聚合物薄膜结构以及由其制得的制品

申请号 CN201580025663.1 申请日 2015-04-28 公开(公告)号 CN106457808A 公开(公告)日 2017-02-22
申请人 陶氏环球技术有限责任公司; 发明人 J·小加戈拉卡; J·C·戈梅斯; M·L·慕恩特斯; N·C·马佐拉; M·D·坎图;
摘要 一种 薄膜 结构包含:第一表 面层 ,其包含选自由以下组成的群组的聚合材料:LLDPE、MDPE、和聚丙烯及其共混物,其中所述聚合材料具有至少95℃的熔点和25%到45%的总结晶度;第一结合层,其包含选自由以下组成的群组的至少一个成分:EVA、EEA、EMA、以及EBA;内层,其包含PVDC共聚物;以及第二表面层,其包含具有0.865到0.925g/cm3的 密度 和小于6.0g/10min的熔融指数(I2)的LLDPE,且其中提供了占所述薄膜结构总厚度的6%到25%的所述内层。还提供了由所述薄膜结构制造的制品。
权利要求

1.一种适合用于热成型应用的薄膜结构,其包含:
第一表面层,其包含选自由以下组成的群组的聚合材料:LLDPE、MDPE、和聚丙烯及其共混物,其中所述聚合材料具有至少95℃的熔点以及25%到45%的总结晶度;
第一结合层,其包含选自由以下组成的群组的至少一个成分:EVA、EEA、EMA、和EBA;
内层,其包含PVDC共聚物;以及
第二表面层,其包含具有0.865到0.925g/cm3的密度和小于6.0g/10min的熔融指数I2的LLDPE,并且
其中所述薄膜结构的特征在于包含选自由以下组成的群组的成分的总量以重量计小于或等于10%的所述薄膜结构:聚酰胺、聚酯、乙烯醋酸乙烯酯、离子聚合物、聚氯乙烯、以及环烯聚合物,并且其中所述内层占所述薄膜结构总厚度的6%到25%。
2.根据权利要求1所述的薄膜结构,其中所述外层包含丙烯基塑性体或弹性体。(可用VERSIFY聚合物的通用语言替代)
3.根据权利要求1所述的薄膜结构,其中所述外层包含50到100wt%的线性低密度聚乙烯、MDPE、丙烯基塑性体、丙烯基弹性体或其共混物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜结构为吹塑薄膜。
5.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜结构为挤塑薄膜。
6.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述总薄膜结构包含以所述薄膜结构的总重量计小于35wt%的聚乙烯,其具有0.930g/cm3或更高的密度。
7.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述第二表面层为线性低密度聚乙烯聚合物,其具有0.75至0.95g/10min的熔融指数(I2)和0.91到0.93g/cc的密度。
8.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述第一表面层为线性低密度聚乙烯聚合物,其具有0.75到0.95g/10min的熔融指数(I2)和0.91到0.93g/cc的密度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述第一和第二表面层中的一个或两个进一步包含LDPE。
10.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜结构具有50到300微米的总厚度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜显示了以下特征中的一个或两个:根据ASTM D3985在23℃和50%的相对湿度下测量的OTR,其小于或等于10cc/
100in2-天-atm;根据ASTM F1249在100F和100%的相对湿度下测量的WVTR,其小于或等于
0.2g/100in2-天。
12.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜显示以下特征中的一个或两个:根据ASTM D3985在23℃和50%的相对湿度下测量的OTR,其小于或等于0.75cc/
2
100in-天-atm;根据ASTM F1249在100°F(37.8℃)和100%的相对湿度下测量的WVTR,其小于或等于0.1g/100in2-天。
13.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜结构含有4到14个不同层。
14.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其中所述薄膜结构含有5到9个不同层。
15.根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构,其进一步包含位于内部层和里层之间的第二结合层。
16.一种用来装盛液体、颗粒或固体的制品,其包含根据前述权利要求中任一项所述的薄膜结构。
17.根据权利要求16所述的制品,其选自由以下组成的群组:用于装盛液体、颗粒和/或固体的热成型盘或包装体。

说明书全文

聚合物薄膜结构以及由其制得的制品

技术领域

[0001] 本发明涉及一种聚合物薄膜结构以及由其制得的制品。

背景技术

[0002] 由于其隔和隔潮的独特组合以及暴露于潮气中时保持隔氧,聚偏氯乙烯(PVDC)树脂被认为是一些应用的优秀的阻隔材料。但是,由于需要的工艺条件,PVDC作为隔氧层和隔潮层用于热成型包装体时会受到限制。标准热成型薄膜基于聚酰胺材料,并要求高挤压温度范围,这会显著提高PVDC的降解趋势。

发明内容

[0003] 本发明包括聚合物薄膜结构以及由其制得的制品。
[0004] 在一个实施例中,本发明提供了制造亲性的非纺织结构的方法,所述方法包含形成包含纤维的非纺织结构;并将所述非纺织结构暴露于常压等离子体,所述等离子体包含惰性气体和具有极性基团的物质,可被气化或被做成气溶胶,并且在暴露于介质阻挡放电时会形成自由基。

具体实施方式

[0005] 本发明为亲水性的非纺织结构、由其制造的非纺织结构以及包含所述非纺织结构的制品的制造方法。
[0006] 如本文所使用,术语“聚合物”是指通过聚合单体制备的聚合化合物,无论该单体是相同类型还是不同类型。因此通用术语聚合物包含术语“均聚物”,通常用来指由只有一种类型的单体制备的聚合物,以及“共聚物”,其是指由两种或更多种不同的单体制备的聚合物。
[0007] “聚乙烯”是指包含的衍生自乙烯单体的单元以重量计大于50%的聚合物。这包括聚乙烯均聚物或共聚物(意思是其单元衍生自两种或更多种共聚单体)。本领域已知的通常形式的聚乙烯包括低密度聚乙烯(LDPE);线性低密度聚乙烯(LLDPE);超低密度聚乙烯(ULDPE);很低密度聚乙烯(VLDPE);单位点催化的线性低密度聚乙烯,其包含线性和基本上线性的低密度树脂(m-LLDPE);以及高密度聚乙烯(HDPE)。这些聚乙烯材料通常在本领域是已知的;但是以下描述可能对理解这些不同聚乙烯树脂之间的不同有所帮助。
[0008] 术语“LDPE”还可被称作“高压乙烯聚合物”或“高枝化聚乙烯”,并且定义为指聚合物在高压釜或管式反应器中、在高于14,500psi(100MPa)的压下、在使用诸如过氧化物(参见,例如US 4,599,392,其通过引用并入本文)之类的自由基引发剂的情况下被部分或全部均聚或共聚。LDPE树脂通常具有范围为0.916到0.940/cm3的密度。
[0009] 术语“LLDPE”包括使用传统的齐格勒-纳塔催化剂系统以及诸如茂金属(有时被称作“m-LLDPE”)之类的单位点催化剂制造的树脂,并包括线性、基本上线性或非均型聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE包含比LDPE更少的长链枝化,并包括基本上线性的乙烯聚合物,其在美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中被进一步定义;均型支链线性乙烯聚合物组合物,例如在美国专利号3,645,992中的那些;非均型支链乙烯聚合物,例如按照美国专利号4,076,698公开的方法制备的那些;和/或它们的共混物(例如US 3,914,342或US 5,854,045公开的那些)。线性PE可使用本领域已知的任意类型的反应器或反应器配置由气相、液相或淤浆聚合或它们的任意组合来制造,最优选使用气相和淤浆相反应器。
[0010] 术语“MDPE”是指具有0.926到0.940/cm3的密度的聚乙烯。“MDPE”通常使用镉或齐格勒-纳塔催化剂或使用茂金属、限定几何、或单位点催化剂来制造,通常具有大于2.5的分子量分布(“MWD”)。
[0011] 术语“HDPE”是指具有大于约0.940g/cm3的密度的聚乙烯,其通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或者甚至茂金属催化剂来制备。
[0012] “多峰”意思是在GPC色谱图中具有至少两个显示分子量分布的清晰峰的树脂组合物。多峰包括具有两个峰的树脂以及具有多于两个峰的树脂。
[0013] “聚丙烯”是指包含衍生自丙烯单体的单元以重量计大于50%的聚合物。这包括均聚聚丙烯、无定型共聚聚丙烯、以及抗冲共聚聚丙烯。这些聚丙烯材料通常在本领域是已知的。“聚丙烯”还包括相对更新的一类被称为丙烯基塑性体或弹性体的聚合物。这些丙烯/α-烯共聚物在通过引用并入此文的美国专利号6,960,635和6,525,157中被进一步详述。此类丙烯/α-烯烃共聚物可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购,商标为VERSIFY,或从埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical Company)商购,商标为VISTAMAXX。
[0014] 本发明使用了以下分析方法:
[0015] 密度根据ASTM D792来测定。
[0016] “熔融指数”,还被称为“I2”,根据ASTM D1238(190℃,2.16kg)来测定。
[0017] 峰值熔点由差示扫描量热仪(DSC)来测定,其中薄膜在230℃调理3分钟,然后以每分钟10℃的速度冷却至-40℃。在-40℃保持3分钟后,薄膜以每分钟10℃的速度被加热至200℃。
[0018] 术语分子量分布或“MWD”被定义为重量平均分子量与数量平均分子量的比值(Mw/Mn)。Mw和Mn按照本领域已知的方法使用常规凝胶渗透色谱法(常规GPC)来测定。
[0019] 水蒸汽透过率(或WVTR)根据ASTM E 96/E 96 M-05来测定。
[0020] 2%割线模数-MD(机器方向)和CD(横向):ASTM D882-10(平均每个方向5个薄膜样品;每个样品为“1in x 6in”)。
[0021] MD和CD埃尔曼多夫抗撕强度:ASTMD 1922-09(平均每个方向15个薄膜样品;每个样品为“3in x 2.5in”的半月形)。
[0022] MD和CD抗张强度:ASTM D882-10(平均每个方向5个薄膜样品;每个样品为“1in x 6in”)。
[0023] 镖冲击强度:ASTM D1709-09(最少20滴,以获得50%的未通过率;通常10个“10in x 36in”的带)。
[0024] 击穿强度:击穿性在4201型号的英斯特朗电子拉力机上使用3.10版本的SINTECHTESTWORKS SOFTWARE来测定。标本的尺寸为“6in x 6in”,测量四次来测定平均抗刺数值。薄膜在薄膜制造后调理40小时,并在ASTM控制的实验室(23℃,50%相对湿度)中调理至少24小时。使用带有直径为4英寸的圆形标本保持器的100lb测力计。穿孔探针是“1/2英寸直径”的抛光不锈球(在2.5"杆上),并且最大行进长度是7.5英寸。
[0025] 不存在标距,使探针尽可能地靠近但不触碰到标本(探针被设定为往上举起直到触碰到试样)。然后降低探针,直到它不触碰试样。然后十字头被设定在零处。考虑到最大行进距离,该距离为大约0.10英寸。十字头速度为10英寸/分钟。厚度在试样的中间测量。使用薄膜厚度、十字头行进的距离、以及峰值载荷并通过软件来确定穿孔。在每一试样之后,使用“Kim-wipe”清洁穿孔探针。
[0026] 在第一实施例中,本发明提供了适合用于热成型应用的包含第一表面层的薄膜结构,所述第一表面层包含选自由组成的群组的聚合材料:LLDPE、MDPE、HDPE、聚丙烯及其共混物,其中所述聚合材料具有至少95℃的熔点和范围为25到45%的总结晶度;第一结合层,其包含至少一个选自由组成的群组的成分:乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)和乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA);包含聚偏氯乙烯(PVDC)共聚物的内层;以及第二表面层,其包含具有0.865到0.925g/cm3的密度和少于6.0g/10min的熔融指数(I2)的LLDPE,并且其中薄膜结构的特征在于包含选自由以下组成的群组的组分总量以重量计少于10%的薄膜:聚酰胺、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、离子聚合物、聚氯乙烯、以及环烯聚合物,其中内层占薄膜结构总厚度的6%到25%。
[0027] 在第二实施例中,本发明提供了包含根据本文所述任一实施例的薄膜结构的制品。
[0028] 在另一实施例中,制品被配置为装盛液体、颗粒和/或固体。
[0029] 薄膜结构的第一表面层包含选自由以下组成的群组的聚合材料:LLDPE、MDPE、丙烯基塑性体、丙烯基弹性体及其共混物。在一个实施例中,聚合材料可为选自由以下组成的群组中任意两个或更多个的共混物:LLDPE、MDPE、以及聚丙烯。
[0030] 用于薄膜结构第一表面层的LLDPE可具有0.912到0.925g/cm3的密度。从0.912到0.925g/cm3的LLDPE密度的所有个别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中。例如,LLDPE的密度可从下限0.912、0.914、0.916、0.918、0.92或0.922g/cm3到上限0.913、0.915、
0.917、0.919、0.921、0.923或0.925g/cm3。例如,LLDPE的密度可从0.912到0.925g/cm3,或者另外,从0.912到0.919g/cm3,或者另外,从0.918到0.925g/cm3,或者另外,从0.916到
0.922g/cm3,或者另外,从0.915到0.920g/cm3。
[0031] 用于薄膜结构第一表面层的LLDPE可具有小于或等于6.0g/10min的熔融指数(I2)。从小于或等于6.0g/10min的所有个别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中。例如,LLDPE的熔融指数可从上限6.0、5.5、5.0或4.5g/10min。在一特定实施例中,熔融指数(I2)大于或等于0.1g/10min。从大于或等于0.1g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,熔融指数可从下限0.1、0.5、1、或3g/10min。
[0032] 在一特定实施例中,第一表面层包含在190℃具有1到3cN熔融强度的LLDPE。从1到3cN的所有各别值或子范围都包括在本文中并公布于本文中;例如,LLDPE的熔融强度可从下限1、1.4、1.8、2.2、2.6、或2.9cN到上限1.2、1.6、2、2.4、2.8或3cN。例如,LLDPE的熔融强度可从1到3cN,或者另外,从1到2cN,或者另外,从2到3cN,或者另外,从1.5到2.5cN,或者另外,从1.8到2.22cN。
[0033] 在另一实施例中,第一表面层包含高熔融强度的LLDPE,其在190℃具有大于3cN的熔融强度。高熔融强度的LLDPE可具有下限为3、3.5、4或4.5cN的熔融强度。在一特定实施例中,LLDPE的熔融强度在190℃可等于或小于20cN。从在190℃等于或小于20cN的所有各别值或子范围都包括在本文中并公开于本文中。例如,熔融强度可等于或小于20、15、10或5cN。
[0034] 在又一实施例中,第一表面层包含MDPE。所述MDPE可具有等于或小于6g/10min的熔融指数(I2)。从小于或等于6.0g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,MDPE的熔融指数可从上限6.0、5.5、5.0或4.5g/10min。在一特定实施例中,MPDE的熔融指数可等于或大于0.01g/10min。从等于或大于0.01g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,熔融指数可从下限0.01、0.05、1或3g/10min。
[0035] 在又一实施例中,第一表面层包含HDPE。HDPE具有等于或小于6g/10min的熔融指数。从小于或等于6.0g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,HDPE的熔融指数可从上限6.0、5.5、5.0或4.5g/10min。在一特定实施例中,HPDE的熔融指数可等于或大于0.01g/10min。从等于或大于0.01g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,所述熔融指数可从下限0.01、0.05、1、或3g/10min。
[0036] 在一特定实施例中,当在薄膜结构第一表面层中存在MDPE和HDPE中的任一个或两个时,MDPE和HDPE的总量构成小于或等于薄膜结构总重量的25%。可选地,当在第一表面层存在MDPE和HDPE时,其量可构成小于或等于薄膜结构总重的20%、15%或10%。
[0037] 第一表面层的聚合材料具有至少95℃的熔点以及范围为25%到45%的结晶度。至少95℃熔点的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,所述熔点可从下限95、98、101、110或120℃。在一特定实施例中,第一表面层的聚合材料具有不大于170℃的熔点。从等于或小于170℃的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,聚合材料的熔点可从上限170、160、150、140或130℃。
[0038] 从25%到45%的总结晶度的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,第一表面层的聚合材料的总结晶度可从下限25、27、29、31、33、35、37、39、41、或43%到上限26、28、30、32、34、46、38、40、42、44或45%。例如,总结晶度可从25%到45%,或者另外,从25%到35%,或者另外,从35%到45%,或者另外,从30%到40%。
[0039] 薄膜结构包括第一结合层,其包含至少一个选自由以下组成的群组的成分:乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)和乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。在一个实施例中,结合层包含选自由以下组成的群组的唯一一个成分:乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)和乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。在另一实施例中,结合层可包含选自由以下组成的群组的任意两个或更多个成分的组合:乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)和乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。
[0040] 在一特定实施例中,结合层包含具有等于或大于9wt%的衍生自乙酸乙烯酯的单元的EVA。从等于或大于9wt%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,衍生自乙酸乙烯酯的单元的量可从下限9、10、12、或15wt%。在另一实施例中,衍生自乙酸乙烯酯的单元的量具有40wt%的上限。从等于或小于40wt%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,衍生自乙酸乙烯酯的单元的量可从上限40、30或20wt%。
[0041] 在另一实施例中,结合层包含具有等于或大于0.92g/cm3的密度的EVA。从等于或大于0.92g/cm3的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,EVA的密度可从下限0.92、0.94或0.96g/cm3。
[0042] 在又一实施例中,结合层可包含具有等于或小于6.0g/10min的熔融指数(I2)的EVA。从等于或小于6.0g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,EVA的熔融指数可从上限6、4、或2g/10min。在一特定实施例中,EVA的熔融指数可从下限0.1g/10min。从等于或大于0.1g/10min的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,熔融指数的下限可为0.1、0.5、1或1.5g/10min。
[0043] 薄膜结构的内层包含聚偏氯乙烯(PVDC)共聚物。PVDC包括结晶共聚物,其包含偏氯乙烯和一个或多个其它单体,包含例如氯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。
[0044] 在一特定实施例中,PVDC具有大于或等于1g/cm3的密度。从大于或等于1g/cm3的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中。例如,PVDC可具有下限为1、1.05、1.15、1.25或1.3g/cm3的密度。在一特定实施例中,PVC密度具有1.4g/cm3的上限。
[0045] 在一特定实施例中,PVDC包括的那些具有最少以下任意数值的重量平均分子量(Mw):10,000、50,000、80,000、90,000、100,000、111,000、120,000、150,000、以及180,000道尔顿,并具有最多以下任意数值的重量平均分子量(Mw):180,000、170,000、160,000、150,000、140,000、100,000、以及50,000道尔顿。
[0046] 内层占薄膜结构总厚度的6%到25%。从6%到25%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,内层占薄膜结构总厚度的百分比可从下限6、8、10、12、14、16、18、20、22或24%到上限7、9、11、13、15、19、21、23或25%。例如,内层占薄膜结构总厚度的百分比可从6%到25%,或者另外,从6%到15%,或者另外,从15%到25%,或者另外,从
10%到15%,或者另外,从8%到12%,或者另外,从10%到20%。
[0047] 如本文所使用,m/uLLDPE是指具有0.850到0.925g/cm3的密度的LLDPE,其通过使用茂金属或齐格勒-纳塔催化剂来制造。从0.850到0.925g/cm3的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,m/uLLDPE的密度可从下限0.85、0.86、0.87、0.880、0.885、0.890、0.895、0.9、或0.905g/cm3到上限0.883、0.888、0.893、0.898、0.903、0.908或
0.912g/cm3。例如,m/uLLDPE的密度可从0.850到0.925g/cm3,或者另外,从0.850到0.90g/cm3,或者另外,从0.895到0.925g/cm3,或者另外,从0.888到0.906g/cm3。
[0048] 用于薄膜结构第二表面层的LLDPE具有小于或等于6.0g/10min的熔融指数。小于6.0g/10min的I2的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,第二表面层的LLDPE的I2可从上限6.0、5.0、4.0、3.0、2.0、或1.5g/10min。在一特定实施例中,第二表面层的LLDPE的I2可从下限1.0、1.2、1.4、1.6或1.8g/10min。
[0049] 薄膜结构的特征在于包含选自由以下组成的群组的成分的薄膜结构总量以重量计少于或等于10%:聚酰胺、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、离子聚合物、聚氯乙烯、以及环烯烃聚合物。以重量计小于10%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,来自选自由以下组成的群组的化合物占薄膜结构总重的百分比可从上限10、9、8、7、6、或5%:聚酰胺、聚酯、乙烯醋酸乙烯酯、离子聚合物、聚氯乙烯、以及环烯烃聚合物。
[0050] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了第一表面层包含丙烯基塑性体或弹性体。用于本发明实施例的丙烯基塑性体和/或弹性体包括丙烯基聚合物,其包含(A)重量百分比(wt%)为60%到95%的衍生自丙烯的单元,以及(B)5到40wt%的衍生自乙烯的单元,并具有小于或等于110℃的熔解温度(Tm)。从至少60wt%的衍生自丙烯的单元的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,聚合物的量可从下限60、65、70、75、80、85、90或92wt%到上限62、68、72、78、82、88、92或95wt%。例如,衍生自丙烯的单元的量可从60到95wt%,或者另外,从60到80wt%,或者另外,从70到95wt%,或者另外,从65到85wt%。丙烯基聚合物具有5到40%的衍生自乙烯的单元。从5到40wt%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,衍生自乙烯的单元的量可从下限5、15、25或35wt%到上限10、20、30或40wt%。例如,衍生自乙烯的单元的量可从5到40wt%,或者另外,从5到20wt%,或者另外,从20到40wt%,或者另外,从10到30wt%。熔解温度(Tm)小于或等于110℃的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,Tm可小于或等于110、100、90、80或70℃。
[0051] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了第一表面层包含50到100wt%的线性低密度聚乙烯、MDPE、HDPE、聚丙烯或其共混物。从50到100wt%的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,第一表面层中LLDPE、MDPE、HDPE以及聚丙烯的量可从下限50、60 0、80或90wt%到上限55、65、75、85、98或100wt%。
[0052] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构为吹塑薄膜。
[0053] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜为挤塑薄膜。
[0054] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了总薄膜结构包含以薄膜结构总重量计小于35wt%的聚乙烯,其具有0.930g/cm3或更大的密度。
[0055] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了里层和/或外层为线性低密度聚乙烯聚合物,其具有0.75到0.95g/10min的熔融指数(I2)、以及0.91到0.93g/cc的密度。此类线性低密度聚乙烯的例子包括可从陶氏化学公司商购、名称为DOWLEX HMS的那些,例如DOWLEX 8017和DOWLEX 8018。
[0056] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了第一和第二表面层中的一个或两个进一步包含LDPE。
[0057] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构具有的总厚度为从25到300微米,优选100微米到200微米,更优选150微米。从25到300微米的所有各别值和子范围都包括在本文中并公开于本文中;例如,薄膜结构的厚度可从下限25、50、75、100、125、150、175、200、225、250或275微米到上限50、75、100、125、150、175、200、
225、250、275或300微米。
[0058] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构具有4到15层。所有各别值和子范围都公开于本文中并包括在本文中;例如,薄膜结构的层数可从下限4、5、7、9、11、或12层到上限5、6、7、9、11、13或15层。
[0059] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构的任意一层进一步包含小于或等于10wt%的一个或多个选自由以下组成的群组的聚合物:聚酰胺、聚酯、离子聚合物、环烯烃聚合物、以及EVOH。
[0060] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构进一步包含附加层,其包含一个或多个选自由以下组成的群组的聚合物:聚酰胺、聚酯、离子聚合物、环烯烃聚合物、以及EVOH,其中,附加层包含小于或等于10wt%的薄膜结构。
[0061] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了薄膜结构进一步包含第二结合层,其处于内层和第二表面层之间。
[0062] 本公开进一步提供了根据本文任一实施例的薄膜结构和制品,除了制品选自由以下组成的群组:用于液体、颗粒和/或固体的热成型盘或包装体。
[0063] 薄膜厚度将取决于热成型深度,且可从30μm到250μm。
[0064] 在不脱离本发明的精神和实质内容下,本发明还可以以其他的形式来实施,因此,在下面的权利要求中,而不是前述特定实施例中来体现本发明的保护范围。
[0065] 实例
[0066] 以下实例旨在说明本发明,而不是限制本发明的范围。
[0067] 薄膜用13种不同的材料制造(表1)。树脂1、2和7为使用茂金属催化剂制造的LLDPE;树脂3和4为使用齐格勒-纳塔催化剂制造的ULLDPE;树脂5和6为使用茂金属催化剂制造的乙烯丙烯共聚物;树脂8为LDPE;树脂9和10为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物并分别具有以重量计18%和26.7%的乙酸乙烯酯共聚单体成分;树脂11为聚丙烯均聚物;且树脂12和13为通常被称作PVDC的偏氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物,并具有从86000到99000道尔顿的分子量。
[0068] 表1
[0069]  熔融指数(190℃2,16kg)(g/10min) 密度(g/cm3)
树脂1 1.00 0.904
树脂2 3.00 0.902
树脂3 0.80 0.905
树脂4 4.00 0.904
树脂5 2.00 0.888
树脂6 8.00 0.876
树脂7 4.00 0.916
树脂8 1.90 0.922
树脂9 2.50 0.940
树脂10 2.00 0.951
树脂11 2.00 0.905
树脂12 - 1.700
树脂13 - 1.700
[0070] 薄膜结构具有表2所示的结构,并且所有薄膜结构具有150μm的总厚度。如表2所使用,术语“内部表层”是指最接近或贴近容器内容物的由薄膜制造的层,本文也称作第二表面层。如表2所使用,“内部结合层”是指处于内部表层和隔离层之间的结合层。如表2所使用,术语“隔离层”相对应于本文所用术语“内层”。术语“外部结合层”是指处于隔离层和外部层之间的结合层。外部结合层为发明薄膜结构任选的成分。如表2使用的术语“外部块层”是指处于外部结合层和外部表层之间的任选的层。外部表层是指离容器内容物最远的由薄膜制造的薄膜层,本文中也称作第一表面层。
[0071] 表2
[0072]
[0073] 薄膜特征
[0074] 发明薄膜结构1-3和对比薄膜结构1经热成型测试来分析薄膜性能。测试在MULTIVAC R145上进行,热成型包装体的尺寸为115mm乘以150mm。所有的样品使用不同的深度进行热成型:1cm、1.5cm、4cm、6cm。随着深度增加,薄膜厚度减少,关键点是热成型拐。对包装体特征有直接影响的热成型参数为抽真空时间和加热温度。对于所有分析的样品,参数为:抽真空时间=1.5秒,加热温度=95℃。发明实例1-3中热成型盘的拐角显示相对于使用对比例1形成的盘的类似厚度。
[0075] 制备了具有表3所示成分(以wt%计)的附加薄膜样品,并且测定了它们的气体阻隔特征和物理特征。表3和4分别为这些样品提供了氧气透过率(OTR)和水蒸气透过率(WVTR)。可见,发明薄膜显示了比具有相同总薄膜厚度的对比薄膜更低的OTR和WVTR。
[0076] 指定商标为AFFINITY、VERSIFY、ENGAGE、ELITE和ATTANE的树脂可从陶氏化学公司商购。AFFINITY 1881G为具有0.906g/cc的密度和1.0g/10min的I2的聚烯烃塑性体。AFFINITY 1850G为具有0.902g/cc的密度和3.0g/10min的I2的聚烯烃塑性体。ATTANE 
4404G为具有0.904g/cc的密度和4.0g/10min的I2的超低密度聚乙烯。ATTANE 4203为具有
0.907g/cc的密度和0.8g/10min的I2的超低密度聚乙烯。VERSIFY 3200为具有0.876g/cc的密度和8g/10min的熔融指数的丙烯基塑性体,所述密度根据ASTM D-792来测定,所述熔融指数根据ASTM D-1238(230℃,2.16kg)来测定。ELITE 5230G为具有0.918g/cc的密度和4g/
10min的I2的聚乙烯树脂。LDPE 501为具有约2g/10min的熔融指数(I2)、约0.922g/cc的密度、以及约108℃的Tm的高压乙烯均聚物,其可通过陶氏化学公司商购。ELVAX 3170为具有
0.94g/cc的密度和2.5g/10min的I2的乙烯醋酸乙烯酯共聚物,其可通过杜邦(E.I.du Pont de Nemours and Company,Inc.)商购。ESCORENE 761.36为具有0.951g/cc的密度、乙酸乙烯酯含量为26.7%的乙烯醋酸乙烯酯共聚物,其可通过埃克森美孚化工公司商购。SARAN XUS 32727.00为具有7.6丙烯酸甲酯共聚物和1.7g/cc的密度和151℃的DSC温度的PVDC共聚物。
[0077] 表3
[0078]
[0079]
[0080] 表4
[0081]
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