具有优异耐磨性的聚酮树脂组合物 |
|||||||
申请号 | CN201580060244.1 | 申请日 | 2015-10-19 | 公开(公告)号 | CN107075244A | 公开(公告)日 | 2017-08-18 |
申请人 | 株式会社晓星; | 发明人 | 崔钟仁; 尹圣均; 金佳永; 金成桓; 李宗; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及一种聚 酮 树脂 组合物,其由包含下述通式(1)和(2)表示的重复单元的聚酮共聚物制备并表现出优异的 耐磨性 和耐冲击性,因此可以用于 齿轮 、 微波 用容器、 凸轮 、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、 汽车 窗鼓、遮阳板保持器、汽车 门 框 内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑 块 、汽车门 锁 外壳 、汽车用滑轨、汽车加热、通 风 和 空调 (HAVC)系统中的转换轴、汽车 致动器 齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车 车顶 架、汽车外 门把手 、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、 冰 箱 门关闭器、 移动电话 抛光 卡具、ATM齿轮等。‑[‑CH2CH2‑CO]x‑(1)‑[‑CH2‑CH(CH3)‑CO]y‑(2)(其中x和y表示 聚合物 中通式(1)和(2)各自的mol%,并且y/x为0.03~0.3)。 | ||||||
权利要求 | 1.一种具有优异耐磨性的聚酮组合物,其包含下述通式(1)和(2)表示的重复单元,其中y/x为0.03~0.3, |
||||||
说明书全文 | 具有优异耐磨性的聚酮树脂组合物技术领域[0001] 本发明涉及具有优异耐磨性和耐冲击性的聚酮树脂组合物,更具体地涉及通过将耐磨剂与聚酮共聚物混合制造的聚酮树脂组合物,并且该组合物可用于齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器、移动电话抛光卡具、ATM(自动柜员机)齿轮等。 背景技术[0002] 诸如聚缩醛、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯等工程塑料常用于各种工业领域,例如齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器、移动电话抛光卡具等。工程塑料的机械性能、耐疲劳性、耐油性和电气性能优异,但它们在耐磨(由负载或外力所致)性和抵抗外部冲击的耐冲击性方面不令人满意。 [0003] 近来,正在研究用聚酮(PK)代替工程塑料。聚酮通过如下过程获得:使用诸如钯(Pd)或镍(Ni)等过渡金属络合物作为催化剂聚合一氧化碳(CO)和烯烃(如乙烯和丙烯),从而交替键合一氧化碳和烯烃。与诸如聚缩醛、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯等常规工程塑料相比,由此制造的聚酮不仅具有低的原料和聚合工艺成本,而且在耐磨性和耐冲击性方面优异。此外,它具有与常规工程塑料相同水平的强度。 [0004] 针对提高常规工程塑料的耐磨性的技术,韩国注册专利申请10-1086028号公开了一种通过将颗粒状炭黑与选自包括聚乙烯(PE)、聚缩醛(POM)、聚氨酯和尼龙的组中的至少一种熔融塑料材料以90~110:5~35的重量比均匀混合来改善塑料耐磨性的方法。在聚酮的情况下,美国专利4,870,133号公开了一种将聚四氟乙烯与聚酮共混以改善熔体强度的技术。 [0005] 然而,尚未进行或报道改善聚酮耐磨性的研究。 发明内容[0006] 技术问题 [0007] 本发明提供了一种具有优异耐磨性和耐冲击性的聚酮树脂组合物及其制造方法。 [0008] 本发明的聚酮树脂组合物可用作齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器、移动电话抛光卡具、ATM齿轮等。 [0009] 技术方案 [0010] 本发明涉及提供一种车用燃料罐,其通过将100重量份的聚酮共聚物和0.1重量份~20重量份的至少一种以上耐磨剂的共混物注射成型而制造,所述聚酮共聚物包含下列通式(1)和(2)表示的重复单元,y/x为0.03~0.3,所述耐磨剂选自硅、聚四氟乙烯、碳酸钙、马来酸、钼、玻璃纤维和硬脂酸镁。 [0011] -[-CH2CH2-CO]x-(1) [0012] -[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2) [0013] (x和y为聚合物中通式(1)和(2)各自的mol%)。 [0014] 另外,本发明提供通过将聚酮共聚物注射成型而制造的齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器、移动电话抛光卡具,所述聚酮共聚物包含下述通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.03~0.3 [0015] -[-CH2CH2-CO]x-(1) [0016] -[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2) [0017] (x和y为聚合物中通式(1)和(2)各自的mol%)。 [0018] 本发明提供了一种聚酮成型组件,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,并且在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下测量的磨损量为0.005g以下,所述聚酮组合物通过将线性交替聚酮与至少一种以上耐磨剂共混而制造,所述线性交替聚酮包括一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,所述耐磨剂选自包括硅、聚四氟乙烯、碳酸钙、马来酸、钼、玻璃纤维和硬脂酸镁的组,其中所述线性交替聚酮的乙烯与丙烯的摩尔比优选为9~24:1,基于聚酮组合物的总重量,聚酮含量为80重量%~99.9重量%,耐磨剂的含量为0.1重量%~ 20重量%,本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,分子量分布为1.5~2.5,并且聚酮成型组件是选自包括OA(办公自动化产品)磨损部件、ATM齿轮、电气/电子齿轮、城市燃气表齿轮和激光打印机色调剂用齿轮的组中的一种。 [0019] 本发明提供了一种微波用容器,其通过将包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃的线性交替聚酮聚合物注射成型而制造,钯催化剂的残余量为50ppm以下,分子量分布为1.5~2.5,其中线性交替聚酮聚合物的乙烯与丙烯的摩尔比为9~24:1,本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,基础状态下的磨损量为1.0mm3/kg/km以下。 [0020] 本发明提供了一种聚酮凸轮,其用聚酮共聚物制造,所述聚酮共聚物包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,其中聚酮共聚物的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,磨损测量期间的噪音水平为70dB以下,并且在将试样在25℃放置2天后使用Taber磨损试验机(由DAITO ELECTRON CO.,LTD.制造,条件:1kg的载荷,耐磨轮H-22)根据JIS K-7311测量的磨损量为25mg以下。 [0021] 本发明提供了一种附接至电焊头盔的齿轮,其用聚酮树脂制造,所述聚酮树脂包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,其中聚酮树脂的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,分子量分布为1.5~2.5,并且使用止推垫圈测试装置在25℃测量的齿轮的磨损系数(KLNP)为200~300。 [0022] 本发明提供了一种用于冲裁成型塑料齿轮的聚酮塑料板,其是包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元的聚酮共聚物,并且根据JIS K7218标准在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下的磨损量为0.020g以下,其中添加了耐磨剂,所述耐磨剂是粉末形式的硅树脂,相对于100重量份的所述聚酮共聚物,所述耐磨剂为0.1重量份~15重量份,并且聚酮共聚物的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,分子量分布为1.5~2.5。 [0023] 本发明提供了一种将缠绕在线筒上的纱线引导到针上的聚酮导纱器,其包括纱线通过的导纱孔;用于将通过所述导纱孔的纱线引导至针的纱线路径;引导构件和辊,并且所述导纱器由包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元的聚酮共聚物制造,其中聚酮共聚物的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,在聚酮共聚物的聚合中使用的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦),并且聚酮共聚物的分子量分布为1.5~2.5。 [0024] 本发明提供了一种聚酮微波用组件,其通过将线性交替聚酮注射成型而制造,所述线性交替聚酮是包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元的聚酮共聚物,y/x为0.03~0.3,其中所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,通过注射成型制造的所述微波用组件的磨损量为1.0mm3/kg/km以下,所述微波用组件是旋转式辊柱或旋转式支架,所述微波用组件的热应变温度为130℃以上,并且所述微波用组件的注射周期小于20秒。 [0025] 本发明提供一种用于寝具清洁器的凸轮,其固定到振动器的旋转轴,用于振动寝具清洁器的抽吸机构并使连接通路线性地往复运动,所述凸轮由包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元的聚酮共聚物制造,其中所述聚酮共聚物依次通过以下步骤制造:制备包含钯化合物、pKa值为6以下的酸和磷的双齿配体化合物的催化剂组合物的步骤;制备包含甲醇和水的混合溶剂的步骤;在所述催化剂组合物和所述混合溶剂的存在下进行聚合以制备一氧化碳、乙烯和丙烯的线性三元共聚物的步骤;用醇溶剂在所制备的线性三元共聚物中去除残余的催化剂组合物而获得聚酮树脂的步骤,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测量的聚酮共聚物的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,凸轮的磨损量为25mg以下。 [0026] 本发明提供了一种办公用品,其通过将线性交替聚酮注射成型而制造,所述线性交替聚酮包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,分子量分布为1.5~2.5,钯催化剂的残余量为20ppm以下,其中冲击强度为8kJ/m2~15kJ/m2,在所述线性交替聚酮的聚合中使用的催化剂组合物的配体为(2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦),其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物通过将耐磨剂和线性交替聚酮共混而制造,所述线性交替聚酮的基础状态下的磨损量为1.0mm3/kg/km以下,本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,并且包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,分子量分布为1.5~2.5,钯催化剂的残余量为20ppm以下。在此情况下,磨损量为0.1mm3/kg/km以下,耐磨剂的含量基于全部聚酮组合物为0.5重量%~2.0重量%,并且所述耐磨剂是硅油或硅胶。 [0027] 本发明提供了一种汽车窗鼓,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中聚酮组合物进一步包含硅基耐磨剂,基于100重量%的全部聚酮组合物,所述硅基耐磨剂的含量为2重量%~20重量%,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车窗鼓的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的耐磨性为 0.015g以下。 [0028] 本发明提供了一种遮阳板保持器,其通过将线性交替聚酮聚合物注射成型而制造,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,并且所述遮阳板保持器的耐磨性Rmax为1.0以下。 [0029] 本发明提供了一种汽车门框内罩,其通过将包含60重量%~85重量%的线性交替聚酮聚合物和15重量%~40重量%的玻璃纤维的共混物注射成型而制造,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车门框内罩的冲击强度为20kJ/m2以上,并且尺寸变化率为2%以下。 [0030] 本发明提供了一种汽车安全带连接器,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车安全带连接器的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的磨损量为0.015g以下。 [0031] 本发明提供了一种汽车自动齿轮滑块,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车自动齿轮滑块的基础状态下的磨损量为0.015g以下。 [0032] 本发明提供了一种汽车门锁外壳,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含硅基耐磨剂,基于100重量%的全部聚酮组合物,所述硅基耐磨剂的含量为2重量%~20重量%,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本 2 征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车门锁外壳的冲击强度为10kJ/m以上,并且基础状态下的耐磨性为0.015g以下。 [0033] 本发明提供了一种汽车用滑轨,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含硅基耐磨剂,基于100重量%的全部聚酮组合物,所述硅基耐磨剂的含量为2重量%~20重量%,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车用滑轨的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的耐磨性为0.015g以下。 [0034] 本发明提供了一种汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合2 物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,冲击强度为10kJ/m以上,并且基础状态下的磨损量为 0.015g以下。 [0035] 本发明提供了一种汽车致动器齿轮,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车致动器齿轮的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的磨损量为0.015g以下。 [0036] 本发明提供了一种汽车装饰安装夹具,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车装饰安装夹具的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的磨损量为0.015g以下。 [0037] 本发明提供了一种汽车用杯架,其通过将聚酮组合物注射成型而制造,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车用杯架的冲击强度为10kJ/m2以上,并且基础状态下的磨损量为0.015g以下。 [0038] 本发明提供了一种汽车车顶架,其通过将包含60重量%~90重量%的线性交替聚酮聚合物和10重量%~40重量%的玻璃纤维的共混物注射成型而制造,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合物的本2 征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车车顶架的冲击强度为10kJ/m以上,并且铅笔硬度为 3H以上。 [0039] 本发明提供了一种汽车外门把手,其通过将包含线性交替聚酮聚合物、玻璃纤维和矿物填料的共混物注射成型而制造,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中基于总共混物,玻璃纤维的含量为5重量%~30重量%,矿物填料的含量为10重量%~20重量%。在此情况下,所述线性交替聚酮聚合物的乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,矿物填料是选自包含滑石、高岭土、云母、钙硅石、TiO2涂覆的云母片、二氧化硅、氧化铝、硼硅酸盐和氧化物的组中的一种,所述汽车外门把手的冲击强度为 10kJ/m2以上,并且尺寸变化率为1.5%以下。 [0040] 本发明提供了一种汽车进气口装饰物,其通过将包含60重量%~85重量%的线性交替聚酮聚合物和15重量%~40重量%的玻璃纤维的共混物注射成型而制造,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0,其中乙烯与丙烯的摩尔比为99:1~85:15,所述线性交替聚酮聚合2 物的本征粘度为1.2dl/g~2.0dl/g,所述汽车进气口装饰物的冲击强度为20kJ/m ,并且耐磨性Rmax为1.0以下。 [0041] 本发明提供了一种医用输送托盘,其通过将包含线性交替聚酮的聚酮组合物注射成型而制造,所述线性交替聚酮是聚酮共聚物,其包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.1~0.3,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,所述医用输送托盘在基础状态下的磨损量为0.015g以下,所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,并且聚酮聚合中使用的催化剂组合物的配体为(2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0042] 本发明提供了一种医用移液器,其通过将包含线性交替聚酮的聚酮组合物注射成型而制造,所述线性交替聚酮是聚酮共聚物,其包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.1~0.3,其中所述聚酮组合物进一步包含选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种,所述医用移液器的挠曲强度为180Mpa以上,并且基础状态下的磨损量为0.015g以下,所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,并且聚酮聚合中使用的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0043] 本发明提供了一种冰箱门关闭器,其通过将包含线性交替聚酮的聚酮组合物注射成型而制造,所述线性交替聚酮是聚酮共聚物,其包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.1~0.3,其中所述聚酮组合物进一步包含聚四氟乙烯树脂和热塑性聚氨酯树脂,所述冰箱门关闭器在基础状态下的磨损量为0.015g以下,所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,并且聚酮聚合中使用的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0044] 本发明提供了一种移动电话抛光卡具,其通过将包含线性交替聚酮的聚酮组合物注射成型而制造,所述线性交替聚酮是聚酮共聚物,其包含上述通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.1~0.3,其中所述聚酮组合物进一步包含聚四氟乙烯树脂,所述移动电话抛光卡具的拉伸强度为30MPa以上,所述聚酮的本征粘度为1.0dl/g~2.0dl/g,并且聚酮聚合中使用的催化剂组合物的配体为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0045] 另外,本发明提供了一种ATM齿轮用聚酮树脂组合物,其包含100重量份的作为聚酮共聚物的聚酮树脂和相对于100重量份的所述聚酮树脂为0.1重量份~15重量份的硅树脂,所述聚酮共聚物包含下列通式(1)和(2)表示的重复单元,并且y/x为0.03~0.3[0046] -[-CH2CH2-CO]x-(1) [0047] -[-CH2-CH(CH3)-CO]y-(2) [0048] (x和y为聚合物中通式(1)和(2)各自的mol%)。 [0049] 在此情况下,所述硅树脂为粉末形式,并且优选具有1μm~2μm的直径。 [0050] 另外,所述聚酮树脂的本征粘度优选为1.0dl/g~2.0dl/g。 [0051] 另外,所述聚酮树脂的分子量分布优选为1.5~2.5。 [0052] 另外,根据JIS K7218标准在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下的所述聚酮树脂组合物的磨损量为0.020g以下。 [0053] 有利效果 [0054] 根据本发明的方法制造的聚酮树脂组合物具有优异的耐磨性和耐冲击性,因此具有展现出适用于以下装置的特性的效果:齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮、办公用品、汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手、汽车进气口装饰物、医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器、移动电话抛光卡具、ATM齿轮等。附图说明 [0055] 图1是用于评价耐磨性的止推垫圈测试装置的示意图。 [0056] 图2示出了通过冲裁本发明的塑料板而制造塑料齿轮的过程。 具体实施方式[0058] 本发明的聚酮为线性交替结构,每一个分子的不饱和烃基本上包含一氧化碳。适合用作聚酮前体的烯属不饱和烃的碳原子至多20个,优选至多10个。另外,烯属不饱和烃为乙烯和α-烯烃,如丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-辛烯等脂肪族,或在其他脂肪族分子上包含芳基取代基、特别是在烯属不饱和碳原子上包含芳基取代基的芳基脂肪族。烯属不饱和烃中的芳基脂肪烃为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和间异丙基苯乙烯。本发明中优选使用的聚酮聚合物为一氧化碳和乙烯或具有一氧化碳、乙烯和至少3个碳原子的第二烯属不饱和烃的共聚物,特别是α-烯烃类(如丙烯)的三元共聚物。 [0059] 当所述聚酮三元共聚物用作本发明的共混物的主要聚合物成分时,在三元共聚物中存在至少2个单元,包含乙烯部分的单元和包含第二烃部分的单元。优选存在10~100个包含第二烃部分的单元。 [0060] 本发明中的聚酮聚合物的优选聚合物环由以下通式(1)表示。 [0061] [式1] [0062] [0063] 在上式(1)中,G为烯属不饱和烃,特别是由具有至少3个碳原子的烯属不饱和烃获得的部分,x:y至少为2:1。 [0064] 在上式中,当y为0时,其可以由以下通式(2)表示,并转变为共聚物,且不含第二烯属不饱和烃。 [0065] [式2] [0066] [0067] 式(2)的单元在整个聚合物链中随机适用。优选的y:x比为0.01~0.5。聚合环的末端或“封端”通过聚合物制备期间存在何种材料以及聚合物是否要纯化或聚合物如何纯化来决定。 [0068] 通过凝胶渗透色谱法测得的数均分子量优选为100~200,000,特别优选20,000~90,000的聚酮。聚合物的物理性质根据分子量、根据聚合物是共聚物还是三元共聚物以及在三元共聚物的情况中根据第二烃的特性而定。用于本发明的聚合物的常见熔点为175℃~300℃,通常为210℃~270℃。通过标准粘度测量装置和HFIP(六氟异丙醇)在60℃测量的聚合物的极限粘度数(LVN)为0.5dl/g~10dl/g,优选1.0dl/g~2.0dl/g。在此情况中,如果极限粘度数小于0.5dl/g,机械性能下降,如果其超过10dl/g,加工性下降。 [0069] 聚酮制造方法可以使用通过一氧化碳、烯烃和包含钯化合物、pKa为6以下的酸和磷的双齿配体化合物的催化剂组合物在醇溶剂下实施的液化聚合。聚合反应温度优选为50~100℃,反应压力为40~60巴。在聚合物聚合后,通过纯化工艺回收,残留的催化剂组合物通过如醇或酮等溶剂除去。 [0070] 在此情况中,对于钯化合物,优选乙酸钯,其量优选为10-3~10-1摩尔。pKa小于6的酸的实例为三氟乙酸、对甲苯磺酸、硫酸和磺酸等。在本发明中,使用三氟乙酸,其量相对于钯为6~20当量重量。另外,磷的双齿配体化合物优选为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦),其量相对于钯为1~1.2当量重量。 [0071] 以下说明详细说明聚酮的聚合。 [0072] 一氧化碳、乙烯式不饱和化合物和一种或多种烯烃式不饱和化合物、三种以上共聚物、特别是源于一氧化物的重复单元和源于乙烯式不饱和化合物的重复单元以及源于丙烯式不饱和化合物的重复单元在聚酮结构中交替连接,所述聚酮的机械性能和热学性质以及加工性优异,具有高耐磨性、化学抗性和阻气能力,因此,可用于各种应用。高分子量的共聚物、三元共聚物或更高共聚的聚酮具有更高的加工性和热学性质,被视为有用的具有优异的经济效益的工程塑料。特别是,具有用作如汽车齿轮等部件的高耐磨性,具有用作化学输送管的内衬材料的高化学抗性,具有用作轻质汽油箱的高阻气能力。此外,在纤维中使用具有2以上的本征粘度的超高分子量聚酮的情况中,可以有高倍数的伸长,且纤维在其伸长方向上具有高强度和高弹性模量,因而其为建筑材料和工业材料中适合的材料,如带和橡胶软管的增强材料和轮胎帘布和混凝土的增强材料。 [0073] 聚酮制造方法是在包含(a)第9族、第10族或第11族过渡金属化合物、(b)具有第15族元素的配体的有机金属络合物催化剂的存在下,在聚酮制造方法中通过一氧化碳、乙烯式和丙烯式不饱和化合物在液体介质中的三元聚合进行,一氧化碳、乙烯和丙烯在醇(例如,甲醇)和水的混合溶剂中液化聚合,并产生线性三元共聚物,对于混合溶剂,可以使用100重量份甲醇和2重量份~10重量份水的混合物。在混合溶剂中,如果水的含量小于2重量份,在过程中形成醛,热稳定性可能下降,如果水的含量超过10重量份,产品的机械性能可能下降。 [0074] 使用包含70~90体积%的乙酸和10~30体积%的水的混合溶剂作为液体介质,并且在聚合物期间添加二苯甲酮。 [0075] 在此情况中,对于液体介质,不使用传统聚酮制造中主要使用的甲醇、二氯甲烷或硝基甲烷,而是使用包含乙酸和水的混合溶剂。通过在聚酮制造中将乙酸和水的混合溶剂用于液体介质,聚酮的制造成本降低,催化活性增强。此外,由于甲醇或二氯甲烷的使用形成了在聚合步骤中引发停止反应的机制,在溶剂中使用甲醇或二氯甲烷之外的乙酸或水不具有随机停止催化活性的作用,其在改善聚合活性方面起重要作用。 [0076] 在将乙酸和水的混合溶剂用于液体介质的情况中,如果水的浓度小于10体积%,其对催化剂活性影响较小,而如果浓度超过10体积%,催化剂活性迅速增加。同时,如果水的浓度超过30体积%,催化剂活性倾向于降低。因此,对于液体介质,优选使用包含70~90体积%乙酸和10~30体积%水的混合溶剂。 [0077] 在此情况中,催化剂包含元素周期表(“IUPAC无机化学命名”修订版,1989)中(a)第9族、第10族或第11族过渡金属化合物,(b)具有第15族元素的配体。 [0078] 在第9族、第10族或第11族过渡金属化合物(a)中,第9族过渡金属化合物的实例为钴或钌的络合物、碳酸盐、磷酸盐、氨基甲酸盐和磺酸盐等,具体实例为乙酸钴、乙酰乙酸钴、乙酸钌、三氟乙酸钌、乙酰乙酸钌和三氟甲磺酸钌等。 [0079] 第10族过渡金属化合物的实例为镍或钯的络合物、碳酸盐、磷酸盐、氨基甲酸盐和磺酸盐等,具体实例为乙酸镍、乙酰乙酸镍、乙酸钯、三氟乙酸钯、乙酰乙酸钯、氯化钯、二(N,N-二乙基氨基甲酸基)二(二乙胺)钯和硫酸钯等。 [0081] 其中,在成本和经济性方面优选的过渡金属化合物(a)为镍和铜化合物,在聚酮产率和分子量方面优选的过渡金属化合物(a)为钯化合物,就增强催化剂活性和本征粘度而言,使用乙酸钯是最优选的。 [0082] 具有第15族原子的配体(b)的实例为:氮配体,如2,2-联吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶、2,2’-二-4-甲基吡啶、2,2’-联喹啉(2,2'- );和磷配体,如1,2-二(二苯基膦)乙烷、1,3-二(二苯基膦)丙烷、1,4-二(二苯基膦)丁烷、1,3-二[二(2-甲基)膦]丙烷、1,3-二[二(2-异丙基)膦]丙烷、1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷、1,3-二[二-甲氧基-4-磺酸钠-苯基]膦]丙烷、1,2-二(二苯基膦)环己烷、1,2-二(二苯基膦)苯、1,2-二[[二苯基膦]甲基]苯、1,2-二[[二(2-甲氧基苯基)膦]甲基]苯、1,2-二[[二(2-甲氧基-4-磺酸钠-苯基)膦]甲基]苯、1,1’-二(二苯基膦)二茂铁、2-羟基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷和2, 2-二甲基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷等。 [0083] 其中,优选的具有第15族元素的配体(b)为具有第15族元素的磷配体,特别是就聚酮产率而言,优选的磷配体为1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷、1,2-二[[二(2-甲氧基苯基)膦]甲基]苯,就聚酮分子量而言,优选2-羟基-1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷,就安全性和不需要有机溶剂而言,优选水溶性的1,3-二[二(2-甲氧基-4-磺酸钠-苯基)膦]丙烷、1,2-二[[二(2-甲氧基-4-磺酸钠-苯基)膦]甲基]苯,就经济方面和容易合成而言,优选1,3-二(二苯基膦)丙烷、1,4-二(二苯基膦)丁烷。优选的具有第15族元素的配体(b)为1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷或1,3-二(二苯基膦)丙烷,最优选1,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦]丙烷或((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0084] [式3] [0085] [0086] 式3的((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)显示出与至今引入的聚酮聚合催化剂中已知显示最高活性的3,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦酰基甲基]-1,5-二氧-螺[5,5]十一烷相同的活性表达,并且结构更简单,分子量更低。因此,本发明在相关领域中获得了作为聚合催化剂的最高活性,并提供具有更低制造成本和生产成本的新型聚酮聚合催化剂。聚酮聚合催化剂用配体的制造方法如下。聚酮聚合催化剂用配体的制造方法的特征在于,使用二(2-甲氧基苯基)膦、5,5-二(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环和氢化钠(NaH)得到((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。本发明的聚酮聚合催化剂用配体的制造方法与3,3-二[二(2-甲氧基苯基)膦酰基甲基]-1,5-二氧-螺[5,5]十一烷的传统合成方法的不同之处在于,通过简单工艺、在不使用锂的安全环境下,可以商业化大量合成((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)。 [0087] 在一个优选实施方式中,本发明的聚酮聚合催化剂用配体的制造方法进行如下步骤:(a)在氮气氛围下向反应容器加入二(2-甲氧基苯基)膦和二甲亚砜(DMSO)并在室温添加氢化钠并搅拌的步骤;(b)向得到的混合溶液添加5,5-二(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环和二甲亚砜并搅拌和反应的步骤;(c)在反应完成后加入甲醇并搅拌的步骤;(d)在分层后加入甲苯和水、用水清洗油层和用无水硫酸钠干燥、进行压滤和压力浓缩的步骤;和(e)在甲醇下将残留物重结晶并获得((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)的步骤。 [0088] 第9族、第10族或第11族过渡金属化合物(a)的量根据选择的乙烯式和丙烯式不饱和化合物种类或不同的聚合条件而为不同的适合值,因此范围没有统一限制,但对于反应区容量通常为0.01mmol~100mmol/升,优选0.01mmol~10mmol/升。反应区容量指的是反应器的液相的容量。配体(b)的量没有限制,但对于每1mol的过渡金属化合物(a)通常为0.1mol~3mol,优选1mol~3mol。 [0089] 而且,所述聚酮聚合的另一特征可在于添加二苯甲酮。 [0090] 在本发明中,在添加二苯甲酮的聚酮聚合中,可以实现提高聚酮的本征粘度的效果。第9族、第10族或第11族过渡金属化合物(a)和二苯甲酮摩尔比为1:5~100,优选1:40~60。如果过渡金属和二苯甲酮摩尔比小于1:5,提高聚酮的本征粘度的效果并不令人满意,如果过渡金属和二苯甲酮摩尔比超过1:100,产生的聚酮的催化剂活性倾向于降低,因此是不优选的。 [0091] 与一氧化碳聚合的烯属不饱和化合物的实例为:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯,如乙烯基环己烷等α-烯烃;烯基芳香族化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯;环戊烯、降冰片烯、5-甲基降冰片烯、四环十二碳烯、三环十二碳烯、三环十一碳烯、五环十五碳烯、五环十六碳烯、8-乙基四环十二碳烯;卤代乙烯,如氯乙烯;丙烯酸酯,如丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。其中,优选的烯属不饱和化合物为α-烯烃,更优选碳原子数为2~4的α-烯烃,最优选乙烯,以及在制造三元聚合的聚酮时加入120mol%的丙烯。 [0092] 在此情况中,优选将一氧化碳和烯属不饱和化合物加入比调节到1:12(摩尔比),将丙烯调节至相对于全部混合气为120mol%。在制造聚酮的情况中,通常使一氧化碳和烯属不饱和化合物加入比为1:1,但在本发明中,乙酸乙酯和水用作液体介质的混合溶剂,并在聚合中添加二苯甲酮,在使一氧化碳和烯属不饱和化合物加入比为1:12并将丙烯调节至相对于全部混合气为120mol%的情况中,不仅提高了加工性,而且同时实现了催化剂活性和本征粘度的提高。在丙烯加入量小于1mol%的情况中,不能保持三元共聚物降低熔化温度的效果,在丙烯加入量超过20mol%的情况中,发生如妨碍改善本征粘度和催化剂活性等问题,优选的是将加入比调节至120mol%。 [0093] 而且,在聚合过程中,对于液体介质,使用乙酸和水的混合溶剂,并在聚合中添加二苯甲酮,通过加入一氧化碳和乙烯式不饱和化合物以及一种或多种烯烃类不饱和化合物,不仅改善聚酮催化剂活性和本征粘度,而且能够通过将聚合时间设置为12小时而制造具有高本征粘度的三元共聚物聚酮,这不同于将聚合时间设置为至少10小时以改善本征粘度的传统技术。 [0094] 一氧化碳、乙烯式不饱和化合物和丙烯式不饱和化合物的三元共聚物通过包含第9族、第10族或第11族过渡金属化合物的有机金属络合物催化剂(a)、具有第15族元素的配体(b)进行,催化剂通过使这两种成分接触而形成。接触方法可以任意选择。换言之,在适合的溶剂中,可以使用预先混合两种成分的溶液,或可以向聚合体系分别提供两种成分,并在聚合体系中接触。 [0096] 聚合方法的实例包括使用液体介质的溶液聚合方法、悬浮聚合方法和以高浓度催化剂溶液浸渍少量聚合物的气相聚合法等。聚合可以为间歇的或连续的。用于聚合的反应器可是已知的反应器,或可通过加工而使用。聚合温度没有特别限制,通常为40℃~180℃,优选50℃~120℃。聚合压力没有特别限制,但通常为大气压力至20MPa,优选4MPa~15MPa。 [0097] 通过凝胶渗透色谱法测量的数均分子量优选为100~200,000,特别是20,000~90,000。聚合物的物理性质根据分子量、根据聚合物是共聚物还是三元共聚物,或在三元共聚物的情况中根据第二烃部分的性质而定。用于本发明的聚合物的常规熔点为175℃~300℃,通常为210℃~270℃。通过使用标准粘度测量装置用HFIP(六氟异丙醇)在60℃测量的聚合物的极限粘度数(LVN)为0.5dl/g~10dl/g,优选1dl/g~2dl/g。在聚合物的极限粘度数小于0.5的情况下,聚酮机械性能和化学性质下降,而在聚合物的极限粘度数超过10的情况中,成型性下降。 [0098] 同时,聚酮分子量分布优选为1.5~2.5,更优选1.8~2.2。如果分子量分布小于1.5,聚合迁移数下降,而如果分子量分布超过2.5,成型性下降。为了调节分子量分布,可以根据钯催化剂量和聚合温度成比例地调节。换言之,如果钯催化剂量增加,或聚合温度超过 100℃,分子量分布增大。 [0099] 线性交替聚酮根据上述聚合方法形成。 [0100] 本发明的耐磨剂如下所述。 [0101] 本发明的耐磨性优异的聚酮成型组件包含耐热性、耐化学性、耐燃油渗透性和耐冲击性优异的聚酮;以及减少磨损的特定材料的耐磨剂,因此,由于分散在聚酮中的特定材料的耐磨剂,特别是分散在表面上的特定材料的耐磨剂,可显著改善聚酮的耐磨性。 [0102] 另外,为了改善聚酮成型组件的摩擦阻力和耐磨性而添加的特定材料的耐磨剂包括选自包括硅、聚四氟乙烯(PTFE)、碳酸钙(CaCO3)、马来酸、钼(Mo)、玻璃纤维和硬脂酸镁等的组中的至少一种或多种,更优选硅、聚四氟乙烯或硬脂酸镁,最优选硅或聚四氟乙烯。 [0103] 更具体而言,硅可以以胶体(由POM母料制造的液态硅的产品)或粉末的形式提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0104] 聚四氟乙烯(PTFE)可以以粉末形式提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0105] 碳酸钙(CaCO3)可以以用作工程塑料的润滑剂而以粉末形式产品提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0106] 马来酸可以以通过马来酸对乙烯共聚物的接枝聚合而取代有马来酸的MA-g-乙烯共聚物的形式提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0107] 钼(Mo)可以以二硫化钼(MoS2)的金属化产物族的粉末形式提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0108] 玻璃纤维的粒径优选为10μm~13μm。如果玻璃纤维的粒径小于10μm,则玻璃纤维的形状可能改变,并且机械性能可能下降。 [0109] 硬脂酸镁可以润滑剂产品的粉末形式提供,并且在添加到聚酮中后,其可以通过共混等分散在聚酮中。 [0110] 在本发明的具有优异耐磨性的聚酮成型组件中,基于总组合物重量的聚酮含量优选为80重量%~99.9重量%,并且特定材料的耐磨剂优选为0.1重量%~20重量%。如果聚酮的含量小于80重量%,则成型组件的机械性能、热稳定性和流动性可能降低。如果该含量为99.9重量%以上,特定材料的耐磨剂的含量相对较少,因此改善聚酮成型组件的耐磨性的效果可能不足。 [0111] 另外,如果特定材料的耐磨剂的含量小于0.1重量%,则改善聚酮成型组件的耐磨性的效果可能不显著。如果该含量超过20重量%,则成型组件的机械性能和热稳定性降低,在成型组件表面上可能发生剥离。 [0112] 根据本发明的示例性实施方式,相对于100重量份的聚酮树脂,硅树脂为0.1重量份~15重量份。当硅树脂的含量小于0.1时,在用作齿轮时的耐磨性不足,而当该含量超过15时,聚酮固有的机械性能降低。 [0113] 用于本发明的硅树脂为粉末形式,直径优选为1μm~2μm,如果超出该范围,则与聚酮的共混不流畅。 [0114] 另外,本发明的聚酮成型组件可用于需要耐磨性的工业领域,优选适用于OA磨损部件、ATM齿轮、电气/电子齿轮、城市燃气表齿轮或激光打印机色调剂用齿轮,然而,本发明不限于此。 [0115] 本发明的聚酮聚合物是y/x为0.03~0.3的聚酮共聚物,下式中的x和y表示聚合物中各自的mol%。 [0116] -[-CH2CH2-CO]x- 式(1) [0117] -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- 式(2) [0118] 本发明的共聚物包含式(1)和(2)显示的重复单元,y/x优选为0.03~0.3。如果y/x小于0.03,存在如熔化性和加工性下降等限制,而如果y/x超过0.3,则机械性能下降。而且,y/x更优选为0.03~0.1。另外,聚合物的熔点可以通过调节聚酮聚合物的乙烯和丙烯的比率来调节。例如,在乙烯:丙烯:一氧化碳的摩尔比调节至46:4:50的情况中,熔点为约220℃,而如果摩尔比调节至47.3:2.7:50,则熔点调节为235℃。 [0119] 本发明的聚酮可用于工业部件,例如齿轮、微波用容器、凸轮、电焊头盔齿轮、塑料板、导纱器、寝具清洁器凸轮和办公用品等。特别是意欲将其用作工业部件时,可添加耐磨剂以增强聚酮的耐磨性和耐冲击性。耐磨剂优选地选自包含硅、聚四氟乙烯、碳酸钙、马来酸、钼、玻璃纤维和硬脂酸镁的组。 [0120] 基于重量比,耐磨剂基于100重量份的聚酮聚合物优选为0.1重量份~20重量份。如果耐磨剂的含量小于0.1,则改善耐磨性和耐冲击性的效果不显著。如果其超过20重量份,则聚酮固有的机械性能、热稳定性和流动性可能降低,或者可能在表面上出现剥离。 [0121] 本发明还提供了通过将聚酮组合物注射成型而制造的汽车窗鼓、遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手和汽车进气口装饰物,所述聚酮组合物包含线性交替聚酮聚合物,其包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0。 [0122] 在此情况下,聚酮组合物优选进一步包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的至少一种。在此,基于100重量%的全部聚酮组合物,硅基耐磨剂优选2重量%~20重量%。 [0123] 另外,本发明提供了通过将包含60重量%~95重量%的线性交替聚酮聚合物和15重量%~40重量%的玻璃纤维的共混物注射成型而制造的方法,所述线性交替聚酮聚合物包含一氧化碳和至少一种烯属不饱和烃,钯催化剂的残余量为5ppm~50ppm,分子量分布为1.5~3.0。 [0124] 另外,在汽车外门把手的情况中,基于全部共混物,玻璃纤维为5重量%~30重量%,矿物填料为10重量%~20重量%。 [0125] 在此情况下,玻璃纤维的粒径优选为10μm~15μm,但本发明不限于此。如果玻璃纤维的粒径小于10μm,则玻璃纤维的形状可能改变,并且机械性能可能下降。 [0126] 另外,玻璃纤维相对于整个组合物的组成比优选为5重量%~40重量%。如果玻璃纤维的组成比小于5重量%,则机械刚度可能降低。如果其超过40重量%,则挤出和注射加工性可能降低。 [0127] 另外,矿物填料是选自包含滑石、高岭土、云母、钙硅石、TiO2涂覆的云母片、二氧化硅、氧化铝、硼硅酸盐和氧化物的组中的一种。 [0128] 在此情况下,矿物填料的含量为10重量%~20重量%。如果添加的矿物填料的含量小于10重量%,则尺寸稳定性降低。如果其超过20重量%,则注射成型性降低。 [0129] 下文中,描述了根据本发明制造汽车窗鼓、汽车遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车进气开口装饰物、HVAC转换和凸轮轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手和汽车进气口装饰物的制造方法。 [0130] 根据本发明制造汽车窗鼓、汽车遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车进气开口装饰物、HVAC转换和凸轮轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手和汽车进气口装饰物的制造方法包括:制备包含钯化合物、pKa值为6以下的酸和磷化合物的催化剂组合物的步骤;制备包含醇(例如甲醇)和水的混合溶剂(聚合溶剂)的步骤;在所述催化剂组合物和所述混合溶剂的存在下进行聚合以制备一氧化碳、乙烯和丙烯的线性三元共聚物的步骤;用溶剂(例如醇和丙酮)从线性三元共聚物中去除残余催化剂组合物的步骤;以及将包含聚酮聚合物和硅基耐磨剂的聚酮组合物注射成型的步骤,但本发明不限于此。 [0131] 在此情况下,基于100重量%的全部聚酮组合物,硅基耐磨剂优选为2重量%~20重量%,但不限于此。 [0132] 对于包含催化剂组合物的钯化合物,可使用乙酸钯,其量优选10-3mol~10-1mol,但不限于此。 [0133] 另外,包含于催化剂组合物中的pKa值为6以下的酸为选自三氟乙酸、对甲苯磺酸、硫酸和磺酸的组的一种或多种,可优选使用三氟乙酸,其量相对于钯化合物为6~20mol当量。 [0134] 此外,包含于催化剂组合物中的磷的双齿配体化合物是选自1,3-二[二苯基膦]丙烷、1,3-二[二(2-甲氧基苯基膦]丙烷、1,3-二[二[甲氧苯基]膦酰基甲基]-1,5-二氧-螺[5,5]十一烷和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)的组,其量相对于钯化合物优选为1~20(mol)当量。 [0135] 一氧化碳、乙烯和丙烯在醇(例如甲醇)和水的混合溶剂中液化聚合,并产生线性三元共聚物,对于所述混合溶剂,可使用100重量份甲醇和2重量份~10重量份水。如果混合溶剂中水的含量小于2重量份,则形成缩酮,并且过程中的热稳定性可能降低,如果其超过10重量份,则产物的机械性能可能降低。 [0136] 另外,在聚合中,反应温度优选为50℃~100℃,反应压力优选为40巴~60巴。产生的聚合物在聚合后通过过滤和清洗过程获得,并且通过诸如醇或丙酮等溶剂去除残余的催化剂组合物。 [0137] 在本发明中,其可通过以下方式制造:将包含所得聚酮聚合物的聚酮组合物熔融混炼和挤出;并且将选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的一种或多种引入使用双轴螺杆的挤出机中。 [0138] 在此情况下,挤出温度优选为230℃~260℃,并且螺杆旋转速度优选为100rpm~300rpm。如果挤出温度小于230℃,则混炼可能不会适当地进行,而如果挤出温度超过260℃,则可能出现树脂的耐热性相关的问题。如果螺杆旋转速度小于100rpm,则混炼可能不会顺利地进行,而如果螺杆旋转速度超过300rpm,机械性能可能下降。 [0139] 通过上述方法制造共混物并将其挤出成型或注射成型,可制造汽车窗鼓、汽车遮阳板保持器、汽车门框内罩、汽车安全带连接器、汽车自动齿轮滑块、汽车门锁外壳、汽车用滑轨、汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴、汽车进气开口装饰物、HVAC转换和凸轮轴、汽车致动器齿轮、汽车装饰安装夹具、汽车用杯架、汽车车顶架、汽车外门把手和汽车进气口装饰物。 [0140] 本发明的汽车进气口装饰物展现了优异的耐磨性和尺寸稳定性。具体而言,所述2 3 汽车进气口装饰物的冲击强度为20kJ/m以上,并且基础状态下的耐磨性为1.0mm /kg/km以下。 [0141] 另外,本发明的聚酮医用输送托盘、医用移液器和冰箱门关闭器由聚酮制成。在此情况下,本发明的聚酮医用输送托盘可由聚酮组合物制成,所述聚酮组合物包含聚酮和选自包含硅基耐磨剂、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂的组中的一种或多种,但不限于此。 [0142] 另外,本发明的聚酮移动电话抛光卡具可包含聚酮组合物,其包含聚酮和聚四氟乙烯树脂,但不限于此。 [0143] 在单体单元是交替的由此聚合物由通式-(CO)-A’-(在此,A’表示源自施加的单体A的单体单元)的单元组成的聚酮的聚合方法中,可通过与含钯催化剂组合物溶液在聚合物不会溶解的稀释剂溶液中接触而制造一种或多种烯属不饱和化合物(简称为A)和一氧化碳的高分子量线性聚合物。在聚合过程中,在稀释剂中获得悬浮液形式的聚合物。聚合物制造主要通过间歇式进行。 [0144] 聚合物的间歇制造通常通过在含有稀释剂和单体并具有希望的温度和压力的反应器中引入催化剂进行。随着聚合进行,压力降低,稀释剂中的聚合物浓度增加,悬浮液的粘度增加。持续进行聚合直到悬浮液的粘度达到引发与难以进行除热相同的困难的足够高的数值。在间歇式聚合物制造中,必要时,通过在聚合过程中将单体添加到反应器,可以保持温度以及压力恒定。 [0145] 下文中,描述了用于制造聚酮医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器和移动电话抛光卡具的制造方法。 [0146] 用于制造本发明的聚酮医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器和移动电话抛光卡具的制造方法包括:制备包含钯化合物、pKa值为6以下的酸和磷的双齿化合物的催化剂组合物的步骤;制备乙酸和水的混合溶剂(聚合溶剂)的步骤;在所述催化剂组合物和所述混合溶剂的存在下进行聚合以制备一氧化碳、乙烯和丙烯的线性三元共聚物的步骤;用溶剂(例如醇和丙酮)从制备的线性三元共聚物中去除残余的催化剂组合物以获得聚酮树脂的步骤;以及将聚酮树脂混合并挤出的步骤。 [0147] 对于包含于催化剂组合物中的钯化合物,可使用乙酸钯,其量优选10-3mol~10-1mol,但不限于此。 [0148] 另外,包含于催化剂组合物中的pKa值为6以下的酸为选自三氟乙酸、对甲苯磺酸、硫酸和磺酸的组的一种或多种,可优选使用三氟乙酸,其量相对于钯化合物为6~20mol当量。 [0149] 包含于催化剂组合物中的磷的双齿化合物优选为((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦),其量相对于钯化合物优选为1~1.2(mol)。 [0150] 一氧化碳、乙烯和丙烯在醇(例如甲醇)和水的混合溶剂中液化聚合,并产生线性三元共聚物,对于所述混合溶剂,可使用100重量份乙酸和2重量份~30重量份水。如果混合溶剂中水的含量小于2重量份,则形成缩酮,并且过程中的热稳定性可能降低,如果其超过30重量份,则产物的机械性能可能降低。 [0151] 另外,在聚合中,反应温度优选为50℃~100℃,反应压力优选为40巴~60巴。产生的聚合物在聚合后通过过滤和清洗过程获得,并且通过诸如醇或丙酮等溶剂去除残余的催化剂组合物。 [0152] 在本发明中,获得的聚酮树脂通过挤出机挤出以最终获得共混物组合物。该共混物通过放入使用双轴螺杆的挤出机中、熔融混炼并挤出而制造。 [0153] 在此情况下,挤出温度优选为230℃~260℃,螺杆的旋转速度优选为100rpm~300rpm。如果挤出温度小于230℃,则混炼可能不会适当地进行,而如果挤出温度超过260℃,则可能出现与树脂的耐热性相关的问题。 [0154] 可通过制造上述树脂并将其通过上述方法注射而制造聚酮医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器和移动电话抛光卡具。 [0155] 发现本发明的聚酮医用输送托盘、医用移液器、冰箱门关闭器和移动电话抛光卡具具有优异的耐磨性。 [0156] 在下文中,参考以下实施例更详细地描述本发明。然而,以下实施例是对本发明的说明,而不应被解释为限制本发明的范围。通过以下非限制性实施例详细说明本发明。 [0157] 实施例1 [0158] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在制得的聚酮三元共聚物中,乙烯和丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为48g/10min。将90重量%的以上制备的聚酮三元共聚物和10重量%的有机硅在使用直径为2.5cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造OA磨损部件的样品。 [0159] 实施例2 [0160] 与实施例1相同,不同之处在于聚酮组合物由90%重量的聚酮和10%重量的聚四氟乙烯组成。 [0161] 实施例3 [0162] 与实施例1相同,不同之处在于聚酮组合物由90%重量的聚酮和10%重量的玻璃纤维组成。 [0163] 实施例4 [0164] 与实施例1相同,不同之处在于聚酮组合物由97%重量的聚酮和3%重量的有机硅组成。 [0165] 比较例1 [0166] 与实施例1相同,不同之处在于使用100重量%的聚酮。 [0167] 比较例2 [0168] 与实施例1相同,不同之处在于使用100重量%的聚甲醛。 [0169] 比较例3 [0170] 与实施例1相同,不同之处在于使用100重量%的尼龙66。 [0171] 比较例4 [0172] 与实施例1相同,不同之处在于使用90重量%的聚甲醛和10重量%的有机硅。 [0173] 性质评价 [0174] 在速度为50rpm、负载为150N且磨损距离为3km的试验条件下测量实施例和比较例中制备的样品的磨损量和磨损长度,结果在表1中示出。 [0175] [表1] [0176] 组成比 磨损量(g) 磨损长度(mm) 实施例1 聚酮90%/有机硅10% 0.0031 0.012 实施例2 聚酮90%/聚四氟乙烯10% 0.0033 0.013 实施例3 聚酮90%/玻璃纤维10% 0.0040 0.015 实施例4 聚酮97%/有机硅3% 0.0027 0.011 比较例1 聚酮100% 0.0150 0.060 比较例2 聚甲醛100% 0.0610 0.630 比较例3 聚甲醛90%/有机硅10% 0.0530 0.615 比较例4 尼龙66 100% 0.0070 0.025 [0177] 如表1所述,通过将聚酮与诸如有机硅、聚四氟乙烯、玻璃纤维和有机硅等耐磨剂共混而制造的聚酮成型组件在与比较例的那些组件相比在相同的试验条件下展现了0.005g以下的磨损量,因此其适合于需要具有耐磨性的OA磨损部件、ATM齿轮、电气/电子齿轮、城市燃气表齿轮和激光打印机色调剂用齿轮。 [0178] 实施例5 [0179] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0,且钯催化剂的残余量为5ppm。将以上制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用容器的样品。 [0180] 实施例6 [0181] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0,且钯催化剂的残余量为5ppm。将以上制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用容器的样品。 [0182] 实施例7 [0183] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在72℃的聚合温度进行,第二阶段在78℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0,且钯催化剂的残余量为7ppm。将以上制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用容器的样品。 [0184] 比较例5 [0185] 用聚四氟乙烯树脂制造微波用容器的样品。 [0186] 性质评价 [0187] 通过以下方法评价实施例5~7和比较例5中分别制备的样品的动摩擦系数、磨损性和冲击强度。结果在表2中示出。 [0189] 磨损性是表示磨损程度的值。磨损性越大,耐磨性越小,因为更容易发生磨损。同时,磨损性越小,耐磨性越大,因为不容易发生磨损。在负载为1kg、线速度为7Hz且试验时间为30分钟的情况下,通过销盘型(pin-on-disk type)进行磨损试验。 [0190] [表2] [0191] [0192] 如由表2可见,相比于比较例,实施例的冲击强度得到改善,动摩擦系数和磨损性较小,因此摩擦力小并且耐磨性得到改善。 [0193] 实施例8 [0194] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0195] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0196] 实施例9 [0197] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0198] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0199] 实施例10 [0200] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0201] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0202] 实施例11 [0203] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。 [0204] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0205] 实施例12 [0206] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.2。 [0207] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0208] 比较例6 [0209] 与实施例1相同,不同之处在于使用聚甲醛树脂代替聚酮共聚物。 [0210] 性质评价 [0211] 将上述实施例的制备的丸粒注射成型以制备座椅凸轮的样品。与比较例的样品相比,以下列方法评价比重、耐磨性和耐冲击性,结果在表3中示出。 [0212] 1.耐磨性评价:将实施例和比较例中制备的成型品加工成盘形(直径为120mm,厚度为2mm),并在25℃下放置2天。然后,使用Taber磨损试验机(由DAITO ELECTRON CO.,LTD.制造,条件:1kg的载荷,耐磨轮H-22)根据JIS K-7311测量磨损量。 [0213] 2.Izod冲击强度:在室温下根据ASTM D256对1/4英寸厚的样品进行评价。 [0214] 3.噪音测量:在使用1.的耐磨性评价装置时,通过便携式噪音测量装置测量噪音。 [0215] [表3] [0216] [0217] 如表1所示,与比较例6相比,在实施例8~12中,在轻量、耐磨性、耐冲击性和噪音产生方面评价为优异,因此其证明其适合用作座椅凸轮。 [0218] 在本发明中,当通过上述方法测量时,磨损量为25mg以下,噪音产生量为70dB以下。 [0219] 实施例13 [0220] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0221] 将以上制备的聚酮共聚物置于模具中并在70巴、250℃的温度和150℃的模具温度下注射成型以制造齿轮。 [0222] 实施例14 [0223] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0224] 将以上制备的聚酮共聚物置于模具中并在70巴、250℃的温度和150℃的模具温度下注射成型以制造齿轮。 [0225] 实施例15 [0226] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0227] 将以上制备的聚酮共聚物置于模具中并在70巴、250℃的温度和150℃的模具温度下注射成型以制造齿轮。 [0228] 实施例16 [0229] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。 [0230] 将以上制备的聚酮共聚物置于模具中并在70巴、250℃的温度和150℃的模具温度下注射成型以制造齿轮。 [0231] 实施例17 [0232] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.2。 [0233] 将以上制备的聚酮共聚物置于模具中并在70巴、250℃的温度和150℃的模具温度下注射成型以制造齿轮。 [0234] 比较例7 [0235] 与实施例13相同,不同之处在于使用高冲击尼龙66代替聚酮共聚物。 [0236] 性质评价 [0237] 1.尺寸稳定性评价:在50℃的温度和90%的相对湿度下根据MS211-47评价产品的垂直和水平方向的应变率。 [0238] 2.耐磨性评价:使用图1所示的止推垫圈测试装置对实施例制造的塑料齿轮在25℃计算重量损失,然后通过下式计算磨损系数(KLNP)。 [0239] [0240] (V=速度(ft./min.),P=压力(lbs./in2),T=经过时间(小时),W为重量损失/密度,因此其表示单位体积的磨损量)。 [0241] 3.耐湿性评价:将实施例13~17中制备的聚酮共聚物和DuPont的尼龙66分别引入使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机中,在240℃和250rpm的螺杆旋转速度下通过熔融混炼挤出,从而制造丸粒。将制成的丸粒在85℃/85%恒温恒湿器中放置48小时,用Mettler HR-83测量丸粒的20分钟含水率。 [0242] 4.驱动评价:在将实施例和比较例中制造的头盔齿轮安装在头盔上之后,对面部部件内部的驱动进行评价,并测量齿轮经受的次数。 [0243] [表4] [0244] [0245] 从表4中可见,与高冲击聚酰胺相比,本发明的基础状态下的聚酮树脂在性能维持率、耐磨性(磨损系数为200~300)和耐湿性方面优异。因此,由本发明的聚酮树脂制造的电焊头盔齿轮能够解决电焊头盔的面部保护罩容易下移的问题,因为它比常规的聚酰胺齿轮磨损少。 [0246] 实施例18 [0247] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0248] 将聚酮三元共聚物在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0249] 实施例19 [0250] 在以与实施例18相同的方法制造聚酮三元共聚物之后,将100重量份聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0251] 实施例20 [0252] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0253] 将聚酮三元共聚物在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0254] 实施例21 [0255] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0256] 将聚酮三元共聚物在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0257] 实施例22 [0258] 在以与实施例20相同的方法制造聚酮三元共聚物之后,将100重量份聚酮三元共聚物和5重量份硅树脂混合并在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0259] 实施例23 [0260] 在以与实施例20相同的方法制造聚酮三元共聚物之后,将100重量份聚酮三元共聚物和10重量份硅树脂混合并在室温下以板状固化成与齿轮厚度对应的厚度,并且在固化的塑料板中,将所需尺寸的齿轮通过冲裁成型以制造齿轮。 [0261] 比较例8 [0262] 与实施例18相同,不同之处在于使用POM作为基础状态下的Dupont材料代替聚酮共聚物。 [0263] 性质评价 [0264] 1.尺寸稳定性、耐磨性和耐冲击性的评价:通过以下方法对上述实施例和比较例中制造的塑料板的尺寸稳定性、耐磨性和耐冲击性进行评价。 [0265] 1)尺寸稳定性评价:在50℃的温度和90%的相对湿度下根据MS211-47评价产品的垂直和水平方向的应变率。 [0266] 2)磨损量评价:使用内径20mm、外径25mm且高度15mm的圆柱形样品和相对的材料进行评价。在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下根据JIS K7218标准测量磨损量。 [0267] 3)耐冲击性评价:在室温下根据ASTM D256对1/4英寸厚的样品进行评价。 [0268] [表5] [0269] [0270] 与通过比较例的方法制造的齿轮相比,实施例18~23的由本发明的聚酮基础材料或共混物组合物制造的齿轮在垂直和水平方向上的产品应变率优异,并且具有优异的耐磨性。 [0271] 另外,当在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下根据JIS K7218测量时,本发明的磨损量为0.020g以下,这是优异的。 [0272] 实施例24 [0273] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0274] 通过于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆且螺杆旋转速度为250rpm的挤出机上进行熔融混炼而将上述聚酮三元共聚物挤出,从而制造用于制造导纱器的样品。 [0275] 实施例25 [0276] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0277] 通过于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆且螺杆旋转速度为250rpm的挤出机上进行熔融混炼而将上述聚酮三元共聚物挤出,从而制造用于制造导纱器的样品。 [0278] 实施例26 [0279] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0280] 通过于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆且螺杆旋转速度为250rpm的挤出机上进行熔融混炼而将上述聚酮三元共聚物挤出,从而制造用于制造导纱器的样品。 [0281] 实施例27 [0282] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。 [0283] 通过于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆且螺杆旋转速度为250rpm的挤出机上进行熔融混炼而将上述聚酮三元共聚物挤出,从而制造用于制造导纱器的样品。 [0284] 试验例1 [0285] 测量通过实施例24~27的方法制造的导纱器的样品的比重、耐磨性、耐化学性和耐蚀性,并与铝的物理性质进行比较,结果在表6中示出。如下评价物理性质。 [0286] 性质评价 [0287] 1.耐磨性评价:以盘形(直径为120mm,厚度为2mm)制造所述实施例的样品并制造相同类型的陶瓷和铝样品,分别在25℃下放置2天,然后使用Taber磨损试验机(由DAITO ELECTRON CO.,LTD.制造,条件:1kg的载荷,耐磨轮H-22)根据JIS K-7311测量磨损量。 [0288] 2.耐化学性评价:将所述实施例的样品切割成195mm x 19mm x 3mm的尺寸,并制备相同尺寸的陶瓷和铝样品。将样品固定在各个应变的夹具上,在环戊烷中浸渍2分钟,取出并搁置一分钟,测量无破裂的应变的JIG值。 [0289] 3.耐蚀性评价:通过ASTM B117中规定的方法进行水性雾化试验,然后根据以下标准进行评价。 [0290] 优异:在120小时后无白锈 [0291] 良好:在120小时后白锈面积小于5% [0292] 不足:在120小时后白锈面积为5%以上且小于50% [0293] 不合格:在120小时后白锈面积为50%以上 [0294] 4.全卷绕率(full winding rate)评价:通过常规方法测量全卷绕率 [0296] [表6] [0297] [0298] 表6显示出,本发明的聚酮共聚物比陶瓷和铝轻,并且由于其优异的耐磨性、耐化学性、耐蚀性、全卷绕率和低毛羽出现频率而适合用作导纱器的材料。 [0299] 实施例28 [0300] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。将上述聚酮三元共聚物在使用直径为40mm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用组件的样品。 [0301] 实施例29 [0302] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。将上述聚酮三元共聚物在使用直径为40mm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用组件的样品。 [0303] 实施例30 [0304] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。将上述聚酮三元共聚物在使用直径为40mm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用组件的样品。 [0305] 实施例31 [0306] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。将上述聚酮三元共聚物在使用直径为40mm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用组件的样品。 [0307] 实施例32 [0308] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.2。将上述聚酮三元共聚物在使用直径为40mm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,随后注射成型以制造微波用组件的样品。 [0309] 比较例9 [0310] 微波用组件的样品用PTFE制造,其常用作微波用组件的材料。 [0311] 性质评价 [0312] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备微波用组件的样品。以下列方法评价样品相比于比较例的样品的性质,结果在表1中示出。 [0313] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0314] 2.吸水率评价:在于50℃的温度和90%的相对湿度下处理24小时后测量水含量。 [0315] 3.摩擦-磨损耐性(环对环型,大型树脂):将外径为25.6mm、内径为20mm且高度为15mm的贯通型试样注射成型,固定在测试设备上,在压力负荷为6.6kgf且线速度为10cm/s的驱动条件下进行测试。在此情况下,使用下式计算未磨损量以评价摩擦-磨损耐性。获得的未磨损量越小,摩擦-磨损耐性越好。 [0316] 未磨损量=磨损重量(mg)/[密度(mg/mm3)×压力负荷(kgf)×行进距离(km)][0317] *测试设备:Trust型摩擦-磨损测试仪 [0318] 4.循环时间(注射成型性评价,秒):以秒为单位测量实施例或比较例中制备的丸粒在熔融后结晶的时间。 [0319] 实施例和比较例的性质在表7中示出。 [0320] [表7] [0321] [0322] 如表7所示,在实施例中,吸水率低于比较例,并且磨损量也评价为很低,因此耐磨性优异。另外,注射周期短,因此注射成型性优异。因此,由本发明的实施例制造的聚酮微波用组件也十分适用于具有优异耐冲击性、耐磨性、耐湿性和注射成型性的微波用组件。 [0323] 实施例33 [0324] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0325] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0326] 实施例34 [0327] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0328] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0329] 实施例35 [0330] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0331] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0332] 实施例36 [0333] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。 [0334] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上通过熔融混炼挤出。 [0335] 实施例37 [0336] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.2。 [0337] 将以上制备的聚酮三元共聚物于240℃在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上混合并通过熔融混炼挤出。 [0338] 实施例38 [0339] 与实施例34相同,不同之处在将聚酮的本征浓度调节至2.0dl/g。 [0340] 比较例10 [0341] 与实施例33相同,不同之处在于使用聚甲醛树脂代替聚酮共聚物。 [0342] 性质评价 [0343] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备寝具清洁器的样品。通过下列方法评价样品相比于比较例样品的耐刮性和耐冲击性。结果在表8中示出。 [0344] 1.耐磨性评价:将实施例和比较例中制备的成型品加工成盘形(直径为120mm,厚度为2mm),并在25℃下放置2天。然后,使用Taber磨损试验机(由DAITO ELECTRON CO.,LTD.制造,条件:1kg的载荷,耐磨轮H-22)根据JIS K-7311测量磨损量。 [0345] 2.耐刮性评价:根据JIS K 5600-5-4铅笔刮擦硬度测量方法进行评价。 [0346] 3.Izod冲击强度:在室温下根据ASTM D256对1/4英寸厚的样品进行评价。 [0347] [表8] [0348] [0349] 如表8所示,在实施例33~38中,耐磨性、耐刮性和冲击强度评价为优于比较例,因此其证明其适合用作寝具清洁器凸轮。 [0350] 本发明的聚酮寝具清洁器凸轮的磨损量为25mg以下,这是优异的。 [0351] 实施例39 [0352] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为48g/10min,钯催化剂的残余量为10ppm,分子量分布为2.0。将以上制备的聚酮三元共聚物在使用直径为2.5cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上成型为丸粒,然后注射成型以制造聚酮办公用品的样品。 [0353] 除了上述样品,通过将作为耐磨剂的硅油并入聚酮中而制备聚酮组合物,其中硅油基于全部组合物的含量为1.0重量%。在制备了聚酮组合物之后,将其以与上述丸粒制备相同的方法制成丸粒,以制备聚酮办公组件的样品。 [0354] 比较例11 [0355] 将聚甲醛树脂在使用直径为2.5cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,以制备聚酮办公组件的样品。除此之外,通过添加与实施例1相同量的硅油而制备聚酮办公组件的样品。 [0356] 性质评价 [0357] 分别在基础状态的情况和添加了耐磨剂的情况下评价实施例39和比较例11中制备的各办公组件样品的耐磨性和耐冲击性,结果在表9中示出。 [0358] 1.摩擦-磨损耐性(环对环型,大型树脂):将外径为25.6mm、内径为20mm且高度为15mm的贯通型试样注射成型,固定在测试设备上,在压力负荷为6.6kgf且线速度为10cm/s的驱动条件下进行测试。通过评价未磨损量来评价耐磨性。获得的未磨损量越小,摩擦-磨损耐性越好。 [0359] 2.Izod冲击强度:根据ASTM D256进行。 [0360] [表9] [0361] [0362] 如表9所示,评价为聚酮基础状态的耐磨性和耐冲击性比POM基础状态中的耐磨性和耐冲击性优异,并且耐磨性和耐冲击性在添加了耐磨性的情况下也优异,因此由本发明的实施例制造的聚酮办公组件具有优异的耐冲击性和耐磨性,并且非常适用于聚酮办公组件。 [0363] 实施例40 [0364] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车窗鼓的样品。 [0365] 实施例41 [0366] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车窗鼓的样品。 [0367] 实施例42 [0368] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在72℃的聚合温度进行,第二阶段在78℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车窗鼓的样品。 [0369] 实施例43 [0370] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车窗鼓的样品。 [0371] 比较例12 [0372] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车窗鼓的样品。 [0373] 性质评价 [0374] 以下述方法评价实施例40~43和比较例11中制备的样品的性质,结果在表10中示出。 [0375] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0376] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0377] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0378] [表10] [0379]项目 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 比较例12 冲击强度(kJ/m2) 11 12 11 10 6 摩擦系数 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15 磨损性(g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191 [0380] 如表10中可见,与比较例11相比,实施例的冲击强度得到改善。此外,在实施例的情况中,动摩擦系数和磨损性低于比较例12的动摩擦系数和磨损性,因此摩擦力较小并且耐磨性改善。因此,与用作常规窗鼓材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的窗鼓展现了更好的耐冲击性和耐磨性,因此更适合用作汽车窗鼓。 [0381] 实施例44 [0382] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车遮阳板保持器的样品。 [0383] 实施例45 [0384] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车遮阳板保持器的样品。 [0385] 实施例46 [0386] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在72℃的聚合温度进行,第二阶段在78℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车遮阳板保持器的样品。 [0387] 比较例13 [0388] 将尼龙6树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车遮阳板保持器的样品。 [0389] 性质评价 [0390] 通过以下方法分别评价实施例44~46和比较例13中制备的样品的动摩擦系数、磨损性和冲击强度。结果在表11中示出。 [0391] 动摩擦系数是动摩擦的度量值。动摩擦系数越大,摩擦力越大。该值越小,摩擦力越小。 [0392] 磨损性是表示磨损程度的值。磨损性越大,耐磨性越小,因为更容易发生磨损。同时,磨损性越小,耐磨性越大。在负载为1kg、线速度为7Hz且试验时间为30分钟的情况下,通过销盘型进行磨损性测试。 [0393] 另外,在25℃的温度和90%的相对湿度下根据MS211-47测量垂直和水平方向的尺寸变化率。 [0394] [表11] [0395]项目 实施例44 实施例45 实施例46 比较例13 动摩擦系数 0.10 0.15 0.12 0.40 磨损性(Rmax) 0.60 0.65 0.70 8.10 尺寸变化率(%) 1.3 1.1 1.2 5.2 [0396] 如表11中可见,与比较例相比,实施例的冲击强度改善,并且动摩擦系数和磨损性较低,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用作常规汽车遮阳板保持器材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车遮阳板保持器展现了优异的耐磨性和尺寸稳定性,因此其适合用作汽车遮阳板保持器。 [0397] 实施例47 [0398] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,一氧化碳为50mol%,乙烯为46mol%,丙烯为4mol%。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。 [0399] 引入70重量%的上述制备的聚酮三元共聚物和30重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门框内罩的样品。 [0400] 实施例48 [0401] 引入75重量%的以与实施例47相同方法制备的聚酮三元共聚物和25重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门框内罩的样品。 [0402] 实施例49 [0403] 引入80重量%的以与实施例47相同方法制备的聚酮三元共聚物和20重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门框内罩的样品。 [0404] 实施例50 [0405] 引入85重量%的以与实施例47相同方法制备的聚酮三元共聚物和15重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门框内罩的样品。 [0406] 比较例14 [0407] 引入尼龙66和30重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门框内罩的样品。 [0408] 性质评价 [0409] 以下述方法评价实施例47~50和比较例14中制备的样品的性质,结果在表12中示出。 [0410] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0411] 2.尺寸变化率评价:在25℃的温度和90%的相对湿度根据MS211-47对垂直和水平方向进行评价。 [0412] [表12] [0413]项目 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 比较例14 冲击强度(kJ/m2) 25 23 28 27 18 尺寸变化率(%) 1.3 1.1 1.2 1.5 5.2 [0414] 如表12中可见,与比较例相比,实施例的冲击强度和尺寸稳定性改善。因此,与汽车门框内罩的常规材料相比,由本发明的实施例制造的汽车门框内罩展现了更好尺寸稳定性,因此其适合用作汽车门框内罩。 [0415] 实施例51 [0416] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车安全带连接器的样品。 [0417] 实施例52 [0418] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车安全带连接器的样品。 [0419] 实施例53 [0420] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车安全带连接器的样品。 [0421] 实施例54 [0422] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车安全带连接器的样品。 [0423] 比较例15 [0424] 将尼龙66树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车安全带连接器的样品。 [0425] 性质评价 [0426] 以下述方法分别评价实施例51~54和比较例15中制备的样品的动摩擦系数、磨损性和冲击强度。结果在表13中示出。 [0427] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0428] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0429] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0430] [表13] [0431]项目 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 比较例15 冲击强度(kJ/m2) 11 10 14 14 5 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.35 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.007 [0432] 如表13中可见,与比较例相比,实施例的冲击强度改善,并且动摩擦系数和磨损性较低,因为摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用作汽车安全带连接器的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车安全带连接器展现了优异的耐磨性和冲击强度,因此其适合用作汽车安全带连接器。 [0433] 实施例55 [0434] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车自动齿轮滑块的样品。 [0435] 实施例56 [0436] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车自动齿轮滑块的样品。 [0437] 实施例57 [0438] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车自动齿轮滑块的样品。 [0439] 实施例58 [0440] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车自动齿轮滑块的样品。 [0441] 比较例16 [0442] 将聚酯弹性体(PEL)在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车自动齿轮滑块的样品。 [0443] 性质评价 [0444] 以下述方法分别评价实施例55~58和比较例16中制备的样品的性质。结果在表6中示出。 [0445] 1.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0446] 2.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0447] [表14] [0448]项目 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58 比较例16 动摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.4 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.081 [0449] 如表10中可见,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小并且耐磨性提高。因此,与用于汽车自动齿轮滑块的常规材料相比,由本发明的实施例制造的汽车自动齿轮滑块显示了更好的耐磨性。 [0450] 实施例59 [0451] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门锁外壳的样品。 [0452] 实施例60 [0453] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门锁外壳的样品。 [0454] 实施例61 [0455] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在72℃的聚合温度进行,第二阶段在78℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门锁外壳的样品。 [0456] 实施例62 [0457] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门锁外壳的样品。 [0458] 比较例17 [0459] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车门锁外壳的样品。 [0460] 性质评价 [0461] 以下述方法分别评价实施例59~62和比较例17中制备的样品的性质。结果在表15中示出。 [0462] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0463] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0464] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0465] [表15] [0466]项目 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 比较例17 2 冲击强度(kJ/m) 11 12 11 10 6 摩擦系数 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15 磨损性(g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191 [0467] 如表15中可见,与比较例16相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例17的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车门锁外壳常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车门锁外壳展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车门锁外壳。 [0468] 实施例63 [0469] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用滑轨的样品。 [0470] 实施例64 [0471] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用滑轨的样品。 [0472] 实施例65 [0473] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在72℃的聚合温度进行,第二阶段在78℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为2.0dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用滑轨的样品。 [0474] 实施例66 [0475] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用滑轨的样品。 [0476] 比较例18 [0477] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用滑轨的样品。 [0478] 性质评价 [0479] 以下述方法评价实施例63~66和比较例18中制备的样品的性质。结果在表16中示出。 [0480] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0481] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0482] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0483] [表16] [0484]项目 实施例63 实施例64 实施例65 实施例66 比较例18 冲击强度(kJ/m2) 11 12 11 10 6 摩擦系数 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15 磨损性(g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191 [0485] 如表16中可见,与比较例18相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例18的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车用滑轨的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车用滑轨展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车用滑轨。 [0486] 实施例67 [0487] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的样品。 [0488] 实施例68 [0489] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂引入制造组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的样品。 [0490] 实施例69 [0491] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维引入制造组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的样品。 [0492] 实施例70 [0493] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂引入制造组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的样品。 [0494] 比较例19 [0495] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的样品。 [0496] 性质评价 [0497] 以下述方法评价实施例67~70和比较例19中制备的样品的性质。结果在表17中示出。 [0498] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0499] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0500] 3.磨损性能评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0501] [表17] [0502]项目 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 比较例19 冲击强度(kJ/m2) 11 10 14 14 6 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 [0503] 如表17中可见,与比较例19相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例19的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车加热、通风和空调(HAVC)系统中的转换轴。 [0504] 实施例71 [0505] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车致动器齿轮的样品。 [0506] 实施例72 [0507] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车致动器齿轮的样品。 [0508] 实施例73 [0509] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车致动器齿轮的样品。 [0510] 实施例74 [0511] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车致动器齿轮的样品。 [0512] 比较例20 [0513] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车致动器齿轮的样品。 [0514] 性质评价 [0515] 以下述方法评价实施例71~74和比较例20中制备的样品的性质,结果在表18中示出。 [0516] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0517] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0518] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0519] [表18] [0520]项目 实施例71 实施例72 实施例73 实施例74 比较例20 冲击强度(kJ/m2) 11 10 14 14 6 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 [0521] 如表18中可见,与比较例20相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例20的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车致动器齿轮的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车致动器齿轮展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车致动齿轮。 [0522] 实施例75 [0523] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车装饰安装夹具的样品。 [0524] 实施例76 [0525] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车装饰安装夹具的样品。 [0526] 实施例77 [0527] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车装饰安装夹具的样品。 [0528] 实施例78 [0529] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车装饰安装夹具的样品。 [0530] 比较例21 [0531] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车装饰安装夹具的样品。 [0532] 性质评价 [0533] 以下述方法评价实施例75~78和比较例21中制备的样品的性质,结果在表19中示出。 [0534] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0535] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0536] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0537] [表19] [0538]项目 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 比较例21 冲击强度(kJ/m2) 11 10 14 14 6 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 [0539] 如表19中可见,与比较例21相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例21的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车装饰安装夹具的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车装饰安装夹具展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车装饰安装夹具。 [0540] 实施例79 [0541] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用杯架的样品。 [0542] 实施例80 [0543] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用杯架的样品。 [0544] 实施例81 [0545] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用杯架的样品。 [0546] 实施例82 [0547] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用杯架的样品。 [0548] 比较例22 [0549] 将聚甲醛树脂在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车用杯架的样品。 [0550] 性质评价 [0551] 以下述方法评价实施例79~82和比较例22中制备的样品的性质,结果在表20中示出。 [0552] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0553] 2.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0554] 3.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0555] [表20] [0556]项目 实施例79 实施例80 实施例81 实施例82 比较例22 冲击强度(kJ/m2) 11 10 14 14 6 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 [0557] 如表20中可见,与比较例22相比,实施例的冲击强度改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例22的动摩擦系数和磨损性,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车用杯架的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车杯架展现了更佳的耐冲击性和耐磨性,因此其适合用作汽车用杯架。 [0558] 实施例83 [0559] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,一氧化碳为50mol%,乙烯为46mol%,丙烯为4mol%。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。 [0560] 引入90重量%的上述制备的聚酮三元共聚物和10重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车车顶架的样品。 [0561] 实施例84 [0562] 与实施例83相同,不同之处在于聚酮含量为80重量%,玻璃纤维含量为20重量%。 [0563] 实施例85 [0564] 与实施例83相同,不同之处在于聚酮含量为70重量%,玻璃纤维含量为30重量%。 [0565] 实施例86 [0566] 与实施例83相同,不同之处在于聚酮含量为60重量%,玻璃纤维含量为40重量%。 [0567] 比较例23 [0568] 引入70重量%的尼龙66树脂、15重量%的玻璃纤维和15重量%的矿物填料以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车车顶架的样品。 [0569] 性质评价 [0570] 以下述方法评价实施例83~86和比较例23中制备的样品的性质,结果在表21中示出。 [0571] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0572] 2.耐刮性评价:根据JIS K 5600-5-4铅笔刮擦硬度测量方法进行评价。 [0573] [表21] [0574]项目 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 比较例23 冲击强度(kJ/m2) 10 10 13 15 7 耐刮性 3H 3H 3H 3H 2H [0575] 如表21中可见,实施例的耐刮性和冲击强度可评价为优于比较例的耐刮性和冲击强度,因此发现其具有适用于汽车车顶架的性质。 [0576] 实施例87 [0577] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将75重量%上述制备的聚酮三元共聚物、10重量%的玻璃纤维和15重量%的矿物填料(其混合有60重量%~75重量%的二氧化硅和25重量%~40重量%的氧化镁)混合,并在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车外门把手的样品,并评价其性质。 [0578] 实施例88 [0579] 与实施例87相同,不同之处在于玻璃纤维含量为5重量%,矿物填料含量为10重量%。 [0580] 实施例89 [0581] 与实施例87相同,不同之处在于玻璃纤维含量为20重量%,矿物填料含量为20重量%。 [0582] 比较例24 [0583] 引入70重量%的尼龙66树脂、15重量%的玻璃纤维和15重量%的矿物填料以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车外门把手的样品。 [0584] 性质评价 [0585] 以下述方法评价实施例87~89和比较例24中制备的样品的性质,结果在表22中示出。 [0586] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0587] 2.耐刮性评价:根据JIS K 5600-5-4铅笔刮擦硬度测量方法进行评价。 [0588] 3.尺寸变化率评价:在50℃的温度和90%的相对湿度根据MS211-47对垂直和水平方向进行评价。 [0589] [表22] [0590]项目 实施例87 实施例88 实施例89 比较例24 冲击强度(kJ/m2) 12 13 14 7 耐刮性 3H 3H 3H 2H 尺寸变化率(%) 1.1 1.3 1.5 5.2 [0591] 如表22中可见,实施例的耐刮性和尺寸稳定性可评价为优于比较例的耐刮性和尺寸稳定性,因此发现其具有适用于汽车外门把手的性质。 [0592] 实施例90 [0593] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,一氧化碳为50mol%,乙烯为46mol%,丙烯为4mol%。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。 [0594] 引入70重量%的上述制备的聚酮三元共聚物和30重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车进气口装饰物的样品。 [0595] 实施例91 [0596] 引入75重量%的以与实施例90相同方法制备的聚酮三元共聚物和25重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车进气口装饰物的样品。 [0597] 实施例92 [0598] 引入80重量%的以与实施例90相同方法制备的聚酮三元共聚物和20重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车进气口装饰物的样品。 [0599] 实施例93 [0600] 引入85重量%的以与实施例90相同方法制备的聚酮三元共聚物和15重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车进气口装饰物的样品。 [0601] 比较例25 [0602] 引入尼龙66和30重量%的玻璃纤维以制备组合物,并将制成的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备汽车进气口装饰物的样品。 [0603] 性质评价 [0604] 以下述方法评价实施例90~93和比较例25中制备的样品的性质,结果在表23中示出。 [0605] 1.Izod冲击强度评价:根据ASTM D256进行。 [0606] 2.磨损性:磨损性是表示磨损程度的值。磨损性越大,耐磨性越小,因为更容易发生磨损。同时,磨损性越小,耐磨性越大,因为不容易发生磨损。在负载为1kg、线速度为7Hz且试验时间为30分钟的情况下,通过销盘型进行磨损性试验。 [0607] 3.尺寸变化率评价:在50℃的温度和90%的相对湿度根据MS211-47对垂直和水平方向进行评价。 [0608] [表23] [0609]项目 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 比较例25 冲击强度(kJ/m2) 25 23 21 22 18 磨损性能(Rmax) 0.60 0.70 0.75 0.82 8.10 尺寸变化率(%) 1.3 1.4 1.5 1.5 5.2 [0610] 如表23中可见,与比较例相比,实施例的冲击强度和尺寸稳定性改善。而且,实施例的动摩擦系数和磨损性较小,因而摩擦力较小,耐磨性改善。因此,与用于汽车进气口装饰物的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的汽车进气口装饰物展现了更好的耐磨性和尺寸稳定性,因此其适合用作汽车进气口装饰物。 [0611] 实施例94 [0612] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用输送托盘的样品。 [0613] 实施例95 [0614] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用输送托盘的样品。 [0615] 实施例96 [0616] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用输送托盘的样品。 [0617] 实施例97 [0618] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用输送托盘的样品。 [0619] 比较例26 [0620] 使用常用作医用输送托盘材料的聚碳酸酯,以与实施例94相同的方法制备医用输送托盘的样品。 [0621] 性质评价 [0622] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备医用输送托盘的样品。以下列方法评价样品相比于比较例样品的性质,结果在表24中示出。 [0623] 1.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0624] 2.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0625] [表24] [0626]项目 实施例94 实施例95 实施例96 实施例97 比较例256 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 [0627] 如表24中可见,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例26的动摩擦系数和磨损性,因此摩擦力较小并且耐磨性改善。因此,与用于医用输送托盘的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的医用输送托盘展现了更好的耐磨性,因此其适合用作医用输送托盘。 [0628] 实施例98 [0629] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用移液器的样品。 [0630] 实施例99 [0631] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和硅基耐磨剂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用移液器的样品。 [0632] 实施例100 [0633] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和玻璃纤维以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用移液器的样品。 [0634] 实施例101 [0635] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物、玻璃纤维和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备医用移液器的样品。 [0636] 比较例27 [0637] 使用常用作医用移液器材料的聚碳酸酯,以与实施例98相同的方法制备医用移液器的样品。 [0638] 性质评价 [0639] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备医用移液器的样品。以下列方法评价样品相比于比较例样品的性质,结果在表25中示出。 [0640] 1.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0641] 2.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)[0642] 3.挠曲强度评价:根据ASTM D790进行。 [0643] [表25] [0644]项目 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 比较例27 摩擦系数 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 磨损性(g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 挠曲强度(MPa) 60 60 200 185 160 [0645] 如表25中可见,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例27的动摩擦系数和磨损性,因此摩擦力较小并且耐磨性和挠曲强度改善。因此,与用于医用移液器的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的医用移液器展现了更好的耐磨性和挠曲强度,因此其适合用作医用移液器。 [0646] 实施例102 [0647] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备冰箱门关闭器的样品。 [0648] 实施例103 [0649] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备冰箱门关闭器的样品。 [0650] 实施例104 [0651] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和热塑性聚氨酯以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备冰箱门关闭器的样品。 [0652] 比较例28 [0653] 使用常用作冰箱门关闭器材料的聚甲醛树脂,以与实施例102相同的方法制备医用输送托盘的样品。 [0654] 性质评价 [0655] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备冰箱门关闭器的样品。以下列方法评价样品相比于比较例样品的性质,结果在表26中示出。 [0656] 1.摩擦系数:动摩擦系数是表示动摩擦度量的值。动摩擦系数越大表示摩擦力越大,该值越小,摩擦力越小。 [0657] 2.磨损性评价:根据JIS K7218进行(测试条件:50rmp和150N下的3km磨损)。 [0658] 3.噪音评价:在测量噪音之后,当其为40dB以上时用o表示,而当其低于40dB时则用x表示。 [0659] [表26] [0660]项目 实施例102 实施例103 实施例104 比较例28 摩擦系数 0.34 0.13 0.14 0.18 磨损性(g) 0.02 0.001 0.006 0.007 噪音产生 ○ × × ○ [0661] 如表26中可见,实施例的动摩擦系数和磨损性低于比较例28的动摩擦系数和磨损性,因此摩擦力较小并且耐磨性改善。因此,与用于冰箱门关闭器的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的冰箱门关闭器展现了更好的耐磨性和更少的噪音,因此其适合用作冰箱门关闭器。 [0662] 实施例105 [0663] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。将上述制备的聚酮三元共聚物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备移动电话抛光卡具的样品。 [0664] 实施例106 [0665] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为85:15。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MWD为2.0。引入上述制备的聚酮三元共聚物和聚四氟乙烯树脂以制备组合物,并将制得的组合物在使用直径为40cm且L/D=32的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上制成丸粒,然后注射成型以制备移动电话抛光卡具的样品。 [0666] 比较例29 [0667] 使用常用作移动电话抛光卡具材料的不饱和聚酯树脂,以与实施例102相同的方法制备移动电话抛光卡具的样品。 [0668] 性质评价 [0669] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备移动电话抛光卡具的样品。以下列方法评价样品相比于比较例样品的性质,结果在表27中示出。 [0670] 1.拉伸强度评价:根据ASTM D638进行。 [0671] 2.磨损寿命评价:在将产品安装在制造的移动电话抛光卡具的样品上之后,测量通过进行抛光而使抛光卡具磨损所用的时间。 [0672] [表27] [0673]项目 实施例105 实施例106 比较例29 拉伸强度(MPa) 60 50 21 磨损寿命(天) 20 40 30 [0674] 如表27中可见,与比较例相比,实施例的拉伸强度改善,并且实施例106的磨损寿命长于比较例,因而耐磨性改善。因此,与用于移动电话抛光卡具的常规材料的比较例相比,由本发明的实施例制造的移动电话抛光卡具展现了更好的耐磨性和拉伸强度,因此其适合用作移动电话抛光卡具。 [0675] 实施例107 [0676] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为11倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在80℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.2dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0677] 将100重量份上述制备的聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上于240℃通过熔融混炼挤出。 [0678] 实施例108 [0679] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0680] 将100重量份上述制备的聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上于240℃通过熔融混炼挤出。 [0681] 实施例109 [0682] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为9倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在74℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.6dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.0。 [0683] 将100重量份上述制备的聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上于240℃通过熔融混炼挤出。 [0684] 实施例110 [0685] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为1.8。 [0686] 将100重量份上述制备的聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上于240℃通过熔融混炼挤出。 [0687] 实施例111 [0688] 在由乙酸钯、三氟乙酸和((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)二(亚甲基))二(二(2-甲氧基苯基)膦)形成的催化剂组合物的存在下,制备包含一氧化碳和乙烯和丙烯的线性交替聚酮三元共聚物。在上文中,三氟乙酸相对于钯的含量为10倍摩尔比,分两个阶段,第一阶段在78℃的聚合温度进行,第二阶段在84℃的聚合温度进行。在以上制备的聚酮三元共聚物中,乙烯与丙烯的摩尔比为46:4。另外,所述聚酮三元共聚物的熔点为220℃,通过HFIP(六氟异丙醇)在25℃测得的LVN为1.4dl/g,MI(熔体指数)为60g/10min,MWD为2.2。 [0689] 将100重量份上述制备的聚酮三元共聚物和1重量份硅树脂混合并在使用具有L/D32和D 40的双轴螺杆的挤出机(其以250rpm运行)上于240℃通过熔融混炼挤出。 [0690] 比较例30 [0691] 与实施例107相同,不同之处在于使用POM作为基础状态的DuPont材料。 [0692] 性质评价 [0693] 将上述实施例中制备的丸粒注射成型以制备ATM齿轮的样品。以下列方法评价样品相比于比较例样品的性质,结果在表28中示出。 [0694] 1.产品应变率评价:在50℃的温度和90%的相对湿度根据MS211-47对垂直和水平方向进行评价。 [0695] 2.产品重量变化率评价:在50℃的温度和90%的相对湿度下根据MS211-47对垂直和水平方向进行评价。 [0696] 3.耐水性保持率的评价:在50℃和90%的相对湿度下处理24小时后,测量并比较冲击强度。 [0697] 4.磨损量评价:使用内径20mm、外径25mm且高度15mm的圆筒形样品和相对的材料进行评价。在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下根据JIS K7218标准测量磨损量。 [0698] [表28] [0699] [0700] 如表28所示,垂直和水平方向上的产品应变率低于比较例,产品重量变化率也低于比较例,因此其耐水性保持率和耐磨性优异。 [0701] 另外,本发明在50rpm的速度、150N的负载和3km的磨损距离下根据JIS K7218标准的磨损量为0.020g以下,这是优异的。 [0702] 因此,这证明了由本发明的实施例制备的聚酮树脂组合物可用作需要优异耐磨性的ATM齿轮等。 |