带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面板 |
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| 申请号 | CN201410542358.7 | 申请日 | 2011-07-22 | 公开(公告)号 | CN104371582B | 公开(公告)日 | 2016-08-24 |
| 申请人 | 日东电工株式会社; | 发明人 | 细川敏嗣; 乾州弘; 石井孝证; 佐竹正之; 村上亚衣; 山崎由佳; | ||||
| 摘要 | 对于本 发明 的带 粘合剂 层的透明 导电性 膜，所述粘合剂层的厚度为10～100μm，并且，所述粘合剂层是由 水 分散型 丙烯酸 系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂是由含有水分散型的(甲基)丙烯酸系 聚合物 和 水溶性 碱 性成分的水分散液形成的，其中，所述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物中，作为 单体 单元含有100重量份的具有 碳 数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和1～8重量份的作为共聚单体的含羧基单体，并且，所述粘合剂层每1cm2中含有200～500000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分。该透明导电性膜用粘合剂层能够满足在高温及高温高湿度环境下的耐久性，并且能够抑制在高温高湿度环境下的 腐蚀 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，其具备第一透明塑料薄膜基材、由金属氧化物形成的透明导电性薄膜以及粘合剂层， |
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| 说明书全文 | 带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面板[0001] 本申请是申请日为2011年07月22日、申请号为201180037367.5，发明名称为“透明导电性膜用粘合剂层、带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面板”的申请的分案申请。 技术领域[0002] 本发明涉及透明导电性膜用粘合剂层和具有该粘合剂层的带粘合剂层的透明导电性膜。另外，本发明涉及使用前述带粘合剂层的透明导电性膜的透明导电性层叠体。这些带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体经过适宜地加工处理后被用于液晶显示器、场致发光显示器等显示器型、光学方式、超声波方式、电容式、电阻膜式等触摸面板等的透明电极。本发明的透明导电性膜用粘合剂层等适宜用于触摸面板。 背景技术[0003] 以往，作为透明导电性薄膜，已知在玻璃上形成有氧化铟薄膜的所谓导电性玻璃。导电性玻璃由于基材是玻璃而挠性、加工性差，有时根据用途无法使用。因此，近年来，由于挠性、加工性以及耐冲击性优异、轻量等优点，使用在以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜为代表的各种塑料薄膜基材上形成有透明导电性薄膜的透明导电性膜。 [0004] 前述透明导电性膜可以以在透明塑料薄膜基材的一个面上通过金属氧化物设置透明导电性薄膜、并且在透明塑料薄膜基材的另一个面上介由具有粘合剂层的带粘合剂层的透明导电性膜的粘合剂层贴合有透明基体的透明导电性层叠体的形式使用。该透明导电性层叠体主要用于电阻膜式触摸面板的电极板(专利文献1)。 [0005] 电阻膜式触摸面板在成本、精度方面优异，但由于薄膜(电极)与玻璃的两片结构，透过率小于其它方式，因此，相比于有效屏幕的其外的部分(边框)较宽，另外，由于是按下薄膜(电极)使其短路的结构，因此具有操作温度范围窄、经时变化差的缺点。作为弥补这些缺点的方法，电容式触摸面板迅速普及。电容式触摸面板被用于输入屏幕的大面积化、耐久性要求严格的移动电话用途、车载导航等用途。在电容式触摸面板中，带粘合剂层的透明导电性膜也被用于电极板，但对于电容式触摸面板，层叠多个带粘合剂层的透明导电性膜使用的情况渐增。 [0006] 对于用于如上所述的透明导电性膜的粘合剂，要求能够满足在高温、高温高湿度环境下不产生剥离、发泡等的密合性的耐久性。作为前述粘合剂，例如使用丙烯酸系粘合剂，对于该丙烯酸系粘合剂的基础聚合物，从密合性等观点来看，使用含有羧基成分的丙烯酸系聚合物(专利文献2)。 [0007] 现有技术文献 [0008] 专利文献 [0009] 专利文献1：日本特开平6-309990号公报 [0010] 专利文献2：日本特开2009-242786号公报 发明内容[0011] 发明要解决的问题 [0012] 在用于形成上述透明导电性膜用粘合剂层的前述丙烯酸系粘合剂中使用含有羧基成分的丙烯酸系聚合物，因此存在由于羧基成分而腐蚀金属的担心。例如，层叠多个带粘合剂层的透明导电性膜来使用时，由于粘合剂层直接接触透明导电性薄膜，此时，由金属氧化物形成的透明导电性薄膜腐蚀的问题变得明显。尤其是在高温高湿度环境下的前述透明导电性薄膜的腐蚀成为问题。 [0013] 本发明的目的在于，提供一种透明导电性膜用粘合剂层，其为用于透明导电性膜的粘合剂层，其能够满足在高温和高温高湿度环境下的耐久性，并且能够抑制在高温高湿度环境下的腐蚀。 [0014] 另外，本发明的目的在于，提供一种带粘合剂层的透明导电性膜，其在透明塑料薄膜基材的一个面上具有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜，在另一个面上具有前述粘合剂层；另外，本发明的目的在于，提供使用前述带粘合剂层的透明导电性膜的透明导电性层叠体，以及使用前述带粘合剂层的透明导电性膜或透明导电性层叠体的触摸面板。 [0015] 用于解决问题的方案 [0016] 本申请发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现能够通过透明导电性膜用粘合剂层等实现前述目的，从而完成了本发明。 [0017] 即，本发明涉及一种透明导电性膜用粘合剂层，其特征在于，其为用于透明导电性膜的粘合剂层， [0018] 所述粘合剂层的厚度为10～100μm，并且， [0019] 所述粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂是由含有水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液形成的，其中，所述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和1～8重量份的作为共聚单体的含羧基单体，并且，所述粘合剂层每1cm2中含有200～500000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分。 [0020] 优选前述透明导电性膜用粘合剂层每1cm2中含有超过2000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分。 [0021] 在前述透明导电性膜用粘合剂层中，前述水溶性碱性成分优选为氨。 [0022] 在前述透明导电性膜用粘合剂层中，优选的是，前述(甲基)丙烯酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5～5重量份的含磷酸基单体。 [0023] 前述透明导电性膜用粘合剂层适宜应用于电容式触摸面板用的透明导电性膜。 [0024] 另外，本发明涉及一种带粘合剂层的透明导电性膜，其在第一透明塑料薄膜基材的一个面上具有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜，在另一个面上具有前述粘合剂层。 [0025] 在前述带粘合剂层的透明导电性膜中，前述透明导电性薄膜可以介由至少一层底涂层设置在第一透明塑料薄膜基材上。 [0026] 在前述带粘合剂层的透明导电性膜中，前述粘合剂层可以介由低聚物防止层设置在第一透明塑料薄膜基材上。 [0027] 前述带粘合剂层的透明导电性膜适宜应用于电容式触摸面板。 [0028] 另外，本发明涉及一种透明导电性层叠体，其特征在于，在前述带粘合剂层的透明导电性膜的粘合剂层上还贴合有第二透明塑料薄膜基材。 [0029] 前述透明导电性层叠体适宜应用于电容式触摸面板。 [0030] 另外，本发明涉及一种触摸面板，其特征在于，电极板中使用前述带粘合剂层的透明导电性膜或透明导电性层叠体。 [0031] 前述触摸面板可以适宜用作电容式触摸面板。 [0032] 发明的效果 [0033] 本发明的透明导电性膜用粘合剂层适用于在薄膜基材的一个面上具有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜的透明导电性膜，在该透明导电性膜中未设置透明导电性薄膜的另一个面上应用所述粘合剂层，形成带粘合剂层的透明导电性膜。本发明的透明导电性膜用粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂含有(甲基)丙烯酸系聚合物和规定量的水溶性碱性成分，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有规定量的含羧基单体作为单体单元；所述透明导电性膜用粘合剂层是具有规定厚度的粘合剂层。 [0034] 作为水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物具有含羧基单体，因此前述粘合剂层能够维持密合性、高内聚力性，耐久性良好，能够抑制在高温和高温高湿度环境下的发泡、剥离。另一方面，前述羧基导致气氛为酸性，例如，存在腐蚀透明导电性薄膜(金属氧化膜)的担心，本发明的粘合剂层含有水溶性碱性成分，因此前述羧基能够通过水溶性碱性成分高效地中和，能够抑制在高温高湿度环境下的前述腐蚀。即，水分散型丙烯酸系粘合剂在含有水分散液的基础上还含有水溶性碱性成分，所述水分散液为作为粘合性聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物以微粒状分散于水中的状态，该水溶性碱性成分高效地中和造成腐蚀的微粒的表面部分的羧基。 [0035] 因此，本发明的透明导电性膜用粘合剂层能够维持密合性、内聚力，能够满足在高温和高温高湿度环境下的耐久性，还能够抑制腐蚀。例如，以层叠带粘合剂层的透明导电性膜使粘合剂层与透明导电性薄膜直接接触的方式使用时，也能够抑制透明导电性薄膜的腐蚀，作为电容式触摸面板的电极板是有用的。另外，由溶剂型丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层时，为了维持耐热性等耐久性需要多官能异氰酸酯、过氧化物等交联剂，但由本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层即使不使用交联剂，颗粒内的内聚力也高，尤其从不易引起交联剂导致的着色、容易维持透明性、能够得到中性(neutral)的色调，从这些观点来看，是优选的。附图说明 [0036] 图1是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视图。 [0037] 图2是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视图。 [0038] 图3是示出本发明的透明导电性层叠体的一个例子的剖视图。 [0039] 图4是示出本发明的透明导电性层叠体的一个例子的剖视图。 具体实施方式[0040] 以下，一边参照图1、图2，一边说明本发明的透明导电性膜用粘合剂层和带粘合剂层的透明导电性膜。图1是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视图。图1的带粘合剂层的透明导电性膜在第一透明塑料薄膜基材1的一个面上具有透明导电性薄膜2，在第一透明塑料薄膜基材1的另一个面上具有粘合剂层3(透明导电性膜用粘合剂层)。在粘合剂层3上设有脱模薄膜4。 [0041] 图2是在图1的带粘合剂层的透明导电性膜中，在第一透明塑料薄膜基材1的一个面上介由底涂层5设置透明导电性薄膜2的情况。需要说明的是，图2中记载的底涂层5为一层，但底涂层5可以设置多层。另外，在形成前述透明导电性薄膜2的薄膜基材1的另一个面上介由低聚物防止层6具有粘合剂层3。在粘合剂层3上设有脱模薄膜4。需要说明的是，图2中，与图1对比，追加了底涂层5和低聚物防止层6，但本发明的带粘合剂层的透明导电性膜也可以是在图1的构成上追加了底涂层5或低聚物防止层6的结构。 [0042] 首先，对本发明的透明导电性膜用粘合剂层3进行说明。 [0043] 本发明的透明导电性膜用粘合剂层3是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，该水分散型丙烯酸系粘合剂含有水分散液，所述水分散液在水中分散含有(甲基)丙烯酸系聚合物，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要的单体单元，所述(甲基)丙烯酸系聚合物相对于具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份，含有1～8重量份的含羧基单体作为共聚单体。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物含有为形成(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的60重量％以上的具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，优选含有70重量％以上，进一步优选含有80重量％以上，再进一步优选含有90重量％以上。 [0044] 作为前述水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物例如可以如下获得：将相对于具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份含有含羧基单体1～8重量份的单体成分在乳化剂、自由基聚合引发剂的存在下乳液聚合，以共聚物乳液的形式获得。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)是指同样的意思。 [0045] 作为具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基，可以使用直链状或支链状的各种烷基。作为前述(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子，例如，可以例示出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。这些可以单独或组合使用。其中，优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。 [0046] 作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性官能团且具有羧基的单体，所述聚合性官能团为具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等的不饱和双键的聚合性官能团。作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，这些可以单独或组合使用。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。 [0047] 相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯，以1～8重量份的比例使用含羧基单体。含羧基单体的前述比例优选为2～7重量份，进一步优选为3～6重量份。含羧基单体的比例不足1重量份时，透明导电性膜用粘合剂层的密合性变低，粘合剂自身的内聚力变小，变得容易在高温和高温高湿度环境下产生发泡、剥离。另外，水分散液的稳定性差，由于聚集体而容易引起涂覆外观劣化。另一方面，超过8重量份时，在制备水分散液时，并发水溶液聚合，聚合时的分散稳定性的降低、水分散液的粘度的升高变得明显，对涂覆产生影响，因此不优选。 [0048] 前述(甲基)丙烯酸系聚合物中，除了(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体之外，可以使用能够与(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体共聚的共聚单体作为单体成分，以达到提高粘合剂层3对基材的密合性、进而提高对被粘物的初始粘接性、控制粘合剂层3的折射率等目的。 [0049] 前述共聚单体只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键相关的聚合性官能团的单体就可以没有特别限制地使用，可列举出例如具有碳数1～3或15以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃酯；例如，(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；例如，苯乙烯等苯乙烯系单体；例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；例如，丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯等含羟基单体；例如，(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体；例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；例如，2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体；例如，乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如，乙烯醚等乙烯醚系单体；例如，氯乙烯等含卤原子单体；以及，例如，N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉等含乙烯基杂环化合物；N-乙烯基羧酸酰胺类等。 [0050] 另外，作为共聚性单体，可列举出：例如，N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如，N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如，N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体；例如，苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。 [0051] 另外，作为共聚性单体，可列举出含磷酸基单体。作为含磷酸基单体，例如可列举出具有下述通式(1)所示磷酸基或其盐的含磷酸基单体。 [0052] [化学式1] [0053] [0054] (通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～4的亚烷基，m表示2以上的整数，M1和M2分别独立地表示氢原子或阳离子。) [0055] 其中，通式(1)中，m为2以上，优选为4以上，通常为40以下，m表示氧化烯基的聚合度。另外，作为聚氧化烯基，例如，可列举出聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等，这些聚氧化烯基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，磷酸基的盐的阳离子没有特别限制，可列举出：例如，钠、钾等碱金属，例如，钙、镁等碱土金属等的无机阳离子，例如，季胺类等的有机阳离子等。 [0056] 另外，作为共聚性单体，可列举出：例如，多乙二醇(甲基)丙烯酸酯、多丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基多丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二元醇系丙烯酸酯单体；以及，例如，(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤原子的丙烯酸酯系单体等。 [0057] 进而，作为共聚性单体，为了调整水分散型丙烯酸系粘合剂的凝胶率等，可以使用多官能性单体。作为多官能性单体，可列举出具有两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。例如，可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，也可以使用在聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯等的骨架中加成两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分同样的官能团而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。 [0058] 相对于前述具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份，除前述含羧基单体以外的共聚单体的比例优选为40重量份以下，进一步优选为30重量份以下，更进一步优选为20重量份以下，再进一步优选为10重量份以下。共聚单体的比例变得过多时，存在由本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层3对玻璃、薄膜、透明导电性薄膜等各种被粘物的密合性降低等粘合特性降低的担心。 [0059] 前述含羧基单体以外的共聚单体中，从水分散液(乳液等)的稳定化、确保由该水分散液形成的粘合剂层3对各种被粘物的密合性的观点来看，优选使用含磷酸基单体。前述共聚性单体为含磷酸基单体时，相对于100重量份的前述(甲基)丙烯酸烷基酯，其比例优选为0.5～5重量份。进一步优选为1～4重量份，再进一步优选为1～3重量份。通过在所述的范围内使用，还能够抑制在高温和高温高湿度环境下的发泡、剥离、黄化、在高温高湿度环境下对透明导电性薄膜的腐蚀。 [0060] 前述单体成分的乳液聚合如下进行：通过常用方法使单体成分在水中乳化之后，进行乳液聚合。由此制备分散含有(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液。乳液聚合中，例如，将乳化剂、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等与上述的单体成分一起适宜地配混在水中。更具体而言，例如，可以采用一次进料法(一并聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。其中，单体滴加法中，可适宜地选择连续滴加或分批滴加。可以适宜地组合这些方法。可适宜地选择反应条件等，聚合温度例如为20～90℃左右。 [0061] 作为乳化剂，没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的各种乳化剂。可列举出：例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯月桂基硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子系乳化剂；例如，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。另外，可列举出在这些阴离子系乳化剂、非离子系乳化剂中引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)的自由基聚合性乳化剂等。这些乳化剂可以适宜地单独或组合使用。这些乳化剂中，从水分散液(乳液)的稳定性、粘合剂层3的耐久性的观点来看，优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性乳化剂。 [0062] 相对于以前述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分100重量份，前述乳化剂的配混比例例如为0.1～5重量份左右，优选为0.4～3重量份。乳化剂的配混比例在此范围内时，能够谋求耐水性、粘合特性、以及聚合稳定性、机械稳定性等的提高。 [0063] 作为自由基聚合引发剂，没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可列举出：例如，2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如，过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如，苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如，芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适宜地单独或组合使用。另外，可适宜地选择自由基聚合引发剂的配混比例，相对于100重量份的单体成分，例如为0.02～0.5重量份左右，优选为0.08～0.3重量份。不足0.02重量份时，有时作为自由基聚合引发剂的效果降低；超过0.5重量份时，有时水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低，水分散型丙烯酸系粘合剂的粘性降低。 [0064] 链转移剂根据需要调节水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量，通常使用用于乳液聚合的链转移剂。例如，可列举出1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适宜地单独或组合使用。另外，相对于100重量份的单体成分，链转移剂的配混比例例如为0.001～ 0.3重量份。 [0065] 通过这种乳液聚合，能够以水分散液(乳液)的形式制备水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物。这种水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的平均粒径例如调整为0.05～3μm，优选为0.05～1μm。平均粒径小于0.05μm时，有时水分散型丙烯酸系粘合剂的粘度升高；大于1μm时，有时颗粒间的融合性降低，内聚力降低。 [0066] 本发明的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物通常优选为重均分子量100万以上的聚合物。从耐热性、耐湿性的观点来看，特别优选重均分子量100万～400万的聚合物。重均分子量不足100万时，耐热性、耐湿性降低，因而不优选。另外，通过乳液聚合得到的粘合剂由于其聚合机理导致分子量为极高的分子量，因而优选。但是，对于通过乳液聚合得到的粘合剂，通常凝胶成分多而无法通过GPC(凝胶渗透色谱)来测定，因此分子量往往难以得到的实际测定的支持。 [0067] 与本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂相关的水分散液在前述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的基础上还含有水溶性碱性成分。水溶性碱性成分是能够通过与前述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物所具有的羧基进行酸碱中和反应而形成盐的化合物，通常是在溶解在水中而形成的水溶液的状态下显示出碱性的化合物。作为水溶性碱性成分，例如，可列举出2-二甲基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇等烷醇胺类；三甲胺、三乙胺、丁胺等烷基胺类；乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等多亚烷基多胺类；以及，乙烯亚胺、多乙烯亚胺、咪唑、2-甲基咪唑、吡啶、苯胺、吗啉等有机胺系化合物等。另外，作为水溶性碱性成分，可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类；氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化铝等氢氧化碱土金属类等无机碱系化合物、氨等。其中，从如下观点来看，优选氨，即，通过基于添加水溶性碱性成分的中和作用，前述水分散液的分散稳定化的效果、不产生基于水分散型丙烯酸系粘合剂的涂覆条纹、不均等的适当的粘度控制的容易程度、以及涂覆干燥后的粘合剂层3的耐腐蚀性和耐久性等的平衡的观点。 [0068] 控制前述水溶性碱性成分的量，使其起因于前述粘合剂层3而被测到的每1cm2中为200～500000ng的范围。前述水溶性碱性成分的量不足200ng时，腐蚀抑制效果不充分。由该观点来看，前述水溶性碱性成分的量优选为500ng以上，更优选为700ng以上。尤其优选超过2000ng来使用。另一方面，前述水溶性碱性成分的量超过500000ng时，配混在水分散液中进行中和时，水分散液的粘度升高变得过大，粘合剂层3的涂覆外观变差。另外，存在发生耐水性降低的倾向。由该观点来看，前述水溶性碱性成分的量优选为250000ng以下。作为前述水溶性碱性成分，使用氨等挥发性化合物时，由在水中分散含有(甲基)丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液形成的水分散型丙烯酸系粘合剂在涂布干燥时，为了残留较多水溶性碱性成分，需要将干燥温度设定得较低，导致干燥效率(干燥所需时间变长)降低。由该观点来看，使用氨等挥发性化合物作为前述水溶性碱性成分时，前述水溶性碱性成分的量优选为50000ng以下，进一步优选为10000ng以下，更进一步优选为8000ng以下，再进一步优选为6000ng以下。 [0069] 起因于前述粘合剂层3而被测到的水溶性碱性成分的量可以通过制备水分散型丙烯酸系粘合剂时相对于前述水分散液的配混量、水分散型丙烯酸系粘合剂的涂布、干燥时的干燥条件、粘合剂层3的厚度来进行控制。 [0070] 前述水溶性碱性成分的配混量优选设为如下配混量：使在水中分散含有前述(甲基)丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液的pH值为7～12、优选为8～11的配混量。pH值不足7时，最终的粘合剂层中的水溶性碱性成分量变少，从防止腐蚀的观点来看是不优选的。另外，pH值超过12时，存在水分散液的稳定性受损的担心。 [0071] 另外，对于水溶性碱性成分的配混量，可以通过调整形成粘合剂层时的干燥条件和粘合剂层的厚度来进行控制，干燥条件和粘合剂层的厚度可以根据使用的水溶性碱性成分的种类适宜地调整。例如，作为水溶性碱性成分，使用在干燥工序中容易挥发的氨、三乙胺等烷基胺类等时，可以通过将pH值设定得较高，或将涂布干燥时的干燥条件设定得较低、或将粘合剂层的厚度设定得较厚，从而控制起因于粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分的量。另一方面，例如，作为水溶性碱性成分，使用在干燥工序中难以挥发的氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类等胺类等时，可以通过将pH值设定得较低，或将粘合剂层的厚度设定得较薄，从而控制起因于粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分的量。 [0072] 作为一个例子，对使用氨或氢氧化钠作为水溶性碱性成分的情况进行说明。以氨水的形式使用氨，对于前述氨水的配混量，相对于含有前述(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液的水中所含的固体成分100重量份，通常优选以氨水中所含的氨为0.1～20重量份左右的方式来配混，进一步优选以氨水中所含的氨为0.2～5重量份的方式来配混。以氢氧化钠水溶液的形式使用氢氧化钠，对于前述氢氧化钠水溶液的配混量，相对于含有前述(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液的水中所含的固体成分100重量份，通常优选以氢氧化钠水溶液中所含的氢氧化钠为0.05～5重量份左右的方式来配混，进一步优选以氢氧化钠水溶液中所含的氢氧化钠为0.1～3重量份的方式来配混。 [0073] 在用于形成本发明的粘合剂层3的水分散型丙烯酸系粘合剂中，可以添加各种硅烷偶联剂来提高在高温高湿度条件下的密合性。作为硅烷偶联剂，可以使用任意的具有适当官能团的硅烷偶联剂。作为官能团，例如可列举出乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、多硫醚基等。具体而言，例如，可列举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基硅烷偶联剂；γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂；γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷偶联剂；对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含苯乙烯基硅烷偶联剂； γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂；双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚等含多硫醚基硅烷偶联剂等。 [0074] 在前述硅烷偶联剂中，优选乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基、苯乙烯基等能与前述单体成分通过自由基聚合共聚的基团，尤其是从反应性的观点来看，优选具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂。可列举出：例如，(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷；例如，(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷、与它们相对应的(甲基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。 [0075] 前述硅烷偶联剂可以单独使用，或者也可以组合使用两种以上，作为整体的含量，相对于100重量份的前述(甲基)丙烯酸系聚合物，优选含有前述硅烷偶联剂1重量份以下，优选含有0.01～1重量份，更优选含有0.02～0.6重量份，进一步优选含有0.05～0.2重量份。硅烷偶联剂的配混量超过1重量份时，产生未反应偶联剂成分，从耐久性的观点来看是不优选的。 [0076] 其中，前述硅烷偶联剂能够与前述单体成分通过自由基聚合而共聚时，可以使用该硅烷偶联剂作为前述单体成分。相对于100重量份的前述(甲基)丙烯酸烷基酯，其比例优选为0.005～0.2重量份。 [0077] 进而，可以在不超出本发明的目的的范围内在本发明的水分散型丙烯酸系粘合剂中根据需要适宜地配混粘度调节剂、交联剂、剥离调节剂、赋粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。这些添加剂也可以以乳液的形式配混。 [0078] 尤其是交联剂能够赋予与粘合剂的耐久性相关的内聚力，因而是优选的。作为交联剂，可以使用多官能性化合物，可列举出有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂等。作为有机系交联剂，优选异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物共价结合或配位结合的物质。作为多价金属原子，可列举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价结合或配位结合的有机化合物中的原子，可列举出氧原子等，作为有机化合物，可列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。 [0079] 水分散型丙烯酸系粘合剂中交联剂的配混比例没有特别限定，通常，相对于100重量份的前述(甲基)丙烯酸系聚合物(固体成分)，以10重量份左右以下的比例配混交联剂(固体成分)。前述交联剂的配混比例优选为0.01～10重量份，进一步优选为0.1～5重量份左右。 [0080] 本发明的透明导电性膜用粘合剂层3是由前述水分散型丙烯酸系粘合剂形成的。例如，可以将前述水分散型丙烯酸系粘合剂涂布在脱模薄膜等上，通过热烘箱等干燥器进行干燥，除去水分、使多余的水溶液碱性成分挥发，形成粘合剂层3。将形成在脱模薄膜上的粘合剂层3转印至第一透明塑料薄膜基材上。另外，粘合剂层3通过如下方法制作：在第一透明塑料薄膜基材上涂布前述水分散型丙烯酸系粘合剂、干燥，从而在第一透明塑料薄膜基材上形成粘合剂层3的方法等。干燥条件(温度、时间)例如为：80～170℃左右，优选为90～ 140℃；1～60分钟，优选为3～30分钟。 [0081] 作为粘合剂层3的形成方法，可以使用各种方法。具体而言，例如，可列举出辊涂、辊舔(kiss roll)涂布、凹版涂布、逆转涂布、辊刷(roll brush)、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、基于模涂布等的挤出涂布法等方法。 [0082] 粘合剂层3的厚度例如为10～100μm。优选为15～80μm，更优选为20～60μm。粘合剂层3的厚度不足10μm时，触摸面板构成中，带粘合剂层的透明导电性膜对玻璃、薄膜、透明导电性薄膜等各种被粘物的密合性、以及层叠构成中薄膜间的密合性不足，在高温、高温高湿度下的耐久性不充分。另一方面，粘合剂层3的厚度超过100μm时，在形成粘合剂层3时的水分散型丙烯酸系粘合剂的涂布、干燥时，水分无法充分地彻底干燥，残留气泡，或者粘合剂层3的表面上产生厚度不均，外观上的问题变得明显化。 [0083] 前述粘合剂层3暴露时，可以用脱模薄膜4(隔离膜)保护粘合剂层3直至供于实用。 [0084] 作为脱模薄膜的构成材料，例如，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片材、金属箔、以及它们的层压体等适宜的薄层体等，从表面平滑性优异的观点来看，优选使用塑料薄膜。 [0085] 作为该塑料薄膜，只要是能够保护前述粘合剂层3的薄膜就没有特别限定，例如，可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。 [0086] 前述脱模薄膜4的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。对于前述脱模薄膜，也可以根据需要通过有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模和防污处理、涂布型、混捏型、蒸镀型等抗静电处理。尤其是，通过适宜地对前述脱模薄膜的表面进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从前述粘合剂层3的剥离性。 [0087] 上述的粘合剂层3的制作中使用的脱模薄膜4可以直接用作粘合剂层3的脱模薄膜，能够在工序方面进行简化。 [0088] 接着，对带粘合剂层的透明导电性膜的除了粘合剂层3以外的构成进行说明。 [0089] 作为前述第一透明塑料薄膜基材1，没有特别限制，可以使用具有透明性的各种塑料薄膜。该塑料薄膜是由一层薄膜形成的。例如，作为其材料，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。其中特别优选聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂和聚醚砜系树脂。 [0090] 前述薄膜基材1的厚度优选为15～200μm，更优选为25～188μm。薄膜基材1的厚度不足15μm时，薄膜基材1的机械强度不足，有时使该薄膜基材1为卷状而连续地形成透明导电性薄膜2的操作变得困难。另一方面，厚度超过200μm时，在透明导电性薄膜2的制膜加工中投入量减少，还存在如下担心：在除去气体、水分的工序中产生不利影响，损失生产率。 [0091] 对于前述薄膜基材1，可以对表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子射线照射、化学合成、氧化等蚀刻处理、底涂处理，从而提高设置在所述表面上的透明导电性薄膜2或底涂层5对前述薄膜基材1的密合性。另外，设置透明导电性薄膜2或底涂层5之前，也可以根据需要通过溶剂洗涤、超声波洗涤等进行除尘、净化。 [0092] 作为前述透明导电性薄膜2的构成材料，没有特别限定，例如，可以优选地使用含有氧化锡的氧化铟、含有锑的氧化锡等金属氧化物。 [0093] 使用金属氧化物作为前述透明导电性薄膜2的构成材料。作为金属氧化物，优选含有氧化锡的氧化铟。优选该金属氧化物含有80～99重量％的氧化铟和1～20重量％的氧化锡。 [0094] 对透明导电性薄膜2的厚度没有特别限制，为了制成其表面电阻1×103Ω/□以下的具有良好导电性的连续覆膜，厚度优选设为10nm以上。膜厚变得过厚时，造成透明性降低等，因此优选为15～35nm，更优选为20～30nm的范围内。厚度不足15nm时，表面电阻变高，且难以形成连续覆膜。另外，超过35nm时，导致透明性降低等。 [0096] 底涂层5可以由无机物、有机物、或者无机物和有机物的混合物来形成。例如，作为无机物，可列举出NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等无机物〔上述各材料的()内的数值为光的折射率〕。其中，优选使用SiO2、MgF2、A12O3等。尤其优选SiO2。除了上述之外，还可以使用相对于氧化铟包含10～40重量份左右的氧化铈、0～20重量份左右的氧化锡的复合氧化物。 [0097] 由无机物形成的底涂层可以以真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等干法工艺的方式、或通过湿法(涂覆法)等来形成。作为形成底涂层的无机物，如前所述，优选SiO2。湿法中，可以通过涂覆二氧化硅溶胶等来形成SiO2膜。 [0098] 另外，作为有机物，可列举出丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、硅氧烷系聚合物、有机硅烷缩合物等。这些有机物可以使用至少一种。尤其是，作为有机物，期望使用由三聚氰胺树脂、醇酸树脂和有机硅烷缩合物的混合物形成的热固化型树脂。 [0099] 形成多层底涂层5时，从得到的带粘合剂层的透明导电性膜的加工性的观点来看，优选的是，由透明塑料薄膜基材1起第一层的底涂层由有机物形成，离透明塑料薄膜基材1最远的底涂层由无机物形成。因此，底涂层5为两层时，优选的是，由透明塑料薄膜基材1起第一层的底涂层由有机物形成，第二层由无机物形成。 [0100] 底涂层5的厚度没有特别限制，从光学设计、防止产生来源于前述薄膜基材1的低聚物的效果的观点看来，通常为1～300nm左右，优选为5～300nm。此外，设置两层以上底涂层5时，各层的厚度为5～250nm左右，优选为10～250nm。 [0101] 作为低聚物防止层6的形成材料，可以使用能够形成透明的膜的适宜材料，可以是无机物、有机物、或它们的复合材料。其膜厚优选为0.01～20μm。另外，对于该低聚物防止层6的形成，多使用利用涂布机的涂布法、喷雾法、旋涂法、在线涂布(in-linecoat)法等，也可以使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀法、电镀法等方法。涂布法中，可以使用聚乙烯醇系树脂、丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、三聚氰胺系树脂、UV固化型树脂、环氧系树脂等树脂成分、这些氧化铝、二氧化硅、云母等无机颗粒的混合物。另外，也可以通过共挤出两层以上的高分子基板来使基材成分具有防止层6的功能。另外，在真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀法、电镀法等方法中，可以使用金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、或锡、由它们的合金等形成的金属、或者氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉或由它们的混合物形成的金属氧化物、由碘化钢等形成的其它金属化合物。 [0102] 在前述例示的低聚物防止层6的形成材料中，聚乙烯醇系树脂的低聚物防止功能优异，特别适用于本发明的用途。聚乙烯醇系树脂以聚乙烯醇作为主成分，通常聚乙烯醇的含量优选为30～100重量％的范围。聚乙烯醇的含量为30重量％以上时，防止低聚物析出的效果好。作为能够与聚乙烯醇一起混合的树脂，可列举出聚酯、聚氨酯等水系树脂。聚乙烯醇的聚合度没有特别限定，通常300～4000的聚乙烯醇在用途上是优选的。聚乙烯醇的皂化度没有特别限定，通常为70摩尔％以上，优选为99.9摩尔％以上。可以在聚乙烯醇系树脂中组合使用交联剂。作为该交联剂的具体例子，可列举出羟甲基化或羟烷基化的尿素系、三聚氰胺系、胍胺系、丙烯酰胺系、聚酰胺系的各种化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、封端异氰酸酯、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂(titanium coupling agent)、锆-铝酸酯偶联剂等。这些交联成分可以预先与粘结剂聚合物结合。另外，还可以含有无机系颗粒来改良固着性、滑动性，作为具体例子，可列举出二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、氧化钛、钡盐等。进而，还可以根据需要含有消泡剂、涂布性改良剂、增稠剂、有机系润滑剂、有机系高分子颗粒、抗氧化剂、紫外线吸收剂、发泡剂、染料等。 [0103] 本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的制造方法只要是可以得到前述构成的带粘合剂层的透明导电性膜的方法就没有特别限制。通常，在第一透明塑料薄膜基材1的一个面上形成透明导电性薄膜2(有时包含底涂层5)，制造透明导电性膜之后，在该透明导电性膜的另一个面上形成前述粘合剂层3。粘合剂层3可以如前所述直接形成在薄膜基材1上，也可以先在脱模薄膜4上设置粘合剂层3，再将其贴合在前述薄膜基材1上。在后者的方法中，能够使薄膜基材1为卷状而连续地进行粘合剂层3的形成，从生产率的方面来看更加有利。 [0104] 对于前述带粘合剂层的透明导电性膜，可以再在粘合剂层3上贴合第二透明塑料薄膜基材1’，如图3所示，形成透明导电性层叠体。 [0105] 另外，对于第二透明塑料薄膜基材1’的贴合，可以先在第二透明塑料薄膜基材1’上设置粘合剂层3，再将薄膜基材1贴合在所述粘合剂层3上；也可以反过来先在薄膜基材1上设置上述的粘合剂层3，再将第二透明塑料薄膜基材1’贴合在所述粘合剂层3上。在后者的方法中，能够使薄膜基材1为卷状而连续地进行粘合剂层3的形成，从生产率的方面来看更加有利。 [0106] 如图3所示，第二透明塑料薄膜基材1’可以是单层结构，也可以作为通过透明的粘合剂层贴合两片以上的第二透明塑料薄膜基材1’的复合结构，能够进一步提高层叠体整体的机械强度等。此外，图3中，在图1所述的带粘合剂层的透明导电性膜上贴合有第二透明塑料薄膜基材1’，对图2所述的带粘合剂层的透明导电性膜也能够同样地贴合第二透明塑料薄膜基材1’来形成透明导电性层叠体。 [0107] 对采用单层结构作为前述第二透明塑料薄膜基材1’的情况进行说明。贴合单层结构的第二透明塑料薄膜基材1’后也要求透明导电性层叠体为挠性时，对于第二透明塑料薄膜基材1’的厚度，通常使用6～300μm左右的塑料薄膜。不特别要求挠性时，对于透明基体的厚度，通常使用0.05～10mm左右的玻璃板、薄膜状乃至板状的塑料。作为塑料的材质，可以列举出与前述薄膜基材1同样的材质。采用多层结构作为前述第二透明塑料薄膜基材1’时，优选设为与前述同样的厚度。 [0108] 在前述透明导电性层叠体中，可以在第二透明塑料薄膜基材的单面或双面上设置硬涂层。图4中，在第二透明塑料薄膜基材1’的单面(未贴合粘合剂层3的面)上设有硬涂层7。前述硬涂层7是通过对第二透明塑料薄膜基材实施硬涂处理而得到的。硬涂处理可以通过例如涂布丙烯酸·氨基甲酸酯系树脂、硅氧烷系树脂等硬质树脂并固化处理的方法等来进行。硬涂处理时，也可以在前述丙烯酸·氨基甲酸酯系树脂、硅氧烷系树脂等硬质树脂中配混有机硅树脂等而使表面粗糙化，可同时形成能够防止作为触摸面板等实际应用时因镜面效应而导致反射的非光泽(non-glare)面。 [0109] 硬涂层7的厚度薄时，硬度变得不足；而过厚时，有时产生裂纹。另外，还考虑到卷曲的防止特性等时，优选硬涂层7的厚度为0.1～30μm左右。 [0110] 此外，除了前述硬涂层7之外，也可以根据需要在上述的第二透明塑料薄膜基材的外表面(未贴合粘合剂层3的面)上设置防眩处理层、防反射层来提高辨识性。 [0111] 本发明的带粘合剂层的透明导电性膜或透明导电性层叠体可以在触摸面板的形成中优选地用作触摸面板用电极板。作为触摸面板，能够适用于光学方式、超声波方式、电容式、电阻膜式等各种方式，尤其是适用于电容式触摸面板的应用。 [0112] 对于电容式触摸面板，通常，显示器显示部的整面上形成有具备透明导电性薄膜的透明导电性膜，所述透明导电性薄膜具有规定的图案形状。图1至图4中，透明导电性薄膜2没有图案化，但可以使用适宜地图案化了的透明导电性薄膜，该图案化的透明导电性膜可以适宜地层叠使用。 [0113] 实施例 [0114] 以下，使用实施例对本发明进行详细说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。另外，各例子中，份、％都是重量基准。 [0115] ＜平均粒径＞ [0116] 与各例子的水分散液相关的水分散型丙烯酸系粘合剂(乳液)中的(甲基)丙烯酸系聚合物的平均粒径通过BECKMAN COULTER公司制造的LS13320来测定。 [0117] 实施例1 [0118] (水分散液的制备) [0119] 在容器中加入1000份丙烯酸丁酯、50份丙烯酸、23份单[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(氧化丙烯的平均聚合度5.0)、和0.34份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)作为原料，混合，得到单体混合物。接着，相对于600份的以上述比例制备的单体混合物，加入13份Aqualon HS-10(第一工业制药株式会社制造)作为反应性乳化剂、360份离子交换水，使用均化器(特殊机化工业株式会社制造)在7000rpm下搅拌3分钟，制备单体乳液。 [0120] 接着，在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗和搅拌叶片的反应容器中投入上述制备的单体乳液中的200份和350份离子交换水，接着，将反应容器充分氮气置换后，添加0.1份过硫酸铵，在65℃下聚合2小时。接着，用3小时将残余的单体乳液滴加至反应容器中，然后，聚合3小时。再然后，一边氮气置换，一边在75℃下聚合5小时，得到固体成分浓度42％的水分散液(乳液)。水分散液(乳液)中的(甲基)丙烯酸系聚合物的平均粒径为0.08μm。 [0121] (水分散型丙烯酸系粘合剂的制备) [0122] 接着，在100重量份的上述水分散液(乳液)中添加3份浓度10％的氨水，再加入蒸馏水，调整固体成分为38％，制备水分散型丙烯酸系粘合剂。 [0123] (透明导电性膜用粘合剂层的形成) [0124] 通过涂膜器将上述水分散型丙烯酸系粘合剂以干燥后的厚度为23μm的方式涂布在脱模薄膜(三菱化学聚酯株式会社制造，DIAFOIL MRF-38，聚对苯二甲酸乙二醇酯基材)上后，通过热风循环式烘箱在130℃下干燥10分钟，形成粘合剂层。 [0125] (低聚物防止层的形成) [0126] 在作为薄膜基材的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下称为PET薄膜)的一个面上，以厚度为30nm的方式涂布聚乙烯醇树脂的水溶液，使其干燥，形成低聚物防止层。 [0127] (底涂层的形成) [0128] 在形成有上述低聚物防止层的PET薄膜的另一个面上，由三聚氰胺树脂:醇酸树脂:有机硅烷缩合物的重量比2:2:1的热固化型树脂形成厚度为180nm的第一层底涂层。接着，在第一层底涂层上通过电子束加热法在1.33×10-2～2.67×10-2Pa的真空度下真空蒸镀SiO2，形成厚度40nm的第二层底涂层(SiO2膜)。 [0129] (透明导电性薄膜的形成) [0130] 接着，在由氩气80％和氧气20％形成的5.33×10-2Pa的气氛中，通过使用了氧化铟90重量％、氧化锡10重量％的反应性溅射法，在第二层底涂层上形成厚度20nm的ITO膜，得到透明导电性膜。得到的ITO膜是无定形的。 [0131] (带粘合剂层的透明导电性膜的制作) [0132] 将上述透明导电性膜(没有形成ITO膜的一侧的面)贴合于设置在上述脱模薄膜上的粘合剂层上，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0133] 实施例2 [0134] 将实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中浓度10％的氨水的添加量由3份变为10份，将实施例1的(粘合剂层的形成)中的干燥条件由在130℃下10分钟变为在90℃下10分钟，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0135] 实施例3 [0136] 除了将实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中浓度10％的氨水的添加量由3份变为0.5份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0137] 实施例4 [0138] 将实施例1的(粘合剂层的形成)中粘合剂层的厚度由23μm变为60μm，将实施例1的(低聚物防止层的形成)中的PET薄膜的厚度由25μm变为50μm，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0139] 实施例5 [0140] 将实施例1的(粘合剂层的形成)中粘合剂层的厚度由23μm变为80μm，将实施例1的(低聚物防止层的形成)中PET薄膜的厚度由25μm变为50μm，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0141] 实施例6 [0142] 除了将实施例1的(粘合剂层的形成)中粘合剂层的厚度由23μm变为10μm之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0143] 实施例7 [0144] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中丙烯酸的用量由50份变为10份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0145] 实施例8 [0146] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中丙烯酸的用量由50份变为78份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0147] 实施例9 [0148] 除了使用0.3份二乙烯三胺来代替实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中的3份浓度10％的氨水之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0149] 实施例10 [0150] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中单[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(氧化丙烯的平均聚合度5.0)的用量由23份变为7份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0151] 实施例11 [0152] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中单[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(氧化丙烯的平均聚合度5.0)的用量由23份变为50份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0153] 实施例12 [0154] 添加10份浓度10％的氢氧化钠水溶液来代替在实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中添加的3份浓度10％的氨水，使实施例1的(粘合剂层的形成)中干燥后的厚度变为80μm，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0155] 比较例1 [0156] 将实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中浓度10％的氨水的添加量由3份变为0.2份，将实施例1的(粘合剂层的形成)中的干燥条件由在130℃下10分钟变为在150℃下20分钟，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0157] 比较例2 [0158] 除了将实施例1的(粘合剂层的形成)中粘合剂层的厚度由23μm变为8μm之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0159] 比较例3 [0160] 除了将实施例1的(粘合剂层的形成)中粘合剂层的厚度由23μm变为110μm之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0161] 比较例4 [0162] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中丙烯酸的用量由50份变为5份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0163] 比较例5 [0164] 除了将实施例1的(水分散液的制备)中丙烯酸的用量由50份变为100份之外，与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。 [0165] 比较例6 [0166] 添加20份浓度10％的氢氧化钠水溶液来代替在实施例1的(水分散型丙烯酸系粘合剂的制备)中添加的3份浓度10％的氨水，使实施例1的(粘合剂层的形成)中干燥后的厚度变为100μm，除此之外与实施例1同样地实施，制作带粘合剂层的透明导电性膜。涂覆液的粘度明显升高，无法得到良好的涂覆外观。 [0167] 比较例7 [0168] (丙烯酸系聚合物溶液的制备) [0169] 在容器中投入100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸和0.1份丙烯酸-2-羟基乙酯、0.2份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈、300份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，充分氮气置换后，在氮气流下一边搅拌一边使容器内保持约60℃左右来进行6小时聚合反应，制备固体成分浓度24％的丙烯酸系聚合物溶液。上述丙烯酸系聚合物的重均分子量为200万。 [0170] (溶剂型丙烯酸系粘合剂的制备) [0171] 在上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份中加入3.2份芳香族系异氰酸酯系交联剂(CORONATE L，日本聚氨酯工业公司制造)、0.01份硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造，KBM403)和乙酸乙酯，混合搅拌均匀，制作丙烯酸系粘合剂溶液(固体成分11％)。 [0172] (粘合剂层的形成) [0173] 将上述丙烯酸系粘合剂溶液涂布在实施过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：38μm)的隔离膜上，在155℃下加热1分钟，形成干燥后的厚度为23μm的粘合剂层。 [0174] (带粘合剂层的透明导电性膜的制作) [0175] 除了使用上述粘合剂层之外，与实施例1同样地实施，进行低聚物防止层的形成、底涂层的形成、透明导电性薄膜的形成、带粘合剂层的透明导电性膜的制作。 [0176] 对实施例和比较例中得到的带粘合剂层的透明导电性膜进行下述评价。结果示于表1。需要说明的是，表1中还示出了实施例和比较例中使用的丙烯酸系聚合物中的含羧基单体(丙烯酸)、含磷酸基单体的含量、水溶性碱性成分的配混量、粘合剂层的厚度、干燥条件、薄膜基材的厚度。 [0177] ＜水溶性碱性成分量的测定＞ [0178] 将带粘合剂层的透明导电性膜裁切成9cm×9cm，剥去脱模薄膜之后，在纯水中、在120℃下进行1小时的煮沸提取。从该提取液中通过离子色谱仪(DIONEX公司制造，DX-500)定量水溶性碱性成分量(铵离子等)。测定五个被检体，由其值得出平均值，将其换算为每 1cm2而得到的值作为水溶性碱性成分量。 [0179] ＜涂覆外观＞ [0180] 对于带粘合剂层的透明导电性膜的粘合剂层，通过目视以下述的基准评价外观。 [0181] ○：没有问题(条纹、不均、气泡)。 [0182] ×：存在问题(条纹、不均、气泡)。 [0183] ＜腐蚀试验＞ [0184] 准备两片带粘合剂层的透明导电性膜，将一片裁切成15mm×15mm(以下称为薄片1)，将另一片裁切成8mm×8mm(以下称为薄片2)。在薄片1的ITO膜上层叠薄片2的粘合剂层面制备样品。通过霍尔测试仪测定该样品中薄片1的ITO膜的电阻值(将其称为投入前电阻值)。另外，将该样品在60℃、95％RH的气氛中放置500小时。对前述放置后的样品与上述同样地测定薄片1的ITO膜的电阻值(将其称为投入后电阻值)。由前述结果计算出前述气氛下样品投入前后的电阻值的升高率。 [0185] 电阻值的升高率(％)＝(投入后电阻值/投入前电阻值)×100 [0186] 前述电阻值的升高率越低越优选。前述电阻值的升高率为130％以下时，可以判断为满足腐蚀试验，此时判定为“○”；超过130％时判定为“×”。 [0187] ＜耐久性＞ [0188] 准备三片带粘合剂层的透明导电性膜，在140℃下加热90分钟。将一片带粘合剂层的透明导电性膜的粘合剂层侧层叠在玻璃基板上，接着，将其它两片带粘合剂层的透明导电性膜的粘合剂层侧依次贴合在所层叠的带粘合剂层的透明导电性膜的ITO膜上，制作样品。将该样品在60℃、95％RH的气氛下和在80℃的气氛下分别放置500小时。前述放置后，通过目视以下述的基准评价样品中的第一片(或第二片)带粘合剂层的透明导电性膜与第二片(或第三片)带粘合剂层的透明导电性膜之间、玻璃与粘合剂层之间的发泡、剥离。 [0189] ○：无发泡、剥离。 [0190] ×：能够确认到发泡、剥离。 [0191] [表1] [0192] [0193] 表1中，含羧基单体、含磷酸基单体的含量为相对于100份丙烯酸丁酯的含量。水溶性碱性成分表示相对于100重量份的水分散液(乳液)的配混量。 [0194] 附图标记说明 [0195] 1 第一透明塑料薄膜基材 [0196] 1’ 第二透明塑料薄膜基材 [0197] 2 透明导电性薄膜层 [0198] 3 粘合剂层 [0199] 4 脱模薄膜 [0200] 5 底涂层 [0201] 6 低聚物防止层 [0202] 7 硬涂层 |
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