[0017] (4)根据(2)或(3)所述的嵌入成型用装饰薄膜，其中，前述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的涂膜弹性模量在25℃条件下为5～50MPa。

[0018] (5)一种装饰嵌入成型品，其具备：上述(1)～(4)中的任一项所述的装饰薄膜；和在前述装饰薄膜的一个面上层叠一体化的树脂注射成型体。

[0019] 发明的效果

[0020] 根据本发明，可以得到由紫外线固化型喷墨墨装饰的、嵌入成型时发挥良好的柔软性的、嵌入成型用装饰薄膜。附图说明

[0021] 图1为一个实施方式的装饰薄膜的截面图。

[0022] 图2为该装饰薄膜的预成型后的截面图。

[0023] 图3为使用该装饰薄膜的注射成型时的截面图。

[0024] 图4为一个实施方式的装饰嵌入成型品的截面图。

[0025] 本实施方式的嵌入成型用装饰薄膜在薄膜基材上具有利用紫外线固化型喷墨墨形成的装饰层，所述嵌入成型用装饰薄膜在180℃条件下的伸长率为150％以上、且在25℃条件下的伸长率为50％以上。前述伸长率在180℃条件下优选为180％以上、更优选为200％以上。另外，在25℃条件下优选为80％以上、更优选为100％以上。在180℃条件下的伸长率小于150％时，使用拉深深的模具在高温气氛下的嵌入成型时(例如，预成型时)，有装饰层、薄膜基材不耐受拉伸而产生裂缝的担心。另外，在25℃条件下的伸长率小于50％时，在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材有容易产生裂纹等不良情况的担心。前述伸长率越高越优选，因此对上限没有特别限定，例如在180℃条件下可以为300％以下、在
25℃条件下可以为200％以下。

[0026] 需要说明的是，上述伸长率为断裂时的伸长率，可以通过使用Autograph以拉伸速度200mm/分钟测定切成条状的装饰薄膜而求出。详细过程依照JIS K7127(试验片类型2)。

[0027] 作为本实施方式的嵌入成型用装饰薄膜中使用的薄膜基材，没有特别限定，例如可以举出：聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、或它们的2种以上的合金品等。另外，可以为它们的层叠品。其中，从墨与薄膜基材的密合性的方面出发，薄膜基材的喷墨装饰面优选为聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的合金品。当然对于薄膜基材本身的伸长率，期望在180℃条件下的伸长率为150％以上、且在25℃条件下的伸长率为50％以上。优选的范围也与装饰薄膜的伸长率同样，即，薄膜基材本身的伸长率在180℃条件下优选为180％以上、更优选为200％以上，在25℃条件下优选为80％以上、更优选为100％以上。另外，对伸长率的上限没有特别限定，例如，在180℃条件下可以为300％以下，在25℃条件下可以为200％以下。需要说明的是，薄膜基材本身的伸长率的测定可以利用与上述装饰薄膜相同的方法进行。

[0028] 为了作为嵌入成型用装饰薄膜满足上述伸长率，前述装饰层中使用的紫外线固化型喷墨墨优选使用以下墨。即，前述装饰层中使用的紫外线固化型喷墨墨优选含有：玻璃化转变温度(Tg)为100℃0℃

[0029] 需要说明的是，本说明书中，对于单官能单体的Tg为该单官能单体的固化物的玻璃化转变温度。详细而言，可以通过差示扫描热量测定(DSC)来测定Tg。就固化物而言，添加相对于单官能单体为3重量％的苯偶酰二甲基缩酮，使用金属卤化物灯在峰值照度2 2
800mW/cm、累积光量1000mJ/cm的条件下、在空气气氛下使其固化，从而制备。DSC使用Seiko电子工业株式会社制RDC220型差示扫描热量测定装置，在氮气气流中、以升温速度
10℃/分钟进行，将DSC曲线的拐点设为Tg。

[0030] 前述高Tg单官能单体的Tg优选为110～160℃。作为前述高Tg单官能单体，优选具有上述范围的Tg的单官能丙烯酸酯单体或单官能丙烯酰胺单体。例如可以举出：丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸金刚烷酯、丙烯酰基吗啉、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺和异丙基丙烯酰胺，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。其中，从臭气、皮肤刺激性少的方面出发，优选丙烯酰基吗啉。

[0031] 前述高Tg单官能单体在紫外线固化型喷墨墨中优选含有25～45质量％、更优选含有35～45质量％。通过含量为25质量％以上，从而可以提高在180℃条件下的装饰层的伸长率。另外，通过含量为45质量％以下，从而可以抑制在25℃条件下的装饰层的伸长率的降低，可以避免在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材裂开等不良情况。

[0032] 前述中Tg单官能单体的Tg优选为30～100℃。作为前述中Tg单官能单体，优选具有上述范围的Tg的单官能丙烯酸酯单体。例如可以举出：丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环己醇丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。其中，从低粘度的方面、臭气少的方面出发，优选丙烯酸异冰片酯。

[0033] 前述中Tg单官能单体在紫外线固化型喷墨墨中优选含有2～15质量％、更优选含有2～10质量％。通过含量为2～15质量％的范围内，从而使在180℃条件下的装饰层的伸长率和在25℃条件下的装饰层的伸长率的兼顾变得容易。

[0034] 对前述低Tg单官能单体的Tg的下限没有特别限定，例如理想的是，为-60℃以上、更优选为-30℃以上。作为前述低Tg单官能单体，优选具有上述范围的Tg的单官能丙烯酸酯单体。例如可以举出：丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和1,2-乙二醇1-丙烯酸酯2-(N-丁基氨基甲酸酯)等，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。其中，从低粘度且臭气少、反应性较高的方面出发，优选丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯。

[0035] 前述低Tg单官能单体在紫外线固化型喷墨墨中优选含有25～45质量％、更优选含有35～45质量％。通过含量为25质量％以上，从而可以提高在25℃条件下的装饰层的伸长率，在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材难以产生裂纹。另外，通过含量为45质量％以下，从而可以抑制在180℃条件下的装饰层的伸长率的降低。

[0036] 作为前述紫外线固化型喷墨墨中使用的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，可以优选使用脂肪族系的2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。作为具体例，可以举出：Daicel-Cytec Co.,Ltd.制的EB8411、EB8413、KRM7735；荒川化学工业株式会社制的Beam set504H、Beam set505A-6；Arkema株式会社制的CN959、CN966、CN9290等。

[0037] 前述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物在紫外线固化型喷墨墨中优选含有5～15质量％、更优选含有5～12质量％。通过含量为5质量％以上，从而可以提高装饰层的强度，在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材难以产生裂纹，而且可以抑制涂装耐性(耐溶剂性)的降低。含量超过15质量％时，有墨粘度变高、喷墨装饰装置中的排出变困难的担心。

[0038] 另外，前述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的涂膜弹性模量在25℃条件下优选为5～50MPa、更优选为5～30MPa。通过涂膜弹性模量为5MPa以上，从而可以提高装饰层的强度，在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材难以产生裂纹。另外，通过为50MPa以下，从而可以抑制在180℃条件下的装饰层的伸长率的降低。

[0039] 需要说明的是，本说明书中，涂膜弹性模量是指，将前述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物涂膜化时的涂膜弹性模量。具体而言，可以如下求出：以100：5(质量比)调制氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、和Irgacure 184(BASF Japan Ltd.制光自由基聚合引发剂)，使用涂抹2 2
器，将所得液体以膜厚125μm进行涂覆，照射峰值照度500mW/cm、累积光量800mJ/cm形成涂膜，然后对切成条状的样品用Autograph以拉伸速度200mm/分钟测定弹性模量从而求出。对于弹性模量测定的详细情况，依照JIS K7161。

[0040] 本发明中，除了上述单体和低聚物以外，在不影响装饰层的伸长率的范围内可以添加各种反应性稀释剂。需要说明的是，添加作为其他反应性稀释剂的2官能以上的多官能丙烯酸酯时，在紫外线固化型喷墨墨中优选为5质量％以下、更优选为2质量％以下。随着2官能以上的多官能丙烯酸酯的含量增加，有装饰层的柔软性降低的倾向。通过含量为5质量％以下，从而可以抑制对装饰层的伸长率的影响。

[0041] 作为前述紫外线固化型喷墨墨中使用的光聚合引发剂，优选为光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，例如可以举出：苯偶姻系、噻吨酮系、二苯甲酮系、缩酮系、苯乙酮系，它们可以单独使用1种，或组合2种以上使用。

[0042] 前述光聚合引发剂的含量相对于紫外线固化型喷墨墨总量优选为3～15质量％、更优选为5～12质量％。通过含量为3质量％以上，从而可以推进聚合、使装饰层充分地固化。需要说明的是，光聚合引发剂的含量超过15质量％也无法期待其以上的固化率、固化速度的提高，成本变高。

[0043] 作为前述紫外线固化型喷墨墨中使用的着色剂，没有特别限定，在装饰薄膜要求耐气候性、耐光性的情况下，优选使用颜料，可以选择无论有机、无机的任意的颜料。

[0044] 作为有机颜料，例如可以举出：亚硝基类、染色色淀类、偶氮色淀类、不溶性偶氮类、单偶氮类、双偶氮类、缩合偶氮类、苯并咪唑酮类、酞菁类、蒽醌类、芘类、喹吖啶酮类、二噁嗪类、异吲哚满类、偶氮甲碱类、吡咯并吡咯类等，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。

[0045] 作为无机颜料，可以举出：氧化物类、氢氧化物类、硫化物类、亚铁氰化物类、铬酸盐类、碳酸盐类、硅酸盐类、磷酸盐类、碳类(炭黑)、金属粉类等，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。

[0046] 紫外线固化型喷墨墨中的着色剂的含量优选为0.01～10质量％、更优选为0.05～5质量％。着色剂的含量小于0.01质量％时，有无法实施充分的着色的担心。另一方面，超过10质量％时，有喷墨装饰时变得排出不良的担心、产生墨的固化不良的担心。

[0047] 另外，在不太重视耐气候性、耐光性的情况下，也可以利用染料，对此时的染料没有特别限定，可以选择任意的染料。

[0048] 作为染料，例如可以举出：偶氮类、蒽醌类、靛蓝类、酞菁类、碳鎓类、醌亚胺类、甲碱类、氧杂蒽类、硝基类、亚硝基类那样的油溶性染料、分散染料、酸性染料、反应染料、阳离子染料、直接染料等。

[0049] 另外，可以根据需要在前述紫外线固化型喷墨墨中添加分散剂。

[0050] 作为分散剂，优选高分子类型的分散剂，进而优选末端具有酸性吸附基团、碱性吸附基团的分散剂。分散剂的添加量相对于添加的着色剂的质量优选为0.01～1％、更优选为0.1～0.5％。小于0.01％时，有无法得到充分的分散效果的担心。另一方面，超过1％时，有墨的粘度上升、喷墨装饰时变得排出不良的担心。

[0051] 此外，在前述紫外线固化型喷墨墨中也可以添加作为添加剂的例如光稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂、防腐剂、pH调整剂、消泡剂、渗透剂、增滑剂等。另外，为了促进光自由基聚合引发剂的开始反应，也可以组合使用敏化剂等助剂。

[0052] 前述紫外线固化型喷墨墨在60℃条件下的粘度优选为5～20cps(厘泊)、即5～20mPa·s、更优选为10～15cps。粘度小于5cps或超过20cps时，有喷墨装饰时变得排出不良的担心。

[0053] 可以用公知的喷墨装饰装置提供前述紫外线固化型喷墨墨。作为喷墨装饰装置，可以举出：荷电调制方式、微粒方式、带电喷射控制方式、墨雾方式等连续方式、压电方式、Bubble Jet(注册商标)方式、静电吸引方式等请求式方式等，均可以采用。

[0054] 墨赋予量优选为1～150g/m2、更优选为5～100g/m2。通过为1g/m2以上，使充分2
的着色体现变得可能，另外，通过为150g/m以下，从而可以抑制装饰薄膜的成型性的恶化。

[0055] 另外，对于前述紫外线固化型喷墨墨的固化条件等，也可以从公知技术中适当选择。

[0056] 根据需要，为了从紫外线固化型喷墨墨层的上部进一步赋予功能性、设计性、粘接性，可以在不对拉伸性造成影响的范围内具有涂装层。涂装方法、涂料可以从公知技术中适当选择。

[0057] 图1为示意性示出一个实施方式的装饰薄膜(1)的截面结构的图。该装饰薄膜(1)在薄膜基材(2)的一个面上具备包含紫外线固化型喷墨墨的装饰层(3)。未作图示，但也可以在装饰层(3)上设置保护层等合成树脂层，另外，可以在装饰层(3)与基材薄膜(2)之间设置基础层等合成树脂层，进而也可以在基材薄膜(1)的背面设置粘接层等合成树脂层。图1中，将装饰层(3)作为在薄膜基材(2)的一个面的整体连续的层而示出，装饰层(3)也可以作为不连续层部分地设置在薄膜基材(2)的一个面。

[0058] 使用装饰薄膜的嵌入成型可以通过公知的嵌入成型方法来进行。优选的是，作为第1工序，利用真空成型加工或压空成型加工预先进行预成型，在之后的第2工序中，使用经预成型的装饰薄膜进行注射成型。

[0059] 预成型是指，在进行注射成型前，将装饰薄膜成型为接近于最终品的形状，也称为预赋型。图2为示出经预成型的装饰薄膜(1)的一例的图。作为将装饰薄膜在预成型时进行真空成型加工或压空成型的装置，可以使用公知的装置，可以为与前述喷墨装饰装置一体的装置，也可以为另外的装置。如此，在一个实施方式中，进行真空成型加工或压空成型加工，但真空压空成型加工包含于它们中。

[0060] 此处，真空成型为将装饰薄膜预先预热至能够热变形的温度，通过减压将其向模具吸引并且边拉伸边向模具压接冷却、成型的方法。压空成型为将装饰薄膜预先预热至能够热变形的温度，从模具的相反侧加压并且向模具压接冷却、成型的方法。真空压空成型为同时进行前述减压和加压而成型的方法。

[0061] 嵌入成型中的注射成型可以使用公知的成型机进行。例如，如图3所示那样，将经预成型的装饰薄膜(1)配置于注射成型模(10)内，关闭成型模(10)，然后通过浇口部(11)将熔融的合成树脂注射至模腔内。由此，可以将树脂注射成型体与装饰薄膜(1)的一个面层叠一体化。

[0062] 图4为示出如此得到的装饰嵌入成型品(5)的一例的图。该装饰嵌入成型品(5)具备：装饰薄膜(1)、和在其一个面层叠一体化的树脂注射成型体(6)。该例中，以装饰层(3)成为成型品的正侧的方式，在基材薄膜(2)的正面设置装饰层(3)，在基材薄膜(2)的背面设置树脂注射成型体(6)。与其相反地，以基材薄膜(2)成为成型品的正侧的方式，可以将树脂注射成型体(6)与装饰薄膜(1)中设有装饰层(3)一侧的面层叠一体化。

[0063] 作为装饰嵌入成型品的用途，没有特别限定，例如，可以用作构成家电制品、通信设备等各种电气化制品的壳体的一部分，而且可以用作汽车等车辆的内部装饰部件。

[0064] 实施例

[0065] 以下，列举实施例进行说明。需要说明的是，本发明不限定于这些实施例。

[0066] [实施例1]

[0067] 首先，按照下述配方，用混合机将各材料混合后，用珠磨机实施3分钟的分散，进行过滤，从而得到紫外线固化型喷墨墨。

[0068] <紫外线固化型喷墨墨配方＞

[0069]

[0070]

[0071] <粘度测定方法＞

[0072] 本实施例中的粘度测定如下：使用B型粘度计：Viscoblock Model VTB-250(东机产业株式会社制)，在60℃条件下，以转子的转速60rpm进行粘度测定。

[0073] 使用喷墨装饰装置，对聚碳酸酯薄膜(Iupilon NF-2000三菱瓦斯化学株式会社制、厚度：0.5mm、在180℃条件下的伸长率：240％、在25℃条件下的伸长率：120％)赋予紫外线固化型喷墨墨。对于紫外线固化型喷墨墨的赋予条件和固化条件，如下设定。

[0074] <赋予条件＞

[0075]

[0076] <固化条件＞

[0077]

[0078]

[0079] 此时的峰值照度为800mW/cm2、累积光量为1000mJ/cm2。

[0080] 通过以上工序得到实施例1的装饰薄膜。所得装饰薄膜的各温度条件下的伸长率如表1所示。

[0081] 对于实施例2～6和比较例1～3，使用基于表1所示的墨配方的紫外线固化型喷墨墨，除此之外，与实施例1同样地得到各装饰薄膜。

[0082] 表1中的“KRM7735”、“EB8804”、“M-140”、“V#150”、“FA-511AS”和“SR217”的详细情况如以下所述。

[0083] ·KRM7735：Daicel-Cytec Co.,Ltd.制脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物[0084] ·EB8804：Daicel-Cytec Co.,Ltd.制脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物

[0085] ·M-140：东亚合成株式会社制N-丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺

[0086] ·V#150：大阪有机化学工业株式会社制丙烯酸四氢糠酯

[0087] ·FA-511AS：日立化成工业株式会社制丙烯酸二环戊烯酯

[0088] ·SR217：Arkema株式会社制4-叔丁基环己醇丙烯酸酯

[0089] [评价：预成型时的柔软性]

[0090] 对于实施例和比较例的装饰薄膜，通过下述方法利用真空成型实施预成型。使用真空成型装置Forming 300X(成光产业株式会社制)进行真空成型。设定加热器的温度使装饰薄膜表面的温度为180℃，在真空台的中心设置纵6cm×横10cm×高6cm的金属模进行真空成型。之后，以目视确认成型品的装饰层和薄膜基材的状态，基于下述基准进行评价。

[0091] ○：装饰层、薄膜基材均没有确认到裂纹等不良情况

[0092] △：装饰层、薄膜基材的任意一者确认到裂纹等不良情况

[0093] ×：装饰层、薄膜基材均确认到裂纹等不良情况

[0094] [评价：预成型后的柔软性]

[0095] 对于在与预成型时评价所述的内容相同的条件下进行真空成型后的装饰薄膜，通过下述方法评价柔软性。

[0096] 依照JIS K56005-1，实施利用圆筒形芯棒法的耐弯曲性试验。芯棒的直径设为5mm。之后，以目视确认成型品的装饰层和薄膜基材的状态，基于下述基准进行评价。下述评价项目中的“不良情况”为耐弯曲性试验中发生的不良情况，排除预成型时发生的不良情况而进行评价。

[0097] (评价项目)

[0098] ○：弯折180°装饰薄膜也没有确认到裂纹等不良情况

[0099] △：弯折90°装饰薄膜也没有确认到裂纹等不良情况，但弯折180°时可见不良情况。

[0100] ×：弯折90°时，装饰薄膜确认到裂纹等不良情况。

[0101] 如表1所示那样，实施例1～6的装饰薄膜的预成型时的柔软性、以及预成型后的柔软性均优异。因此，实施例1～6的装饰薄膜的嵌入成型时的柔软性和嵌入成型后的柔软性均优异。

[0102] 另一方面，比较例1的装饰薄膜虽然预成型后的柔软性优异，但是预成型时装饰层不追随薄膜基材，在装饰层产生裂纹。

[0103] 另外，比较例2的装饰薄膜的预成型时的柔软性良好，但是预成型后的柔软性差。

[0104] 另外，比较例3的装饰薄膜的预成型时的柔软性差。

[0105] [表1]

[0106]

[0107] 产业上的可利用性

[0108] 本发明的装饰薄膜可以适合作为用于装饰各种合成树脂成型品的表面的薄膜而使用。

[0109] 附图标记说明

[0110] 1…装饰薄膜、2…薄膜基材、3…装饰层、5…装饰嵌入成型品、6…树脂注射成型体。