金属化喷墨基材及其制造方法

本发明的技术领域

本发明涉及可用于喷墨打印机和油墨的基材，由该基材制成的制 品及其制造方法。更具体地，本发明涉及包括在一个表面上具有喷墨涂 层和在相对表面上具有金属化层的聚合物核的基材。

本发明的背景

通常需要在印刷时具有金属效果。金属效果使用金属油墨或压花 技术而得到。这些方法需要特殊设备且昂贵。最好有一种使用标准办 公室或家用打印机得到金属效果的方式。

喷墨打印机已在商业和家庭使用中流行。这些打印机相对低成本 和可容易得到。这些打印机用于许多应用领域。喷墨技术采用一种液 体基传输体系，其中油墨颜料或染料与液体一起被传输至基材。基材通 常具有包含至少一种吸收剂材料以去除喷墨油墨的液体的面涂层。常 规喷墨印刷技术基于液体基油墨，如水，溶剂，或油基油墨。由于该传输 体系，金属油墨不能用于喷墨打印机。没有金属颜料，特殊印刷效果不可 能使用目前的喷墨印刷体系得到。喷墨印刷体系的油墨包含产生颜色 的染料。染料在印刷到基材如纸或卡料上时具有平整粗糙性质。

需要使用喷墨打印机产生金属印刷效果。个人计算机用于制备贺 卡，纽扣和其它物品的用途的增长已导致需要使用标准喷墨印刷技术 产生特殊金属印刷效果。

优选实施方案的综述

本发明涉及一种包括具有第一和第二表面，在第一表面上的喷墨 涂层和覆盖在至少一部分第二表面上的金属化层的聚合物核的喷墨基 材。本发明还涉及粘附到喷墨基材上的支撑基材。另外本发明涉及制 造喷墨基材的方法及其使用方法。

本发明为普通喷墨印刷提供了一种金属外观以产生独特的和特殊 印刷效果。这些基材可用于印刷纸基材，贺卡，和新奇物，如纽扣和磁铁， 粘结剂，标签，标引产品，等

附图的简要描述

图1是具有喷墨涂层，聚合物核和金属化层的可喷墨印刷基材的横 截面。

图2是具有喷墨涂层，聚合物核，底漆层和金属化层的可喷墨印刷基 材的横截面。

图3是具有喷墨涂层，聚合物核，金属化层，和粘合剂层的可喷墨印 刷基材的横截面。

图4是具有喷墨涂层，聚合物核，底漆层，金属化层，和粘合剂层的可 喷墨印刷基材的横截面。

图5是具有喷墨涂层，聚合物核，和仅覆盖聚合物核的一部分表面的 金属化层的可喷墨印刷基材的横截面。

图6是具有喷墨涂层，聚合物核，仅覆盖聚合物核的一部分表面的金 属化层，覆盖物，和粘合剂层的可喷墨印刷基材的横截面。

优选实施方案的详细描述

如本文所述，喷墨基材提供了一种独特的印刷外观。喷墨油墨的染 料产生珠光般质量，为印刷材料提供一种金属整饰。发明人已经发现一 种使用通常可得的喷墨打印机和材料提供金属状印刷的方式。据信，如 果印刷作用于喷墨涂层的表面，该涂层变得半透明和使得金属化层透 过印刷区域。

如上所述，喷墨基材具有聚合物核层。该核层由能够被金属化的聚 合物制成。聚合物核可以是单个聚合物或多种聚合物的共混物。聚合 物核可以是单层或多层。聚合物核可被挤出，或共挤出或层压在一起以 用于多层结构。聚合物核可以是透明或着色的，如包括白色，黄色，和米 色的浅色。核层通常具有厚度约0.1-约10mils，或约0.3-约5mils，或约 0.5-约2.5mils。在一个实施方案中，喷墨基材是薄膜(即低于约2.2mils)。 在该实施方案中，聚合物核的厚度是约0.1-约2mils，或约0.5-约1.8mils。 在本说明书和权利要求书中，范围和比率可以结合。

聚合物核可包括聚烯烃，乙烯和丙烯的热塑性聚合物，聚酯，聚碳酸 酯，聚苯乙烯，聚氨酯，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚乙烯基醇，聚酰胺，聚(乙 烯乙烯基醇)，乙酸乙烯酯均聚物，共-或三元聚合物，离聚体，和其混合 物。

在一个实施方案中，聚合物核材料是聚烯烃。可用作聚合物核材料 的聚烯烃包括乙烯，丙烯，1-丁烯等的聚合物和共聚物，或这些聚合物和 共聚物混合的共混物。在一个实施方案中，聚烯烃包括乙烯和丙烯的聚 合物和共聚物。在另一实施方案中，聚烯烃包括丙烯均聚物，和共聚物如 丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。也可使用聚丙烯和聚乙烯相互的共混 物，或其中之一或两者与聚丙烯-聚乙烯共聚物的共混物。在另一实施方 案中，聚烯烃膜材料是具有非常高丙基含量的那些，要么是聚丙烯均聚 物或丙烯-乙烯共聚物或聚丙烯和具有低乙烯含量的聚乙烯的共混物， 或丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯和具有低丁烯含量的聚-1-丁烯的共混 物。

各种聚乙烯可用作聚合物核材料，包括低，中，和高密度聚乙烯。有 用的低密度聚乙烯(LDPE)的一个例子是得自Huntsman的Rexene 1017。

可单独或与本文所述丙烯共聚物结合用作本发明结构中的聚合物 核材料的丙烯均聚物包括各种丙烯均聚物如具有熔体流动指数(MFI) 约0.5-约20(例如通过ASTM试验D 1238，条件L测定)的那些。许多有用 的丙烯均聚物可购自各种来源，和一些有用的聚合物包括：5A97，得自 Union Carbide和具有熔体流动12.0g/10min和密度0.90 g/cm3；DX5E66，也得自Union Carbide和具有MFI 8.8g/10min和密 度0.90g/cm3；和WRD5-1057，Union Carbide具有MFI 3.9g/10min和 密度0.90g/cm3.有用的商业丙烯均聚物也得自Fina和Montel。

大量的丙烯共聚物是可得的和可用于本发明。丙烯共聚物一般包 含丙烯和高达10％或甚至20％重量的至少一种其它α-烯烃如乙烯，1-丁 烯，1-戊烯等的共聚物。在一个实施方案中，丙烯共聚物是具有烯属含量 约0.2％-约10％重量的丙烯-乙烯共聚物。这些共聚物通过本领域熟练 技术人员熟知的技术制成，和这些共聚物可购自，例如，Union Carbide。包含约3.2％重量乙烯的丙烯-乙烯共聚物可以品名D56D20 得自Union Carbide。另一Union Carbide丙基乙烯共聚物是包含 5.5％重量乙烯的D56D8。

在另一实施方案中，聚合物核包含至少一种衍生自乙烯或丙烯和 选自丙烯酸烷基酯，丙烯酸，烷基丙烯酸，和其两种或多种的组合的官能 单体的热塑性共聚物或三元聚合物。在一个实施方案中，官能单体选自 丙烯酸烷基酯，丙烯酸，烷基丙烯酸，和其两种或多种的组合。在一个实 施方案中，聚合物核特征在于不存在乙烯乙酸乙烯酯树脂，和酸或酸/丙 烯酸酯改性的乙烯乙酸乙烯酯树脂。丙烯酸烷基酯和烷基丙烯酸中的 烷基基团通常包含1-约8个碳原子，和，在一个实施方案中，1-约2个碳原 子。共聚物或三元聚合物的官能单体组分是共聚物或三元聚合物分子 的约1-约15摩尔％，和，在一个实施方案中，约1-约10摩尔％。例子包括： 乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；乙烯/乙基丙烯酸酯共聚物；乙烯/丙烯酸丁酯 共聚物；乙烯/甲基丙烯酸共聚物；乙烯/丙烯酸共聚物；酸酐改性的低密 度聚乙烯；酸酐改性的线性低密度聚乙烯，和其两种或多种的混合物。

也可使用以商品名Nucrel得自DuPont的乙烯酸共聚物。这些包括 具有甲基丙烯酸含量4％重量和熔点109℃的Nucrel 0407，和具有甲基 丙烯酸含量8.7％重量和熔点100℃的Nucrel 0910。也可使用以商品名 Primacor得自Dow Chemical的乙烯/丙烯酸共聚物。这些包括具有丙烯 酸单体含量9.5％重量，熔点约97℃和Tg约-7.7℃的Primacor 1430。可以 使用以商品名EMAC得自Chevron的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。这些包 括具有丙烯酸甲酯含量20％重量和熔点83℃的EMAC 2205，和具有丙 烯酸甲酯含量24％重量，熔点约74℃和Tg约-40.6℃的EMAC 2268。

在一个实施方案中，聚合物核包含至少一种聚酯。聚酯由各种二醇 (包括乙二醇，丙二醇，新戊基二醇，等)或多元醇(甘油，三羟甲基丙烷，季 戊四醇，等)和一种或多种脂族或芳族羧酸制成。聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)和PETG(环己烷二甲醇改性的PET)是有用的和可得自各种商业 来源，包括Eastman Chemical。例如，Kodar 6763是一种得自Eastman Chemical的PETG。另一有用的聚酯(来自duPont)是Selar PT-8307聚对 苯二甲酸乙二醇酯。另一有用的聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯。

尤其有用的聚酰胺树脂包括以一般商品名Grivory如 CF6S，CR-9，XE3303和G-21得自EMS American Grilon Inc.，Sumter，SC.的那些。Grivory G-21是一种具有玻璃转变温度125℃， 熔体流动指数(DIN 53735)90ml/10min和断裂伸长率(ASTM D638)15 的无定形尼龙共聚物。Grivory CF65是一种具有熔点135℃，熔体流动 指数(DIN 53735)50ml/10min，和断裂伸长率超过350％的尼龙6/12膜 级树脂。Grilon CR9是具有熔点200℃，熔体流动指数(DIN 53735)200 ml/10min，和断裂伸长率在250％的另一尼龙6/12膜级树脂。Grilon XE 3303是一种具有熔点200℃，熔体流动指数(DIN 53735)60ml/10min，和 断裂伸长率100％的尼龙6.6/6.10膜级树脂。其它有用的聚酰胺树脂包 括可以Uni-Rez产品系列购自，例如，Union Camp(Wayne，New Jersey) 的那些，和得自Bostik Emery，Fuller，Henkel(Versamid产品系列)的二聚 体-基聚酰胺树脂。其它合适的聚酰胺包括通过二聚植物酸与六亚甲基 二胺缩合而制成的那些得自Union Camp的聚酰胺的例子包括Uni-Rez 2665；Uni-Rez 2620；Uni-Rez 2623；和Uni-Rez 2695。

在一个实施方案中，聚合物核包含至少一种聚酰亚胺。聚酰亚胺膜 的例子包括得自Mitsubishi Chemical Industries Ltd.(Tokyo，日本)的 NOVAU聚酰亚胺和得自Du Pont电子(Wilmington，Del)的KAPTON聚 酰亚胺。

在另一实施方案中，聚合物核包含至少一种聚苯乙烯。聚苯乙烯包 括均聚物以及苯乙烯和取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯的共聚物。苯乙 烯共聚物和三元聚合物的例子包括：丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS)；苯乙烯 -丙烯腈共聚物(SAN)；苯乙烯丁二烯(SB)；苯乙烯-马来酸酐(SMA)；和苯 乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA)；等。有用的苯乙烯共聚物的一个例子是 KR-10(来自Phillip石油公司)。KR-10据信是苯乙烯与1，3-丁二烯的一 种共聚物。

在一个实施方案中，聚合物核是至少一种聚氨酯。聚氨酯包括脂族 以及芳族聚氨酯。聚氨酯通常是以下组分的反应产物：(A)每分子具有 至少两个异氰酸酯(--NCO)官能度的聚异氰酸酯与(B)至少一种异氰酸 酯反应性基团如具有至少两个羟基基团的多元醇或胺。合适的聚异氰 酸酯包括二异氰酸酯单体，和低聚物。

有用的聚氨酯包括芳族聚醚聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯，芳族聚酯聚 氨酯，脂族聚酯聚氨酯，芳族聚己内酰胺聚氨酯，和脂族聚己内酰胺聚氨 酯。尤其有用的聚氨酯包括芳族聚醚聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯，芳族聚酯 聚氨酯，和脂族聚酯聚氨酯。

市售聚氨酯的例子包括Sancure 2710和/或Avalure UR 445(是 聚丙二醇，异佛尔酮二异氰酸酯，和2，2-二羟甲基丙酸的当量共聚物，具 有国际命名化妆品成分名称″PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA共聚物″)， Sancure 878，Sancure 815，Sancure 1301，Sancure 2715， Sancure 1828，Sancure 2026，Sancure 1818，Sancure 853， Sancure 830，Sancure 825，Sancure 776，Sancure 850，Sancure 12140，Sancure 12619，Sancure 835，Sancure 843，Sancure 898，Sancure 899，Sancure 1511，Sancure 1514，Sancure 1517， Sancure 1591，Sancure 2255，Sancure 2260，Sancure 2310， Sancure 2725，和Sancure 12471(所有的都可购自BF Goodrich， Cleveland，Ohio)，Bayhydrol DLN(可购自Bayer Corp.，McMurray， Pa.)，Bayhydrol LS-2033(Bayer Corp.)，Bayhydrol 123(Bayer Corp.)， Bayhydrol PU402A(Bayer  Corp.)，Bayhydrol 110(Bayer Corp.)， Witcobond W-320(可购自Witco Performance Chemicals)，Witcobond W-242(Witco Performance Chemicals)，Witcobond W-160(Witco Performance Chemicals)，Witcobond W-612(Witco Performance Chemicals)，Witcobond W-506(Witco Performance Chemicals)，NeoRez R-600(一种用异佛尔酮二胺扩展的聚四亚甲基醚 氨基甲酸乙酯，可购自Avecia，以前的Avecia树脂)，NeoRez R-940(Avecia树脂)，NeoRez R-960(Avecia树脂)，NeoRez R-962(Avecia 树脂)，NeoRez R-966(Avecia树脂)，NeoRez R-967(Avecia树脂)，NeoRez R-972(Avecia树脂)，NeoRez R-9409(Avecia树脂)，NeoRez R-9637(Avecia)，NeoRez R-9649(Avecia树脂)，和NeoRez R-9679(Avecia 树脂)。

尤其有用的聚氨酯是脂族聚醚聚氨酯。这些脂族聚醚聚氨酯的例 子包括Sancure 2710和/或Avalure UR 445，Sancure 878，NeoRez R-600，NeoRez R-966，NeoRez R-967，和Witcobond W-320。

在一个实施方案中，聚合物核包含至少一种聚酯聚氨酯。这些聚合 物核的例子包括以名称″Sancure 2060″(聚酯-聚氨酯)，″Sancure 2255″(聚酯聚氨酯)，″Sancure 815″(聚酯-聚氨酯)，″Sancure 878″(聚醚- 聚氨酯)和″Sancure 861″(聚醚-聚氨酯)由公司Sanncor，以名称″Neorez R-974″(聚酯-聚氨酯)，″Neorez R-981″(聚酯-聚氨酯)和″Neorez R-970″(聚醚聚氨酯)由公司ICI销售的那些，和以名称″Neocryl XK-90″ 由公司Avecia形式的丙烯酸共聚物分散体。

在另一实施方案中，聚合物核是聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸树脂。本 文所用的″聚丙烯酸″包括聚丙烯酸酯，聚丙烯酸，或聚丙烯酰胺，和″聚 甲基丙烯酸″包括聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸，或聚甲基丙烯酰胺。 这些树脂包括衍生自丙烯酸，丙烯酸酯酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酸，甲基丙 烯酸酯酯，和甲基丙烯酰胺的那些。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯酯一般包 含1-约30个碳原子(在侧基团中)，或1-约18，或2-约12个碳原子(在侧基团 中)。

商业聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的例子包括Gelva2497(可购自 Monsanto Co.，St.Louis，Mo.)，DuraPlus2(可购自Rohm & Haas Co.， Philadelphia，Pa.)，Joncryl95(可购自S.C.Johnson聚合物，Sturtevant， Wis.)，SCX-1537(S.C.Johnson聚合物)，SCX-1959(S.C.Johnson聚合物)， SCX-1965(S.C.Johnson聚合物)，Joncryl530(S.C.Johnson聚合物)， Joncryl537(S.C.Johnson聚合物)，Glascol LS20(可购自Allied胶体， Suffolk，Va.)，Glascol C37(Allied胶体)，Glascol LS26(Allied胶体)， Glascol LS24(Allied胶体)，Glascol LE45(Allied胶体)，Carboset CR760(可购自BF Goodrich，Cleveland，Ohio)，CarbosetCR761(BF Goodrich)，CarbosetCR763(BF Goodrich)，Carboset765(BF Goodrich)，Carboset19X2(B1 F Goodrich)，CarbosetXL28(BF Goodrich)，Hycar 26084(BF Goodrich)，Hycar 26091(BF Goodrich)， Carbobond 26373(BF Goodrich)，NeocrylA-601(可购自Avecia树脂， Wilmington，Mass.)NeocrylA-612(Avecia树脂)， NeocrylA-6044(Avecia树脂)，NeocrylA-622(Avecia树脂)， NeocrylA-623(Avecia树脂)，NeocrylA-634(Avecia树脂)，和 NeocrylA-640(Avecia树脂)。

聚碳酸酯也可用于聚合物核。这些聚碳酸酯可得自Dow Chemical Co.(Calibre)，G.E.塑料(Lexan)和Bayer(Makrolon)。大多数商业聚碳酸 酯通过双酚A和羰基氯在界面工艺中的反应而得到。典型的商业聚碳 酸酯的分子量是约22,000-约35,000，和熔体流速一般是4-22g/10min。

在另一实施方案中，聚合物核是聚氯乙烯树脂(本文有时称作PVC 树脂)。这些树脂是熟知的和是氯乙烯的均聚物或氯乙烯与少量(重量) 一种或多种可与氯乙烯共聚的烯属-不饱和共聚单体的共聚物。这些烯 属-不饱和共聚单体的例子包括乙烯基卤化物，如氟乙烯和溴乙烯；α-烯 烃，如乙烯，丙烯和丁烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯 基酯和己酸乙烯基酯，或其部分水解产物，如乙烯基醇；乙烯基醚，如甲基 乙烯基醚，丙基乙烯基醚和丁基乙烯基醚；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯 酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯和其它单体，如丙烯腈，偏二 氯乙烯和马来酸二丁基酯。这些树脂一般是已知的和许多是市售的。 尤其有用的聚氯乙烯树脂是氯乙烯的均聚物。

可购得的聚氯乙烯树脂的例子包括GEON92，一种中高分子量多 孔悬浮液PVC树脂；GEON128，一种高分子量分散级聚氯乙烯树脂；和 GEON11X 426FG，一种中分子量PVC树脂。GEON树脂可得自 Geon Company。可用于本发明的PVC树脂的数均分子量可以是约 20,000最高约80,000，和通常是约40,000-约60,000。

在另一实施方案中，聚合物核包含至少一种离聚体。离聚体是包含 离子粘结分子链的聚烯烃。也可使用以商品名SURLYN得自DuPont 的离聚体树脂。这些被确认为衍生自钠，锂或锌和乙烯和甲基丙烯酸的 共聚物。这些包括Surlyn 1601(是具有熔点98℃的含钠离聚体)，Surlyn 1605(是具有熔点约90℃和Tg约-20.6℃的含钠离聚体)，Surlyn 1650(是 具有熔点97℃的含锌离聚体)，Surlyn 1652(是具有熔点100℃的含锌离 聚体)，Surlyn 1702(是具有熔点93℃的含锌离聚体)，Surlyn 1705-1(是具 有熔点95℃的含锌离聚体)，Surlyn 1707(是具有熔点92℃的含钠离聚 体)，Surlyn 1802(是具有熔点99℃的含钠离聚体)，Surlyn 1855(是具有熔 点88℃的含锌离聚体)，Surlyn 1857(是具有熔点87℃的含锌离聚体)，和 Surlyn 1901(是具有熔点95℃的含钠离聚体)。

聚合物核材料可包含无机填料和其它有机或无机添加剂以提供所 需性能如外观性能(不透明或着色膜)，耐久性和处理特性。可以加入成 核剂以增加结晶度和这样增加挺度。有用的材料的例子包括碳酸钙，二 氧化钛，金属颗粒，纤维，阻燃剂，抗氧化剂化合物，热稳定剂，光稳定剂，紫 外光稳定剂，抗嵌段剂，处理助剂，酸受体，等。

各种成核剂和颜料被引入本发明的膜中。成核剂的加入量应该足 以提供对晶体结构的所需改性而不对膜的所需性能产生不利影响。迄 今用于聚合物膜的成核剂包括矿物成核剂和有机成核剂。矿物成核剂 的例子包括炭黑，硅石，高岭土和滑石。建议可用于聚烯烃膜的有机成核 剂包括脂族一元或二元酸或芳烷基酸的盐如琥珀酸钠，戊二酸钠，己酸 钠，4-甲基戊酸钠，苯基乙酸铝，和肉桂酸酯钠。芳族和脂环族羧酸的碱 金属和铝盐如苯甲酸铝，苯甲酸钠或钾，β色酚钠，苯甲酸锂和叔-丁基苯 甲酸铝也是有用的有机成核剂。取代的山梨醇衍生物如二(亚苄基)和 二(烷基亚苄基)山梨醇(其中烷基基团包含约2-约18个碳原子)是有用 的成核剂。更尤其，山梨醇衍生物如1，3，2，4-二亚苄基山梨醇，1，3，2，4-二- 对甲基亚苄基山梨醇，和1，3，2，4-二-对-甲基亚苄基山梨醇是用于聚丙烯 的有效成核剂。有用的成核剂可购自许多来源。Millad 8C-41-10，Millad 3988和Millad 3905是得自Milliken Chemical Co.的山梨醇成核剂。

成核剂加入本发明的聚合物核中的量一般非常小且是膜的约100- 约6000ppm。在一个实施方案中，成核剂的量在约1000-约5000ppm内。

喷墨涂层

聚合物核具有第一和第二表面。在第一表面是喷墨涂层。喷墨涂 层是本领域已知用于提高喷墨油墨的粘附性和印刷质量的那些。这些 涂层一般通过将粘结剂与填料结合和形成溶液或分散体而制成。该溶 液或分散体被施用到聚合物核上和通过去除溶剂而固化。

这些涂层一般包含通常是聚合物的粘结剂，和颜料或其它吸收剂 材料。喷墨涂层用于提高液体载体对喷墨油墨的吸收。粘结剂包括淀 粉，水溶性树脂如聚乙烯基醇，和成膜乳液如SBR胶乳，乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物胶乳和丙烯酸树脂胶乳，多糖和其衍生物(包括淀粉，纤维素聚合 物，右旋糖酐和类似物)；多肽(包括胶原和明胶)；聚(乙烯基醇)，聚(磷酸 乙烯基酯)，聚(乙烯基吡咯烷酮)，乙烯基-吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物， 乙烯基醇-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮苯乙烯共聚物，和聚(乙 烯基胺)，和阳离子成膜粘结剂如季铵化乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二 甲基氨基乙基酯共聚物，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯-甲基甲基丙烯 酸酯，聚二烯丙基二甲基氯化铵和季铵化氨基丙烯酸酯聚合物，右旋糖 酐(如，二烷基氨基烷基右旋糖酐，氨基右旋糖酐，和类似物)，角叉菜胶，梧 桐胶，黄原胶，瓜尔胶和瓜尔胶衍生物，(如，羧基烷基羟基烷基瓜尔胶，阳 离子瓜尔胶，和类似物)，甲醛树脂如蜜胺-甲醛树脂，脲-甲醛树脂，烷基化 脲-甲醛树脂，和类似物)，含丙烯酰胺的聚合物(如，聚(丙烯酰胺)，聚(N，N- 二甲基丙烯酰胺)，和类似物)，含聚(亚烷基亚胺)的聚合物(如，聚(乙烯亚 胺)，聚(乙烯亚胺)表氯醇，烷氧基化聚(乙烯亚胺)，和类似物)，聚氧基亚烷 基聚合物(如，聚(氧基亚甲基)，聚(氧基乙烯)，氧化乙烯/氧化丙烯共聚物， 氧化乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙基酯/氧化乙烯和氧化乙烯/甲基丙烯酸羟 丙基酯/乙烯氧化物三嵌段共聚物，氧化乙烯-4-乙烯基吡啶/氧化乙烯三 嵌段共聚物，氧化乙烯-异戊二烯/氧化乙烯三嵌段共聚物，表氯醇-氧化 乙烯共聚物，和类似物)。其它的糖粘结剂包括纤维素材料如烷基纤维素， 芳基纤维素，羟基烷基纤维素，烷基羟基烷基纤维素，羟基烷基纤维素，二 羟基烷基纤维素，二羟基烷基纤维素，羟基烷基羟基烷基纤维素，卤代脱 氧纤维素，氨基脱氧纤维素，二烷基卤化铵羟基烷基纤维素，羟基烷基三 烷基卤化铵羟基烷基纤维素，二烷基氨基烷基纤维素，羧基烷基纤维素 盐，纤维素硫酸盐，羧基烷基羟基烷基纤维素和类似物)，等。

任何以上的粘结剂可以任何有效相对量使用，但通常粘结剂在基 材上干燥之后占组合物的约1wt.％-约40wt.％，在一个实施方案中约1 wt.％-约25wt.％，和在另一实施方案中，约1wt.％-约15wt.％。

喷墨涂层也可包含填料。填料增加油墨吸收性和提高干燥涂层的 印刷质量和耐水性，并使得该涂层可用于包含染料着色剂的水基油墨， 以及颜料化，水基油墨。填料的例子包括碳酸钙，粘土，高岭土，白土，滑石， 合成硅石，矾土，氢氧化铝，氧化锌，钙硅酸盐，合成硅酸盐，氧化钛，硅藻土， 硫酸钡，缎白，热固性有机聚合物颗粒(包括热固性蜜胺-醛聚合物，热固 性间苯二酚-醛聚合物，热固性苯酚-间苯二酚-醛聚合物，热固性(甲基) 丙烯酸酯聚合物，或热固性苯乙烯-二乙烯基苯聚合物的颗粒)，无定形 硅石，缎白，硅酸铝，蒙皂石，硅酸镁，碳酸镁，氧化镁，金属氧化物包括矾土， 硅石(包括无定形沉淀硅石，胶体硅石，沉淀硅石，等)，二氧化钛，氧化锆， 氧化铪，氧化钇和其两种或多种的混合物。

填料颗粒通常具有低于约500纳米的最大尺寸。通常填料颗粒具有 低于约100纳米的最大尺寸。通常最大尺寸是低于约50纳米或低于约20 纳米。

可用于喷墨涂层的一个例子描述于US专利6,153,288(以Shih名义 授权)。该专利以其关于喷墨涂层组合物的公开内容作为参考引入。该 涂层是油墨接受性，可涂布组合物，包含分散在粘结剂中或与其混合的 颜料，所述粘结剂包含乙烯-乙酸乙烯酯乳液聚合物和至少一种水可溶， 阳离子聚合物。阳离子聚合物将酸染料着色剂固定在水基油墨中，和减 少染料扩散。在一个实施方案中，粘结剂包括至少两种水可溶，阳离子聚 合物，即，(1)聚合二烯丙基二甲基铵化合物和(2)丙烯酸二甲基氨基乙基 酯或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯和至少一种羟基-低级有机丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯，与丙烯酸羟乙基酯(HEA)和甲基丙烯酸羟乙基酯 (HEMA)的共聚物是有用的。在一些实施方案中，非离子或阳离子表面 活性剂被包括在粘结剂混合物中以增加涂层的印刷质量。可用于接受 性组合物基于％重量(干重)，具有约15-约70％EVA乳液聚合物，约5-约 50％至少一种水可溶，阳离子聚合物，约20-约60％颜料，和最高约10％一 种或多种表面活性剂。

在另一实施方案中，喷墨涂层组合物包含聚乙烯基吡咯烷酮，硅石， 和能够交联聚乙烯基吡咯烷酮的铬配合物的混合物，其中组分优选溶 解或分散在溶剂，如，醇，或醇和水的混合物中。溶剂，如醇或醇和水的混 合物是尤其有用的。在无水体系中，可加入少量有机酸以提高储存期。 在混合醇/水基体系中，可以有益地包括少量聚乙烯亚胺，后者用作媒染 剂和提高组合物的油墨接受性。

在本发明的第一方面，提供了一种可涂布组合物，包括聚乙烯基吡 咯烷酮，硅石，和能够交联聚乙烯基吡咯烷酮的铬配合物的混合物。组分 通常溶解或分散在溶剂中。可加入其它组分以提高储存期，可涂性，和如 下所述的其它性能。

一般来说，组合物包含，基于重量份，约2-约30％(或约5-约20％)聚乙 烯基吡咯烷酮，约2-约10％(或约3-约7％)硅石，和约0.25-约1％铬配合 物。如果存在溶剂，它占组合物的约50-约95％(或约75-约95％)。

已经发现，聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的分子量可影响组合物的粘度 和固体含量，这又影响涂布速度和制造涂有该组合物的油墨接受性产 品的成本。一般来说，具有K值约75-90和重均分子量(Mw)约 750,000-1,000,000的PVP是尤其有用的。PVP可得自许多公司，包括ISP Technologies，Inc.和BASF。

硅石组分赋予涂层结构以油墨吸收率和油墨永久性。几种硅石是 已知的，具有变化的孔尺寸(和因此，变化的油墨-吸收率)，包括熏制硅石， 沉淀硅石，和硅胶。硅胶具有最高孔体积和是尤其有用的。非限定性例 子是Gasil HP-39，来自Crosfield Company(Joliet，IL)。在透明标签申请 中，如果存在太多的硅石，或硅石颗粒尺寸太大，或组合物的涂层重量太 高，所得涂覆标签原料不具有所需″接触透明″性能(在压向基材，如信封 时变得透明的能力)。

存在于组合物中的铬配合物能够交联聚乙烯基吡咯烷酮。这种配 合物的非限定性例子是Quilon C，由E.I.du Pont de Nemours和 Company制造。也可得到其它等级的Quilon配合物。Du Pont产品文 献将Quilon描述为″其中C14-C18脂肪酸与三价铬配合的化学反应性 配合物主要在异丙醇中的深绿色溶液″。Quilon C具有CAS Registry No.65229-24-5。它已被描述为五羟基(四癸酸根合)二铬。

许多有机和混合有机/含水溶剂可用于制备根据本发明的可涂布 组合物。在一个实施方案中，溶剂是醇。在另一实施方案中，溶剂是醇和 水的混合物。另外，可以使用其它有机溶剂。尽管醇组合物可使用甲醇 或乙醇制备，在商业规模产生中，具有高沸点的醇，例如，n-丁醇 (b.p.＝117.7℃)是有用的。在其中醇和水的混合物用作溶剂的那些实施 方案中，醇一般是比n-丁醇明显更加与水混溶的异丙醇。异丁醇和n-丁 醇的混合物也是有用的。

为了提高无水组合物的储存期，可以有益地在涂布之前加入有机 酸，例如，乙酸。尽管不局限于理论，据信酸延迟PVP在室温下的铬配合 物-催化交联，因此提高组合物的储存期并有助于在常规涂布器中的涂 布。在缺少酸的有机溶剂基组合物中，组合物可随着时间而非所需地产 生粘度，使得难以涂布该组合物。如果包括，有机酸以积极量至最高约5 ％，或约0.05％-约5％，或约0.1-约1％的量存在，基于所有组分的重量。

混合醇/水基体系的油墨接受性可通过加入媒染剂，如聚乙烯亚胺 (PEI)而提高。例如，积极量至最高约25％，或约1-约10％的含水聚乙烯 亚胺溶液包括在本发明的一些实施方案中。已经发现，将净PEI加入组 合物可造成胶凝。这通过用水预稀释PEI而避免。

可涂布组合物通过使用本领域熟知的混合技术和装置混合聚乙烯 基吡咯烷酮，硅石，铬配合物和其它组分(如，溶剂，有机酸，PEI，等)而制 成。铬配合物，以及任何有机酸一般就在涂布之前加入组合物。一旦组 分被混合，该组合物可在连续混合下储存至少一个月(没有铬配合物)， 和最高8-10小时(有配合物)。

该组合物可使用常规涂层技术涂布到聚合物核上。这些技术的非 限定性例子包括细缝模头，空气刀，刷，幕帘，挤塑，叶片，浮动刀，凹版，吻辊， 覆盖层上刀，辊上刀，胶印凹版，反辊，反滑辊，杆，和挤辊涂布。该组合物也 可在造纸过程中在施胶机中施用到纸基材上。对于标签产品，该组合物 可使用任何常规技术或工艺而施用，包括但不限于，在转化工艺过程中 的″在印刷机上″的涂布(如，与模头切割，基质剥离，等工艺一致)，使用分 离涂布器″脱机″涂布，和本领域已知的其它申请方法。在涂布或以其它 方式施用到面层或标签层之后，该涂覆结构在室温下或在炉中干燥以 去除大多数溶剂和其它挥发性组分。

给定场合下选择何种涂布技术取决于几个因素，包括设备的成本 和可得性，所要涂布的面料或标签料，组合物的粘度和固体含量，所用溶 剂的选择，所需涂层重量，等。对于一些场合，高至40％的固体含量是可 接受的，其中15-20％稍微更加有用。组合物在涂布之前的粘度的典型的 (但非限定性)值是约500-约1,000厘泊。一般来说，涂布重量约2-约 30g/m2，或约5-约15g/m2，(干基测定)是有用的。涂覆透明膜面料(如，聚酯) 以组合物涂层重量约5-约15g/m2(干重)制成。

四种不同的油墨接受性可涂布组合物通过在低剪切共混器中共混 表1所列的组分15分钟而制成。实施例1包含Quilon C。实施例2与实施 例1相同，但另外包含乙酸。实施例3包含Quilon C，没有乙酸，和溶剂由 异丙基醇，水，和聚乙烯亚胺的混合物组成。实施例4包含Quilon C，乙酸， 和由异丙醇和n-丁醇的混合物组成的溶剂。     表1-实施例1-4     Ex.1     Ex.2     Ex.3     Ex.4     组分     重量份(湿重量)     n-丁醇     89.8     88.8     25.8     异丁醇     79     60.2     水     3.97     PVP1     7     7     8.23     9.1     硅胶2     3     3     3.6     3.9     铬配合物3     0.2     0.2     0.24     0.31     乙酸     1     1     聚乙烯亚胺4     5     总计     100     100     100.04     100

1 来自ISP，Inc.；K值：90

2 Gasil HP-39

3 Quilon C

4 20％重量(在水中)

金属化层

正如所述，聚合物核层在一个表面上具有喷墨涂层。在其它或第二 表面上，聚合物核具有金属化层。金属化层可覆盖聚合物核层的一部分 或所有的表面。金属化层可由可沉积在聚合物膜上的任何金属制成。 在一个实施方案中，金属化层是银，金或青铜颜色的。金属化层可通过蒸 气沉积施用到间隔涂层的背表面上。金属化层的厚度取决于所用的特 殊金属和一般是约500-约1000纳米。所用的金属包括银，铝，等。

制品

现在参照附图，图1给出了具有聚合物核12(1.2mil透明PET)的喷 墨基材，所述聚合物核具有第一和第二表面，在聚合物核12的第一表面 上的喷墨涂层11(以上Ex.4)和在聚合物核12的第二表面上的金属化层 13(30-50纳米铝)。白色PET可用于替代透明PET。

图2给出了具有聚合物核层23(具有粘附到底漆涂层22上的喷墨涂 层21)的喷墨基材。在聚合物核23的相对表面上的是提高金属化层24的 粘附性的底漆层23。发明人还已经发现，底漆层提高喷墨涂层的粘附性 和提高印刷质量。底漆层可以是提高粘附性的任何聚合物。特殊有用 的底漆由Morton国际以商品名Adcote销售。Adcote底漆的例子包 括Adcote61JH61A(一种包含约67摩尔％(约62％重量)聚苯乙烯和约 33摩尔％(约38％重量)聚(丙烯酸n-丁酯)的共聚物，Morton国 际，Chicago，III.)；Adcote56220(Surlyn56220的30％固体乳 液，Morton国际公司Chicago，IL.)；Adcote50C 12(乙烯丙烯酸聚合物 的22％固体乳液，Morton国际公 司，Chicago，IL.；Adcote50T4983(Dow′s Primacor5980乙烯丙烯酸树 脂的25％固体乳液，Morton Inc.，Chicago，)；Adcote50T4990(Dow的 Primacor 5990乙烯丙烯酸树脂的35％固体乳液，Morton国际公 司，Chicago，IL.)；Adcote 69X100(Morton国际的40％固体乳液)和 Michelman Prime4983(Dow的Primacor5980乙烯丙烯酸树脂的25 ％固体乳液，Michelman，Inc.，Cincinnati，OH)。Adcote 69x100尤其底漆。

喷墨基材在用喷墨油墨印刷时具有金属外观。油墨中的着色染料 具有珠光般质量。该印刷质量提供美学上动人的外观。喷墨基材可被 印刷和用于可需要该印刷特点的贺卡，磁铁，纽扣或其它制品。喷墨基材 可被放置在纸，卡料，金属，木材，或用于它的其它支撑基材上。

喷墨基材可通过使用粘合剂而粘附到支撑基材上。喷墨基材通常 在最终使用时被层压到支撑基材上。喷墨基材可在施用到支撑基材上 之前或之后印刷。对于卡和纸场合，喷墨基材可在印刷之前层压到纸或 卡料上，前提是打印机能够印刷所得层压品。喷墨基材可通过已存在于 支撑基材上的转移胶带或粘合剂而层压到支撑基材上。衬里通常用于 保护支撑基材上的粘合剂。

在另一实施方案中，喷墨基材涂有粘合剂被层压到粘合剂上以提 供粘合剂喷墨基材。如果粘合剂被层压到喷墨基材上，粘合剂通常被支 撑到可脱离的衬里上，这是本领域熟练技术人员已知的。

参照图3，聚合物核32在它表面上具有喷墨涂层31和金属化层33。 金属化33粘附到粘合剂层34上。衬里可存在于粘合剂层上但没有在图 中示出。

参照图4，聚合物核43在其表面上具有底漆涂层41和金属化层43。 在底漆层42的相对表面上是喷墨涂层41。金属化层44的相对表面粘附 到粘合剂层45上。

粘合剂可以是热-活化粘合剂，热熔体粘合剂，或压敏粘合剂(PSA)。 粘合剂一般可划分为以下种类：1)无规共聚物粘合剂，如基于丙烯酸酯 和/或甲基丙烯酸酯共聚物，α-烯烃共聚物，硅氧烷共聚物，氯丁二烯/丙 烯腈共聚物，和类似物的那些；2)嵌段共聚物粘合剂，包括基于线性嵌段 共聚物(即，A-B和A-B-A型)，支化嵌段共聚物，星嵌段共聚物，接枝或径 向嵌段共聚物，和类似物的那些；和3)天然和合成橡胶粘合剂。对有用的 粘合剂的描述可在聚合物科学和工程百科全书，Vol.13.，Wiley-民(New York，1988)中找到。

对有用的粘合剂的其它描述可在聚合物科学和技术百科全 书，Vol.1，Interscience出版社(New York，1964)中找到。

市售压敏粘合剂可用于本发明。这些粘合剂的例子包括作为 HM-1597，HL2207-X，HL-2115X，HL-2193-X得自H.B.Fuller Company，St.Paul，Minn.的热熔体压敏粘合剂。其它有用的市售压敏粘 合剂包括得自Century粘合剂公司，Columbus，Ohio的那些。

包括硅氧烷-基PSAs，橡胶-基PSAs，和丙烯酸-基PSAs的常规PSAs 是有用的。热熔体粘合剂的另一商业例子是H2187-01，由Ato Findley，Inc.(Wauwatusa，Wisconsin)销售。另外，描述于U.S.专利 3,239,478(Harlan)的橡胶基嵌段共聚物PSAs还可用于本发明的共挤出 粘合剂结构，和该专利在此作为参考以其关于这些热熔体粘合剂的公 开内容并入本发明。

在一个实施方案中，采用在本发明中的压敏粘合剂包含橡胶基弹 性体材料如表示为二嵌段结构A-B，三嵌段A-B-A，径向或偶联结构 (A-B)n的线性，支化，接枝，或径向嵌段共聚物，和这些的组合，其中A表示 硬热塑性相或在室温下是非橡胶状或玻璃y或结晶的但在较高温度下 是流体的嵌段，和B表示使用时或室温下是橡胶状或弹性体的软嵌段。 这些热塑性弹性体可包含约75％-约95％重量橡胶状链段和约5％-约 25％重量非橡胶状链段。

非橡胶状链段或硬嵌段包含单-和多环芳族烃，和更尤其乙烯基-取 代的芳族烃(可以是单环或双环性质的)的聚合物。优选的橡胶状嵌段 或链段是脂族共轭二烯的均聚物或共聚物的聚合物嵌段。橡胶状材料 如聚异戊二烯，聚丁二烯，和苯乙烯丁二烯橡胶可用于形成橡胶状嵌段 或链段。尤其优选的橡胶状链段包括乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的聚 二烯和饱和烯烃橡胶。后者橡胶可通过氢化得自相应的不饱和聚亚烷 基部分如聚丁二烯和聚异戊二烯。

可以使用的乙烯基芳族烃和共轭二烯的嵌段共聚物包括任何具有 弹性体性能的那些。嵌段共聚物可以是二嵌段，三嵌段，多嵌段，星嵌段， 聚嵌段或接枝嵌段共聚物。在该说明书和权利要求书中，有关嵌段共聚 物的结构特征的术语二嵌段，三嵌段，多嵌段，聚嵌段，和接枝或接枝-嵌 段以其在文献中如在聚合物科学和工程百科全书，Vol.2，(1985)John Wiley & Sons，Inc.，New York，pp.325-326，和在J.E.McGrath的嵌段共 聚物，科学技术，Dale J.Meier，Ed.，Harwood Academic Publishers， 1979，在页数1-5中所确定的其正常含义给出。

嵌段共聚物可通过任何的包括顺序加入单体，增量加入单体的熟 知的嵌段聚合反应或共聚反应步骤，或例如，描述于U.S.专利 Nos.3,251,905；3,390,207；3,598,887；和4,219,627的偶联技术而制成。熟 知的是，锥形共聚物嵌段可通过共聚合共轭二烯和乙烯基芳族烃单体 的混合物(采用它们在共聚反应性速率上的差异)而被引入多嵌段共聚 物。各种专利描述了包含锥形共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备，包括 U.S.专利Nos.3,251,905；3,639,521；和4,208,356，在此将其作为参考并入 本发明。

可用于制备聚合物和共聚物的共轭二烯是包含4-约10个碳原子和 更一般，4-6个碳原子的那些。例子包括1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯(异 戊二烯)，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，氯丁二烯，1，3-戊二烯，1，3-己二烯，等。这 些共轭二烯的混合物还可使用。在一个实施方案中，二烯是异戊二烯和 1，3-丁二烯。

可用于制备共聚物的乙烯基芳族烃包括苯乙烯和各种取代的苯乙 烯如o-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯，p-叔-丁基苯乙烯，1，3-二甲基苯乙 烯，α-甲基苯乙烯，β-甲基苯乙烯，p-异丙基苯乙烯，2，3-二甲基苯乙烯，o- 氯苯乙烯，p-氯苯乙烯，o-溴苯乙烯，2-氯-4-甲基苯乙烯，等。优选的乙烯 基芳族烃是苯乙烯。

共轭二烯和乙烯基芳族化合物的上述共聚物许多是市售的。在氢 化之前，嵌段共聚物的数均分子量是约20,000-约500,000，优选约40,000- 约300,000。

该共聚物内的单个嵌段的平均分子量可在某些限度内变化。在大 多数情况下，乙烯基芳族嵌段具有数均分子量约2000-约125,000，和在一 个实施方案中约4000-约60,000。共轭二烯嵌段在氢化或之后具有数均 分子量约10,000-约450,000和在一个实施方案中约35,000-约150,000。

在氢化之前，共轭二烯部分的乙烯基含量一般在一个实施方案中 是约10％-约80％，和在一个实施方案中乙烯基含量是约25％-约65％， 和在另一实施方案中约35％-约55％，如果需要改性的嵌段共聚物具有 橡胶状弹性。嵌段共聚物的乙烯基含量可利用核磁共振而测定。

二嵌段共聚物的具体例子包括苯乙烯丁二烯(SB)，苯乙烯-异戊二 烯(SI)，和氢化其衍生物。三嵌段聚合物的例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯(SBS)，苯乙烯-异戊二烯苯乙烯(SIS)，α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯 乙烯，和α-甲基苯乙烯-异戊二烯α-甲基苯乙烯。粘合剂的市售嵌段共聚 物的例子包括以商品名Kraton聚合物得自Shell Chemical Company的 那些和具体例子包括D1101，D1107P，D1111，D1112P，D1113P，D1117P， 和D1320X。Vector 4111是得自Dexco of Houston，Texas的SIS嵌段共聚 物。

通过氢化包含1，4和1，2异构体的混合物的橡胶状链段的SBS共聚 物，得到苯乙烯-乙烯-丁烯苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。类似地，SIS聚合 物氢化得到苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。聚合物及其 制备方法描述于U.S.专利Nos.3,113,986和4,226,952，在此将其作为参考 并入本发明。

许多选择氢化嵌段共聚物以一般商品名″KratonG″购自Shell Chemical Company。一个例子是Kraton G1652，它是包含约30％重量 苯乙烯端嵌段的氢化SBS三嵌段和是乙烯和1-丁烯(EB)的共聚物的中 嵌段。G1652的较低分子量变型以品名Kraton G1650得自Shell Kraton G1651是包含约33％重量苯乙烯另一SEBS嵌段共聚物。Kraton G1657 是包含约13％wt苯乙烯SEBS二嵌段共聚物。该苯乙烯含量低于Kraton G1650和Kraton G1652中的苯乙烯含量。

嵌段共聚物也可包括官能化聚合物如可通过将α，β-烯属不饱和单 羧酸或二羧酸试剂反应到如上所述的乙烯基芳族烃和共轭二烯的选择 氢化嵌段共聚物上而得到。接枝嵌段共聚物中的羧酸试剂之间的反应 可在溶液中或通过熔体工艺在存在自由基引发剂的情况下进行。

已被羧酸试剂接枝的共轭二烯和乙烯基芳族烃的各种选择氢化嵌 段共聚物描述于许多专利，包括U.S.专利Nos.4,578,429；4,657,970；和 4,795,782，且这些专利涉及共轭二烯和乙烯基芳族化合物的接枝选择 氢化嵌段共聚物，和这些化合物的制备的公开内容在此作为参考并入 本发明。U.S.专利4,795,782描述和给出了通过溶液工艺和熔体工艺制 备接枝嵌段共聚物的例子。U.S.专利4,578,429包含将Kraton G1652(SEBS)聚合物用马来酸酐用2，5-二甲基-2，5-二(t-丁基过氧)己烷 通过在双螺杆挤出机中的熔体反应而接枝的一个例子。(参见8栏，40-61 行。)

苯乙烯和丁二烯的市售马来酸化选择氢化共聚物的例子包括 Kraton FG1901X，FG1921X，和FG1924X(来自Shell)，通常称作马来酸 化选择氢化SEBS共聚物。FG1901X包含约1.7％wt的作为琥珀酸酐的 键接官能度和约28％wt苯乙烯。FG1921X包含约1％wt的作为琥珀酸 酐的键接官能度和29％wt苯乙烯。FG1924X包含约13％苯乙烯和约1 ％作为琥珀酸酐的键接官能度。

有用的嵌段共聚物还是得自Nippon Zeon Co.，2-1，Marunochi，Chiyoda-ku，Tokyo，日本。例如，Quintac 3530得自 Nippon Zeon和是据信是线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

乳液和溶剂-基丙烯酸基PSAs是已知的和分别描述于，例如，U.S.专 利Nos.5,639,811和5,164,444，和这些专利在此将其作为参考并入本发 明。如果使用膜材料和/或粘合剂组合物的乳液，水可在挤出机中通过使 用在U.S.专利5,716,669(LaRose等人)中描述和要求的工艺而去除。

另外，粘合剂组合物也可包含至少一种固体增粘剂树脂组分。固体 增粘剂在本文中定义为软化点超过80℃的一种物质。如果存在固体增 粘剂树脂组分，粘合剂组合物一般包含约40％-约80％重量热塑性弹性 体组分和约20％-约60％重量(或约55％-约65％重量)固体增粘剂树脂 组分。常规固体增粘剂树脂包括烃树脂，松香，氢化松香，松香酯，聚萜烯 树脂，和具有合适的性能平衡的其它树脂。各种有用的固体增粘剂树脂 是可购得的如按照商标Zonatac由Arizona Chemical Company销售的 萜烯树脂，和石油烃树脂如按照商标Escorez由Exxon Chemical Company销售的树脂。有用的固体增粘剂的一个例子包括Escorez 2596，Escorez 1310LC，和Wingtack 95是得自Goodyear，Akron，Ohio的 合成增粘剂树脂。

粘合剂组合物也可包含液体橡胶，液体橡胶是在室温下是液体的 那些橡胶。液体橡胶一般具有Mw至少5,000和更通常至少20,000。通过 引入基于粘合剂配方总重低于约10％，和甚至低于约5％重量的液体橡 胶，得到可与聚合物核材料共挤的粘合剂。液体嵌段共聚物如液体苯乙 烯-异戊二烯嵌段共聚物是尤其有用的。市售橡胶的例子包括Kraton LVSI-101(得自Shell Chemical Company)，和Isolene D-400(来自元素性 能聚合物，Belleville，N.J.)。

粘合剂组合物还可包括其它材料如抗氧化剂，热和光稳定剂，紫外 光吸收剂，填料，着色剂，抗嵌段剂，增强剂，处理酸，等。位阻苯酚和胺抗氧 化剂化合物可包括在粘合剂组合物中，和各种各样的这些抗氧化剂化 合物是本领域已知的。各种抗氧化剂以一般商品名″Irganox″和 ″Irgafos″得自Ciba-Geigy。例如，位阻苯酚抗氧化剂n-十八烷基3-(3，5- 二-t-丁基-4-羟基苯酚)-丙酸酯是以一般商品名″Irganox 1076″得到。 Irganox 1010被确定为四(亚甲基3-(3N，5N-二-叔-丁基-4N-羟基苯酚)丙 酸酯)甲烷。Irgafos 168是来自Ciba-Geigy的另一有用的抗氧化剂。也 可使用对苯二酚-基抗氧化剂，且这种抗氧化剂的一个例子是2，5-二-叔- 戊基对苯二酚。

光稳定剂，热稳定剂，和UV吸收剂还可包括在粘合剂组合物中。紫 外吸收剂包括苯并三唑衍生物，羟基苄基苯酮，酯苯甲酸，草酸，二酰胺， 等。光稳定剂包括位阻胺光稳定剂，和热稳定剂包括二硫代氨基甲酸盐 组合物如二丁基二硫代氨基甲酸锌。

粘合剂组合物，如同聚合物核，可包含无机填料和其它有机和无机 添加剂以提供所需性能。添加剂描述如上。有用的填料的例子包括碳 酸钙，二氧化钛，金属颗粒，纤维，等。增强剂的一个例子是来自Neville的 Cumar LX509。

如本文所述，金属化层可覆盖聚合物核的一个或多个部分。金属化 层也可完全覆盖聚合物核。覆盖量由本发明所用的印刷质量决定。

图5说明其中一部分聚合物核52被金属化层53覆盖的状态。金属印 刷质量仅存在于聚合物核的具有金属化层的那些部分。喷墨涂层51同 样仅可覆盖聚合物核52的一些部分，但通常会完全覆盖核。

图6说明具有聚合物核62的喷墨基材，其中前者具有喷墨涂层61和 金属化层63(仅覆盖一部分聚合物核62)。在该情况下，粘合剂层64同时 与都聚合物核62和与金属化层63的一些部分接触。

本喷墨基材可层压到用于贺卡和标引卡的卡纸上。喷墨基材也可 层压到标签基材上以制备可印刷的标签。喷墨基材可层压到纸原料上 以形成可印刷的介质。

尽管本发明已根据其优选的实施方案说明，但可以理解，本领域熟练 技术人员在阅读说明书之后显然可对其进行各种改进。因此可以理解，在 此公开的本发明意味着覆盖落入所附权利要求书范围内的那些改进。