三聚氰胺装饰板 |
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| 申请号 | CN201180015651.2 | 申请日 | 2011-02-14 | 公开(公告)号 | CN102821957B | 公开(公告)日 | 2016-03-02 |
| 申请人 | 爱克工业株式会社; | 发明人 | 宫崎信光; 荻野智也; 铃木康史; 小寺恒太郎; | ||||
| 摘要 | 得到一种三聚氰胺装饰板，其芯层为乳白色，弯曲小，当贴合在层板、碎料板、 钢 板等基材上时，基材的 色调 不会呈现在装饰层上。将作为装饰层的 树脂 浸渍的图案纸、多张作为芯层的将添加三聚氰胺与甲 醛 的缩合物和2价的聚亚烷基二醇或其衍 生物 或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的树脂液浸渍于白色系 纤维 质基材上并干燥的树脂浸渍的芯纸、以及作为底层的将三聚氰胺与甲醛的缩合物浸渍于纤维质基材上并干燥的树脂浸渍的底纸层叠并 热压 成形。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种三聚氰胺装饰板，其特征在于， |
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| 说明书全文 | 三聚氰胺装饰板技术领域[0001] 本发明涉及三聚氰胺装饰板。 背景技术[0002] 过去，对于三聚氰胺装饰板，公知的是使用三聚氰胺树脂浸渍纸作为装饰层、酚醛树脂浸渍的纸作为芯层、并且必要时使用底纸而制造的那些。近年来，在将三聚氰胺装饰板粘合加工至桌子、柜台、写字台等面板上时，芯层中苯酚的茶褐色较显眼。近年中，作为解决该问题的芯层，已知的是使用在灰分少的白色系纤维质基材上使用了三聚氰胺树脂的树脂浸渍纸的那些。 [0003] 现有技术文献 [0005] 专利文献1：特开2008-073979号公报 [0006] 专利文献2：特开2002-212389号公报 [0007] 专利文献3：特开2001-001480号公报 发明内容[0008] 发明所解决的问题 [0009] 然而，由于使用灰分少的白色系纤维质基材作为芯层，当将使用白色、黄色等颜色浅淡的装饰纸作为装饰层的装饰板粘合加工至层板、碎料板、钢板等芯材上时，芯材的色调将透出来而隐隐地显现在装饰表面上，影响装饰层本来的色调。此外，虽然装饰板的厚度根据作为芯层使用的树脂浸渍芯纸的张数而适当地调整为0.6-1.8mm，但是当芯纸张数减少时，其与装饰层的固化收缩平衡容易变差，在温度、湿度的影响下，会产生装饰层弯曲形成凹面形这样的问题。 [0010] 解决问题的手段 [0011] 本发明为解决上述问题进行了研究，将如下的三聚氰胺装饰板作为主要的组成要素，所述三聚氰胺装饰板的特征在于，其通过层叠装饰层、芯层和底层，并进行热压成形而形成； [0012] 所述装饰层为树脂浸渍的图案纸； [0013] 所述芯层为多张将添加三聚氰胺与甲醛的缩合物和2价的聚亚烷基二醇或其衍生物或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的树脂液浸渍于白色系纤维质基材上并干燥的树脂浸渍芯纸； [0014] 所述底层为将三聚氰胺与甲醛的缩合物浸渍于纤维质基材上并干燥的树脂浸渍的底纸。 [0015] 发明效果 [0016] 本发明的三聚氰胺树脂装饰板使用白色系纤维质基材作为基材，因此芯层为乳白色，不会呈现出切口面的酚醛树脂特有的茶褐色，没有不协调感。 [0017] 此外，由于使用遮蔽性高的树脂浸渍的底纸作为底层，因此提高了遮蔽性，不会呈现出层板、碎料板等芯材的底色，成为设计上吸引人的物品。 [0019] 图1为本发明的三聚氰胺装饰板的结构剖面图。 [0020] 图2为示出耐破裂性试验的斜视图。 具体实施方式[0021] 以下将详细说明本发明。三聚氰胺与甲醛的缩合物可为，配合摩尔比1.0以上的甲醛/三聚氰胺，将其在弱碱下加热至80-100℃的温度进行羟甲基化反应，随后进行缩合，在达到规定的反应程度后，经中和、冷却得到反应树脂液。此外，也可单独使用三聚氰胺，但是也可与乙酰胍胺(acetoguanamine)、苯并胍胺(benzoguanamine)、环己烷胍胺(cyclohexane guanamine)、尿素类等共缩合，也可使用经对甲苯磺酰胺、己内酰胺等改性的树脂。 [0022] 在所述缩合物中，作为改性剂，相对于缩合物的固体含量100重量份，可配入9-20重量份的分子量为2000以下的2价聚亚烷基二醇或其衍生物，对于分子量为2000以下的3价以上的聚亚烷基二醇多价醚，配入13-30重量份，形成浸渍用树脂液。将该改性剂溶解于甲醇中，通过在浸渍干燥和成形时的加热，与成为基质的三聚氰胺-甲醛缩合物相分离而均匀地发生微分散，从而改善所得到的三聚氰胺树脂装饰板的芯层的半透明性，以及三聚氰胺树脂装饰板的尺寸稳定性、耐破裂性、挠性等。 [0023] 对于所提供用于浸渍的树脂液的状态，有必要在三聚氰胺与甲醛的缩合物和改性剂溶解并进行热固化的时候，分离、分散改性剂。热固化的时候，在改性剂均匀地溶合的状态下，无法得到尺寸稳定性、耐破裂性优异的三聚氰胺装饰板。在本发明中，在热固化的时候，作为对树脂中分离、分散的确认，是通过在树脂液固化的时间点是否为透明均匀的状态、是否为乳白色浑浊状、或改性剂是否分离渗出而判断的。如果是透明均匀的状态，则判断为树脂和改性剂未分离、分散，而是相互溶解的。相反，如果是乳白色浑浊状态，则判断为分离、分散，可获得尺寸稳定性、耐破裂性优异的三聚氰胺装饰板。此外，改性剂从固化物中渗出的状态判断为未分散但分离，无法预期效果。 [0024] 如果改性剂的配合比不足重量份的下限，则无法得到树脂中改性剂的充分分离、分散状态，无法改进作为目标的尺寸稳定性、耐破裂性，在仅成形芯层时会出现不均匀的斑点，影响装饰层的色调。此外，当混合比超过重量份的上限时，耐热性等物性降低，而且在获得三聚氰胺装饰板的时候，产生热压成形时改性剂渗出、污染压板(成形板)等问题，因此不优选。 [0025] 作为2价的聚亚烷基二醇或其衍生物的具体实例，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚(氧亚乙基-氧亚丙基)二醇、聚(氧亚乙基-氧亚丁基)二醇、聚(氧亚丙基-氧亚丁基)二醇。作为3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的具体实例，作为3价的聚亚烷基二醇多价醚，可以列举聚乙二醇甘油醚、聚丙二醇甘油醚、聚丁二醇甘油醚、聚(乙二醇-丙二醇)甘油醚、聚(丙二醇-丁二醇)甘油醚，作为4价的聚亚烷基二醇多价醚，可以列举聚乙二醇季戊四醇醚、聚丙二醇季戊四醇醚、聚丁二醇季戊四醇醚、聚(乙二醇-丙二醇)季戊四醇醚等。 [0026] 作为芯层的树脂浸渍芯纸是在白色系纤维质基材上浸渍在所述缩合物中添加了2价的聚亚烷基二醇或其衍生物或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的清漆(varnish)并进行干燥而得到，作为所使用的白色系纤维质基材，可以适用的有使用源自漂白的牛皮纸浆纸和使用玻璃纤维、维尼纶纤维等在形成湿色时成为透明或半透明的白色纤维的纸、混抄纸、2 无纺布、纺织布等各种基材，纸的重量以100-200g/m为佳。 [0027] 作为所述白色系纤维质基材，为了确保乳白色的芯层以及得到耐破裂性、挠性，优选灰分为10重量％以下；如果超过上限，则芯层不会成为乳白色，此外，不能观察到作为目标的装饰板的尺寸稳定性、耐破裂性、挠性等的改进，因而不优选。另外，优选仅含树脂浸渍芯纸的成形品根据JIS K 7136的全光线透过率为30％以下；如果超过上限，则不能获得粘合加工时芯层的色调，因而不优选。 [0028] 作为底层的树脂浸渍的底纸可适用的是具有遮蔽性的装饰板用原纸，例如在漂白的牛皮纸上浸渍清漆并干燥的纸，作为清漆，不含所述2价的聚亚烷基二醇或其衍生物或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的那些可以抑制三聚氰胺装饰板的弯曲，因而是优选的。这是因为，在含有2价的聚亚烷基二醇或其衍生物或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的芯层中，树脂的固化速度慢，固化密度低。相反地，在不含2价的聚亚烷基二醇或其衍生物或3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的底层中，固化速度快，固化密度高。 [0029] 漂白的牛皮纸通过用长网多筒式、长网杨基式(Yankee)或圆网式的造纸机对纸浆原料进行抄浆而得到，因此为了不使层板、碎料板、钢板等基材的色调透出，优选使用氧化钛等使灰分为3-10重量％；如果不足下限，则遮蔽性较差，容易呈现出基材的色调，如果超过上限，则三聚氰胺装饰板的耐破裂性容易变差。 [0030] 作为底纸的规格，为了确保遮蔽性，优选仅含树脂浸渍底纸的成形品根据JIS K7136的全光线透光率为30％以下；如果超过上限，则遮蔽性降低，不能获得粘合加工时芯 2 层的色调，因而不优选。纸的重量以120-200g/m为佳. [0031] 本发明的另一个目的是使三聚氰胺装饰板的弯曲小，因此希望所述装饰层在热压成形后根据JIS K 6902的尺寸稳定性与所述底层的该尺寸稳定性相比更大或相同。 [0032] 尤其是，优选使装饰层与底层的尺寸稳定性的比例为1∶0.3以上1.0以下，更优选为0.4以上0.7以下，以保持平衡。此外，仅芯层热压成形后根据JIS K 6902的尺寸稳定性为0.5％以下时耐破裂性优异，因而优选。 [0033] 即使在满足所述条件的情况中，如果仅芯层热压成形后根据JIS K6902的尺寸稳定性在纵向为0.1％以上0.3％以下、在横向为0.3％以上0.5％以下，仅底层热压成形后根据JIS K 6902的尺寸稳定性在纵向为0.2％以上0.4％以下、在横向为0.5％以上1.0％以下，则弯曲、耐破裂性也变得良好。 [0034] 通过保持与装饰层的固化收缩平衡以使弯曲较小，加工时容易处理而不会破损、碎裂等。如果不使用底层，则固化密度低的芯层比装饰层的收缩差，使装饰面形成凹面，容易形成弯曲。 [0035] 本发明的三聚氰胺树脂装饰板通过依次层叠树脂浸渍的底纸、多张树脂浸渍的芯纸、树脂浸渍的图案纸、以及必要时表面上层叠树脂浸渍的表面纸，以温度120-160℃、压力2 40-70kg/cm、时间30-70分钟的热压条件压出而得到。 [0036] 实施例1 [0037] 向配有搅拌装置、温度计、冷凝器的烧瓶中加入8.7摩尔的三聚氰胺、1.8摩尔的乙酰胍胺、13.6摩尔的37％的福尔马林水溶液(换算为甲醛)、水，用苛性钠将反应液调整至pH为9.4。然后在95℃下反应1小时后，调整至pH为9.2，浓缩，加入对甲苯磺酰胺后，调整至pH为7.2，老化后用苛性钠调整至pH为9.2，得到改性的三聚氰胺-乙酰胍胺共缩合树脂。 [0038] 之后，相对于该改性的三聚氰胺-乙酰胍胺共缩合树脂的固体含量100重量份，配入固体含量为20重量份的作为3价以上的聚亚烷基二醇多价醚的平均分子量为350、羟基值为440-480的聚丙二醇甘油醚、7.5重量份的尿素、100重量份的甲醇、2重量份的作为固化剂的对甲苯磺酸，得到无色透明的清漆。 [0039] 其后，在灰分含量为0重量％、纸的重量为180g/m2的漂白牛皮纸上浸渍，以使式1所示的树脂浸渍率为57％、挥发性成分为7％，干燥，得到树脂浸渍芯纸。 [0040] [式1] [0041] [0042] 作为装饰层，将纸的重量为140g/m2的装饰板用图案纸浸渍于以三聚氰胺树脂为主要成分的清漆中，以使式1所示的树脂浸渍率为80％，干燥，得到树脂浸渍的图案纸。 [0043] 在由阔叶树的漂白牛皮纸浆和针叶树的漂白牛皮纸浆打浆后的纸浆而得到的灰2 分为8重量％、185g/m的牛皮纸上浸渍以所述改性三聚氰胺-乙酰胍胺共缩合树脂为主要成分的清漆，以使式1所示的树脂浸渍率为57％，干燥，得到树脂浸渍的底纸。 [0044] 从下方按顺序层叠1张树脂浸渍的底纸、3张树脂浸渍的芯纸、1张树脂浸渍的图2 案纸，在128℃、70kg/cm、120分钟的热压条件下成形，得到厚度为1.0mm的三聚氰胺装饰板。 [0045] 实施例2 [0046] 除了用灰分为2重量％、160g/m2的牛皮纸代替灰分为8重量％、185g/m2的牛皮纸之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0047] 实施例3 [0048] 除了用灰分为10重量％、190g/m2的牛皮纸代替灰分为8重量％、185g/m2的牛皮纸之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0049] 实施例4 [0050] 除了将聚丙二醇甘油醚改为固体含量为13重量份之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0051] 实施例5 [0052] 除了将聚丙二醇甘油醚改为固体含量为30重量份之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0053] 实施例6 [0054] 除了用聚(乙二醇-丙二醇)甘油醚代替聚丙二醇甘油醚之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0055] 实施例7 [0056] 除了用固体含量为15重量份的平均分子量为1400、羟基值为70-86的聚(氧亚乙基-氧亚丙基)二醇代替聚丙二醇甘油醚作为2价的聚亚烷基二醇或其衍生物之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0057] 实施例8 [0058] 除了将聚(氧亚乙基-氧亚丙基)二醇改为固体含量为9重量份之外，以与实施例7相同的方式实施。 [0059] 实施例9 [0060] 除了将聚(氧亚乙基-氧亚丙基)二醇改为固体含量为20重量份之外，以与实施例7相同的方式实施。 [0061] 对比例1 [0062] 除了不使用树脂浸渍的底纸、使用4张树脂浸渍的芯纸、1张树脂浸渍的图案纸之外，以与实施例1相同的方式实施。而且，表1中的底层的尺寸稳定性为最下方的1张树脂浸渍芯纸在热压成形后进行试验的值。 [0063] 对比例2 [0064] 除了使用在树脂浸渍芯纸用的树脂液中不配入聚丙二醇甘油醚的树脂浸渍纸之外，以与比较例1相同的方式实施。而且，表1中的底层的尺寸稳定性为最下方的1张树脂浸渍纸在热压成形后进行试验的值。 [0065] 参考例1 [0066] 除了使用灰分为0重量％、180g/m2的漂白牛皮纸代替灰分为8重量％、185g/m2的牛皮纸之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0067] 参考例2 [0068] 除了使用灰分为50重量％、140g/m2的牛皮纸代替灰分为8重量％、185g/m2的牛皮纸之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0069] 参考例3 [0070] 除了将聚丙二醇甘油醚的配入量改为5重量份之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0071] 参考例4 [0072] 除了将聚丙二醇甘油醚的配入量改为40重量份之外，以与实施例1相同的方式实施。 [0073] 评价结果在表1中示出。 [0074] [0075] 评价方法通过以下方式进行。 [0076] 成形性：在132℃、70kg/cm2、64分钟的热压条件下成形、获得三聚氰胺装饰板时，良好地获得的情况标○，从底面或侧面发现改性剂渗出的情况标×。 [0077] 芯层、底层的外观：层叠3张树脂浸渍的芯纸或仅1张底层，经过与得到三聚氰胺装饰板相同的热压成形后，确认外观。 [0078] 遮蔽性：使用根据JIS K 6902(1998年版)“热固化性树脂高压装饰板试验方法”＊ ＊ ＊的耐光性试验测定的色调(L a b ΔE)，测定1张热压成形的底层在白色基材和层板基材上的色调，测定该色调差(ΔE)。 [0079] ΔE值为2.0以下的标◎，2.0-5.0的标○，5.0-10.0的标Δ，10.0以上的标×。 [0080] 全光线透过率：根据JIS K 7361-1(2000年版)3.2的规定进行。作为测定装置，使用株式会社东洋精机制作所制造的Haze-guard II。 [0081] 耐破裂性：在150x50mm(横向x纤维方向)的装饰板上在与纤维方向平行的方向上切出3mm宽、15mm深的切口，将其作为试验片，在40℃、90％RH的恒温层中放置15小时后，将其直接固定在JIS K-6902的压力下的耐破裂性试验用的装置上(参照图2)，在80℃的恒温层中放置一定时间后，测定裂痕长度。 [0082] 9小时后裂痕长度为0mm-10mm的标◎，10mm-20mm的标○，20mm-30mm的标Δ，30mm以上的或经过9小时前已贯穿的(约35mm长的裂缝)标×。 [0083] 弯曲：将装饰板切成280mmx50mm(横向x纤维方向)，测定各端4点弯曲的量。装饰板弯曲最大值为0-5mm的标○，5-10mm的标Δ，10mm以上的标×。 [0084] 尺寸稳定性：根据JIS K 6902“热固化性树脂高压装饰板试验方法”的尺寸稳定性试验测定。芯层通过层叠3张树脂浸渍芯纸、以与实施例1相同的条件而成形，底层通过仅1张底层以与实施例1相同的条件而成形。 [0085] 符号说明 [0086] 2.树脂浸渍的装饰纸层 [0087] 3.树脂浸渍的芯纸层 [0088] 5.树脂浸渍的底纸层 [0089] 6.三聚氰胺装饰板 |
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