多层阻挡膜、层压体及其方法

申请号 CN201280066092.2 申请日 2012-11-07 公开(公告)号 CN104159748B 公开(公告)日 2017-03-15
申请人 爱索尔包装有限公司; 发明人 M·K·班纳吉;
摘要 本公开涉及多层阻挡膜,其包括:第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;第二层,其为与第一层 接触 的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层。本公开还涉及包括多层阻挡膜的多层 层压 体及其制造方法。
权利要求

1.一种多层阻挡膜,其包括:
第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;
第二层,其为与所述第一层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层,
其中所述聚酰胺层为芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的共混物,所述脂族聚酰胺和所述芳族聚酰胺的重量比在15:85至75:25的范围内。
2.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述聚酰胺层选自由晶态聚酰胺、非晶态聚酰胺、半晶态聚酰胺及其混合物组成的组。
3.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述聚酰胺层的至少之一包含一种或多种UV阻断剂。
4.根据权利要求3所述的多层阻挡膜,其中所述UV阻断剂为非晶态尼龙。
5.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述第二层进一步包含颜料。
6.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述脂族聚酰胺选自由聚(己二酰己二胺)、聚(壬二酰己二胺)、聚(癸二酰己二胺)、聚(十二烷二酰己二胺)、聚(十二烷二酰十二烷二胺)及其混合物组成的组。
7.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述脂族聚酰胺和所述芳族聚酰胺的重量比在25:75至75:25的范围内。
8.根据权利要求7所述的多层阻挡膜,其中所述脂族聚酰胺和所述芳族聚酰胺的重量比为1:1。
9.根据权利要求1所述的多层阻挡膜,其中所述脂族聚酰胺为半晶态。
10.一种层压体,其包括:
聚乙烯外膜;
包括根据权利要求1所述的多层阻挡膜的中间层,其中所述多层阻挡膜与所述聚乙烯外膜接触;和
与所述多层阻挡膜接触的聚乙烯内膜。
11.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯外膜为透明聚乙烯。
12.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯内膜为透明聚乙烯。
13.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯外膜选自由高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)及其组合组成的组。
14.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯内膜选自由高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)及其组合组成的组。
15.根据权利要求13或14所述的层压体,其中所述低密度聚乙烯(LDPE)的密度在
0.918g/cc至0.935g/cc范围内。
16.根据权利要求15所述的层压体,其中所述低密度聚乙烯(LDPE)的密度为0.918g/cc。
17.根据权利要求13或14所述的层压体,其中所述线性低密度聚乙烯(LLDPE)的密度在
0.912g/cc至0.940g/cc范围内。
18.根据权利要求17所述的层压体,其中所述线性低密度聚乙烯(LLDPE)的密度为
0.927g/cc。
19.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯外膜和所述聚乙烯内膜包含添加剂,所述添加剂选自由稳定剂、抗化剂、调节剂、着色剂及其组合组成的组。
20.根据权利要求19所述的层压体,其中所述着色剂为着色颜料。
21.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯外膜或所述聚乙烯内膜为多层聚乙烯膜。
22.根据权利要求21所述的层压体,其中所述多层聚乙烯膜为两层至六层膜。
23.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯外膜的厚度在5微米至50微米范围内。
24.根据权利要求10所述的层压体,其中所述聚乙烯内膜的厚度在30微米至100微米范围内。
25.根据权利要求10所述的层压体,其中所述层压体具有90微米至525微米范围内的厚度。
26.根据权利要求10所述的层压体,其包括:
聚乙烯外膜;
包括根据权利要求1所述的多层阻挡膜的中间层,其中所述多层阻挡膜与所述聚乙烯外膜接触;和
与所述多层阻挡膜接触的聚乙烯内膜,
其中所述聚乙烯外膜包括:
具有5微米至50微米范围内厚度的聚乙烯外层,其包含低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或它们的组合;
具有10微米至100微米范围内厚度的主体层,其包含高密度聚乙烯(HDPE),或聚丙烯(PP),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色母料的共混物,或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或聚丙烯(PP)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或它们的组合;
具有5微米至50微米范围内厚度的层压层,其包含低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或它们的组合;
具有10微米至50微米范围内厚度的第一连接层;
具有5微米至25微米范围内厚度的表层,其包含低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或它们的组合;
具有4微米至15微米范围内厚度的第二连接层;
和所述聚乙烯内膜包括:
具有4微米至15微米范围内厚度的第三连接层;
与所述第三连接层接触的具有5微米至25微米范围内厚度的表层,其包含低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或它们的组合;
与所述表层接触的具有10微米至50微米范围内厚度的第四连接层;和
与所述第四连接层接触的具有30微米至100微米范围内厚度的聚乙烯内层,其包含低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或它们的组合。
27.一种层压管,其由根据权利要求10至26任一项所述的层压体制成。
28.用于制备根据权利要求10所述的层压体的方法,所述方法包括:
通过挤出涂布和层压工艺层压聚乙烯外膜、多层阻挡膜和聚乙烯内膜,从而获得所述层压体。
29.根据权利要求28所述的方法,其通过包括以下的工艺来制备:
通过使用流延膜挤出或吹塑膜挤出或其组合来单独制作聚乙烯外膜和聚乙烯内膜的各层以及单独的中间层;和
在20℃至30℃范围内的温度下调湿单独的聚乙烯外膜和聚乙烯内膜的各层和单独的中间层8小时至72小时的时间。

说明书全文

多层阻挡膜、层压体及其方法

技术领域

[0001] 本主题涉及多层阻挡膜、其层压体及它们的制造方法。
[0002] 本主题进一步涉及层压产品,例如具有多层阻挡膜的层压管,其具有优异的芳香阻挡性、抗UV性、阻性和机械性并且具有经济性。

背景技术

[0003] 全球范围内层压管被用于各个领域例如口腔护理、食品、化妆品、药品和工业应用的包装。用于食品包装的膜通常包括多层,其中每层将某些所需的物理或化学性能赋予到最终的膜。“阻挡”层用于保护包装的产品在包装、装运期间或在商品化期间免受由产品正常操作引起的物理应。另外,可利用热密封剂层来使膜结合在一起从而形成产品,例如药品或食品的包装。此外,层的组合可提供具有良好物理性质例如强度、刚性、耐磨耗和化学性的膜。
[0004] 可用作阻挡层并用于增强由其制造的膜的韧性的一种这样的层为包含聚酰胺的层。聚酰胺为沿分子链结构具有酰胺键的高分子聚合物。作为合成聚酰胺的尼龙聚酰胺具有强度高、刚性、耐磨耗和化学性的良好物理性质。
[0005] 当然,通常已知提供可具有高强度、刚性、耐磨耗性和/或化学性的多层聚合膜。许多这样的膜可具有乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的阻挡层。作为阻挡层的乙烯-乙烯醇(EVOH)的专使用除了增加层压体中的层的厚度外还增加成本。由包含尼龙聚酰胺的层夹持的乙烯-乙烯醇(EVOH)的使用提供了降低的芯厚度以及降低的价格。由聚酰胺-乙烯-乙烯醇(EVOH)-聚酰胺组合制成的阻挡膜,聚酰胺影响产品的味成分。
[0006] 本领域通常已知的其它阻挡膜由较厚的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)制成。虽然单独的乙烯-乙烯醇(EVOH)阻氧性良好,但是芳香阻挡性、机械性 质差,抗UV性差并且成本更高。
[0007] 因此存在对于具有优异的芳香阻挡性、抗UV性、阻氧性和机械性并且具有经济性的阻挡膜的需求。发明内容
[0008] 本公开涉及多层阻挡膜,其包括:第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;第二层,其为与所述第一层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为与上述聚酰胺层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层。
[0009] 本公开的另一方面为层压体,其包括:聚乙烯外膜;包括与所述聚乙烯外膜接触的多层阻挡膜的中间层;和与所述多层阻挡膜接触的聚乙烯内膜;其中所述多层阻挡膜包括第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;第二层,其为与所述第一层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为与上述聚酰胺层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层。
[0010] 本公开的其它方面为包括多层阻挡膜的层压体的制备方法。
[0011] 本公开的其它方面为包括根据本公开的多层阻挡膜的层压产品,例如层压管。
[0012] 参考以下描述将更好理解本主题的这些及其它特征、方面和优点。提供该概述以便以简单的形式介绍构思的选择。该概述并不意欲确定本公开的关键特征或基本特征,也不意欲用来限定主题的范围。附图说明
[0013] 参考以下描述、所附权利要求以及附图将更好的理解主题的上述及其它特征、方面和优点,其中:
[0014] 图1示出根据本公开实施方案的三层阻挡膜300。
[0015] 图2示出根据本公开实施方案的十三层层压体100。

具体实施方式

[0016] 本公开提供多层阻挡膜,其包括:第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;第二层,其为与第一层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层。当所述阻挡膜与其它聚合物层层压时,由乙烯-乙烯醇(EVOH)组成的第三层朝向产品侧。
[0017] 在一个实施方案中,聚酰胺层为芳族或脂族聚酰胺层。在本公开的另外实施方案中,聚酰胺层选自由晶态聚酰胺、非晶态聚酰胺、半晶态聚酰胺及其混合物组成的组。聚酰胺聚合物层可包括,但不局限于,尼龙6、尼龙6/66、尼龙6/9、尼龙6/10、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12、非晶态尼龙、MXD-6、尼龙纳米-复合物、与其它无机填料组合的尼龙。
[0018] 在本公开的实施方案中,聚酰胺层的至少之一包含一种或多种UV阻断剂。本公开的实施方案还提供作为UV阻断剂的芳族聚酰胺。存在于聚酰胺层中的UV阻断剂有利地为UV-B&UV-C阻断剂,它们适于阻断UV-B区域(315nm–280nm)和UV-C区域(280nm-200nm)的射线。UV-B和UV-C阻断剂可为有机生色团。根据本公开可使用的UV-B&UV-C阻断剂特别地是商购可得的,例如固有地阻断UV B和C的非晶态尼龙。
[0019] 本公开另外的实施方案中,包括聚酰胺层的第二层进一步包含颜料。颜料优选在吹塑膜制造工艺期间以其中浸渍二氧化(TiO2)或(CaCO3)的母料形式引入到层中。中间层中的颜料的引入导致多阻挡膜的聚酰胺层不透明。
[0020] 根据本公开的颜料的非限定性实例包括二氧化钛(TiO2)、二硫化锌(ZnS2)、氧化锌(ZnO)、硫酸钡(BaSO4)和碳酸钙(CaCO3)。可根据赋予到层压体的所需色彩来选择颜料。
[0021] 颜料的形状不特别限定;特别地它们可为颗粒、圆形、片状、平面等。白色颜料优选为二氧化钛。用于本组合物的二氧化钛可特别地为任意商购可得的,作为线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜的白色母料来自当地供应商或由Clarient、Ampacet、Schulman等制造并在国际范围内可获得。本公开中使用金红石二氧化钛(TiO2)作为白色颜料并且意欲同时包含碳酸钙(CaCO3)。
[0022] 二氧化钛不特别限定,并且可使用各种晶形例如锐钛矿形式、金红石形式和单斜晶型。氧化钛优选的平均粒度在0.015μm至0.300μm范围内。
[0023] 本公开另外的实施方案中,多层阻挡膜的聚酰胺层为透明的。在多层阻挡膜的中间层中使用的聚酰胺为非晶态聚酰胺。根据本公开,聚酰胺层包含非晶态聚酰胺和晶态聚酰胺的共混物。
[0024] 根据本公开芳族聚酰胺表示具有UV阻断性的芳族聚酰胺,并且大于50摩尔%的重复单元包含至少一个芳族基和式(I)的酰胺部分(下文,芳族重复单元)。芳族聚酰胺的芳族重复单元的芳香性(aromaticity)可特别地来自缩聚反应中使用的二酸(或其衍生物)和/或二胺和/或基酸。
[0025] 本公开又一实施方案中,基于100摩尔%组成聚酰胺的单体,芳族聚酰胺包含至少20摩尔%的含芳族基的单体。虽然不要求,但该芳族基典型地来源于二酸单体,并且包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二酸等。
[0026] 根据本公开,还可使用特别地商购可得的UV阻断性芳族聚酰胺例如DuPont的“Selar PA”、来自EMS Chemicals的“Grivory G21”。在优选实施方案中,UV阻断性芳族聚酰胺为非晶态形式。
[0027] 根据本公开,芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的共混物能提供更好的加工性并提供良好的熔融强度和管同心度。
[0028] 根据本公开,脂族聚酰胺表示与包含于作为多层膜的阻挡层的中间层中的芳族聚酰胺相容的聚酰胺。根据本公开的脂族聚酰胺以基于阻挡层中包含的总聚酰胺的重量为0%至50%范围内的量存在。
[0029] 在本公开另外的实施方案中,脂族聚酰胺选自由聚(己二酰己二胺)(尼龙66)、聚(壬二酰己二胺)(尼龙69)、聚(癸二酰己二胺)(尼龙610)、聚(十二烷二酰己二胺)(尼龙612)、聚(十二烷二酰十二烷二胺)(poly(dodecamethhylene dodecanoamide))(尼龙1212)及其混合物。通过氨基羧酸和/或内酰胺的自动-缩聚反应可获得的(并优选地,通过此获得的)聚酰胺的实例为聚已内酰胺(polycaprolactame)(尼龙6)、聚己酰胺(polycaproamide)和聚(11-氨基-十一烷基-酰胺)。
[0030] 根据该实施方案,可与芳族聚酰胺一起在多层膜的阻挡层中使用脂族聚酰胺例如“Ultramid B40”。
[0031] 在本公开另外的实施方案中,脂族聚酰胺和芳族聚酰胺的重量比在15:85至85:15,优选25:75至75:25范围内,并且最优选为1:1。
[0032] 本公开又一实施方案中,脂族聚酰胺为半晶态的。
[0033] 本公开还提供层压体,其包括:聚乙烯外膜;与聚乙烯外膜接触的包括多层阻挡膜的中间层;和与多层阻挡膜接触的聚乙烯内膜;其中多层阻挡膜包括第一层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层或聚酰胺层;第二层,其为与第一层接触的具有3微米至15微米范围内厚度的聚酰胺层;和第三层,其为具有3微米至15微米范围内厚度的乙烯-乙烯醇(EVOH)层。
[0034]  在本公开又一实施方案中,多层层压体中的聚乙烯外膜和聚乙烯内膜选自由透明聚乙烯(clear polyethylene)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)或其组合组成的组。根据该实施方案,在聚乙烯外膜和聚乙烯内膜中的线性低密度聚乙烯(LLDPE)聚合物可选自C6(其为己烷类线性低密度聚乙烯(LLDPE))例如Dow的“2645G”和C8(其为辛烷类LLDPES)例如Dow的“5056G”、“2045”、“2038”、“2740”等级。其它非限定性实例为金属茂聚乙烯聚合物诸如Exxon Mobils“Exceed”家族(例如“1018CA”、“1327CA”),来自金属茂等级的“Enable3505”聚合物、Dow的“Elite”等级金属茂线性低密度聚乙烯(LLDPE)家族。还可使用来自其它聚合物制造商的类似辛烷或己烷类线性低密度聚乙烯(LLDPE)聚合物,例如Mitsui Chemicals的C6(辛烷类线性低密度聚乙烯(LLDPE))–Ulzex等级或(己烷类)金属茂4020L Evolue等级等。
[0035] 根据本公开的低密度聚乙烯(LDPE)可具有0.918g/cc至0.935g/cc范围内的密度。根据本公开的低密度聚乙烯(LDPE)可具有0.918g/cc、0.920g/cc、0.925g/cc、0.930g/cc或
0.935g/cc的密度。在实施方案中低密度聚乙烯(LDPE)优选的密度为0.918g/cc。
[0036] 本公开的多层层压体中线性低密度聚乙烯(LLDPE)的密度在0.912g/cc至0.940g/cc范围内。根据本公开的低密度聚乙烯(LDPE)可具有0.912g/cc、0.912g/cc、0.917g/cc、0.922g/cc、0.927、0.932g/cc、0.937g/cc或0.940g/cc的密度。在实施方案中低密度聚乙烯(LDPE)优选的密度为0.927g/cc。这些可为使用其它催化剂例如齐格勒-纳塔形成的金属茂线性低密度聚乙烯(LLDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0037] 在本公开其它的实施方案中,聚乙烯外膜和聚乙烯内膜包含添加剂。根据该实施方案,添加剂为本领域技术人员已知来改变聚合物性质的一般添加剂中的一种。此类添加剂可为稳定剂、抗氧化剂、调节剂、着色颜料着色剂及其组合。在实施方案中,添加剂为着色颜料或着色剂。使用的着色颜料或着色剂可为商购可得的黑色母料、白色母料及其它着色母料。
[0038] 在本公开的实施方案中,聚乙烯外膜和聚乙烯内膜为多层聚乙烯膜。根据该实施方案,多层聚乙烯膜可为两至六层膜。本公开中公开的多层聚乙烯薄膜可为两层膜、三层膜、四层膜、五层膜或六层膜。
[0039] 根据本公开的上述实施方案,多层层压体中的聚乙烯外层用作具有5微米至50微米范围内厚度的印刷层。多层层压体中的聚乙烯内层用作具有30微米至100微米范围内厚度的密封剂层。
[0040] 一般而言,通常需要连接层或粘合剂层来将多层层压体结构的各种层粘合到一起。基于外层和下层的组成来选择连接层或粘合剂层的材料。在本公开的示例性实施方案中,连接层或粘合剂层可为低密度聚乙烯(LDPE)和/或线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共挤出物。连接层或粘合剂层可选择性地包含在制造多层层压体领域中通常使用的任意各种其它聚合粘合剂。
[0041] 在聚乙烯类层之间使用的连接层通常由酸酐接枝的聚合物复合物或透明低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯聚合物制成。各连接层的厚度通常在4微米至50微米范围内。
[0042] 在本公开又一实施方案中,层压体具有90微米至525微米范围内的厚度。存在于多层外膜和多层内膜中的聚乙烯通过固有的聚合物结构,将机械强度和刚性赋予到层压体。近来,为了在具有成本有效性的同时增加层压体的美学吸引力,发现对于薄但耐用层压体的需要快速增加。然而,在层压体内层和外层中具有聚乙烯的层压体厚度的降低不利地影响层压体的机械性,例如刚性以及管容器中的弹性。
[0043] 外层的表层中聚乙烯的使用使得层压体的各种层容易结合,并且当使用层压体生产存储容器时还允许层压体的适当结合和密封。
[0044] 在另一实施方案中,层压体包括:聚乙烯外层;包括多层阻挡膜的中间层,其中多层阻挡膜与聚乙烯外膜接触;和与多层阻挡膜接触的聚乙烯内膜,其中聚乙烯外膜包括具有5微米至50微米范围内厚度的聚乙烯外层,所述聚乙烯外层包含透明聚乙烯膜,或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合;具有10微米至100微米范围内厚度的主体层,所述主体层包含高密度聚乙烯(HDPE),或聚丙烯(PP),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色母料的共混物,或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或聚丙烯(PP)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合;具有5微米至50微米范围内厚度的层压层,所述层压层包含透明聚乙烯膜,或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合;具有10微米至50微米范围内厚度的第一连接层;具有5微米至25微米范围内在厚度的表层,所述表层包含透明低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE) 的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合;具有4微米至15微米范围内厚度的第二连接层;和聚乙烯内膜包括:具有4微米至15微米范围内厚度的第三连接层;与第三连接层接触的具有5微米至25微米范围内厚度的表层;所述表层包含透明低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合;与表层接触的具有10微米至50微米范围内厚度的第四连接层;和与第四连接层接触的具有30微米至100微米范围内厚度的聚乙烯内层,所述聚乙烯内层包含透明聚乙烯膜或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合。
[0045] 在本公开的实施方案中,图1示出根据本公开实施方案的多层阻挡膜300的示例性结构。如前所述,在所述实施方案中,多层阻挡膜300形成为具有三层结构。中间层304包含聚酰胺或非晶态聚酰胺,或聚酰胺和非晶态聚酰胺以及任选的颜料的共混物。第一层302包含乙烯-乙烯醇(EVOH)或聚酰胺。第三层306包含100%乙烯-乙烯醇(EVOH),这可提供对大气和分的阻挡性并且还显示芳香保留性。根据该实施方案,第三层306的厚度在3微米至15微米范围内,中间层304的厚度在3微米至15微米范围内,和第一层302的厚度在3微米至
15微米范围内。
[0046] 本公开另外的实施方案中,图2示出包括多层阻挡膜300的层压体100的示例性结构。在实施方案中,层压体100的厚度在约90微米至约525微米范围内。此外,由于存在多层阻挡膜300,在层压体100中,在整个指定保质期内层压体显示优异的阻挡性和产品保持性。
[0047] 在层压体100中,多层外膜包括最外印刷层202,所述最外印刷层202为透明聚乙烯膜,或低密度聚乙烯(LDPE),或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合的最外印刷层;主体层204,其包含高密度聚乙烯(HDPE), 或聚丙烯(PP),或低密度聚乙烯(LLDPE),或着色母料的共混物,或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或聚丙烯(PP)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合;层压层206,其包含透明聚乙烯膜或低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合;和表层210,其包含透明低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合。
[0048] 在本公开又一实施方案中,最外印刷层202的厚度在5微米至50微米范围内,主体层204的厚度在10微米至100微米范围内,层压层206的厚度在5微米至50微米范围内,和表层210的厚度在5微米至25微米范围内。
[0049] 在层压体100中,多层内膜包括最内密封剂层402,所述最内密封剂层402为透明聚乙烯膜,或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合的最内密封剂层;表层406,其包含透明低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合。最内密封剂层402通过连接层404与表层406结合,并且表层406通过使用另外的连接层408与内阻挡层306结合。
[0050] 在本公开另外的实施方案中,最内密封剂层402为三层结构。
[0051] 在本公开另外的实施方案中,最内密封剂层402的厚度在30微米至100微米范围内,表层406的厚度在5微米至25微米范围内,连接层404的厚度在10微米至50微米范围内,和另外的连接层408的厚度在4微米至15微米范围内。
[0052] 使用第一粘合剂层或连接层208将层压层206和表层210结合在一起;并以类似方式,使用第二粘合剂层或连接层212将多层阻挡膜的表层210与第一层302结合。除此之外,在实施方案中使用第三粘合剂层或连接层408将表层406与第三层306结合;并以类似方式,使用第四粘合剂层或连接层404将最 内密封剂层402与表层406结合。由于不同层的结合,获得层压体100。
[0053] 本公开多层层压体中的连接层包括通常将阻挡层结合到层压体中的内层和外层的层。根据阻挡层的类型,连接层可为适于所述结合的任何连接层。
[0054] 在实施方案中,层压管可由层压体制成。
[0055] 在本公开其他的实施方案中,层压体100通过吹塑膜挤出或流延膜挤出或两者的组合来制备。
[0056] 本公开还提供制备层压体的方法,所述方法包括通过挤出涂布和层压工艺层压多层聚乙烯外膜、多层阻挡膜和多层聚乙烯内膜,从而获得根据本公开的层压体。
[0057] 本公开其他的实施方案提供制备层压体的方法,其中单独制作多层聚乙烯外膜和多层聚乙烯内膜的各层,并在20℃至30℃范围温度下保持调湿(conditioning)8小时至72小时范围的时间。以类似方式单独制作多层阻挡膜的层,并在20℃至30℃范围温度下保持调湿8小时至72小时范围的时间。用于制作层的工艺选自流延膜挤出和吹塑膜挤出或其组合。
[0058] 吹塑膜挤出是作为制造塑料膜,特别是用于包装工业的最常用方法的技术。所述工艺涉及通过模具挤出熔融聚合物的管并且膨胀至其初始直径的数倍从而形成薄膜泡。然后压溃该泡并用作平铺膜或可制成袋。该工艺通常使用聚乙烯,并且在生产多层吹塑膜时,可使用其它材料与这些聚合物作为共混物。
[0059] 典型地,垂直向上进行吹塑膜挤出。该操作由四个主要步骤组成:
[0060] 1.以丸粒(pellet)形式取出聚合物材料,将其连续压制并熔融以形成连续的粘性液体。然后通过环状模具使该熔融塑料受力或挤出。
[0061] 2.通过模具中心的孔注入空气并且压力引起挤出的熔体扩展为泡。进入泡的空气置换原来的空气,从而维持均匀且恒定的压力以保证膜的厚度一致。
[0062] 3.从模具连续向上拉所述泡并且冷却环吹空气到在膜上。还可使用内部的泡冷却从内部冷却膜。该降低泡内温度,同时保持泡直径。
[0063] 4.冻线(frost line)下固化后,膜移动进入一组夹辊,其使泡塌陷并将其扁平 为两层平整膜层。拉伸辊在缠绕辊上拉伸膜。在该工艺期间使膜通过空转辊从而保证在膜上存在均匀张力。在夹辊和缠绕辊之间,取决于应用,可使膜通过处理中心。在该阶段,膜可开裂以形成一或两层膜,或进行表面处理
[0064] 流延膜挤出也是作为制造塑料膜,特别是用于包装工业的最常用方法的技术。在流延膜挤出时,在脱离和弯曲之前,将聚合物熔融到激冷的鼓上,所述工艺提供用于聚合物薄膜批量生产的更高的产量。
[0065] 实施例
[0066] 将用实施例来说明本公开,这些实施例意欲说明本公开的研究,并不意欲暗示对本公开范围的限定。其它实施方案也是可能的。
[0067] 实施例1:
[0068] 使乙烯-乙烯醇或聚酰胺的层与聚酰胺或非晶态聚酰胺,或聚酰胺和非晶态聚酰胺的共混物以及任选的颜料的层接触。用来阻挡大气和水分的100%乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的层与上述聚酰胺层接触。这三层包括多层阻挡膜,其中各层具有3微米(μ)至15微米(μ)范围内的厚度。下面给出多层阻挡膜的结构:3μ至15μEVOH或聚酰胺//3μ至15μ聚酰胺//3μ至15μEVOH。
[0069] 实施例2:
[0070] 多层层压体包括多层外层、多层中间层和多层内层。多层外层包括厚度在5微米至50微米范围内的最外印刷层,所述最外印刷层包含透明聚乙烯膜,或低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合印刷层,所述最外印刷层与厚度在10微米至100微米范围内的主体层接触,所述主体层包含高密度聚乙烯(HDPE),或聚丙烯(PP),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色母料的共混物,或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或聚丙烯(PP)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合。主体层与厚度在5微米至50微米范围内的层压层接触,所述层压层包含透明聚乙烯膜,或低密 度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合。使用连接层将层压层与厚度在5微米至25微米范围内的表层结合,所述表层包含透明低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合。使用连接层反过来使表层与实施例1中所述的多阻挡膜结合。使用厚度在4微米至15微米范围内的连接层,将在多层阻挡膜中包含100%乙烯-乙烯醇(EVOH)的内阻挡层与厚度在5微米至25微米范围内的表层结合,所述表层包含透明低密度聚乙烯(LDPE),或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或着色剂和低密度聚乙烯(LDPE)的共混物,或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或其组合。使用厚度在10微米至50微米范围内的连接层,将表层与厚度在30微米至100微米范围内的密封剂层结合,所述密封剂层包含透明聚乙烯膜或低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE),或高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物,或其组合。
[0071] 下面给出多层层压体的结构:
[0072] 5μ至50μ外印刷层//10μ至100μ主体层//5μ至50μ层压层//10μ至50μ第一连接层//5μ至25μ表层//4μ至15μ第二连接层//3μ至15μEVOH或聚酰胺//3μ至15μ聚酰胺//3μ至15μEVOH//4μ至15μ第三连接层//5μ至25μ表层//10μ至50μ第四连接层//30μ至100μ内密封剂层[0073] 实施例3:
[0074] 多层层压体包括多层外层、多层中间层和多层内层。层压体的总厚度为97μ,其中5μ外印刷层//10μ主体层//5μ层压层//10μ第一连接层//5μ表层//4μ第二连接层//3μEVOH或聚酰胺//3μ聚酰胺//3μEVOH//4μ第三连接层//5μ表层//10μ第四连接层//30μ内密封剂层。
[0075] 实施例4:
[0076] 多层层压体包括多层外层、多层中间层和多层内层。层压体的总厚度为 97μ,其中5μ外印刷层//10μ主体层//5μ层压层//10μ第一连接层//5μ表层//4μ第二连接层//3μEVOH//3μ聚酰胺//3μEVOH//4μ第三连接层//5μ表层//10μ第四连接层//30μ内密封剂层。
[0077] 实施例5:
[0078] 多层层压体包括多层外层、多层中间层和多层内层。层压体的总厚度为525μ,其中50μ外印刷层//100μ主体层//50μ层压层//50μ第一连接层//25μ表层//15μ第二连接层//15μEVOH或聚酰胺//15μ聚酰胺//15μEVOH//15μ第三连接层//25μ表层//50μ第四连接层//100μ内密封剂层。
[0079] 实施例6:
[0080] 多层层压体包括多层外层、多层中间层和多层内层。层压体的总厚度为525μ,其中50μ外印刷层//100μ主体层//50μ层压层//50μ第一连接层//25μ表层//15μ第二连接层//15μEVOH//15μ聚酰胺//15μEVOH//15μ第三连接层//25μ表层//50μ第四连接层//100μ内密封剂层。
[0081] 有益效果:
[0082] 前述主题的变型及其等同形式具有许多优点,包括如下所述的优点:
[0083] 1.本公开提供具有多层阻挡膜的多层聚乙烯层压体,当制成制品时,其芳香阻挡性、抗UV性和阻氧性优异。
[0084] 2.本公开提高了产品吸引力。
[0085] 3.本公开还以成本效率方式提供具有多层阻挡膜的多层聚乙烯层压体。
[0086] 虽然参考本主题的某些优选实施方案相当详细地描述了本主题,但是其它实施方案也是可能的。同样,本公开的精神和范围不应局限于本文所包含的优选实施方案的描述。
QQ群二维码
意见反馈