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一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料及其制备方法

申请号 CN201610426007.9 申请日 2016-06-14 公开(公告)号 CN107501748A 公开(公告)日 2017-12-22
申请人 合肥杰事杰新材料股份有限公司; 发明人 杨桂生; 杨莺; 李术;
摘要 本 发明 提供一种 汽车 保险杆专用低后收缩聚丙烯 复合材料 ,由聚丙烯100份,聚 碳 酸酯15~30份, 硅 灰石15~45份,高目数玻璃 纤维 粉10~35份,增韧剂25~45份,成核剂0.25~0.5份, 润滑剂 0.4~0.8份, 偶联剂 0.2~0.3份抗 氧 剂0.15~0.4份,所述高目数玻璃纤维粉的粒径在3000~5000目经分步混合、挤出 造粒 制成。本发明的聚丙烯复合材料的收缩率低、机械性能强,在注塑24h~48h后尺寸 稳定性 好以及 喷涂 后保持较小的后收缩,可做为汽车保险杆等使用。
权利要求

1.一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下组分按重量份制备而成:
聚丙烯             100份,
酸酯           15~30份,
灰石             15~45份,
高目数玻璃纤维粉   10~35份,
增韧剂             25~45份,
成核剂             0.25~0.5份,
润滑剂             0.4~0.8份,
偶联剂             0.2~0.3份,
剂             0.15~0.4份,
所述高目数玻璃纤维粉的粒径在3000~5000目。
2.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述聚丙烯为两种或两种以上的共聚聚丙烯复配使用。
3.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述聚碳酸酯在220℃\10kg条件下熔融指数≥20g/10min。
4.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述硅灰石的分含量≤0.1%、吸油量≤25g/100g、长径比为50。
6.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述成核剂为羧酸盐类成核剂。
7.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述润滑剂为硬脂酸锌、乙撑双硬脂酸酰胺和白油的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述偶联剂为γ-丙基三乙氧基硅烷。
9.根据权利要求1所述的一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,其特征在于:
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]磷酸酯的混合物。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,方法如下:
(1)称取15~45份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.2~0.4份润滑剂混合20~30分钟后得改性硅灰石,取出改性硅灰石总重量的2/5备用;然后将10~35份高目数玻璃纤维粉加入高速混合机A中继续混合20~30分钟;其中高混机A的转速200~300转/分钟、温度50~70℃;
(2)称取100份聚丙烯、15~30份聚碳酸酯和25~45份增韧剂加入高速混合机B中,接着加入0.25~0.5份成核剂和0.2~0.3份偶联剂进行混合20~30分钟;其中高混机B的转速200~300转/分钟、温度50~70℃;
(3)将高速混合机A中的混合物全部加入到高速混合机B中,再加入0.15~0.4份的抗氧剂进行混合20~30分钟后,加入0.2~0.4份润滑剂再继续混合20~30分钟;高混机B的转速200~300转/分钟,温度50~70℃;
(4)将经(3)混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将步骤(1)中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、
225℃、225℃、215℃、215℃、210℃;螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。

说明书全文

一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料及其制备方法

技术领域:

[0001] 本发明涉及高分子材料改性领域,尤其涉及一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料及其制备方法。背景技术:
[0002] 聚丙烯(PP)由于价格低廉,易于加工成型及其具有密度低,耐化学腐蚀和自身优异的物理学性能等优点,其应用非常广泛,成为发展最快的通用型塑料之一。对于汽车保险杠而言,需要较高的尺寸稳定性,即在注塑24h~48h后素材的收缩小且对素材进行喷涂、包覆等后处理工艺后也应保持较小的后收缩。
[0003] 目前大多数汽车主机厂采用聚丙烯改性材料为PP+EPDM-TD15~TD30的材料,这样的材料注塑24h~48h后素材的收缩率为0.8~1.3%,进行喷涂24h~48h后(喷涂条件为85℃、40min)的收缩率为1.0~1.5%。
[0004] 为了降低聚丙烯材料收缩率,目前常采用下面三种方法来实现:
[0005] 1、添加填料或增加填料的量,如玻璃纤维粉、母等;但添加填料或增加填料的量势必会带来材料韧性的下降;
[0006] 2、添加玻璃纤维,则会带来浮纤、翘曲等注塑问题;
[0007] 3、增加增韧剂的含量,会带来成本的提高和材料模量的降低。发明内容:
[0008] 本发明的目的在于提供一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料及其制备方法。
[0009] 一种汽车保险杆专用低后收缩聚丙烯复合材料,由以下组分按重量份制备而成:
[0010]
[0011]
[0012] 所述高目数玻璃纤维粉的粒径在3000~5000目。
[0013] 进一步方案,所述聚丙烯为两种或两种以上的共聚聚丙烯复配使用。
[0014] 所述聚碳酸酯在220℃\10kg条件下熔融指数≥20g/10min。
[0015] 所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物(POE)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)的混合物。
[0016] 所述的灰石的分含量≤0.1%、吸油量≤25(g/100g)、长径比为50。
[0017] 所述成核剂为羧酸盐类成核剂。
[0018] 所述润滑剂硬脂酸锌、乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)和白油36#的混合物。
[0019] 所述偶联剂为γ-丙基三乙基硅烷(KH550)。
[0020] 所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)和三[2,4-二叔丁基苯基]磷酸酯(抗氧剂168)的混合物。
[0021] 本发明的另一个发明目的是提供上述聚丙烯复合材料的制备方法,具体如下:
[0022] (1)称取15~45份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.2~0.4份润滑剂混合20~30分钟后得改性硅灰石,取出改性硅灰石总重量的2/5备用;然后将10~35份高目数玻璃纤维粉加入高速混合机A中继续混合20~30分钟;其中高混机A的转速200~300转/分钟、温度
50~70℃;
[0023] (2)称取100份聚丙烯、15~30份聚碳酸酯和25~45份增韧剂加入高速混合机B中,接着加入0.25~0.5份成核剂和0.2~0.3份偶联剂进行混合20~30分钟;其中高混机B的转速200~300转/分钟、温度50~70℃;
[0024] (3)将高速混合机A中的混合物全部加入到高速混合机B中,再加入0.15~0.4份的抗氧剂进行混合20~30分钟后,加入0.2~0.4份润滑剂再继续混合20~30分钟;高混机B的转速200~300转/分钟,温度50~70℃;
[0025] (4)将经(3)混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将步骤(1)中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃;螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0026] 本发明的有益效果有:
[0027] 1、本发明将聚碳酸酯加到PP中,影响PP的结晶性能,从而降低PP复合材料的收缩率。
[0028] 2、本发明将硅灰石同时通过主、侧喂料口进料的方式加入,以及将硅灰石与高目数玻璃纤维粉、ABS复配使用,使玻璃纤维粉粉体均匀附着于硅灰石及聚碳酸酯表面,形成特定的笼状结构,极大的增强了组合物间的力学性能,得到综合性能优异的PP复合材料,同时大幅降低PP复合材料的收缩率。
[0029] 3、本发明限定了硅灰石水分含量≤0.1%、吸油量≤25(g/100g)、长径比为50。这种特种的硅灰石加入使得聚丙烯复合材料在加工时熔融混合均匀,不会出现机头堵塞、拉条断条等问题,制备得到的复合材料收缩率及其他力学性能达到最优。
[0030] 4、本发明通过加入成核剂使得PP复合材料在注塑24h~48h后尺寸稳定性好以及喷涂后保持较小的后收缩。
[0031] 5、本发明通过加入适量的增韧剂于PP中,影响PP的结晶性能从而降低PP复合材料收缩率。
[0032] 6、本发明工艺简单、易进行大批量生产。具体实施例
[0033] 下面结合一些实施例与对比例对本发明作进一步说明。以下实施例只是本发明的典型例,本发明的保护范围并不局限于此。
[0034] 本发明中熔融指数按照ASTM D1238-10执行,在230℃、2.16kg条件下测试;
[0035] 拉伸性能按照ASTM D638-10执行,测试速度为50mm/min;
[0036] 弯曲性能按照ASTM D790-10执行,测试速度为1.25mm/min;
[0037] 悬臂梁冲击性能按照ASTM D256-10执行;
[0038] 密度按照ASTM D792-13执行;
[0039] 素材收缩率按照ASTM D955-08执行(即注塑制件冷却24h后进行测试)。喷涂后收缩按照ASTM D955-08执行(即在注塑冷却24h后进行喷涂后处理,喷涂后处理24h后进行测试。注:喷涂条件为85℃、40min)。
[0040] 以上所有测试环境为:23℃、50%RH。
[0041] 实施例和对比例中用到的主要原材料如下:
[0042]
[0043] 实施例1
[0044] 第一步:称取15份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.08份润滑剂硬脂酸锌和0.12份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合20分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取10份3000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合20分钟;高混机A的转速200转/分钟,温度50℃。
[0045] 第二步:称取60份聚丙烯BX3900,40份聚丙烯EP5077,15份聚碳酸酯,15份增韧剂POE 8150,7份增韧剂EM-500A,3份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.25份成核剂HPN-20E,0.2份偶联剂KH550混合20分钟。高混机B的转速200转/分钟,温度50℃。
[0046] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.06份抗氧剂1010,0.09份抗氧剂168混合20分钟后再加入0.2份白油36#继续混合20分钟。高混机B的转速200转/分钟,温度50℃。
[0047] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃。螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0048] 实施例2
[0049] 第一步:称取45份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.21份润滑剂硬脂酸锌和0.19份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合30分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取35份5000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合30分钟。高混机A的转速300转/分钟,温度70℃。
[0050] 第二步:称取58份聚丙烯BX3920,42份聚丙烯EP5077,30份聚碳酸酯,30份增韧剂POE 8150,10份增韧剂EM-500A,5份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.5份成核剂HPN-20E,0.3份偶联剂KH550混合30分钟。高混机B的转速300转/分钟,温度70℃。
[0051] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.22份抗氧剂1010,0.18份抗氧剂168混合30分钟后加入0.4份白油36#继续混合30分钟。高混机B的转速
300转/分钟,温度70℃。
[0052] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃。螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0053] 实施例3
[0054] 第一步:称取21份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.09份润滑剂硬脂酸锌和0.17份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合23分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取12份5000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合27分钟。高混机A的转速234转/分钟,温度57℃。
[0055] 第二步:称取43份聚丙烯K7760H,57份聚丙烯EP5077,19份聚碳酸酯,19份增韧剂POE 8150,7份增韧剂EM-500A,5份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.29份成核剂HPN-20E,0.24份偶联剂KH550混合24分钟。高混机B的转速209转/分钟,温度59℃。
[0056] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.16份抗氧剂1010,0.19份抗氧剂168混合22分钟后加入0.23份白油36#继续混合21分钟。高混机B的转速
262转/分钟,温度62℃。
[0057] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃。螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0058] 实施例4
[0059] 第一步:称取29份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.08份润滑剂硬脂酸锌和0.12份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合27分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取18份3000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合22分钟。高混机A的转速260转/分钟,温度53℃。
[0060] 第二步:称取40份聚丙烯BX3900,60份聚丙烯EP5077,22份聚碳酸酯,14份增韧剂POE 8150,12份增韧剂EM-500A,7份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.37份成核剂HPN-20E,0.28份偶联剂KH550混合28分钟。高混机B的转速287转/分钟,温度59℃。
[0061] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.08份抗氧剂1010,0.09份抗氧剂168混合29分钟后加入0.21份白油36#继续混合20分钟。高混机B的转速
220转/分钟,温度66℃。
[0062] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃。螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0063] 实施例5
[0064] 第一步:称取32份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.09份润滑剂硬脂酸锌和0.17份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合21分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取21份5000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合29分钟。高混机A的转速252转/分钟,温度67℃。
[0065] 第二步:称取31份聚丙烯BX3920,69份聚丙烯EP5077,23份聚碳酸酯,15份增韧剂POE 8150,7份增韧剂EM-500A,4份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.33份成核剂HPN-20E,0.23份偶联剂KH550混合27分钟。高混机B的转速290转/分钟,温度70℃。
[0066] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.07份抗氧剂1010,0.09份抗氧剂168混合27分钟后加入0.26份白油36#继续混合25分钟。高混机B的转速
250转/分钟,温度60℃。
[0067] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃。螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0068] 实施例6
[0069] 第一步:称取38份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.07份润滑剂硬脂酸锌和0.14份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合29分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取29份3000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合25分钟。高混机A的转速240转/分钟,温度58℃。
[0070] 第二步:称取50份聚丙烯K7760H,50份聚丙烯EP5077,25份聚碳酸酯,21份增韧剂POE 8150,9份增韧剂EM-500A,6份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.39份成核剂HPN-20E,0.24份偶联剂KH550混合29分钟。高混机B的转速290转/分钟,温度67℃。
[0071] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.06份抗氧剂1010,0.09份抗氧剂168混合20分钟后加入0.22份白油36#继续混合22分钟。高混机B的转速
260转/分钟,温度70℃。
[0072] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃;螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0073] 实施例7
[0074] 第一步:称取43份硅灰石于高速混合机A中,接着加入0.08份润滑剂硬脂酸锌和0.18份润滑剂乙撑双硬脂酸酰胺混合30分钟,之后取出混合好的改性硅灰石总重量的2/5备用,再接着称取34份3000目玻璃纤维粉于高速混合机A中混合23分钟。高混机A的转速208转/分钟,温度64℃。
[0075] 第二步:称取72份聚丙烯BX3920,28份聚丙烯EP5077,29份聚碳酸酯,23份增韧剂POE 8150,12份增韧剂EM-500A,8份增韧剂SEBS G1652于高速混合机B中,接着加入0.46份成核剂HPN-20E,0.27份偶联剂KH550混合28.4分钟。高混机B的转速200转/分钟,温度56.3℃。
[0076] 第三步:将高速混合机A中的混合物加入到高速混合机B中,再加入0.06份抗氧剂1010,0.09份抗氧剂168混合20分钟后加入0.27份白油36#继续混合26.7分钟。高混机B的转速289转/分钟,温度52℃。
[0077] 第四步:将上述第三步混合好的物料从主喂料口加入双螺杆挤出机中,同时将第一步中取出的改性硅灰石总重量的2/5从侧喂料口加入双螺杆挤出机中,然后经拉丝造粒得聚丙烯复合材料;其中双螺杆挤出机的温度从喂料段到机头依次为170℃、195℃、215℃、220℃、220℃、225℃、225℃、215℃、215℃、210℃;螺杆直径为75毫米,螺杆长径比为44。
[0078] 上述实施例1-7制备的聚丙烯复合材料的性能检测见下表-1所示:
[0079] 表-1
[0080]
[0081] 从以上实施例可以看出,本发明制备的聚丙烯复合材料和对比例中纯聚丙烯的密度相当;但本发明的机械综合性能明显比纯聚丙烯机械性能优异,且其素材和喷涂后的收缩率均比纯聚丙烯低得多,故其制成制件后尺寸稳定性较高,符合汽车领域使用,可以用于高端汽车中作为保险杠使用。
[0082] 上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
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