双面粘合片及其用途

申请号 CN201610065774.1 申请日 2016-01-29 公开(公告)号 CN107022313A 公开(公告)日 2017-08-08
申请人 日东电工株式会社; 日东电工(上海松江)有限公司; 发明人 丹羽理仁; 西脇匡崇; 吉田升; 樋口真觉; 户崎裕; 祝怀瑞; 丁军义;
摘要 本 发明 提供具有优异的耐 洗涤剂 性的双面粘合片及其用途。根据本发明,提供具备 粘合剂 层的双面粘接性的粘合片。该双面粘合片在于40℃的指标洗涤剂中浸渍24小时的洗涤剂浸渍试验后的按压粘接 力 为30N/cm2以上。此外,以前述洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力P2相对于前述洗涤剂浸渍试验前的按压粘接力P1的比表示的粘接力维持率为50%以上。
权利要求

1.一种双面粘合片,其是具备粘合剂层的双面粘接性的粘合片,
所述双面粘合片在于40℃的指标洗涤剂中浸渍24小时的洗涤剂浸渍试验后的按压粘接为30N/cm2以上,
以所述洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力P2相对于所述洗涤剂浸渍试验前的按压粘接力P1的比表示的粘接力维持率为50%以上。
2.根据权利要求1所述的双面粘合片,其中,所述粘合剂层为作为基础聚合物含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层。
3.根据权利要求2所述的双面粘合片,其中,所述丙烯酸类聚合物被选自异氰酸酯交联剂和环类交联剂中的交联剂交联。
4.根据权利要求2或3所述的双面粘合片,其中,所述粘合剂层含有选自由松香系赋粘树脂、萜烯系赋粘树脂、酚系赋粘树脂和石油树脂组成的组中的至少1种作为赋粘树脂。
5.根据权利要求4所述的双面粘合片,其中,所述粘合剂层中的所述赋粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为20~45重量份。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的双面粘合片,其中,所述粘合剂层的交联度为
30%以上。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的双面粘合片,其具备发泡体基材,构成为在该发泡体基材的两面具有粘合剂层的双面粘合片。
8.根据权利要求1~6中的任一项所述的双面粘合片,其为仅由所述粘合剂层构成的无基材双面粘合片。
9.一种层叠体,具备其由权利要求1~8中的任一项所述的双面粘合片形成的粘合层以及粘贴在该粘合层的一侧的粘合面的氟树脂层。
10.根据权利要求1~8中的任一项所述的双面粘合片,其用于接合便携式电子设备的部件。

说明书全文

双面粘合片及其用途

技术领域

[0001] 本发明涉及双面粘合片及其用途。

背景技术

[0002] 通常,粘合剂(也称为压敏粘接剂。下同。)在室温附近的温度区域内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态,具有通过压而简单地粘接于被粘物的性质。发挥这种性质,粘合剂以例如在基材的两面设有粘合剂层的带基材双面粘合片的方式在各种领域中广泛用于接合、固定等目的。作为公开这种现有技术的现有技术文献,可列举出专利文献1和2。专利文献1、2均公开了带发泡体基材的双面粘合片,专利文献1公开了用于固定防透气膜的粘合片。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2015-111816号公报
[0006] 专利文献2:日本特开2015-155528号公报

发明内容

[0007] 发明要解决的问题
[0008] 然而,便携式电子设备由于会用手触摸或携带到各种环境中而容易暴露于以皮脂污物为代表的油污、粉尘、病原菌、泥的附着等污染中。因此,出于卫生上的理由,理想的是,便携式电子设备在每次附着污物时进行清洁或定期进行清洁。作为便携式电子设备的清洁方法,可采用利用布类、湿纸巾等清洁物品的擦拭、水洗等方法,上述污染当中,有油污等仅通过擦拭、水洗难以充分去除的物质。如果能够使用洗手液等各种洗涤剂清洁便携式电子设备,则虽可以以令人满意的水平去除例如上述油污,但对于便携式电子设备的接合等所使用的粘合剂而言,即使是耐水性优异的粘合剂,暴露于洗涤剂等的话有时粘合力也会大幅降低。因此,利用洗涤剂的清洁(洗涤)会构成使用粘合剂的产品的质量降低、故障的原因。期望实现一种能够充分经受得起使用洗涤剂的清洁的粘合剂。
[0009] 本发明是鉴于上述情况而做出的,其目的在于提供一种具有优异的耐洗涤剂性的双面粘合片。相关的另一目的在于提供具备上述双面粘合片的层叠体。
[0010] 用于解决问题的方案
[0011] 根据本发明,提供一种具备粘合剂层的双面粘接性的粘合片。该双面粘合片在于40℃的指标洗涤剂中浸渍24小时的洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力为30N/cm2以上。此外,以前述洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力P2相对于前述洗涤剂浸渍试验前的按压粘接力P1的比表示的粘接力维持率为50%以上。
[0012] 满足上述特性的双面粘合片即使在用洗涤剂清洁后也具有规定以上的粘接力。此外,由于用洗涤剂进行清洁前后的粘接力的变化小,因此利用洗涤剂的清洁后也可以发挥稳定的粘接力。即,满足上述特性的双面粘合片在耐洗涤剂性上优异。粘贴有该双面粘合片的被粘物可以使用洗涤剂进行清洁。
[0013] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,前述粘合剂层为作为基础聚合物含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层。通过以比较容易通过分子设计来赋予特性的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物,在耐洗涤剂性优异的基础上,还容易获得适合目标用途的特性。
[0014] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,前述丙烯酸类聚合物被选自异氰酸酯交联剂和环类交联剂中的交联剂交联。根据基于异氰酸酯交联剂、环氧类交联剂的交联系统,可以良好地实现优异的耐洗涤剂性。其中,更优选组合使用异氰酸酯交联剂和环氧类交联剂。
[0015] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,前述粘合剂层含有选自由松香系赋粘树脂、萜烯系赋粘树脂、酚系赋粘树脂和石油树脂组成的组中的至少1种作为赋粘树脂。通过选择使用上述赋粘树脂种,具有高粘接力并且能够良好地实现优异的耐洗涤剂性。
[0016] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,前述粘合剂层中的前述赋粘树脂的含量相对于前述丙烯酸类聚合物100重量份为20~45重量份。通过将赋粘树脂的用量设定为合适的范围,可实现通过赋粘树脂而获得的粘合特性(典型的是粘接力)并且良好地获得优异的耐洗涤剂性。
[0017] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,前述粘合剂层的交联度为30%以上。在具备具有规定以上的交联度的粘合剂层的方案中,可良好地实现优异的耐洗涤剂性。
[0018] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,其具备发泡体基材,构成为在该发泡体基材的两面具有粘合剂层的双面粘合片。通过使用发泡体基材,能够改善冲击吸收性、凹凸追随性、防水性、密封性等。另一个方案的双面粘合片为仅由前述粘合剂层构成的无基材双面粘合片。该双面粘合片不具有基材,可以相应地减薄,能够在双面粘合片所应用的产品的小型化、省空间化上做出贡献。
[0019] 此处公开的双面粘合片的优选的一个方案中,在作为被粘物使用聚四氟乙烯板进行的基于IPX7标准的防水性评价试验中不出现浸水。满足上述特性的双面粘合片与通常粘合剂难以附着的PTFE材料良好地粘接且具有优异的防水性。因此,根据此处公开的技术,可以提供一种层叠体,其具备由此处公开的任一种双面粘合片形成的粘合层以及粘贴在该粘合层的一侧的粘合面的氟树脂层(适宜为聚四氟乙烯层)。
[0020] 此处公开的双面粘合片由于耐洗涤剂性优异,因此可优选用于对要求使用洗涤剂进行清洁的各种便携式电子设备的部件进行接合的用途。因此,根据此处公开的技术,提供具备此处公开的任一种双面粘合片的便携式电子设备。在该便携式电子设备中,双面粘合片对构成上述便携式电子设备的部件进行接合。此外,在上述便携式电子设备中,双面粘合片可以在将该便携式电子设备暴露于水时配置在会与该水接触的部位。附图说明
[0021] 图1是示出一个实施方式的双面粘合片的构成的剖视示意图。
[0022] 图2是示出在测定按压粘接力时使用的评价用样品的示意图,图2的(a)是俯视图,图2的(b)是(a)的A-A’线剖视图。
[0023] 图3是示出按压粘接力的测定方法的说明图。
[0024] 图4是示出防水性评价试验中使用的评价用样品的示意图,图4的(a)是俯视图,图4的(b)是(a)的B-B’线剖视图。
[0025] 附图标记说明
[0026] 1    双面粘合片
[0027] 11   第一粘合剂层
[0028] 11A  第一粘合面
[0029] 12   第二粘合剂层
[0030] 12A  第二粘合面
[0031] 15   基材
[0032] 15A  第一面
[0033] 15B  第二面
[0034] 17   剥离衬垫
[0035] 17A  剥离衬垫的正面
[0036] 17B  剥离衬垫的背面

具体实施方式

[0037] 以下,对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是,对于本说明书中特别提及的事项以外的实施本发明所需的事项,是本领域技术人员基于本说明书中记载的对于实施发明的教导和申请时的公知常识能够理解的。本发明能够基于本说明书中公开的内容和本领域的公知常识实施。此外,以下的附图中,有时对发挥相同作用的构件·部位标以相同的符号进行说明,有时省略或简化重复的说明。此外,附图中记载的实施方式是为了清楚地说明本发明而进行了示意化的,并非准确表示作为产品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或比例尺。
[0038] 在本说明书中“粘合剂”如前所述是指在室温附近的温度区域内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态、具有通过压力而简单地粘接于被粘物的性质的材料。这里所说的粘合剂如“C.A.Dahlquist“, Adhesion:Fundamental and Practice”,McLaren&Sons,(1966)P.143”中所定义,一般是具有满足复数拉伸模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型的是在25℃下具有上述性质的材料)。此外,粘合剂的“基础聚合物”是指该粘合剂中所含的橡胶状聚合物(在室温附近的温度区域内显示橡胶弹性的聚合物)中的主要成分(即,占该橡胶状聚合物的50重量%以上的成分)。
[0039] <粘合片的构成>
[0040] 此处公开的双面粘合片(可以是带状等长条状的方式)是具有粘合剂层的双面粘接性的粘合片,可以是带基材双面粘合片、无基材的双面粘合片中的任一种。这里所说的粘合片的概念可以包含被称为粘合带、不干胶标签、粘合薄膜等的制品。另外,此处公开的粘合片可以是卷状,也可以是单片状。或者也可以是进一步加工成各种形状的方式的粘合片。
[0041] 带基材双面粘合片包括基材和分别设置在该基材的第一面和第二面的第一粘合剂层和第二粘合剂层而构成。例如,可以是具有图1所示的截面结构的方式的双面粘合片。该双面粘合片1具备片状的基材15和分别由该基材15的两面支撑的第一粘合剂层11和第二粘合剂层12。更详细而言,在基材15的第一面15A和第二面15B(均为非剥离性)上分别设置有第一粘合剂层11和第二粘合剂层12。使用前(粘贴至被粘物前)的双面粘合片1如图1所示,可以是与正面17A和背面17B均为剥离面的剥离衬垫17重叠并卷绕成螺旋状的方式。该方式的双面粘合片1的第二粘合剂层12的表面(第二粘合面12A)由剥离衬垫17的正面17A保护,并且第一粘合剂层11的表面(第一粘合面11A)由剥离衬垫17的背面17B保护。或者也可以是第一粘合面11A和第二粘合面12A分别由两片独立的剥离衬垫保护的方式。
[0042] <双面粘合片的特性>
[0043] 此处公开的双面粘合片的特征在于,在于40℃的指标洗涤剂中浸渍24小时的洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力(洗涤剂浸渍后的按压粘接力)为30N/cm2以上。上述洗涤剂浸渍后的按压粘接力为规定值以上的双面粘合片能够实现优异的耐洗涤剂性。上述洗涤剂浸渍后的按压粘接力优选为40N/cm2以上,更优选为45N/cm2以上,进一步优选为50N/cm2以上,特别优选为60N/cm2以上(例如为65N/cm2以上,进而为70N/cm2以上)。上述洗涤剂浸渍后的按压粘接力按后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0044] 此外,此处公开的双面粘合片的特征在于,以上述洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力P2相对于上述洗涤剂浸渍试验前的按压粘接力P1的比表示的粘接力维持率(洗涤剂浸渍后的粘接力维持率)为50%以上。显示规定以上的粘接力维持率的双面粘合片由于用洗涤剂清洁前后的粘接力的变化少,因此即使在清洁后也能够稳定维持规定以上的粘接力。上述洗涤剂浸渍后的粘接力维持率更优选为60%以上,进一步优选为70%以上,特别优选为80%以上。上述洗涤剂浸渍后的粘接力维持率按后述的实施例中记载的方法进行测定。另外,上述洗涤剂浸渍试验前的按压粘接力P1为初始按压粘接力。
[0045] 此处公开的双面粘合片优选显示30N/cm2以上的初始按压粘接力。如此初始按压粘接力高的双面粘合片即使在例如将窄化的该双面粘合片与被粘物贴合的情况下,也不容易发生由内部应力导致的剥离,粘接可靠性优异,故优选。上述初始按压粘接力更优选为40N/cm2以上,更优选为50N/cm2以上,进一步优选为60N/cm2以上,特别优选为70N/cm2以上(例如为80N/cm2以上)。上述初始按压粘接力按后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0046] 此外,此处公开的双面粘合片在作为被粘物使用聚四氟乙烯(PTFE)板进行的基于IPX7标准的防水性评价试验中不出现浸水。上述防水性评价试验按后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0047] <粘合剂层>
[0048] (基础聚合物)
[0049] 在此处公开的技术中,对构成粘合剂层的粘合剂的种类没有特别限定。作为该粘合剂,例如可以是含有选自丙烯酸类、聚酯类、聚酯类、聚醚类、橡胶类、有机类、聚酰胺类、氟系等的各种聚合物(粘合性聚合物)中的1种或2种以上作为基础聚合物的粘合剂。在优选的一个方案中,上述粘合剂层的主要成分为丙烯酸类粘合剂。此处公开的技术可以适宜地以具备实质上由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层的双面粘合片的方式实施。
[0050] 在此,“丙烯酸类粘合剂”是指以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分、即占50重量%以上的成分)的粘合剂。“丙烯酸类聚合物”是指以1分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰基的单体(以下有时称之为“丙烯酸类单体”)作为主要构成单体成分(单体的主要成分、即在构成丙烯酸类聚合物的单体的总量中占超过50重量%的成分)的聚合物。此外,在本说明书中“(甲基)丙烯酰基”涵盖地指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。同样地,“(甲基)丙烯酸酯”涵盖地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酸”涵盖地指丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0051] 作为上述丙烯酸类聚合物,优选为例如含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体、可以进一步含有与该主要单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。在此,主要单体是指占上述单体原料中的单体组成的超过50重量%的成分。
[0052] 作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以适宜地使用下述式(1)表示的化合物。
[0053] CH2=C(R1)COOR2   (1)
[0054] 在此,上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。此外,R2为原子数1~20的链状烷基。以2
下,有时将这种碳原子数的范围表示为“C1-20”。从粘合剂的储能模量度来看,适宜以R为C1-14(例如C2-10、典型的是C4-8)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体。从粘合特性的角度来看,优选以R1为氢原子且R2为C4-8的链状烷基的丙烯酸烷基酯(以下也简称为丙烯酸C4-8烷基酯)作为主要单体。
[0055] 作为R2为C1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。
[0056] (甲基)丙烯酸烷基酯在丙烯酸类聚合物的合成所使用的全部单体成分中所占的比例优选为70重量%以上,更优选为85重量%以上,进一步优选为90重量%以上。对(甲基)丙烯酸烷基酯的比率的上限没有特别限定,通常优选设定为99.5重量%以下(例如为99重量%以下)。或者也可以是丙烯酸类聚合物实质上仅由(甲基)丙烯酸烷基酯聚合得到。此外,作为单体成分使用C4-8丙烯酸烷基酯时,该单体成分中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯当中C4-8丙烯酸烷基酯的比率优选为70重量%以上,更优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上(典型的是99~100重量%)。此处公开的技术可以适宜地以全部单体成分的50重量%以上(例如为60重量%以上、典型的是70重量%以上)为BA的方式实施。在优选的一个方案中,上述全部单体成分可以以少于BA的比例进一步含有2EHA。
[0057] 在不显著损害本发明的效果的范围内,此处公开的技术中的丙烯酸类聚合物中可以共聚有除上述以外的单体(其他单体)。上述其他单体例如可以出于调节丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)、调节粘合性能(例如剥离性)等目的而使用。例如,作为能提高粘合剂的内聚力、耐热性的单体,可列举出:含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等。作为这些化合物中的优选例子,可列举出乙烯基酯类。作为乙烯基酯类的具体例子,可列举出乙酸乙烯酯(VAc)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中,优选VAc。
[0058] 此外,作为在丙烯酸类聚合物将中导入能成为交联基点的官能团或者能有助于提高粘合力的其他单体,可列举出:含羟基(OH基)单体、含羧基单体、含酸酐基团单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯基醚类等。
[0059] 作为此处公开的技术中的丙烯酸类聚合物的一个优选例子,可列举出作为上述其他单体共聚有含羧基单体的丙烯酸类聚合物。作为含羧基单体,可例示出:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。其中,优选AA、MAA。
[0060] 作为另一优选例子,可列举出:作为上述其他单体共聚有含羟基单体的丙烯酸类聚合物。作为含羟基单体的例子,可列举出:(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯;聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中,作为优选的含羟基单体,可列举出烷基为碳原子数2~4的直链状的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
[0061] 作为含酰胺基单体,可例示出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
[0062] 作为含氨基单体,可例示出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯等。
[0063] 作为含酰亚胺基单体,可例示出:环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
[0064] 作为含环氧基单体,可例示出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
[0065] 上述“其他单体”可以单独使用1种或组合使用2种以上。其他单体的总含量优选设定为全部单体成分的约40重量%以下(例如为30重量%以下、典型的是10重量%以下),并且优选设定为0.001重量%以上(例如为0.01重量%以上、典型的是0.1重量%以上)。
[0066] 作为上述其他单体使用含羧基单体时,其含量适宜设定为全部单体成分的约0.1重量%以上(例如为0.5重量%以上、典型的是1重量%以上),并且适宜设定为10重量%以下(例如为8重量%以下、典型的是重量%以下)。作为上述其他单体使用含羟基单体时,其含量适宜设定为全部单体成分的约0.001重量%以上(例如为0.01重量%以上、典型的是0.02重量%以上),并且适宜设定为10重量%(例如为5重量%以下、典型的是1重量%以下)。此外,作为上述其他单体使用乙烯基酯类(例如乙酸乙烯酯)时,其含量可以设定为全部单体成分中的例如0.1重量%以上(通常为0.5重量%以上),并且适宜设定为20重量%以下(通常为10重量%以下)。
[0067] 此外,粘合剂组合物可以为了交联等而作为其他共聚性单体含有多官能单体(交联单体)。作为这种多官能单体,例如可列举出:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等1分子中具有2个以上(典型的是3个以上)聚合性官能团(典型的是(甲基)丙烯酰基)的单体。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0068] 在此处公开的粘合剂组合物含有多官能单体(交联单体)时,其含量相对于构成基础聚合物(典型的是丙烯酸类聚合物)的全部单体成分100重量份优选设定为0.01重量%以上(例如为0.02重量%以上、典型的是0.05重量%以上),并且优选设定为1重量%以下(例如为0.5重量%以下)。
[0069] 丙烯酸类聚合物的共聚组成适宜设计成该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-15℃以下(典型的是-70℃以上且-15℃以下)。丙烯酸类聚合物的Tg优选为-25℃以下(例如为-60℃以上且-25℃以下),更优选为-40℃以下(例如为-60℃以上且-40℃以下)。从粘合片的粘接力提高等角度来看,优选将丙烯酸类聚合物的Tg设定为上述上限值以下。
[0070] 丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即,该聚合物的合成中使用的单体的种类、用量比)来进行调节。在此,丙烯酸类聚合物的Tg是指:根据该聚合物的合成所使用的单体成分的组成,通过Fox公式求得的Tg。Fox公式如下所示,是共聚物的Tg与构成该共聚物的单体分别均聚得到的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。
[0071] 1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
[0072] 需要说明的是,在上述Fox公式中,Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位:K)、Wi表示该共聚物中的单体i的重量分数(重量基准的共聚比例)、Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位:K)。
[0073] 作为Tg的计算所使用的均聚物的玻璃化转变温度,使用公知资料中记载的值。例如,对于以下列举的单体,作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度,使用以下的值。
[0074]
[0075] 对于上述例示以外的均聚物的玻璃化转变温度,使用“Polymer Handbook”(第3版、John Wiley&Sons,Inc.,1989)中记载的数值。对于本文献中记载了多种值的单体,采用最高的值。
[0076] 在上述文献中也未记载均聚物的玻璃化转变温度时,使用通过以下测定方法得到的值。
[0077] 具体而言,向具备温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中投入单体100重量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯200重量份,边通氮气边搅拌1小时。如此去除聚合体系内的氧气后,升温至63℃反应10小时。接着,冷却至室温,得到固体成分浓度33重量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上并干燥来制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲切成直径7.9mm的圆盘状,用平行板夹住,使用粘弹性试验机(TA Instruments Japan Inc.制造、型号名称“ARES”)在施加频率1Hz的剪切应变的同时在温度区域-70℃~150℃、5℃/分钟的升温速度下利用剪切模式测定粘弹性,将与剪切损耗模量G”的峰顶温度对应的温度(G”曲率达到极大的温度)作为均聚物的Tg。
[0078] 对得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限定,可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成手法已知的各种聚合方法。例如,可以优选地使用溶液聚合法。作为进行溶液聚合时的单体供给方法,可以适当采用将全部单体原料一次性供给的一次性加料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等。聚合温度可根据使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等而适当选择,例如可以设定为20℃以上(典型的是40℃以上)左右,例如可以设定为170℃以下(典型的是140℃以下)左右。在优选的一个方案中,可以采用约75℃以下(更优选为约65℃以下、例如为45℃~65℃左右)的聚合温度。
[0079] 溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从现有公知的有机溶剂中适当选择。例如可以使用选自下述溶剂中的任意1种溶剂或2种以上的混合溶剂:甲苯芳香族化合物类(典型的是芳香族类);乙酸乙酯等乙酸酯类;环己烷等脂肪族或脂环烃类;1,2-二氯乙烷等卤代链烷类;异丙醇等低级醇类(例如碳原子数1~4的一元醇类);叔丁基甲醚等醚类;甲乙酮等酮类等。
[0080] 聚合中使用的引发剂可以根据聚合方法的种类而从现有公知的聚合引发剂中适当选择。例如,作为热聚合用的引发剂(热聚合引发剂),可以优选地使用2,2’-偶氮二异丁睛(AIBN)等偶氮类聚合引发剂中的1种或2种以上。作为热聚合引发剂的其他例子,可列举出:过硫酸等过硫酸盐,过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物类引发剂,苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂,芳香族羰基化合物等。作为热聚合引发剂的再其他的例子,可列举出基于过氧化物与还原剂的组合的氧化还原类引发剂。这种热聚合引发剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0081] 活性能量射线照射聚合(典型的是光聚合)中可以使用各种光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,并没有特别限定,例如可列举出:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等缩酮类光聚合引发剂;1-羟基环己基-苯基-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等苯乙酮类光聚合引发剂;苯偶姻甲醚等苯偶姻醚、茴香醚甲醚等取代苯偶姻醚等苯偶姻醚类光聚合引发剂;双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等酰基氧化膦类光聚合引发剂;2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等α-酮醇类光聚合引发剂;2-磺酰氯等芳香族磺酰氯类光聚合引发剂;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟等光活性肟类光聚合引发剂;苯偶姻等苯偶姻类光聚合引发剂;苯偶酰等苯偶酰类光聚合引发剂;二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸等二苯甲酮类光聚合引发剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂。
[0082] 这种热聚合引发剂或光聚合引发剂的用量可以设定为与聚合方法、聚合方式等对应的用量,没有特别限定。例如,相对于上述基础聚合物(典型的是丙烯酸类聚合物)的构成单体成分100重量份,可以将引发剂的添加量设定为0.001重量份以上(典型的是0.005重量份以上、例如为0.01重量份以上),并且可以设定为5重量份以下(典型的是2重量份以下、例如为1重量份以下)。
[0083] 根据上述溶液聚合,可得到丙烯酸类聚合物溶于有机溶剂的方式的聚合反应液。此处公开的技术中的粘合剂层可以是由含有对上述聚合反应液或该反应液实施合适的后处理所得的丙烯酸类聚合物溶液的粘合剂组合物形成的。作为上述丙烯酸类聚合物溶液,可以使用根据需要将上述聚合反应液制备成合适的粘度(浓度)而得到的反应液。或者,也可以使用用除溶液聚合以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物并将该丙烯酸类聚合物溶于有机溶剂所制得的丙烯酸类聚合物溶液。
[0084] 对此处公开的技术中的基础聚合物(适宜为丙烯酸类聚合物)的重均分子量(Mw)没有特别限定,例如可以是10×104~500×104的范围。从粘合性能的角度来看,基础聚合物的Mw优选为10×104以上(例如为20×104以上、典型的是35×104以上)的范围,并且优选为4 4 4
150×10以下(例如为75×10以下、典型的是65×10以下)的范围。在此,Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱)得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置,例如可以使用型号名称“HLC-8320GPC”(色谱柱:TSKgelGMH-H(S)、东曹株式会社制造)。
[0085] 在优选的另一个方案中,作为构成此处公开的粘合剂层的粘合剂(也可以理解为粘合剂组合物的固体成分),使用橡胶类粘合剂。橡胶类粘合剂是指作为基础聚合物含有橡胶类聚合物的粘合剂。作为橡胶类聚合物,可列举出:天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶、再生橡胶等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0086] 此处公开的技术中的粘合剂优选为含有单乙烯基取代芳香族化合物与共役二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物的橡胶类粘合剂。上述单乙烯基取代芳香族化合物是指在芳香环上键合有1个具有乙烯基的官能团的化合物。作为上述芳香环的代表例子,可列举出苯环(可以是被不具有乙烯基的官能团(例如烷基)取代的苯环)。作为上述单乙烯基取代芳香族化合物的具体例子,可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等。作为上述共役二烯化合物的具体例子,可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯等。这种嵌段共聚物可以单独使用1种或组合使用2种以上用于基础聚合物。
[0087] 需要说明的是,在本说明书中“单乙烯基取代芳香族化合物与共役二烯化合物的嵌段共聚物”是指以单乙烯基取代芳香族化合物作为主要单体(是指超过50重量%的共聚成分;下同)的链段(以下也称为“A链段”)和以共役二烯化合物作为主要单体的链段(以下也称为“B链段”)分别具有至少1个的聚合物。一般,A链段的玻璃化转变温度高于B链段的玻璃化转变温度。作为该聚合物的代表性结构,可列举出:在B链段(软链段)的两端分别具有A链段(硬链段)的三嵌段结构的共聚物(A-B-A结构的三嵌段体)、由1个A链段和1个B链段形成的二嵌段结构的共聚物(A-B结构的二嵌段体)等。
[0088] 上述嵌段共聚物中的A链段(硬链段)优选上述单乙烯基取代芳香族化合物(可以组合使用2种以上)的共聚比率为70重量%以上(更优选为90重量%以上、也可以是实质为100重量%)。上述嵌段共聚物中的B链段(软链段)优选上述共役二烯化合物(可以组合使用
2种以上)的共聚比率为70重量%以上(更优选为90重量%以上、也可以是实质为100重量%)。根据该嵌段共聚物,能够实现更高性能的粘合产品。
[0089] 上述嵌段共聚物可以是二嵌段体、三嵌段体、放射状(radial)体、它们的混合物等形态。在三嵌段体、放射状体中,优选在聚合物链的末端配置有A链段(例如苯乙烯嵌段)。这是由于配置在聚合物链的末端的A链段容易聚集形成集结构域,由此形成伪交联结构、粘合剂的内聚性提高。
[0090] 作为此处公开的技术中的嵌段共聚物,从对被粘物的粘合力(剥离强度)的角度来看,可以优选地使用二嵌段体比率为30重量%以上(更优选为40重量%以上、进一步优选为50重量%以上、特别优选为60重量%以上、典型的是65重量%以上)的嵌段共聚物。从剥离强度的角度来看,特别优选二嵌段体比率为70重量%以上的嵌段共聚物。此外,从内聚性等的角度来看,可以良好地二嵌段体比率为90重量%以下(更优选为85重量%以下、例如80重量%以下)的嵌段共聚物。例如,优选二嵌段体比率为60~85重量%的嵌段共聚物,更优选
70~85重量%(例如为70~80重量%)的嵌段共聚物。
[0091] 此处公开的技术的优选的一个方案中,上述基础聚合物为苯乙烯类嵌段共聚物。例如,优选上述基础聚合物含有苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯丁二烯嵌段共聚物中的至少一种的方式。优选粘合剂所含的苯乙烯类嵌段共聚物中苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的比率为70重量%以上,或者苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的比率为70重量%以上,或者苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的总比率为70重量%以上。在优选的一个方案中,上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部(例如为95~100重量%)为苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物。在优选的另一个方案中,上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部(例如为95~
100重量%)为苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。根据这种组成,能够更好地发挥应用此处公开的技术的效果。
[0092] 需要说明的是,在本说明书中“苯乙烯类嵌段共聚物”是指具有至少1个苯乙烯嵌段的聚合物。上述苯乙烯嵌段是指以苯乙烯为主要单体的链段。由实质上仅由苯乙烯形成的链段是这里所说的苯乙烯嵌段的典型例子。此外,“苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物”是指具有至少1个苯乙烯嵌段和至少1个异戊二烯嵌段(以异戊二烯为主要单体的链段)的聚合物。作为苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的代表例子,可列举出:在异戊二烯嵌段(软链段)的两端分别具有苯乙烯嵌段(硬链段)的三嵌段结构的共聚物(三嵌段体)、由1个异戊二烯嵌段和1个苯乙烯嵌段形成的二嵌段结构的共聚物(二嵌段体)等。“苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”是指具有至少1个苯乙烯嵌段和至少1个丁二烯嵌段(以丁二烯为主要单体的链段)的聚合物。
[0093] 上述苯乙烯类嵌段共聚物可以是二嵌段体、三嵌段体、放射状(radial)体、它们的混合物等形态。在三嵌段体和放射状体中,优选在聚合物链的末端配置有苯乙烯嵌段。这是由于配置在聚合物链的末端的苯乙烯嵌段容易聚集形成苯乙烯结构域,由此形成伪交联结构、粘合剂的内聚性提高。作为此处公开的技术中使用的苯乙烯类嵌段共聚物,从对被粘物的粘合力(剥离强度)的角度来看,可以优选地使用二嵌段体比率为30重量%以上(更优选为40重量%以上、进一步优选为50重量%以上、特别优选为60重量%以上、典型的是65重量%以上)的苯乙烯类嵌段共聚物。也可以是二嵌段体比率为70重量%以上(例如75重量%以上)的苯乙烯类嵌段共聚物。此外,从内聚性等的角度来看,可以优选地使用二嵌段体比率为90重量%以下(更优选为85重量%以下、例如为80重量%以下)的苯乙烯类嵌段共聚物。从应用此处公开的技术均衡兼顾多个粘合特性的角度来看,优选二嵌段体比率为60~85重量%的苯乙烯类嵌段共聚物,更优选70~85重量%(例如为70~80重量%)的苯乙烯类嵌段共聚物。
[0094] 上述苯乙烯类嵌段共聚物的苯乙烯含量例如可以是5~40重量%。从内聚性的角度来看,通常优选苯乙烯含量为10重量%以上(更优选超过10重量%、例如为12重量%以上)的苯乙烯类嵌段共聚物。此外,从剥离强度的角度来看,苯乙烯含量优选为35重量%以下(典型的是30重量%以下、更优选为25重量%以下),特别优选为20重量%以下(典型的是小于20重量%、例如为18重量%以下)。从更好地发挥应用此处公开的技术的效果的角度来看,可以良好地采用苯乙烯含量为12重量%以上且小于20重量%的苯乙烯类嵌段共聚物。
[0095] 需要说明的是,在本说明书中,苯乙烯类嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯成分在该嵌段共聚物的整体重量中占的重量比率。上述苯乙烯含量可以通过NMR(核磁共振光谱法)进行测定。
[0096] 此外,二嵌段体在苯乙烯类嵌段共聚物中占的比率(以下有时称为“二嵌段体比率”或“二嵌段比”)通过下述方法求出。即,将苯乙烯类嵌段共聚物溶于四氢呋喃(THF),将东曹株式会社制造的GS5000H和G4000H的液相色谱用色谱柱各2段共4段串联,流动相使用THF,在温度40℃、流量1mL/分钟的条件下进行高速液相色谱。根据所得谱图测定对应于二嵌段体的峰面积。接着,算出前述对应于二嵌段体对应的峰面积相对于整体的峰面积的百分率,由此求出二嵌段体比率。
[0097] (赋粘树脂)
[0098] 此处公开的粘合剂组合物在上述基础聚合物的基础上还含有赋粘树脂。
[0099] 作为赋粘树脂,可以使用选自松香系树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂、酚系树脂、石油树脂、苯乙烯系树脂、香豆酮-茚树脂、酮系树脂等公知的各种赋粘树脂中的1种或2种以上(例如为3种以上、典型的是4种)。
[0100] 这里所说的松香系树脂(松香系赋粘树脂)的概念中包括松香类和松香衍生物树脂这两者。但是,后述的相当于松香树脂的树脂作为酚系树脂来对待,而不是松香系树脂。
[0101] 松香类的例子包括:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香):通过氢化、歧化、聚合等对这些未改性松香进行了改性的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其他化学修饰了的松香等)。
[0102] 松香衍生物树脂典型的是上述这种松香类的衍生物。这里所说的松香系树脂的概念中包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。
[0103] 作为松香衍生物树脂,可列举出:例如,属于未改性松香与醇类的酯的未改性松香酯、属于改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类;例如,对松香类用不饱和脂肪酸改性而得的不饱和脂肪酸改性松香类;例如,对松香酯类用不饱和脂肪酸改性而得的不饱和脂肪酸改性松香酯类;例如,对松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得的松香醇类;例如,松香类或上述各松香衍生物的金属盐;等。
[0104] 虽并没有特别限定,作为松香酯类的具体例子,可列举出:未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
[0105] 萜烯树脂(萜烯系赋粘树脂)的例子包括α-蒎烯、β-蒎烯、d-苎烯、l-苎烯、双戊烯等萜烯系(典型的是单萜烯系)的聚合物。可以是1种萜烯系的均聚物,也可以是2种以上萜烯系的共聚物。作为1种萜烯系的均聚物,可列举出:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、双戊烯聚合物等。
[0106] 作为改性萜烯树脂的例子,可列举出对上述萜烯树脂进行改性而得到的树脂。具体可例示出苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。但是,对于后述的相当于萜烯酚树脂或氢化萜烯酚树脂的树脂,作为酚系树脂来对待,而不是改性萜烯树脂。
[0107] 这里所说的酚系树脂(酚系赋粘树脂)的例子包括萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚醛树脂和松香酚醛树脂。
[0108] 萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,是包括萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)以及对萜烯系的均聚物或共聚物进行酚改性而得的树脂(酚改性萜烯树脂)这两者的概念。作为构成这种萜烯酚树脂的萜烯系的优选例子,可列举出上述单萜烯系。氢化萜烯酚树脂是指具有对这类萜烯酚树脂进行氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂。有时也被称为加氢萜烯酚树脂。
[0109] 烷基酚醛树脂是由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。作为烷基酚醛树脂的例子,例如有酚醛清漆型和甲阶酚醛型。
[0110] 松香酚醛树脂典型的是松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性物。松香酚醛树脂的例子中包括通过用酸催化剂使苯酚加成在松香类或上述各种松香衍生物上并进行热聚合的方法等而得的松香酚醛树脂。作为此处公开的技术中的松香酚醛树脂,例如可以优选地采用松香酯类的酚改性物(松香酯酚醛树脂)。
[0111] 作为石油树脂(石油系赋粘树脂)的例子,可列举出:脂肪族系(C5系)石油树脂、芳香族系(C9系)石油树脂、脂肪族/芳香族共聚系(C5/C9系)石油树脂、它们的氢化物(例如对芳香族系石油树脂进行氢化而得的脂环族系石油树脂)等。
[0112] 此处公开的粘合剂组合物典型的是作为上述赋粘树脂可以含有软化点小于105℃的赋粘树脂TL的1种或2种以上。上述赋粘树脂TL的软化点适宜为约103℃以下(例如为约100℃以下),可以是约90℃以下(例如为85℃以下)。赋粘树脂TL的软化点通常为60℃以上(例如为70℃以上、进而为75℃以上)左右。
[0113] 上述赋粘树脂TL优选含有松香系树脂(适宜为松香酯类)。虽并没有特别限定,作为可以良好地采用的松香系树脂,可列举出未改性松香酯和改性松香酯等松香酯类。作为改性松香酯的优选例子,可列举出氢化松香酯。例如,优选未改性松香或改性松香(例如氢化松香)的甲酯、甘油酯等松香酯类。赋粘树脂TL可以单独含有1种松香系树脂,也可以组合含有2种以上的松香系树脂。
[0114] 赋粘树脂TL含有2种以上的松香系树脂时,这些松香系树脂的软化点可相同也可不同。例如,可以良好地采用赋粘树脂TL至少含有软化点彼此不同的2种松香系树脂的方式。从粘合特性的角度来看,优选选择使得上述2种松香系树脂的软化点之差为5℃以上(更优选为10℃以上、例如为15℃以上)。并且,优选选择使得上述2种松香系树脂的软化点之差为40℃以下(更优选为30℃以下、例如为25℃以下)。
[0115] 优选的一个方案的粘合剂组合物的赋粘树脂TL含有氢化松香酯。作为氢化松香酯,可以使用软化点小于105℃的物质。从提高常温下的粘接力的角度来看,优选软化点为约100℃以下(典型的是小于100℃、更优选为90℃以下、例如为85℃以下)的氢化松香酯。对氢化松香酯的软化点的下限没有特别限制,通常优选为60℃以上,从提高内聚力的角度来看,更优选为70℃以上(例如为75℃以上)。
[0116] 另一个方案的粘合剂组合物的赋粘树脂TL含有非氢化松香酯。在此,非氢化松香酯是统指上述松香酯类中除氢化松香酯以外的松香酯类的概念。非氢化松香酯的例子中包括未改性松香酯、歧化松香酯和聚合松香酯。作为非氢化松香酯,可适当选择使用软化点小于105℃(例如为约100℃以下)的非氢化松香酯。对非氢化松香酯的软化点的下限没有特别限制,通常优选为60℃以上,更优选为,70℃以上,进一步优选超过80℃(例如为90℃以上)。
[0117] 此处公开的技术可以以赋粘树脂TL组合含有氢化松香酯和非氢化松香酯的方式良好地实施。根据该方式,可以实现更良好的特性。对所使用的氢化松香酯与非氢化松香酯的软化点的相对关系没有特别限定。例如,可以选择使得氢化松香酯的软化点比非氢化松香酯的软化点低5℃以上(例如低10℃~30℃)。
[0118] 对赋粘树脂TL的用量没有特别限定。通常,相对于基础聚合物100重量份,赋粘树脂TL的用量适宜设定为5重量份以上,例如为10重量份以上(典型的是12重量份以上)。此外,赋粘树脂TL的用量相对于基础聚合物100重量份适宜设定为45重量份以下,例如为35重量份以下(典型的是20重量份以下)。
[0119] 例如在赋粘树脂TL含有氢化松香酯的方式中,氢化松香酯相对于基础聚合物100重量份的用量例如可以设定为0.5重量份以上,优选为1重量份以上,更优选为2重量份以上,例如可以设定为40重量份以下,优选为25重量份以下,更优选为15重量份以下(例如为10重量份以下)。并且例如在赋粘树脂TL含有非氢化松香酯的方式中,非氢化松香酯相对于基础聚合物100重量份的用量例如可以设定为1重量份以上,优选为5重量份以上,更优选为
8重量份以上,例如可以设定为35重量份以下,优选为25重量份以下,更优选为15重量份以下。
[0120] 在赋粘树脂TL含有氢化松香酯和非氢化松香酯的方式中,对它们的用量比没有特别限定。例如,可以将氢化松香酯的量在氢化松香酯与非氢化松香酯的总量中占的比率设定为2重量%以上,通常适宜设定为5重量%以上,优选设定为10重量%以上(例如为15重量%以上)。此外,上述氢化松香酯的量的比率可以设定为95重量%以下,通常适宜设定为80重量%以下,优选设定为75重量%以下(例如为50重量%以下)。通过设定为上述用量比,可以将赋粘树脂TL对基础聚合物(典型的是丙烯酸类聚合物)的相容性调节为合适的程度。
[0121] 赋粘树脂TL在松香系树脂的基础上还可以含有其他赋粘树脂。松香系树脂在赋粘树脂TL整体中占的比率通常适宜为多于50重量%,优选为65重量%以上,更优选为75重量%以上。此处公开的技术可以适宜地以赋粘树脂TL实质上全部(典型的是97重量%以上、例如为100重量%)为松香系树脂的方式实施。
[0122] 此处公开的粘合剂组合物典型的是作为上述赋粘树脂可以含有软化点105℃以上且170℃以下的赋粘树脂TH。赋粘树脂TH的软化点优选为约110℃以上(例如为约115℃以上),并且适宜为160℃以下(例如约150℃以下)。该赋粘树脂TH优选含有松香系树脂(适宜为松香酯类)、酚系树脂、萜烯树脂、石油树脂。作为上述松香系树脂、萜烯树脂、石油树脂,可以良好地使用上述例示的树脂。作为上述酚系树脂的优选例子,可列举出萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚醛树脂和松香酚醛树脂(例如松香酯酚醛树脂)。赋粘树脂TH可以单独含有这种松香系树脂、酚系树脂的1种,也可以组合含有2种以上(例如3种)。
[0123] 赋粘树脂TH可以含有如上所述软化点为105℃以上的松香系树脂、酚系树脂。上述松香系树脂和酚系树脂的软化点优选为约110℃以上(例如为约115℃以上)。此外,松香系树脂和酚系树脂的软化点可以为170℃以下。从与丙烯酸类聚合物的相容性的角度来看,通常适宜使用软化点160℃以下(例如为约150℃以下)的松香系树脂、酚系树脂。
[0124] 赋粘树脂TH在松香系树脂、酚系树脂的基础上还可以含有其他赋粘树脂。松香系树脂和酚系树脂在赋粘树脂TH整体中占的比率通常适宜为多于50重量%,优选为65重量%以上,更优选为75重量%以上。此处公开的技术可以以赋粘树脂TH实质上全部(典型的是97重量%以上、例如为100重量%)为松香系树脂(适宜为松香酯树脂)的方式、为萜烯酚系树脂的方式、为氢化萜烯酚系树脂的方式、为烷基酚醛树脂的方式、为松香酚醛树脂的方式、或为它们的组合的方式实施。或者,此处公开的技术也可以以粘合剂层相对于基础聚合物100重量份含有25重量份以下、优选为15重量份以下、进一步优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下、或者不含萜烯酚系树脂、氢化萜烯酚系树脂、烷基酚醛树脂和松香酚醛树脂中的至少1种(例如萜烯酚系树脂、松香酚醛树脂)作为赋粘树脂TH的方式实施。
[0125] 对赋粘树脂TH的用量没有特别限定,通常,相对于基础聚合物100重量份,适宜设定为50重量份以下(典型的是40重量份以下、例如为30重量份以下、进而为25重量份以下)。此外,赋粘树脂TH相对于基础聚合物100重量份的用量通常适宜设定为5重量份以上,优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上。或者,在作为粘合剂的基础聚合物使用橡胶类聚合物时,赋粘树脂TH相对于基础聚合物100重量份的含量可以设定为120重量份以下,优选为100重量份以下,更优选为80重量份以下(例如60重量份以下)。
[0126] 虽并没有特别限定,通常,赋粘树脂TL和赋粘树脂TH的总量相对于基础聚合物100重量份适宜设定为60重量份以下左右。由此,可良好地实现由此处公开的技术带来的效果。为了获得更优异的效果,将上述总量设定为55重量份以下(典型的是50重量份以下、进而为
45重量份以下)是有利的。上述总量通常为10重量份以上,优选为20重量份以上,更优选为
25重量份以上,进一步优选为35重量份以上。
[0127] 对赋粘树脂TH在赋粘树脂TL和赋粘树脂TH的总量中占的比率没有特别限定。从适宜地表现由此处公开的技术带来的效果的角度来看,通常,赋粘树脂TH的比率为30重量%以上(典型的是超过50重量%、例如为60重量%以上)左右,并且为80重量%以下(例如为70重量%以下)左右。
[0128] 在此处公开的技术中的赋粘树脂可以含有除赋粘树脂TL和赋粘树脂TH以外的赋粘树脂(例如软化点高于170℃的赋粘树脂)。赋粘树脂TL和赋粘树脂TH的总量在粘合剂组合物所含的赋粘树脂整体中占的比率典型的是75重量%以上,优选为90重量%以上,更优选为95重量%以上。优选的一个方案的粘合剂组合物实质上不含除赋粘树脂TL和赋粘树脂TH以外的赋粘树脂。
[0129] 需要说明的是,这里所说的赋粘树脂的软化点定义为根据JIS K5902和JIS K2207中规定的软化点试验方法(环球法)测得的值。具体而言,将试样在尽可能的低温下迅速熔解,将熔解物注满到置于平坦金属板上的环中,注意不使其起泡。冷却后,用稍微加热过的小刀切去从包括环的上端的平面上隆起的部分。然后,将支撑器(环台)放入直径85mm以上、高127mm以上的玻璃容器(加热浴)中,注入甘油至深度达到90mm以上。然后,将球(直径9.5mm、重量3.5g)和注满试样的环浸在甘油中,不使彼此接触,将甘油在20±5℃的温度下保持15分钟。然后,将钢球放在环中的试样表面中央,并将它们放置在支撑器上的固定位置。然后,将从环的上端到甘油面的距离保持为50mm,放置温度计,使温度计水球的中心位置与环的中心为相同高度,加热容器。使加热使用的本生灯的火焰位于容器底部的中心与边缘的中间,使加热均匀。其中,从加热开始到达到40℃后的浴温上升的比例须为每分钟
5.0±0.5℃。试样逐渐软化而从环中流下,读出最终接触到底板时的温度,以此为软化点。
软化点的测定同时进行2个以上,取其平均值。
[0130] 对赋粘树脂的用量(总用量)没有特别限制,可以根据目标粘合性能(粘接力等)而适当设定。例如,适宜以相对于基础聚合物100重量份为约10重量份以上的比例使用赋粘树脂,优选以20重量份以上(典型的是30重量份以上、例如为35重量份以上)的比例使用。此外,赋粘树脂的总用量适宜以相对于基础聚合物100重量份为100重量份以下的比例使用,优选以60重量份以下(典型的是50重量份以下、例如为45重量份以下)的比例使用。或者,在作为粘合剂的基础聚合物使用橡胶类聚合物时,赋粘树脂相对于基础聚合物100重量份的含量可以设定为200重量份以下,优选为150重量份以下,更优选为120重量份以下(例如为100重量份以下)。
[0131] (交联剂)
[0132] 用于形成粘合剂的粘合剂组合物优选含有交联剂。通过使粘合剂组合物含有交联剂,可在粘合剂中导入交联结构。例如,在作为基础聚合物使用丙烯酸类聚合物时,上述丙烯酸类聚合物可以成为被交联剂交联的聚合物。对交联剂的种类没有特别限制,例如可以从下述交联剂中适当选择使用:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、尿素类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、胺类交联剂等。交联剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,优选异氰酸酯交联剂、环氧类交联剂。
[0133] 作为环氧类交联剂,可以没有特别限制地使用1分子中具有2个以上环氧基的化合物。优选1分子中具有3~5个环氧基的环氧类交联剂。环氧类交联剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0134] 虽并没有特别限定,但作为环氧类交联剂的具体例子,例如可列举出:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等。作为环氧类交联剂的市售品,可列举出:三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“TETRAD-C”和商品名“TETRAD-X”,DIC制造的商品名“EPICLON CR-5L”,Nagase ChemteX Corporation制造的商品名“DENACOL EX-512”,日产化学工业株式会社制造的商品名“TEPIC-G”等。
[0135] 使用环氧类交联剂时,对其用量没有特别限定,例如相对于基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)100重量份,可以设定为超过0重量份且3重量份以下(典型的是0.001~3重量份)。从适宜地发挥提高内聚力的效果的角度来看,优选将环氧类交联剂相对于基础聚合物100重量份的量设定为0.005重量份以上(例如为0.008重量份以上)。此外,从提高对被粘物、基材的粘接力、锚固力的角度来看,优选将环氧类交联剂相对于基础聚合物100重量份的量设定为1重量份以下,更优选设定为0.5重量份以下(典型的是0.2重量份以下、例如为0.1重量份以下、进而为0.05重量份以下)。
[0136] 作为异氰酸酯类交联剂,可以优选地使用多官能异氰酸酯(每分子平均具有2个以上异氰酸酯基的化合物、包括具有异氰脲酸酯结构的物质)。异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0137] 作为多官能异氰酸酯的例子,可列举出:脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
[0138] 作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例子,可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯;1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯;1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯;2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
[0139] 作为脂环族多异氰酸酯类的具体例子,可列举出:异佛尔酮二异氰酸酯;1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯;1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯;氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
[0140] 作为芳香族多异氰酸酯类的具体例子,可列举出:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、苯二甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二甲基-1,3-二异氰酸酯等。
[0141] 作为优选的多官能异氰酸酯,可例示出每分子平均具有3个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。该3官能以上的异氰酸酯可以是2官能或3官能以上的异氰酸酯的多聚体(典型的是二聚体或三聚体)、衍生物(例如多元醇与2分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。例如,可列举出:二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(异氰脲酸酯结构的三聚体加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。作为该多官能异氰酸酯的市售品,可列举出:旭化成化学株式会社制造的商品名“DURANATE TPA-100”,东曹株式会社制造的商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”等。
[0142] 使用异氰酸酯类交联剂时,对其用量没有特别限定,例如相对于基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)100重量份,可以设定为超过0重量份且10重量份以下(典型的是0.01~10重量份)。从良好地实现由此处公开的技术带来的效果的角度来看,优选将异氰酸酯类交联剂相对于基础聚合物100重量份的量设定为0.5重量份以上(例如为1重量份以上、典型的是2重量份以上)。此外,从同样的角度来看,优选将异氰酸酯类交联剂相对于基础聚合物
100重量份的量设定为8重量份以下,更优选设定为6重量份以下。
[0143] 对交联剂的总用量没有特别限制,例如,相对于基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)100重量份,可以从约0.005重量份以上(例如为0.01重量份以上、典型的是0.1重量份以上)左右、约10重量份以下(例如为约8重量份以下、优选为约5重量份以下)左右的范围中选择。
[0144] (其他成分)
[0145] 此处公开的粘合剂组合物可以为了改善粘合特性(例如耐落下冲击性、耐回弹性)而含有丙烯酸类低聚物。例如,作为粘合剂组合物采用活性能量射线(典型的是UV)固化型粘合剂组合物(适宜为丙烯酸类粘合剂组合物)时,优选使用丙烯酸类低聚物。对上述丙烯4 4
酸类低聚物的Mw没有特别限定,典型的是0.1×10~3×10 左右。此处公开的粘合剂组合物含有丙烯酸类低聚物时,对于该粘合剂组合物中的丙烯酸类低聚物的含量,相对于基础聚合物(典型的是丙烯酸类聚合物)100重量份,例如适宜设定为0.5重量份以上,优选设定为1重量份以上(例如为1.5重量份以上、典型的是2重量份以上)。此外,从粘合剂组合物的固化性、与基础聚合物的相容性等的角度来看,上述丙烯酸类低聚物的含量适宜设定为小于50重量份(例如小于10重量份),优选设定为小于8重量份(例如小于7重量份、典型的是5重量份以下)。
[0146] 上述粘合剂组合物可以根据需要而含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗静电剂、防老剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂光稳定剂等粘合剂组合物的领域中常规的各种添加剂。例如,粘合剂组合物可以含有中空微小球状体、热膨胀性微小球等发泡剂。这些添加剂可以优选地作为无基材双面粘合片中的粘合剂层构成成分来使用。对于上述的各种添加剂,由于可以根据常规方法使用现有公知的物质,并非本发明的特征所在,因此省略详细说明。
[0147] 此处公开的粘合剂层(由粘合剂形成的层)可以是由水系粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水系粘合剂组合物是指在以水为主要成分的溶剂(水系溶剂)中含有粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物,典型的是包括被称为水分散型粘合剂组合物(粘合剂的至少一部分散在水中的方式的组合物)等。此外,溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂含有粘合剂的形态的粘合剂组合物。
[0148] 从实现更高粘合性能的角度来看,特别优选溶剂型的粘合剂组合物。该溶剂型粘合剂组合物典型的是制备成在有机溶剂中含有上述各成分的溶液的形态。上述有机溶剂可以从公知或惯用的有机溶剂中适当选择。例如,可以使用选自下述的任意1种溶剂或2种以上的混合溶剂:甲苯、二甲苯等芳香族化合物类(典型的是芳香族烃类),乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类,己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环式烃类,1,2-二氯乙烷等卤化链烷类,甲乙酮、乙酰丙酮等酮类等。
[0149] 在另一个方案中,粘合剂层由活性能量射线(典型的是紫外线(UV))固化型粘合剂组合物形成。上述粘合剂组合物由于是在未反应单体中含有由单体成分的一部分形成的聚合物的形态(典型的是上述聚合物溶于未反应单体的形态),因此即使不通过溶剂或分散介质稀释,也可以具有可在常温下涂覆的粘度。因此,可以形成实质上不含溶剂的粘合剂组合物(無溶剂型粘合剂组合物)。需要说明的是,粘合剂组合物实质上不含溶剂是指粘合剂组合物中溶剂的含有比率为5重量%以下(典型的是2重量%以下、优选为1重量%以下)。
[0150] 此处公开的粘合剂层可以通过现有公知的方法形成。例如,在双面粘合片具备基材的情况下,可以采用通过在基材上直接赋予(典型的是涂布)粘合剂组合物并干燥来形成粘合剂层的方法。此外,也可以采用通过在具有剥离性的表面(剥离面)赋予粘合剂组合物并干燥来在该表面上形成粘合剂层的方法(转印法)。该方法例如可以通过将形成在上述剥离面上的粘合剂层转印至基材来制作具有基材的双面粘合片。作为上述剥离面,可以利用剥离衬垫的表面、经剥离处理的基材薄膜背面等。另外,此处公开的粘合剂层典型的是连续形成,但并不限定于这种形态,例如也可以是形成为点状、条状等规则或者不规则的图案的粘合剂层。
[0151] 粘合剂组合物的涂布例如可以使用照相凹版辊涂布机、模涂布机、棒涂布机等现有公知的涂布机进行。或者,也可以通过浸渍、帘涂法等涂布粘合剂组合物。
[0152] 从促进交联反应、提高制造效率等角度来看,粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。干燥温度例如可以设定为40℃以上(通常为60℃以上)且150℃以下(通常为130℃以下)左右。干燥粘合剂组合物后,可以进一步为了调节粘合剂层内中的成分转移、进行交联反应、松弛可能存在于基材薄膜、粘合剂层内的变形等而进行熟化。
[0153] 对粘合剂层的厚度没有特别限制。粘合剂层的厚度通常适宜为约150μm以下,优选为约110μm以下,更优选为约100μm以下,进一步优选为约75μm以下(例如为50μm以下、典型的是35μm以下)。对此处公开的技术中的粘合剂层的厚度的下限没有特别限制,一般粘合剂层的厚度减小时对被粘物的密合性倾向于易降低,因此设定为约5μm以上是有利的,优选为约10μm以上,更优选为约15μm以上(例如为约20μm以上)。双面粘合片在基材的两面分别具有第一粘合剂层和第二粘合剂层时,第一粘合剂层的厚度与第二粘合剂层的厚度可以是同一厚,也可以是彼此不同的厚度。通常,可以优选采用两粘合剂层的厚度为大致相同程度的构成。并且各粘合剂层可以具有单层和多层中的任一形态。在另一个方案中,粘合剂层的厚度优选设定为约90μm以上(例如为140μm以上、典型的是180μm以上),并且优选设定为约1500μm以下(例如为600μm以下、典型的是300μm以下)。上述厚度可以优选地适用于无基材双面粘合片的粘合剂层,更优选可以适用于活性能量射线固化型(典型的是UV固化型)粘合剂层。
[0154] 虽并没有特别限定,但粘合剂层的交联度(凝胶率)例如可以为10%以上。从良好地获得由此处公开的技术带来的效果的角度来看,上述交联度通常为15重量%以上,适宜设定为20重量%以上(例如为25重量%以上、典型的是30重量%以上)。并且从同样的角度来看,上述交联度通常为80重量%以下,适宜设定为70重量以下(例如为60重量%以下、典型的是50重量%以下、进而为40重量%以下)。粘合剂层的交联度例如可以通过基础聚合物的组成、分子量、交联剂的是否使用及其种类以及用量的选择等进行调节。另外,交联度的上限在理论上为100重量%。上述粘合剂层的交联度按后述的实施例中记载的方法进行测定。在上述粘合剂层的交联度的测定中,作为多孔PTFE片,可以使用日东电工株式会社制造的商品名“NITOFLON NTF1122”或其等同品。
[0155] <基材>
[0156] 将此处公开的技术应用于带基材双面粘合片时,作为支撑(背衬)粘合剂层的基材(支撑基材),可以根据粘合片的用途而适当选择使用例如以聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃为主要成分的聚烯烃膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯为主要成分的聚酯膜、以聚氯乙烯为主要成分的聚氯乙烯膜等塑料膜;由聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、聚氯丁二烯泡沫等发泡体形成的发泡体片;由各种纤维状物质(可以是麻、等天然纤维,聚酯、维尼纶等合成纤维,乙酸酯等半合成纤维等)单独或混纺等得到的织物和无纺布(意指包括和纸、上等纸等纸类);箔、箔等金属箔等。
[0157] 对于上述基材的粘合剂层侧表面,可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。这种表面处理可以是用于提高基材与粘合剂层的密合性、换言之为粘合剂层对基材的锚固性的处理。
[0158] 基材的厚度可以根据目的而适当选择,一般为约2μm以上(例如为10μm以上、典型的是20μm以上)左右、1000μm以下(例如为500μm以下、典型的是200μm以下)左右。
[0159] 在优选的一个方案中,双面粘合片具备发泡体基材,构成为在该发泡体基材的两面具有粘合剂层的双面粘合片。在此处公开的技术中,发泡体基材是指具备具有气泡(气泡结构)的部分的基材,典型的是指含有薄的层状的发泡体(发泡体层)作为构成要素的基材。上述发泡体基材可以是实质上仅由1层或2层以上的发泡体层构成的基材。虽并没有特别是限定,作为此处公开的技术中的发泡体基材,可以优选地采用单层(1层)的材料。
[0160] 对发泡体基材的材质没有特别限制。通常优选为含有由塑料材料的发泡体(塑料发泡体)形成的发泡体层的发泡体基材。对用于形成塑料发泡体的塑料材料(意指包括橡胶材料)没有特别限制,可以从公知的塑料材料中适当选择。塑料材料可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。
[0161] 作为塑料发泡体的具体例子,可列举出:聚乙烯发泡体、聚丙烯发泡体等聚烯烃类树脂发泡体;PET发泡体、聚萘二甲酸乙二醇酯发泡体、聚对苯二甲酸丁二醇酯发泡体等聚酯类树脂发泡体;聚氯乙烯发泡体等聚氯乙烯类树脂发泡体;乙酸乙烯酯类树脂发泡体;聚苯硫醚树脂发泡体;聚酰胺(尼龙)树脂发泡体、全芳香族聚酰胺(芳纶)树脂发泡体等酰胺类树脂发泡体;聚酰亚胺类树脂发泡体;聚醚醚酮(PEEK)发泡体;聚苯乙烯发泡体等苯乙烯类树脂发泡体;聚氨酯树脂发泡体等氨基甲酸酯类树脂发泡体等。此外,作为塑料发泡体,也可以使用聚氯丁橡胶发泡体、聚氨酯橡胶发泡体等橡胶类树脂发泡体。
[0162] 作为优选的发泡体,可例示出聚烯烃类树脂发泡体(以下也称为聚烯烃类发泡体)。作为构成上述聚烯烃类发泡体的塑料材料(即聚烯烃类树脂),可以没有特别限定地使用公知或惯用的各种聚烯烃类树脂。例如,可列举出:低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作为LLDPE的例子,可列举出齐格勒·纳塔催化剂类线型低密度聚乙烯、茂金属催化剂类线型低密度聚乙烯等。这种聚烯烃类树脂可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。
[0163] 作为此处公开的技术中的发泡体基材的优选例子,从耐冲击性、防水性等角度来看,可列举出:实质上由聚乙烯类树脂的发泡体构成的聚乙烯类发泡体基材、实质上由聚丙烯类树脂的发泡体构成的聚丙烯类发泡体基材等。在此,聚乙烯类树脂是指以乙烯作为主要单体(即,单体中的主要成分)的树脂,除了HDPE、LDPE、LLDPE等以外,还可以包括乙烯的共聚比率超过50重量%的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。同样,聚丙烯类树脂是指以丙烯作为主要单体的树脂。作为此处公开的技术中的发泡体基材,可以良好地采用聚乙烯类发泡体基材。
[0164] 作为上述塑料发泡体(典型的是聚烯烃类发泡体)的制造方法,没有特别限制,可以通过公知的方法制造。例如,可以通过包括上述塑料材料或上述塑料发泡体的成形工序、交联工序和发泡工序的方法制造。另外,可以根据需要而包括拉伸工序。
[0165] 作为使上述塑料发泡体交联的方法,例如可列举出使用有机过氧化物等的化学交联法或照射电离辐射线的电离辐射线交联法等,这些方法可以组合使用。作为上述电离辐射线,可例示出电子射线、α射线、β射线、γ射线等。上述电离辐射线的射线量可以为了获得目标的交联度、柔软性等上述塑料发泡体所要求的物性而适当调整。
[0166] 对上述发泡体基材(例如聚烯烃类发泡体基材)的平均气泡直径(正球换算)没有特别限定,通常优选为10μm以上,更优选为15μm以上,进一步优选为20μm以上(例如为25μm以上)。通过将上述发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)设定为10μm以上,存在耐冲击性提高的倾向。此外,上述平均气泡直径优选为500μm以下,更优选为300μm以下,进一步优选为200μm以下(例如为100μm以下)。通过将上述发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)设定为500μm以下,存在防水性提高的倾向。
[0167] 在此,在本说明书中上述发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)是指如下测得的值。即,用扫描型电子显微镜(SEM)观察该发泡体基材的任意截面,然后用图像处理软件对该图像进行二值化处理来分离成气泡部分和除此之外的部分(例如塑料树脂部分),并对于上述气泡部分测定各个气泡面积。然后,计算将该气泡面积换算成正圆面积时的各个直径的平均值,将其作为发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)。作为SEM,可以使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的装置名“S-4800”或其等同品。作为图像处理软件,可以使用美国国立卫生研究院制造的制品名“IMAGE J”或其等同品。
[0168] 上述发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)通常适宜为上述发泡体基材的厚度的50%以下,优选为30%以下(例如为10%以下)。通过将该发泡体基材的平均气泡直径(正球换算)调节为发泡体基材的厚度的50%以下,存在防水性进一步提高的倾向。
[0169] 在本说明书中,上述发泡体基材的加工方向(也称为MD;下同)是指该发泡体基材制造工序中的挤出方向。虽并没有特别限制,但在上述发泡体基材为带状等长条状的形态时,该发泡体基材的MD通常与其长度方向一致。此外,该发泡体基材的宽度方向(也称为CD;下同)是指与上述MD正交且沿上述发泡体基材的表面的方向。此外,上述发泡体基材的厚度方向(也称为VD;下同)是指与该发泡体基材的表面正交的方向、即分别与上述MD和上述CD正交的方向。
[0170] 对上述发泡体基材的密度(表观密度)没有特别限定,优选为例如0.2g/cm3以上。上述发泡体基材的密度更优选为0.25g/cm3以上,进一步优选超过0.3g/cm3(例如为0.35g/cm3以上)。通过将密度设定为0.2g/cm3以上,存在实现发泡体基材的强度(甚至是双面粘合片的强度)的提高、耐冲击性、操作性的提高的倾向。此外,上述发泡体基材的密度(表观密
3 3
度)优选为例如0.6g/cm以下。上述发泡体基材的密度更优选为0.55g/cm以下,进一步优选为0.5g/cm3以下。通过将密度设定为0.6g/cm3以下,存在凹凸追随性、耐回弹性、防水性提高的倾向。发泡体基材的密度(表观密度)例如可以通过依据JIS K 6767的方法进行测定。需要说明的是,在本说明书中,发泡体基材的密度(g/cm3)可理解为发泡倍率(倍)的倒数。
[0171] 对上述发泡体基材(例如聚烯烃类发泡体基材)的拉伸强度(tensile strength)没有特别限定。例如,加工方向(MD)的拉伸强度优选为1MPa以上(更优选为2MPa以上、进一步优选为2.5MPa以上、典型的是3MPa以上),优选为30MPa以下(更优选为20MPa以下、进一步优选为10MPa以下、典型的是7MPa以下)。此外,宽度方向(CD)的拉伸强度优选为1MPa以上(更优选为3MPa以上、进一步优选为4MPa以上、典型的是4.5MPa以上),优选为30MPa以下(更优选为20MPa以下、进一步优选为15MPa以下、典型的是10MPa以下)。通过设定为上述下限值以上的拉伸强度,例如在为了回收部件而剥离双面粘合片时,能够显示出容易剥离而基材(甚至是双面粘合片)不会断裂等优异的操作性(再加工性)。而通过设定为上述上限值以下的拉伸强度,能够提高耐冲击性、凹凸追随性。发泡体基材的拉伸强度(加工方向的拉伸强度、宽度方向的拉伸强度)依据JIS K 6767进行测定。上述发泡体基材的拉伸强度可以通过例如交联度、密度等进行控制。
[0172] 对上述发泡体基材(例如聚烯烃类发泡体基材)的25%压缩强度(压缩硬度)没有特别限制,优选为例如50kPa以上。上述发泡体基材的25%压缩强度更优选大于60kPa。并且上述25%压缩强度优选为例如1000kPa以下。上述发泡体基材的25%压缩强度更优选为500kPa以下,进一步优选为300kPa以下(典型的是200kPa以下、例如为150kPa以下)。在此,上述发泡体基材的25%压缩强度是指将该发泡体基材重叠至约25mm的厚度组合使用平板夹住,将其压缩了相当于最初厚度的25%的厚度量时的载荷,即将该基材的厚度压缩至最初厚度的75%时的载荷。通过将25%压缩强度设定为50kPa以上,存在双面粘合片的耐冲击性提高的倾向,并且能够提高加工时的尺寸稳定性。而通过将25%压缩强度设定为1000kPa以下,能够提高耐回弹性、凹凸追随性。发泡体基材的25%压缩强度依据JIS K 6767进行测定。上述发泡体基材的25%压缩强度可以通过例如交联度、密度等进行控制。
[0173] 对发泡体基材的拉伸伸长率(拉伸率)没有特别限定。例如,可以适宜地采用加工方向(MD)的拉伸伸长率为200%以上(更优选为400%以上)的发泡体基材。此外,上述MD拉伸伸长率优选为800%以下,更优选为600%以下。此外,优选宽度方向(CD)的拉伸伸长率为50%以上(更优选为100%以上)的发泡体基材。上述CD拉伸伸长率优选为800%以下,更优选为300%以下。发泡体基材的拉伸伸长率依据JIS K 6767进行测定。发泡体基材的伸长率可以通过例如交联度、表观密度(发泡倍率)等进行控制。
[0174] 上述发泡体基材中可以根据需要而配混有填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、表面活性剂等各种添加剂。
[0175] 此处公开的技术中的发泡体基材可以为了使具备该发泡体基材的双面粘合片表现出所期望的美观性、光学特性(例如遮光性、光反射性等)而着色。该着色可以单独使用1种或者适当组合使用2种以上公知的有机或无机着色剂。
[0176] 例如,将此处公开的双面粘合片用于遮光用途时,对发泡体基材的可见光透射率没有特别限制,与后述的双面粘合片的可见光透射率同样优选为0%以上且15%以下,更优选为0%以上且10%以下。此外,将此处公开的双面粘合片用于光反射用途时,发泡体基材的可见光反射率与双面粘合片的可见光反射率同样优选为20%以上且100%以下,更优选为25%以上且100%以下。
[0177] 发泡体基材的可见光透射率可以通过使用分光光度计(例如Hitachi High-Technologies Corporation制造的分光光度计、型号“U-4100”),在波长550nm下测定从发泡体基材的一面侧照射并透射到另一面侧的光的强度来求出。发泡体基材的可见光反射率可以通过使用上述分光光度计,在波长550nm下测定照射发泡体基材的一面侧所反射的光的强度来求出。另外,双面粘合片的可见光透射率、可见光反射率也可以通过同样的方法求出。
[0178] 一个方案的发泡体基材着色为黑色或灰色。具备着色为黑色的发泡体基材的双面粘合片可优选用于遮光用途等。作为黑色,优选由L*a*b*色度体系规定的L*(明度)为35以下(例如为0~35),更优选为30以下(例如为0~30)。此外,灰色由L*a*b*色度体系规定的L*(明度)超过35且小于65。另外,由L*a*b*色度体系规定的a*、b*可以分别根据L*的值而适当选择。作为a*、b*,没有特别限定,双方均优选为-10~10(更优选为-5~5、进一步优选为-2.5~2.5)的范围。例如,a*和b*均优选为0或大致为0。
[0179] 需要说明的是,在本说明书中,由L*a*b*色度体系规定的L*、a*、b*通过使用色彩色差计(例如美能达公司制造的色彩色差计、商品名“CR-200”)测定来求出。另外,L*a*b*色度体系是国际照明委员会(CIE)于1976年所推荐的色彩空间,是指被称为CIE1976(L*a*b*)色度体系的色彩空间。此外,L*a*b*色度体系在日本工业标准中由JIS Z 8729规定。
[0180] 作为将发泡体基材着色为黑色时使用的黑色着色剂,例如可以使用炭黑(炉黑、槽法炭黑、乙炔黑、热裂法炭黑、灯黑等)、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、苝黑、黑、花青黑、活性炭素体(非磁性铁素体、磁性铁素体等)、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、铬络合物、复合氧化物类黑色色素、蒽醌类有机黑色色素等。作为从成本、购得性的角度来看优选的黑色着色剂,可例示出炭黑。对黑色着色剂的用量没有特别限制,可以设定为适当调节至能够赋予所期望的光学特性的量。
[0181] 将此处公开的双面粘合片用于光反射用途时,上述发泡体基材优选着色为白色。作为白色,优选由L*a*b*色度体系规定的L*(明度)为87以上(例如为87~100),更优选为90以上(例如为90~100)。由L*a*b*色度体系规定的a*、b*可以分别根据L*的值而适当选择。
作为a*、b*,例如双方均优选为-10~10(更优选为-5~5、进一步优选为-2.5~2.5)的范围。
例如,a*和b*均优选为0或大致为0。
[0182] 作为将发泡体基材着色为白色时使用的白色着色剂,例如可列举出:氧化钛(金红石型二氧化钛、锐铁矿型二氧化钛等二氧化钛)、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化、氧化、氧化钡、氧化铯、氧化钇、碳酸镁、碳酸钙(轻质碳酸钙、重质碳酸钙等)、碳酸钡、碳酸锌、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硫酸钡、硫酸钙、硬脂酸钡、氧化锌、硫化锌、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭土、磷酸钛、母、石膏、白炭黑、硅藻土膨润土、锌钡白、沸石、绢云母、水埃洛石等无机类白色着色剂,丙烯酸类树脂颗粒、聚苯乙烯类树脂颗粒、聚氨酯类树脂颗粒、酰胺类树脂颗粒、聚碳酸酯类树脂颗粒、有机硅类树脂颗粒、尿素-甲醛类树脂颗粒、三聚氰胺类树脂颗粒等有机类白色着色剂等。对白色着色剂的用量没有特别限制,可以设定为适当调节至能够赋予所期望的光学特性的量。
[0183] 此处公开的双面粘合片在不大幅损害本发明的效果的范围内可以进一步包括除发泡体基材和粘合剂层以外的层(中间层、底涂层等;以下也称为“其他层”)。例如,可以在发泡体基材与任一侧或两侧的粘合剂层之间设置有上述其他层。这种构成的双面粘合片中,上述其他层的厚度包括在双面粘合片的总厚度(即,从一侧的粘合面到另一侧的粘合面的厚度)内。
[0184] 发泡体基材的厚度可以根据双面粘合片的强度、柔软性、使用目的等而适当设定。从容易确保能够发挥所期望的粘合特性的粘合剂层的厚度的角度来看,通常适宜将发泡体基材的厚度设定为1000μm以下,优选为500μm以下,更优选为300μm以下(例如为250μm以下、典型的是200μm以下)。可以使用厚度180μm以下的发泡体基材。此外,从双面粘合片的耐冲击性、耐回弹性等角度来看,适宜将发泡体基材的厚度设定为30μm以上,优选为50μm以上,更优选为60μm以上(例如为80μm以上)。这里所说的耐回弹性是指在使上述双面粘合片沿着被粘物的表面形状(可以是曲面、有台阶差的表面等)进行弹性变形时,对抗该双面粘合片恢复原来的形状的回弹力,将该双面粘合片保持为上述弹性变形后的形状的性能(即,双面粘合片耐得住回弹力的性能)。
[0185] <剥离衬垫>
[0186] 在此处公开的技术中,在粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时可以使用剥离衬垫。作为剥离衬垫,可以适当选择使用双面粘合片的领域中公知或惯用的剥离衬垫。例如,可以适宜地使用对衬垫基材的表面实施了剥离处理的构成的剥离衬垫。作为构成这种剥离衬垫的衬垫基材(剥离处理对象),可以适当选择使用各种树脂薄膜类、纸类、布类、橡胶片类、发泡体片类、金属箔、它们的复合物(例如在纸的两面层压有烯烃类树脂的层叠结构的片)等。上述剥离处理可以使用公知或惯用的剥离处理剂(例如有机硅类、氟类、长链烷基类等剥离处理剂)通过常规方法进行。此外,可以将烯烃类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯/聚丙烯混合物)、氟类聚合物(例如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯)等低粘接性的衬垫基材作为剥离衬垫使用而不对该衬垫基材的表面实施剥离处理。或者,可以使用对该低粘接性的衬垫基材实施了剥离处理的基材。
[0187] <双面粘合片的厚度>
[0188] 此处公开的双面粘合片通常可以优选地以其总厚度为1500μm以下的方式实施。上述双面粘合片的总厚度可以设定为典型的是800μm以下,优选为500μm以下,更优选为400μm以下,进一步优选为300μm以下(例如为280μm以下)。通过将双面粘合片的总厚度设定为上述上限值以下,在产品的薄膜化、小型化、轻量化、节约资源等方面会有利。此外,上述总厚度可以设定为典型的是50μm以上,优选为100μm以上,更优选为110μm以上,进一步优选为120μm以上(例如为130μm以上)。通过将双面粘合片的总厚度设定为上述下限值以上,可以显示优异的耐冲击性、防水性。在此,双面粘合片的总厚度是指从一侧的粘合面到另一侧的粘合面的厚度,图1所示的例子中是指从第一粘合面11A到第二粘合面12A的厚度t。因此,即使是例如在粘贴于被粘物前粘合面由剥离衬垫保护的形态的双面粘合片,该剥离衬垫的厚度也不包括在这里所说的双面粘合片的厚度内。
[0189] <用途>
[0190] 对此处公开的双面粘合片的粘贴对象物(被粘物)没有特别限定。此处公开的粘合片例如可以以粘贴于由下述材料以及它们的复合材料等形成的被粘物的方式使用:不锈钢(SUS)、铝等金属材料;玻璃、陶瓷等无机材料;聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物树脂(ABS)、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、PC-ABS共混树脂、PC-HIPS共混树脂、聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂等树脂材料;天然橡胶、丁基橡胶等橡胶材料。
[0191] 此处公开的双面粘合片由于耐洗涤剂性优异,因此可优选用于使用洗涤剂进行清洁的用途。典型的是,优选用于由于用手触摸或携带到各种环境中而容易暴露于以皮脂污物为代表的油污、粉尘、病原菌、泥的附着等污染的便携式电子设备。例如,可优选用作在对便携式电子设备进行水洗时配置在与该洗涤水接触的部位的固定构件。此处公开的双面粘合片由于即使暴露于浴液、洗手液、洗发水、肥皂等身体用洗涤剂,餐具洗涤用洗涤剂等厨房用洗涤剂,衣物用洗涤剂,医疗用洗涤剂等各种洗涤剂也能够发挥优异的耐久性,因此可优选用于允许使用洗涤剂进行清洁(典型的是使用洗涤剂和水的洗涤)的用途、设想了该清洁的用途。
[0192] 优选的一个方案的双面粘合片含有发泡体基材,因此可以形成冲击吸收性、防水性、密封性等优异的双面粘合片。此外,具有规定以上的按压粘接力的双面粘合片即使窄化性能降低也少,在强烈要求窄化的便携式电子设备中,可以适宜地作为用于接合、固定等的双面粘合片。此处公开的双面粘合片可以良好地应用于电子设备用途,例如便携式电子设备的显示部固定用、便携式电子设备的显示部保护构件固定用、手机的关键模构件固定用、带照相功能便携式电子设备的相机镜头固定用、电视机的装饰面板固定用、个人电脑的电池组固定用、数码摄像机的镜头防水、各种电子设备(例如便携式电子设备)的防水透气膜固定用、防水透声膜固定用等用途。作为特别优选的用途,可列举出便携式电子设备用途。
[0193] 另外,上述显示部保护构件典型的是具有显示在厚度方向的光透过性的区域的构件(以下也称为“光透过性构件”),有时也被称为透镜。在此,在本说明书中“透镜”是指包括显示光的折射作用的构件和不显示光的折射作用的构件这两者的概念。即,本说明书中的“透镜”也包括无折射作用的光透过性构件,例如单纯保护便携式电子设备的显示部的保护面板等。上述保护面板也可以理解为具有光透过性的显示部保护构件或显示部覆盖构件。上述保护面板的材质为玻璃时,该保护面板也可以称为“盖板玻璃”。但上述保护面板或上述透镜的材质不限定为玻璃,为能够显示光透过性的材质即可。
[0194] 此外,在本说明书中便携式电子设备是指所有携带使用的电子设备,除此之外没有特别限定。在此,“便携式”并不是指仅单纯可以携带即可,而是指具有个人(标准的成人)可相对容易携带的水平的便携性。这里所说的“便携式电子设备”的例子包括:手机、智能手机、平板型个人电脑、笔记本型个人电脑、各种可穿戴式设备(例如像手表这样戴在手腕上的手腕穿戴型,用夹子、带子等穿戴在身体的一部分的模块化型,包括眼镜型(单眼型、双眼型,也包括头部穿戴型)的眼部穿戴型,例如以饰品的方式戴在衬衫、袜子、帽子等上的衣服型,像机这样戴在耳朵上的耳部穿戴型等)、数码相机、数码摄像机、音响设备(便携式音乐播放器、录音笔等)、计算器(台式计算器等)、便携式游戏设备、电子辞典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携式收音机、便携式电视机、便携式打印机、便携式扫描仪、便携式调制解调器等。
[0195] 此外,此处公开的双面粘合片可优选用于对内置有音响设备的电子设备(例如便携式电子设备)所具有的防水透气膜、防水透声膜进行固定的用途。上述电子设备由于具有防水性(优选为在基于IPX7标准的防水性评价试验中未发现浸水的特性)作为基本性能,因此如果进一步赋予其以耐洗涤剂性,则在水洗的基础上使用洗涤剂的清洁成为可能。作为上述音响设备,可列举出扩音器、麦克、蜂鸣器等。此处公开的双面粘合片可以应用于在便携式电子设备中对音响设备和防水透气膜、防水透声膜进行接合的用途、对具备音响设备的便携式电子设备的壳体和防水透气膜、防水透声膜进行接合的用途中的任一种。例如,通过将具备发泡体基材的环状(可以是框状)的双面粘合片沿着防水透气膜、防水透声膜的外周粘贴来固定于壳体等,能够减小音响能量的损失。由此,可以省略音响垫片。对防水透气膜、防水透声膜没有特别限制,可以是多孔氟树脂膜(典型的是多孔PTFE膜)。或者,可以是上述多孔氟树脂膜与无纺布等加强层的层叠薄膜的形态。这种多孔氟树脂膜典型的是可以通过对薄膜状的氟树脂进行拉伸等公知或惯用的多孔化手段得到。因此,根据本说明书,可以提供具备由此处公开的双面粘合片形成的粘合层以及粘贴在该粘合层的一侧的粘合面的PTFE层(例如由多孔PTFE膜形成的防水透气层、防水透声层)的层叠体。该层叠体可优选用作要求防水性、防湿性、防尘性、透声性、还有耐洗涤剂性的各种用途的电子设备(例如便携式电子设备)。
[0196] 此处公开的粘合片可以以加工成各种外形的接合构件的形态用于构成便携式电子设备的部件的接合、固定(例如显示部或显示部保护构件与壳体的接合、优选为具有光透过性的显示部保护构件(典型的是保护面板)与壳体的接合)。作为这种接合构件的优选的形态,可列举出具有宽度30mm以下的窄部、该窄部的平均宽度W(mm)为20mm以下(更优选为10mm以下、进一步优选为5mm以下、例如为2mm以下)的形态。根据此处公开的双面粘合片,在用作包括这种窄部的形状(例如框状)的接合构件的情况下也能够发挥良好的性能(按压粘接力、冲击吸收性、防水性等)。需要说明的是,粘合片的窄部的平均宽度W(mm)是用该粘合片包括的窄部的总面积除以总长度而得到的。窄部的宽度一定时,该窄部的宽度与上述平均宽度一致。
[0197] 上述窄部典型的是线状。在此,线状是除了直线状、曲线状、折线状(例如L字型)等以外还包括框状、圆状等环状、它们的复合或中间形状的概念。上述环状不限定于由曲线构成的形状,是包括例如像沿着四边形的外周的形状(框状)、沿着扇型的外周的形状这样一部分或全部形成为直线状的环状的概念。
[0198] 此处公开的粘合片应用即使窄化也容易发挥良好的接合性能、防水性能(例如落下后防水性)、密封性能等的特长,可以适宜地以具有上述窄部的环状的接合构件的形态用作例如用于对便携式电子设备的显示部或显示部保护构件与壳体进行不透液接合来保护容纳于该壳体的电子设备不受水、尘埃侵扰的固定构件。此外,可以适宜地用作例如用于对带照相功能便携式电子设备的相机镜头与壳体进行不透液接合来保护容纳于该壳体的电子设备不受水、尘埃侵扰的固定构件。因此,根据本说明书,提供包括此处公开的任一种粘合片的、用于将便携式电子设备的部件(例如显示部、显示部保护构件、相机镜头)固定于壳体的固定构件。上述固定构件典型的是呈环状的平面形状。对这种环状的固定构件的环形状没有特别限定,例如可以是矩形(框状)、圆形、除矩形以外的多边形(例如三角形)、其他特异形状等。此外,上述环状的概念除了由1张片构成完全封闭的环状(即无接缝的环状)以外,还可以包括通过将1张片或多张片的端与端重叠而能形成封闭的环的形状、通过以1张片或多张片的端与端接近的方式配置并根据需要而对上述接近配置的部位进行封装而能形成封闭的环的形状。作为对上述重叠的部位、接近(例如抵接)的部位进行封装的方法,可以采用用粘接剂等封装材料封闭的方法、将端之间熔接(例如热熔接)的方法等。
[0199] 以下,对与本发明相关的一些实施例进行说明,但是,并不意味着将本发明限于实施例所示的内容。需要说明的是,以下的说明中“份”和“%”在没有特别声明的情况下为重量基准。此外,以下说明中的各特性分别如下进行测定或评价。
[0200] <评价方法>
[0201] [粘合剂层的交联度]
[0202] 粘合剂层的交联度(%)通过将重量W1的测定样品用多孔PTFE片包着在室温下于乙酸乙酯中浸渍1周后,干燥该测定样品并测量乙酸乙酯不溶解成分的重量W2,将W1和W2代入下式:交联度(%)=W2/W1×100,从而求出。作为上述多孔PTFE片,使用日东电工株式会社制造的商品名“NITOFLON NTF1122”。
[0203] [初始按压粘接力]
[0204] (1)评价用样品的制作
[0205] 将双面粘合片切成如图2所示的横向30mm、纵向30mm、宽1mm的窗框状(框状),得到窗框状双面粘合片102。使用该窗框状双面粘合片102,通过以规定的载荷(5kg×10秒)将宽40mm、长40mm、厚1mm的小丙烯酸板(丙烯酸透镜)103与在中央部具有直径5mm的贯穿孔104的基础丙烯酸板(PMMA板宽60mm、长50mm、厚2mm)101压接而使之贴合,得到评价用样品100。
[0206] (2)按压粘接力的测定
[0207] 对于上述得到的评价用样品,按下述方法测定按压粘接力。即,如图3所示,将贴合有基础丙烯酸板101、窗框状双面粘合片102和小丙烯酸板103的层叠体即评价用样品100固定于支撑体125,将其安装在万能拉伸压缩试验机(装置名“拉伸压缩试验机、TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制造)上。接着,使圆棒120(直径4.7mm)穿过评价用样品100的基础丙烯酸板101的贯穿孔104,使该圆棒120以5mm/分钟的速度下降,由此将小丙烯酸板103沿远离基础丙烯酸板101的方向按压。接着,测定在直至基础丙烯酸板101与小丙烯酸板103分离的期间观测到的最大应力(N),求出每单位粘接面积(cm2)的按压粘接力(N/cm2)。以此作为初始按压粘接力。需要说明的是,测定在23℃、50%RH的环境下进行。
[0208] 另外,基础丙烯酸板101未因用圆棒120按压小丙烯酸板103所施加的载荷而弯曲或破损。
[0209] [洗涤剂浸渍后的按压粘接力]
[0210] (1)评价用样品的制作
[0211] 与上述初始按压粘接力的测定同样进行来制作评价用样品。
[0212] (2)洗涤剂浸渍试验
[0213] 准备具有表1所示的组成的洗涤剂作为指标洗涤剂,将上述制作的评价用样品于装有上述指标洗涤剂的容器内在40℃的环境下浸渍24小时。测定环境下的相对湿度(RH)为了防止洗涤剂挥发而设定为90%。需要说明的是,在本发明人等研究过的各种洗涤剂类(洗手液类、餐具洗涤用洗涤剂类)当中,上述指标洗涤剂(商品名“干净干净药用液体洗手液”、狮王株式会社制造)是会导致粘接力降低的洗涤剂,因此采用其作为指标洗涤剂。在使用上述指标洗涤剂的评价试验中显示良好成绩的样品认为对于所有市售的洗涤剂均发挥同等以上的效果。
[0214] (3)按压粘接力的测定
[0215] 上述洗涤剂浸渍试验结束后,将从洗涤剂中取出的评价用样品用6.5L/分钟的流水(常温)水洗1分钟,用干布拭去水滴后,在23℃下进行1小时的干燥。接着,按与上述初始按压粘接力同样的方法测定洗涤剂浸渍后的按压粘接力(N/cm2)。
[0216] [表1]
[0217] 表1
[0218]
[0219] [洗涤剂浸渍后的粘接力维持率]
[0220] 洗涤剂浸渍后的粘接力维持率(%)通过设上述得到的初始按压粘接力为P1(N/cm2)、设上述洗涤剂浸渍试验后的按压粘接力为P2(N/cm2),将P1和P2代入公式:粘接力维持率(%)=P2/P1×100,从而求出。
[0221] [防水性]
[0222] 根据IPX7标准(JIS C 0920/IEC60529)对评价用样品的防水性进行评价。即,将双面粘合片切成如图4的(a)、(b)所示的横向59mm、纵向113mm、宽1mm的窗框状(框状),得到窗框状双面粘合片202。使用该窗框状双面粘合片202,通过以50N的载荷将PTFE板(宽70mm、长130mm、厚2mm)201与玻璃板(宽59mm、长113mm、厚0.55mm)203压接10秒钟而贴合,得到评价用样品200。
[0223] 将上述评价用样品在标准状态(23℃、50%RH)下于水深1m的水槽中沉浸30分钟,确认有无水浸入内部。
[0224] <例1>
[0225] (丙烯酸类粘合剂组合物的制备)
[0226] 向具备搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反应容器中投加作为单体成分的BA 70份、2EHA 30份、AA 3份和丙烯酸-4-羟丁酯(4HBA)0.05份、作为聚合引发剂的AIBN 0.35份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯105份,在氮气气流中在65℃下进行3.5小时的溶液聚合,得到丙烯酸类聚合物A的溶液。
[0227] 在上述丙烯酸类聚合物A的溶液中,相对于丙烯酸类聚合物A 100份配混赋粘树脂40份、异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、东曹株式会社制造)3份(固体成分换算)以及环氧类交联剂(商品名“TETRAD C”、三菱瓦斯化学株式会社制造)0.03份(固体成分换算),制得丙烯酸类粘合剂组合物A。
[0228] 作为赋粘树脂,使用软化点150℃的松香酯酚醛树脂10份、软化点120℃的聚合松香酯树脂A 15份、软化点100℃的歧化松香酯树脂10份、软化点80℃的氢化松香甲基酯树脂5份。
[0229] (双面粘合片的制作)
[0230] 使用棒涂布机将上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物A涂布在工艺剥离衬垫上,在110℃下干燥3分钟,形成厚度为25μm的粘合剂层。将该粘合剂层贴合在所准备的发泡体基材的一侧的表面,由此得到单面粘合片。接着,将丙烯酸类粘合剂组合物A涂布在与上述相同的工艺剥离衬垫的一侧的面,在110℃下干燥3分钟,形成厚度为25μm的粘合剂层。将该粘合剂层贴合在上述单面粘合片中的发泡体基材的另一侧的表面。贴合后,将一侧的工艺剥离衬垫剥离,得到具有剥离衬垫/粘合剂层/发泡体基材/粘合剂层的层结构的总厚度为200μm的双面粘合片。
[0231] 作为发泡体基材,使用厚150μm、发泡倍率3倍、25%压缩硬度108kPa、拉伸强度在MD方向为3.18MPa、在CD方向为5.50Mpa的黑色聚乙烯发泡体基材。
[0232] <例2>
[0233] 将发泡体基材变更为发泡倍率为2.7倍的基材,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0234] <例3>
[0235] 将单体组成变更为BA 100份、VAc 3份、AA 5份以及丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)0.1份,作为聚合溶剂使用甲苯,除此之外与例1同样进行得到丙烯酸类聚合物B的溶液。
[0236] 在上述丙烯酸类聚合物B的溶液中,相对于丙烯酸类聚合物B 100份配混异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、东曹株式会社制造)2份(固体成分换算)以及环氧类交联剂(商品名“TETRAD C”、三菱瓦斯化学株式会社制造)0.03份(固体成分换算),制得丙烯酸类粘合剂组合物B。
[0237] 使用上述丙烯酸类粘合剂组合物B,除此之外与例2同样进行制得本例的双面粘合片。
[0238] <例4>
[0239] 与例3同样进行制得丙烯酸类聚合物B的溶液。在上述丙烯酸类聚合物B的溶液中,相对于丙烯酸类聚合物B 100份配混赋粘树脂40份以及异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、东曹株式会社制造)2份(固体成分换算),制得丙烯酸类粘合剂组合物C。作为赋粘树脂,以相同量使用与例1同种的树脂。使用上述丙烯酸类粘合剂组合物C,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0240] <例5>
[0241] 将由2EHA 78份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18份以及HEA 4份组成的单体混合物与作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制造、商品名“IRGACURE 651”)0.05份和1-羟基环己基-苯基-酮(BASF公司制造、商品名“IRGACURE 184”)0.05份一起投入四口烧瓶,在氮气气氛下照射UV使部分光聚合,由此得到含有部分聚合物的浆料。
[0242] 向该浆料100份中添加并混合作为追加单体的AA 4份、作为多官能单体(交联单体)的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12份以及黑颜料(“ATDN101BLACK”、大日精化工业株式会社制造)1份,由此制得本例的丙烯酸类粘合剂组合物D。
[0243] 准备2张一侧的面为用有机硅类剥离处理剂处理过的剥离面的厚38μm的PET薄膜。其中在第1张PET薄膜的剥离面上涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物D。在所涂布的粘合剂组合物上覆盖第2张PET薄膜的剥离面,对其照射UV,由此使上述粘合剂组合物固化形成厚250
2
μm的粘合剂层。UV的照射使用黑光灯(15W/cm),以照度5mW/cm(通过峰值灵敏度波长约
350nm的工业用UV检测器(TOPCON CORPORATION制造、商品名“UVR-T1”、受光部型号UD-T36)测定)在光量1500mJ/cm2的条件下进行。如此得到由粘合剂层形成的双面粘合片。该粘合片的第1粘合面和第2粘合面分别由上述2张PET薄膜(剥离衬垫)保护。
[0244] <例6>
[0245] (橡胶类粘合剂组合物的制备)
[0246] 搅拌混合作为基础聚合物的苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(SI橡胶、ZEON CORPORATION制造、产品名“Quintac 3520”、苯乙烯含量15%、二嵌段体比率78%)100份、软化点115℃的萜烯树脂30份、软化点145℃的萜烯酚树脂40份、软化点155℃的石油树脂40份、防老剂3份以及作为溶剂的甲苯,制得NV50%的橡胶类粘合剂组合物。作为防老剂,使用BASF公司制造的产品名“IRGANOX CB612”(BASF公司制造的产品名“IRGAFOS 168”与该公司制造的产品名“IRGANOX 565”的重量比2:1的共混配混物)。
[0247] 使用棒涂布机将上述得到的橡胶类粘合剂组合物涂布在工艺剥离衬垫上,干燥形成厚度为50μm的粘合剂层。将该粘合剂层贴合在所准备的发泡体基材的一侧的表面,由此得到单面粘合片。接着,将上述橡胶类粘合剂组合物涂布在与上述相同的工艺剥离衬垫的一侧的面,干燥形成厚度为50μm的粘合剂层。将该粘合剂层贴合在上述单面粘合片中的发泡体基材的另一侧的表面。贴合后,将一侧的工艺剥离衬垫剥离,得到具有剥离衬垫/粘合剂层/发泡体基材/粘合剂层的层结构的总厚度为250μm的双面粘合片。
[0248] 作为发泡体基材,使用与例2中使用的基材相同的基材。
[0249] <例7>
[0250] 与例3同样进行制得丙烯酸类聚合物B的溶液。在上述丙烯酸类聚合物B的溶液中,相对于丙烯酸类聚合物B 100份配混赋粘树脂40份以及异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、东曹株式会社制造)2份(固体成分换算),制得丙烯酸类粘合剂组合物E。
[0251] 作为赋粘树脂,使用软化点约120℃的聚合松香酯树脂B 10份、软化点约80℃的氢化松香甘油酯树脂10份、软化点80℃的氢化松香甲基酯树脂5份、软化点133℃的松香酚醛树脂15份。
[0252] 此外,将发泡体基材变更为发泡倍率为5倍且厚度为200μm的基材。
[0253] 使用上述丙烯酸类粘合剂组合物E和发泡体基材,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0254] <例8>
[0255] 与例7同样进行制得丙烯酸类粘合剂组合物E。此外,作为发泡体基材,准备除厚度为100μm以外与例1中使用的发泡体基材相同的发泡体基材。使用上述丙烯酸类粘合剂组合物E和上述准备的发泡体基材(厚度100μm)并且将各粘合剂层的厚度设定为50μm,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0256] <例9>
[0257] 与例7同样进行制得丙烯酸类粘合剂组合物E。使用该丙烯酸类粘合剂组合物E,除此之外与例2同样进行制得本例的双面粘合片。
[0258] <例10>
[0259] 与例1同样进行得到丙烯酸类聚合物A的溶液。在上述丙烯酸类聚合物A的溶液中,相对于丙烯酸类聚合物A 100份配混赋粘树脂55份、异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、东曹株式会社制造)3份(固体成分换算)以及环氧类交联剂(商品名“TETRAD C”、三菱瓦斯化学株式会社制造)0.03份(固体成分换算),制得丙烯酸类粘合剂组合物F。
[0260] 作为赋粘树脂,使用软化点150℃的松香酯酚醛树脂10份、软化点120℃的聚合松香酯树脂A 15份、软化点100℃的歧化松香酯树脂10份、软化点80℃的氢化松香甲基酯树脂5份、软化点133℃的松香酚醛树脂15份。
[0261] 使用上述丙烯酸类粘合剂组合物F,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0262] <例11>
[0263] 将软化点133℃的松香酚醛树脂的用量从15份变更为7份,除此之外与例10同样进行制得丙烯酸类粘合剂组合物G。使用上述丙烯酸类粘合剂组合物G,除此之外与例1同样进行制得本例的双面粘合片。
[0264] <评价>
[0265] 对于各例的双面粘合片,测定粘合剂层的交联度(%)、初始按压粘接力(N/cm2)、洗涤剂浸渍后的按压粘接力(N/cm2)、洗涤剂浸渍后的粘接力维持率(%)、防水性。结果示于表2。表2还一并示出双面粘合片的概略构成。另外,表中的“-”表示未测定或无法测定。
[0266] [表2]
[0267]
[0268] 如表2所示,在例1~6中,洗涤剂洗涤后的按压粘接力为30N/cm2以上且洗涤剂浸渍后的粘接力维持率为50%以上。可知这些例子的双面粘合片具有优异的耐洗涤剂性。而洗涤剂洗涤后的按压粘接力小于30N/cm2或洗涤剂浸渍后的粘接力维持率不满50%的例7~11的双面粘合片通过使用洗涤剂的清洁导致粘接力明显降低。因此,认为对使用这些双面粘合片的产品使用洗涤剂进行清洁时,因粘接力等粘合特性的降低而存在产生该产品的质量降低、故障等之虞。
[0269] 以上,对本发明的具体例子进行了详细说明,但这些不过是例示,并不限定保护范围。权利要求书中记载的技术方案包括对以上所例示的具体例子进行各种变形、变更的情况。
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