效的。在刺破轮胎的物体仍在时其必须能够闭合那个孔,而当所述物体被排出时,其必须能够填充孔并密封轮胎,特别是在冬天的条件下。
[0006] 设想了很多解决方案,但还未能够用于汽车轮胎,特别是由于随时间缺乏稳定性,或在极端的运行温度条件下缺乏有效性。
[0007] 为了帮助在高温下仍保持有效性,文献US-A04113799(或FR-A-2318042)提出了将一种组合物用作自密封层,所述组合物包含高分子量和低分子量的部分交联丁基橡胶的混合物,可以有小量的热塑性苯乙烯弹性体的存在。为了有良好的密封有效性,所述组合物含有55-70重量%增粘剂
[0008] 文献US-A-4228839提出了将一种橡胶混合物用作充气轮胎的自密封层,所述橡胶混合物包含在照射时降解的第一聚合物材料,例如苯异丁烯,和在照射时交联的第二聚合物材料,优选是丁基橡胶。
[0009] 文献US-A-4426468也提出了一种用于充气轮胎的基于非常高分子量的交联丁基橡胶的自密封组合物。
[0010] 已知丁基橡胶的一个缺陷是它们在很大的温度范围内遭受很大的滞后损耗(高平的tanδ),这个缺陷对自密封组合物本身有影响,很大地增加了它们的滞后现象,并显著降低了轮胎的滚动阻力
[0011] 本申请人还发现在将已留在充气轮胎结构中很长时间的刺破轮胎的物体去除之后,这些基于丁基橡胶的组合物有效性也可能是不足的,特别是在冬天温度条件下。
[0012] 文献EP-B1-1090069的确提出了不含丁基橡胶的自密封组合物,其具体组分包括每100重量份的苯乙烯基热塑性弹性体,80-140份的液体增塑剂、110-190份的增粘树脂和2-20份的添加剂。
[0013] 除了导致轮胎较高的工业成本外,大量的增粘树脂还可能降低轮胎的滚动阻力,因为有自密封组合物过度硬化的险。
[0014] 本申请人在他们的研究过程中已发现了一种相当简化的配方的自密封组合物,既不需要丁基橡胶也不需要使用增粘树脂,也比现有技术的自密封组合物的性能更好。

发明内容

[0015] 因此,根据第一个目的,本发明涉及一种弹性体组合物在充气物品中用作自密封组合物的用途,所述弹性体组合物至少包含作为主要弹性体的热塑性苯乙烯(TPS)弹性体、和含量为200-700phe(每100重量份弹性体的份数)的增量油。
[0016] 本发明还涉及可特别用于充气物品的气密性抗刺穿叠层,所述叠层至少包括含上述自密封组合物的抗刺穿第一层和气密性第二层。
[0017] 本发明特别涉及这样的自密封组合物或这样的叠层在充气物品例如充气轮胎中的用途,特别是当所述组合物或所述叠层被置于所述充气物品或充气轮胎的内壁上时。
[0018] 本发明特别涉及上述自密封组合物或叠层在用于安装在如下交通工具上的充气轮胎中的用途:载客型机动车、SUV(运动型多功能车)型机动车、两轮车(特别是摩托车)、飞机、选自运货车的工业用车、重型车—也就是地下火车、汽车、公路运输车(卡车牵引车、拖车)、越野车例如农业用车和工程用车、以及其它运输车或搬运车。
[0019] 本发明还涉及一种保护充气物品不被刺破的方法,其中将抗刺穿层或叠层例如上述的抗刺穿层或叠层,在制造过程中掺入到所述充气物品中,或者在制造之后加入到所述充气物品中。
[0020] 本发明还涉及包含抗刺穿层或叠层例如上述的抗刺穿层或叠层的充气物品。
[0021] 本发明和其优势根据随后的说明书和实施方案以及与这些实施方案有关的唯一附图将很容易得到理解,所述附图示意了径向横截面的充气轮胎,该充气轮胎用本发明的自密封组合物和叠层进行径向胎体增强。

具体实施方式

[0022] 在该说明书中,除非另外陈述,所有百分比(%)都是重量%。I-1自密封组合物[0023] 本发明所用的自密封组合物或材料是至少包含热塑性苯乙烯弹性体作为主要弹性体和含量为200-700phe的增量油作为增塑剂的弹性体组合物。
[0024] I-1-A热塑性苯乙烯弹性体
[0025] 所述热塑性苯乙烯(TPS)弹性体是苯乙烯基嵌段共聚物形式的热塑性弹性体。
[0026] 具有介于热塑性聚合物和弹性体之间的结构,已知它们由软弹性体嵌段例如聚丁二烯、聚异戊二烯或聚(乙烯-丁烯)嵌段连接硬聚苯乙烯嵌段构成。它们通常是由一个软链段连接两个硬链段的三嵌段弹性体。所述硬和软链段可以是线型、星形或支链构型。
[0027] 优选所述TPS弹性体选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/异戊二烯//丁二烯/苯乙烯(SIBS)、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)和苯乙烯/乙烯-乙烯-丙烯/苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物、以及这些共聚物的共混物。
[0028] 更优选该弹性体选自SEBS共聚物、SEPS共聚物和这些共聚物的共混物。
[0029] 根据本发明的另一个优选实施方案,TPS弹性体中苯乙烯含量为5-50%。
[0030] 如果在所述最小值以下,所述弹性体的热塑性质有被显著降低的危险,而如果在所述最大值以上,组合物的弹性可能受到不利影响。因此,苯乙烯含量更优选为10-40%,特别是15-35%。
[0031] TPS弹性体的玻璃化温度(Tg,根据ASTM D3418测量)优选为-20℃以下,更优选为-40℃以下。
[0032] 在这些最低温度以上的Tg值,也就是自密封组合物自身有较高的Tg,当用于非常低的温度时可能降低自密封组合物的性能。为此,TPS弹性体的Tg甚至更优选在-50℃以下。
[0033] TPS弹性体的数均分子量(表示为Mn)优选为50000-500000g/mol,更优选为75000-450000g/mol。在所述最小值以下,TPS弹性体链之间的内聚力因为其稀释(增量剂的量),而有被降低的危险。而且,使用温度的增加有不利地影响机械性能,特别是断裂性能的危险,从而导致“热”性能降低。而且,过高的分子量Mn在所述增量油含量下对组合物的柔性可能是有害的。因此,已发现Mn为250000-400000是特别合适的,特别是对于自密封组合物用于充气轮胎。
[0034] TPS弹性体的数均分子量(Mn)是通过SEC(空间排阻色谱)用已知的方式测定的。首先将样本溶于四氢呋喃中,浓度为约1g/l,然后在注入之前将该溶液在0.45μm孔隙度的过滤器上过滤。所用仪器是WATERSAlliance色谱仪。洗脱溶剂是四氢呋喃,流速为0.7ml/min,系统温度为35℃,和分析时间为90分钟。使用四个串联的WATERS柱,也就是STRAGELHMW7柱、STRAGEL HMW6E柱和两个STRAGEL HT6E柱。聚合物样本溶液的注射容积为100μl。检测器是WATERS 2410示差折光计,其相关的处理色谱数据的软件是WATERS MILLENIUM系统。所计算的平均分子量与用聚苯乙烯标准物得到的校正曲线有关。
[0035] TPS弹性体可构成弹性体基体的全部或者当所述基体包括一种或多种其它弹性体,不管是否热塑性的,例如二烯类的弹性体时可构成基体的主要重量份(优选多于50%,更优选多于70%)。
[0036] 根据一个优选实施方案,TPS弹性体是唯一的弹性体和唯一存在于自密封组合物中的热塑性弹性体。
[0037] I-1-B增量油
[0038] 自密封组合物的第二种关键组分是增量油(或增塑油),其用量很高,为200-700phe(即200-700份每100重量份弹性体)。
[0039] 可以使用任何增量油,优选具有弱极性、能够增量或增塑弹性体,特别是热塑性弹性体的增量油。
[0040] 在室温(23℃)下,这些油粘性较大,是液体(也就是能够最终呈现为它们容器的形状的物质),特别是与树脂,特别是增粘树脂相比,所述树脂本身是固体。
[0041] 优选所述增量油选自聚烯油(也就是由烯烃、单烯烃或二烯烃聚合得到的那些)、链烷油、环烷油(低粘度或高粘度)、芳香油、矿物油和这些油的混合物。
[0042] 更优选所述增量油选自聚丁烯、链烷油和这些油的混合物。甚至更优选使用聚异丁烯油,特别是聚异丁烯(PIB)油。
[0043] 聚异丁烯油的实例包括那些特别由Univar以商品名“Dynapak Poly”(例如“Dynapak Poly 190”)销售的,由BSAF以商品名“Glissopal”(例如“Glissopal 1000”)或“Oppanol”(例如“Oppanol B12”)销售的;链烷油例如由Exxon以商品名“Telura 618”销售的,或由Repsol以商品名“Extensol51”销售的。
[0044] 增量油的数均分子量(Mn)优选为200-30000g/mol,更优选为300-10000g/mol。
[0045] 对于过低的Mn值,所述油有迁移到自密封组合物的外面的危险,而过高的Mn值可能导致该组合物变得太硬。350-4000g/mol,特别是400-3000g/mol的Mn值证明对于预期用途,特别是对于用于充气轮胎是很好的折衷。
[0046] 增量油的数均分子量(Mn)是通过SEC测定的,首先将样本溶于四氢呋喃中,浓度为约1g/l,然后在注入之前将该溶液在0.45μm孔隙度的过滤器上过滤。所用仪器是WATERS Alliance色谱仪。洗脱溶剂是四氢呋喃,流速为1ml/min,系统温度为35℃,和分析时间为30分钟。使用两个商品名为“STYRAGEL HT6E”的WATERS柱。聚合物样本溶液的注射容积为100μl。检测器是WATERS 2410示差折光计,其相关的处理色谱数据的软件是WATERS MILLENIUM系统。所计算的平均分子量与用聚苯乙烯标准物得到的校正曲线有关。
[0047] 本领域技术人员根据下面的说明书和实施方案将知道如何根据自密封组合物,特别是欲将其用于其中的充气物品的特定使用条件来调整增量油的量。
[0048] 优选增量油的含量为250-600phe。在所述最小值以下,自密封组合物对于一些应用有硬度过高的危险,而在所述最大值以上,则有组合物内聚力不充分的危险。为此,增量油含量更优选为300-500phe,特别是将自密封组合物用于充气轮胎时。
[0049] I-1-C各种添加剂
[0050] 上述两种组分,也就是TPS弹性体和增量油足以完全满足自密封组合物在用于充气物品时的抗刺穿功能。
[0051] 然而,可以添加小量(优选含量低于20phe,更优选低于10phe)的各种其它添加剂,例如补强填充剂如炭黑、非补强或惰性填充剂、层状填充剂、稳定剂如UV稳定剂、抗化剂或抗臭氧剂、各种其它添加剂、以及着色剂,有利的是那些可用于着色自密封组合物的那些。
[0052] 尽管自密封组合物由于其特定配方而不需要使用增粘树脂(就是赋予粘性的树脂,也就是当轻轻按压在基底上时立即粘附),但本发明也适用于使用这样的增粘树脂的情况,优选是使用较小比例的情况,所述较小比例通常是小于100phe,更优选小于50phe(例如0-20phe)。
[0053] 除了上述弹性体(TPS和其它任选弹性体)之外,自密封组合物还可含有不同于弹性体的聚合物,例如与TPS弹性体相容的热塑性聚合物,同样相对于TPS弹性体是小重量份的。
[0054] 上述自密封组合物或材料在23℃下是弹性固体混合物,由于其特定配方,其特别的特征是非常高的柔韧性和可变形性。
[0055] 根据本发明的一个具体实施方案,特别是当用于充气轮胎时,所述自密封组合物对于+30℃和+100℃之间的任何温度,具有的损耗因子(tanδ)小于0.2,更优选小于*0.15,并且动态剪切模量G 小于充气物品的使用充气压(表示为Pi)(特别是小于0.1MPa),*
更优选介于Pi/30和Pi之间(特别是0.01-0.1MPa),tanδ和G 均在10Hz的频率下测量。
这些动态性能以已知的方式在Anton Paar“MCR 301”流变仪上测量;样本是厚度为2.5mm且直径为4mm的圆柱体,将其放于两个平板之间的热腔室中,所述平板一个固定,另一个围绕其中心正弦振动;在整个测试过程中也施加0.02MPa的法向应力;施加最大1%的变形,以5℃/min的温度斜线进行-100℃到+250℃的温度扫描。
[0056] 根据本发明的另一个具体实施方案,自密封组合物的断裂伸长率大于500%,更优选大于800%,且断裂应力大于0.2MPa,这两个量是在23℃的温度下在第一次伸长时(也就是没有调节周期)测量的,拉伸速率为500mm/min(ASTM D412标准),并根据测试工件的初始横截面进行标准化。
[0057] 用高水平的油增量的TPS弹性体,例如SEPS或SEBS是众所周知的,并且其增量形式是可商购的。作为实例,可提及由Vita ThermoplasticElastomer或VTC(“VTC TPE group”)以商品名“Dryflex”(例如“Dryflex967100”)或“Mediprene”(例如“Mediprene500000M”)销售的产品,以及由Multibase以商品名“Multiflex”(例如“Multiflex G00”)销售的那些。
[0058] 特别是为了医学、药学或化妆品应用开发的这些产品在TPEs上可以通过挤出或模塑进行常规加工,例如从小球或颗粒形式的原料开始。
[0059] 完全令人惊讶的是,在如果必要,将它们的增量油含量合理的调整至本发明建议的范围(即、200-700phe,优选250-600phe)内之后,已经证明它们能够实现有效的自密封组合物的功能,这在下面将进行更详细的解释。
[0060] I-2自密封组合物用作抗刺穿层
[0061] 上述自密封组合物在任何类型的“充气”物品中用作抗刺穿层,所述“充气”物品从定义上说就是在充入空气时呈现其可用形状的物品。
[0062] 这样的充气物品的实例有充气船、气球和用于游戏或运动的球。
[0063] 所述组合物特别适用作充气物品的抗刺穿层,所述充气物品是由橡胶制成的成品或半成品,最特别是用于机动车例如两轮车、客车或工业用车或者非机动车如自行车的充气轮胎。
[0064] 这样的抗刺穿层优选置于充气物品的内壁上,完全或至少部分覆盖它,但也可以将其完全植入其内部结构中。
[0065] 所述抗刺穿层的厚度优选大于0.3mm,更优选为0.5-10mm(特别是1-5mm)。
[0066] 很容易理解的是,根据应用的具体领域和所涉及的尺寸和压力,实施本发明的方法可以不同,抗刺穿层具有多种优选的厚度范围。因此,例如,对于客车轮胎,其厚度可以为至少0.4mm,优选为0.8-2mm。根据另一个实施例,对于商用车或农用车轮胎,优选厚度可以为1-3mm。根据另一个实施例,对于用于土木工程领域的车或用于飞机的轮胎,优选厚度可以为2-10mm。最后,根据另一个实施例,对于自行车轮胎,优选厚度可以为0.4-2mm。
[0067] 这里所述的自密封组合物具有的优势为在很宽的充气轮胎工作温度范围下,与没有这样的自密封层的充气轮胎相比,展现出在滚动阻力上几乎没有降低。与常用的自密封组合物相比,其大大提高了在延迟除去刺破轮胎的物体之后密封所留下的孔的速率。
[0068] I-3气密性自密封叠层
[0069] 当然本发明适用于上述自密封组合物用于充气轮胎或任何其它充气物品而不必要与气密层结合的情况。
[0070] 然而,根据本发明一个特定的优选实施方案,自密封组合物与至少第二气密层相结合,形成可特别用作充气物品如充气轮胎的内壁的气密性自密封多层叠层。
[0071] 所述叠层的第二层可以包含能够实现膜不透空气(或更笼统来说不透气)的功能的任何类型的材料,其可以是例如非常薄的金属材料或高分子材料。
[0072] 优选该气密层的厚度大于0.05mm,更优选为0.05-6mm(例如0.1-2mm)。
[0073] 根据一个优选实施方案,该第二气密层包含丁基橡胶组合物。如大家所指,术语“丁基橡胶”应理解为异丁烯/异戊二烯共聚物(缩写IIR)和这类共聚物的卤化物,优选氯化或溴化物。优选所述丁基橡胶为卤化丁基橡胶或卤化和非卤化丁基橡胶的共混物。
[0074] 丁基橡胶可以单独使用或与一种或多种其它弹性体组合使用,所述一种或多种其它弹性体特别是一种或多种二烯弹性体,例如天然橡胶或合成聚异戊二烯。该气密性组合物还含有本领域技术人员已知的通常存在于气密层中的各种添加剂,例如补强填充剂如炭黑、提高密封性的层状填充剂(例如层状酸盐如高岭土、滑石、母、粘土或有机改性粘土(称为“有机粘土”))、稳定剂、抗氧化剂或抗臭氧剂、交联体系(例如硫基或过氧化物基体系)、各种加工助剂和其它稳定剂。
[0075] 根据本发明的叠层的所述两层可以通过任何合适的方法,例如通过简单的热处理,来组装,优选在压力下(例如在16bar的压力和150℃下进行数分钟),在各种粘合剂的帮助下或者通过插入粘合剂第三层将其它两层在固定一起。
[0076] II实施例
[0077] 本发明的多层叠层可有利地用于各种类型的轮胎,特别是客车或工业用车例如重型货车的轮胎。
[0078] 作为实施例,唯一附图示意说明了加入本发明的叠层的充气轮胎的径向横截面(未按比例绘制)。
[0079] 该充气轮胎1具有用胎冠增强物或带束层6增强的胎冠1、两个胎侧3和两个胎圈4,每个胎圈4都用丝圈5增强。所述胎冠2顶上覆盖着胎面(未在图中显示)。胎体增强物7围绕着每个胎圈4中的两个钢丝圈5缠绕,该增强物7的上翘部分8例如朝向充气轮胎1的外侧,这里显示安装到轮缘9上。已知胎体增强物7是由至少一层用帘布增强的层构成,所述帘布被称为“径向”帘布,例如织物或金属帘布,也就是这些帘布基本彼此平行,并从一个胎圈延伸到另一个胎圈以与周向中间平面(与充气轮胎的旋转轴垂直的平面,位于两个轮胎的中间距离处,并穿过胎冠增强物6的中间)形成80°-90°的度。
[0080] 充气轮胎1的特征在于其内壁包括本发明的多层叠层,所述多层叠层包含至少两层(10a,10b),并且因为其第一层(10a)而是自密封的,因为其第二层(10b)而是气密性的。
[0081] 根据本发明的一个优选实施方案,所述两层(10a,10b)基本覆盖了充气轮胎的整个内壁,从一个胎侧延伸到另一个胎侧,当充气轮胎处于安装的位置时,至少延伸到与轮缘一样长。不过,在另一个可能的实施方案中,层10a可以仅覆盖气密区域(层10b)的一部分,例如仅充气轮胎的胎冠区域,或者可以至少从胎冠区域向下延伸至所述充气轮胎胎侧的中间点(赤道)。
[0082] 根据另一个优选的实施方案,放置叠层的方式使得自密封第一层(10a)相对于另一层(10b)在充气轮胎径向最里面,如附图所显示。换句话说,自密封层(10a)覆盖了面向充气轮胎胎里11那一侧的气密层(10b)。在另一个可能的实施方案中,层(10a)相对于另一层(10b)在径向最外面,然后置于气密层(10b)和充气轮胎其余结构之间。
[0083] 在该实施例中,层10b(厚度为0.7-0.8mm)基于具有用于气密层的常规配方的丁基橡胶,其通常在常规充气轮胎中确定充气轮胎的径向内面,用于防止胎体增强物扩散充气轮胎内部空间中的空气。因此该气密层10b能够使充气轮胎1被充气并保持在压力下。其密封性能使得能够保证压力损失速率较低,可以在正常的工作状态下使充气轮胎保持在充气状态下足够长的时间,通常数星期或数月。
[0084] 层10a(厚度约2mm)由上述“Mediprene 500000M”产品组成,其两个关键组分是SEBS弹性体(苯乙烯含量为约30%,Tg接近-60℃,且Mn为约300000g/mol)和重量含量为约400phe的链烷增量油(Mn为约600g/mol)。
[0085] 因此将该层10a置于层10b和充气轮胎胎里11之间,其通过使那些孔被自动密封而有效地保护充气轮胎不因意外被穿孔而遭受压力损失。
[0086] 如果外来物体如钉子穿透了充气物品的结构,如一个壁例如充气轮胎1的胎侧3或胎冠6,用作自密封层的组合物受到很多应力。所述组合物对这些应力作出反应,由于其有利的可变形性和弹性性能而围绕着整个外来物体产生一个密封接触区域。该物体的轮廓或外形是均匀还是规则是不重要的,所述自密封组合物的柔韧性使其能够渗透到微小的开口中。自密封组合物和外来物体之间的这种相互作用密封住了受后者影响的区域。
[0087] 在不管是无意或有意除去所述外来物体的情况下,孔还留在那里,根据其大小可能产生较严重的泄露。处于液体静压下的自密封组合物是足够柔韧的和可变形的,从而通过变形封住该孔,防止充入的气体泄露出去。特别是对于充气轮胎,证明自密封组合物的柔韧性可以毫无问题地承受来自周围胎侧的力,甚至在装载充气轮胎的形变阶段和当充气轮胎在行驶时。
[0088] 带有上述抗刺穿层(10a)的充气轮胎可在硫化(固化)之前或之后生产。
[0089] 在第一种情况(也就是在充气轮胎被硫化之前)下,将自密封组合物以常规的方式简单地施涂在期望的位置以形成层10a。然后按常规进行硫化。TPS弹性体能很好地承受硫化步骤中的应力。
[0090] 对于轮胎领域技术人员一个有利的生产方法变体是例如在第一步中,将自密封组合物直接以合适厚度(例如3mm)的一层膜的形式平放在成型鼓上,然后覆盖气密层,之后根据本领域技术人员熟知的技术进行余下的充气轮胎构造。该类方法也使得可以很容易地实施气密层10b在径向最外面的第二个方案。
[0091] 在第二种情况(也就是在充气轮胎硫化之后)下,将自密封组合物通过合适的方法施涂在固化充气轮胎内部,例如通过粘合、通过喷涂或通过挤出和吹塑具有合适厚度的膜。
[0092] 在试验中,测试了205/55R16“Energy 3”规格的客车轮胎。将轮胎内壁(总是包括气密层10b)用2mm厚度的上述自密封层(10a)(“Mediprene 500000M)覆盖,然后硫化该轮胎。
[0093] 在其中一个安装好的充气轮胎上,用穿孔器一方面穿过胎面和胎冠阻碍,另一方面穿过胎侧,产生五个直径6mm的孔和两个直径1mm的孔,将所述穿孔器立即除去。
[0094] 令人意想不到的是,该充气轮胎在标称负荷为400kg下在130km/h的飞轮滚动测试中耐得住行驶,在超过6300km内没有压力损失,在这个距离之后停止了滚动测试。
[0095] 在另一个充气轮胎上进行同样的过程,这次把刺破轮胎的物体留在原位一个星期。得到了同样优秀的结果。
[0096] 在没有自密封组合物和同样的条件下,被穿孔的充气轮胎在不到一分钟的时间内就丧失了压力,变得完全不适于行驶。
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