许多制造制品得益于包括高回弹性和劲度的性能的平衡。例如， 鞋类结构组件如鞋后跟、脚趾拱节、鞋蕊部分、和鞋底提供鞋类构造 的形状支撑。很多种材料已经用于制备鞋类组件，包括金属、皮革、 薄纸板、层压材料、泡沫、热塑性树脂等。
对于某些类型鞋类的结构组件，有用的是开发具有劲度和回弹性 的组合的材料，以提供改进的形状支撑和耐破碎性。鞋类结构组件的 其它所需性能包括低密度，低成本，对织物的粘合，和加工灵活性， 包括改进的热稳定性和熔体加工性。为了经济和环境相容性，也需要 这样的材料是可回收的。
由于它们的回弹性，劲度，韧性和耐用性，和由于它们可回收， 由E.1.du Pont de Nemours and Company以商标Surlyn和由Exxon Corporation以商品名EscorTM和lotekTM销售的各种离聚物树脂成为许 多应用的选择材料，包括某些鞋类组件的制造。
此外，一些离聚物共混物已知用于鞋类结构组件。例如， JP10120842描述了包括如下物质的离聚物组合物：(a)含有5-30wt％ 不饱和羧酸，熔体流动速率为0.1-100g/10min，和弯曲模量大于150 mPa的部分中和乙烯酸共聚物；(b)含有20-50wt％不饱和羧酸，熔 体流动速率为20-1000g/10min的部分中和乙烯酸共聚物，和(c)增 强纤维。
JP3034614描述了包括如下物质的共混物的离聚物组合物：中和 10-80％的乙烯酸共聚物和聚酯酸共聚物。
JP09108007描述了包含乙烯酸共聚物的离聚物组合物，该乙烯酸 共聚物包含17-30wt％中和5-40％的(甲基)丙烯酸。
尽管以上所述的某些常规离聚物和共混物证明适用于鞋类结构组 件，有用的是开发动度和回弹性大于常规离聚物的材料。对于鞋类结 构组件和其它应用，这样的材料提供改进的形状支撑和耐破碎性。
特别需要开发具有低到中等酸含量的乙烯/酸共聚物的组合物，该 共聚物显示相当于或超过由常规高酸离聚物显示的劲度和回弹性。这 样的材料可用于许多制造制品，该制品非限制性地包括鞋类结构组 件、高尔夫球棍组件，并且也可用于很多种工业材料，如堵缝材料、 密封剂、水泥和沥青的改性剂、涂料、包装膜、模塑部件、和用于运 动商品的回弹性泡沫。

因此，本发明提供包括离聚物组合物的制造制品，该离聚物组合 物由有机酸盐的引入而改性。这些有机酸改性的离聚物组合物比典型 的未改性离聚物组合物更具刚性和更具有回弹性，同时有利地提供良 好的熔体加工性和有利的机械性能平衡。
更具体地，在第一方面，本发明提供制造制品，如鞋类结构组件， 高尔夫球棍组件，或工业材料，它们包括可熔体加工的热塑性组合物， 该组合物包括：
(a)至少一种乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，或其离聚物，其中(甲 基)丙烯酸含量为共聚物的约5-约30wt％；
(b)约5wt％-约50wt％的一种或多种含有6-50个碳原子的有机 单羧酸，基于(a)，(b)和(c)的总重量；和任选地，
(c)至多约20wt％的E/X/Y共聚物，基于(a)和(c)的总重 量，其中E是乙烯，X是C3-C8α，β-烯属不饱和羧酸，Y是选自丙烯酸 烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的软化共聚单体，其中烷基含有1-8个碳原 子，和进一步其中X的量为约3-约30wt％，基于E/X/Y共聚物的重量， 和Y的量为约5-约50wt％，基于E/X/Y共聚物的重量。(a)，(b)， 和(c)中所有结合羧酸官能团(当存在时)的大于70％由一种或多种 碱金属、过渡金属、或碱土金属阳离子中和。
本发明也提供制造制品，其中可熔体加工的热塑性组合物进一步 包括至少一种非离聚物热塑性树脂。
发明详述
如下定义适用于整个此说明书中使用的术语，除非在具体的情况 下另外限制。
在此使用的术语“鞋后跟”表示向鞋的跟部区域提供形状和结构 的刚性，弯曲件。
在此使用的术语“脚趾拱节”和“脚趾盒”是同义词和表示向鞋 的脚趾区域提供形状和结构的刚性，弧形件。
“共聚物”表示包含两种或多种不同单体的聚合物。术语“二元 共聚物”和“三元共聚物”分别表示仅包含两种和三种不同单体的聚 合物。短语“各种单体的共聚物”表示其单元衍生自各种单体的共聚 物。
术语“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。同样，术 语“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
在此使用的术语“离聚物”，单独地或以衍生形式，如“离聚物 的”，表示已经至少部分由中和剂如无机碱中和，并且包括具有衍生 自中和剂的反荷离子的羧酸盐的酸共聚物。
在此在提及有机酸时使用的术语“酸”，如“脂肪酸”和“硬脂 酸”，表示酸、酸盐、或酸和一种或多种它的盐的混合物。因此，有 机酸，作为在此使用的术语，可含有羧酸官能团(-C(O)OH)，羧 酸根官能团(-C(O)O-)，或羧酸和羧酸根官能团两者。
热塑性组合物是当在压力下受热时可流动的聚合物材料。熔融指 数(MI)是在受控温度和压力条件下聚合物通过规定孔口的流动速率。 在此报导的熔融指数根据ASTM 1238在190℃下使用2160g重物测 定，MI的数值以克/10分钟报导。
在此使用的术语“有限量”和“有限数值”表示不等于零的量或 数值。
在此使用的术语“约”表示量，尺寸，配方，参数，和其它量和 特征不是和不需要是精确的，但视需要可以是近似值和/或更大或更 小，反映了容差，转化因子，舍入，测量误差等，和本领域技术人员 已知的其它因素。通常，量，尺寸，配方，参数或其它量或特征是“约” 或“近似值”，而不管是否清楚地说明为这样。
本发明提供包括可熔体加工的热塑性组合物的制造制品。根据本 发明的制造制品的例子包括鞋类结构组件(如，鞋后跟，脚趾拱节， 和鞋底)，高尔夫球棍组件，和工业材料(如，材料如堵缝材料，密 封剂，水泥和沥青的改性剂，涂料，包装膜，模塑部件，和用于运动 商品的回弹性泡沫)。
可熔体加工的热塑性组合物包括至少一种乙烯/(甲基)丙烯酸共 聚物，或其离聚物。用于本发明的乙烯/(甲基)丙烯酸(E/(M)AA) 共聚物包括含有约5-约30wt％(M)AA，优选含有约10-约25wt％ (M)AA，和更优选含有约12-约20wt％(M)AA的二元共聚物， 基于二元共聚物的总重量。E/(M)AA共聚物优选是“直接”酸共聚 物，并且也优选，它们是至少部分中和的，如以下详细描述的。
当中和时，用于本发明的E/(M)AA共聚物的熔融指数优选为约 0.3-约30。值得注意的是熔融指数为约0.7-约15的树脂。
可熔体加工的热塑性组合物也包括至少一种有机酸。可用于本发 明的有机酸优选是非挥发性和非迁移的。合适的有机酸包括可具有直 链或支化结构的脂族部分，芳族部分，烯属不饱和部分，或这些部分 的任何组合。优选，有机酸包括6-50个碳原子。也优选，有机酸是单 羧酸。特别值得注意的是在室温以上的温度下结晶或可结晶的有机 酸。
优选是脂肪酸或脂肪酸盐，特别地含有6-36个碳原子的饱和，脂 族单官能有机酸。更优选是含有6-22个碳原子的饱和，脂族单官能有 机酸。特别可用于本发明的酸包括己酸、辛酸、癸酸、棕榈酸、肉豆 蔻酸、月桂酸、二十烷酸、硬脂酸、二十二烷酸、苯甲酸、和苯基乙 酸。更优选是选自如下的有机酸：硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、二十 二烷酸、苯甲酸、和苯基乙酸。特别优选是硬脂酸。
有机酸存在的量足以相对于未改性共聚物提高共聚物的劲度和/或 回弹性性能。有机酸优选存在的量为至少约5wt％直到约50wt％，基 于热塑性组合物的总重量。更优选，有机酸加入的量为至少约15wt％。 值得注意的是热塑性组合物，其中有机酸的加入量为至少约25wt％。
优选，当将它们加入聚合物共混物时，有机酸至少部分中和成盐 形式。当以盐形式加入时，有机酸优选采用钠、钙、锂、镁、锌、或 两种或多种这些阳离子的组合中和。更优选的阳离子包括钠、锂、钙、 或两种或多种这些阳离子的组合。钠是特别优选的阳离子，和硬脂酸 钠是特别优选的有机酸盐。
可熔体加工的热塑性组合物可任选地包括至少一种乙烯酸共聚物 (c)，该共聚物包含破坏聚合物结晶度的第三“软化”单体。这些酸 共聚物可以描述为E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是α，β烯属不饱和 羧酸，如(甲基)丙烯酸，和Y是软化共聚单体。优选的软化共聚单 体是(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯。优选，X存在的量为E/X/Y共聚物 的约3wt％-约35wt％和Y存在的量为E/X/Y共聚物的约5wt％-约50 wt％。也优选，X共聚单体的酸官能团是至少部分中和的，如以下详 细描述的。
E/X/Y共聚物可以由本领域已知的任何方法制备。合适的E/X/Y 共聚物包括乙烯酸共聚物，如乙烯/(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙 烯酸/马来酸酐、乙烯/(甲基)丙烯酸/马来酸单酯、乙烯/马来酸、乙 烯/马来酸单酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸正丁酯、乙烯/ (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸异丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基) 丙烯酸甲酯，乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸乙酯三元共聚物等。
E/X/Y共聚物当使用时，可以采用至多约20wt％的有限量存在， 和更优选量为约5wt％-约20wt％，基于组分(a)和(c)的总重量。
任选地，如需要，本发明的组合物可进一步包括另外的非离聚物 热塑性树脂以改进组合物的性能。例如，选自聚酰胺、聚酯、聚苯乙 烯、丙烯酸类和聚碳酸酯的热塑性聚合物组分可用于为组合物提供改 进的耐热性。其它聚合物组分，如热塑性弹性体可以用作增韧剂。
合适的非离聚物热塑性树脂包括，例如热塑性弹性体，如聚氨酯； 聚醚酯；聚酰胺醚；聚醚脲；HYTREL聚酯弹性体，购自E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE；基于聚醚-嵌段-酰胺的 PEBAXTM嵌段共聚物，购自Atofina Chemicals，Inc.，费城，PA；苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物；苯乙烯(乙烯-丁烯)-苯乙 烯嵌段共聚物；聚氨酯；甲基纤维素；4，6-尼龙；6-尼龙；通用聚酰胺 (齐聚物和聚合物类)；聚酯；聚乙烯醇；包括聚乙烯、聚丙烯、和 乙烯/丙烯共聚物的聚烯烃；金属茂催化的聚烯烃、含有各种共聚单体 的乙烯共聚物，如乙烯/醋酸乙烯酯、乙烯/(甲基)丙烯酸酯、乙烯/ (甲基)丙烯酸、乙烯/环氧官能化单体、乙烯/CO；金属茂催化的乙 烯和它与如聚乙烯醇或聚丙烯酸酯的共聚物；乙烯/乙烯醇共聚物，如 ELVALTM，购自Kuraray Co.，Ltd.，东京，日本；含有接枝马来酸酐 官能度的官能化聚合物和环氧化聚合物；弹性体，如乙烯丙烯二烯烃 单体(EPDM)；金属茂催化的聚乙烯和它的共聚物；热固性弹性的研 磨粉末等。可熔体加工的热塑性组合物可包括两种或多种任意的这些 材料。
另外的热塑性聚合物组分可以在可熔体加工的热塑性组合物中以 小于50wt％，优选小于30wt％，或者小于15wt％的量存在，基于E/ (M)AA共聚物，有机酸，和E/X/Y共聚物共混物的总重量。
也任选地，可熔体加工的热塑性共混物可包括一种或多种填料。 填料提高聚合物共混物的机械性能。因此，特定填料的选择依赖于最 终用途应用，即鞋类组件或堵缝材料需要的性能。选择填料的标准和 将填料引入聚合物组合物的方法是本领域技术人员已知的。参见如， 现代塑料百科全书，McGraw-Hill，纽约，NY 1995。通常，填料如云 母、有机或无机切碎纤维、原纤、纸浆等可以使用，以及用于热塑性 组合物的其它公知填料。优选填料是非反应性的或基本非反应性的。 填料存在的量可以为至多170重量份一种或多种填料，基于100重量 份可熔体加工的热塑性聚合物共混物。
各种其它添加剂可以在此处所述的组合物中存在，条件是它们的 存在不基本改变高劲度和回弹性的性能。例如，抗氧剂和热稳定剂， 紫外(UV)光稳定剂，颜料和染料，填料，防滑剂，增塑剂，其它加 工助剂等可以有利地采用。这些添加剂的合适水平和将这些添加剂引 入聚合物组合物的方法是本领域技术人员已知的。参见如，现代塑料 百科全书。
在此所述的可熔体加工的热塑性组合物至少部分由一种或多种中 和剂中和，该中和剂典型地是化学碱。热塑性组合物中E/MAA二元共 聚物，有机酸，和E/X/Y共聚物(当存在时)的羧酸基团，一旦中和， 变成与反荷离子结合的羧酸根基团，该反荷离子衍生自中和剂。优选， 中和大于70％，或者大于80％，或者大于90％，和或者100％可熔体 加工的热塑性组合物中存在的所有酸官能团。
优选，可熔体加工的热塑性组合物包括碱金属、碱土金属、或过 渡金属阳离子。优选的组合物包括一种或多种如下物质：锂、钠、钾、 镁、钡、铅、锡、或锌。最优选的组合物包括一种或多种如下物质： 钠、钙、锂、镁、或锌。钠是特别优选的阳离子。
可熔体加工的热塑性组合物的组分可以由本领域已知的任何措施 混合。典型地，将聚合物共混物的组分在高剪切下彼此熔体共混。可 以将组分首先在“盐和胡椒”共混物，即每种成分的粒料共混物中彼 此混合，或它们可以通过各种组分的同时或单独计量彼此结合，或它 们可以在一个或多个过程中分开和共混入混合设备如挤出机、班伯 里、Buss捏合机、Farrell连续混合机、或其它已知混合设备的一个或 多个区段。例如，可以使用具有两个或多个进料区的挤出机，向进料 区中按顺序加入一种或多种成分。
熔体共混是混合热塑性组合物的组分的优选方法。例如，在Werner & Pfleiderer(W & P)双螺杆挤出机的料斗中，如需要可以制备包括 如下物质的粒料共混物：化学计量量的有机酸，E/MAA共聚物或离聚 物，和中和剂。在加入水的存在下将粒料共混物在W & P双螺杆挤出 机中熔体混合以促进中和。
在此状况下，可以将可熔体加工的热塑性组合物的酸性组分以酸 形式、盐形式、或作为酸和盐的混合物加入聚合物共混物。本领域技 术人员显然清楚的是，在挤出机加工的高温度和剪切速率下，或在更 温和条件下更长的时间内，在有机酸的中和水平，和酸共聚物的中和 水平之间存在一定程度的平衡。
因此，依赖于共混物需要的总体中和水平，可以过度中和酸共聚 物，条件是离聚物是可熔体加工的，并通过以它的酸形式加入有机酸 进行返滴定。相反，可以将完全中和的有机酸加入其中和水平低于聚 合物共混物需要的水平的酸共聚物。同样，可以在共混之前，分别调 节酸共聚物的中和及有机酸的中和，以等于可熔体加工的热塑性组合 物的所需水平。本领域技术人员可认识到其它配置是可能的，并能够 确定在特定状况下哪种方法可能是所需的。
本领域技术人员也了解可以使用相似的原理和方法达到阳离子的 所需平衡。例如，可以将形式为它的钠盐的有机酸直接与酸共聚物共 混以生产所需的可熔体加工的热塑性组合物。可以通过将一种或多种 另外的中和剂，如氢氧化钾等加入聚合物共混物，提供如必须或需要 的进一步中和。或者，酸共聚物可以由一种或多种有机酸的共混物中 和，这些阳离子的比例化学计量地对应于离聚物中所需的比例。同样， 包括一种阳离子的离聚物可以与包括一种或多种不同阳离子的一种或 多种有机酸盐共混。过度中和，如果存在的话，可以由采用酸的返滴 定校正。在这些情况下，假定使用典型的熔体共混和挤出机加工方法， 预计在整个聚合物共混物本体中阳离子的浓度是均匀的。此外，本领 域技术人员将认识到其它配置是可能的，并能够确定在特定状况下调 节阳离子水平的哪种方法可能是所需的。
在此所述的刚性和回弹性有机酸改性离聚物组合物是本领域中教 导的在本领域教导的水平下用于很多种制造制品的材料的有用替代， 或附加物。由本发明提供的制造制品可以由本领域已知的任何措施制 备以制造包括可熔体加工的聚合物组合物的物品。
优选，鞋类结构组件通过注塑或压塑上述热塑性共混物的挤出物 成所需形状而形成。热成型也可用于制备所需形状的鞋类结构组件。 例如，在一种类型的注塑中，将组合物在约50-100的温度下注入 模具一定时间以形成最终所需形状的模塑部件。在压塑中，组合物由 如下方式形成：在如约380-约450下注塑或片挤出成预成形毛坯， 将该毛坯在如200-400下在压力下经历压塑简短时间，随后在 50-70下冷却以形成最终所需形状的模塑部件。
根据本发明的制造制品包括其它运动设备应用，特别地高尔夫球 鞋耐磨钉，高尔夫球棍的各种组件如高尔夫球棍面板或嵌件，模塑高 尔夫球棍头，球棍头涂层或铸件，和用于高尔夫球棍头内腔的填料等。 可熔体加工的热塑性组合物可以与如下材料一起使用或代替如下材 料：本领域教导用于球棒面的材料如由填料或纤维增强的聚酰亚胺、 (甲基)丙烯酸甲酯共聚物、碳纤维增强的聚碳酸酯、基于PM(M) A和可交联单体的材料、和交联的合成橡胶。它们也可用于替代如下 物质或与如下物质结合使用：固化的丙烯酸类单体、齐聚物、用于浸 渍木球棍头的聚合物、用于球棍头中的橡胶状弹性核，和用于模塑聚 氨酯球棍头。它们也可以采用回弹性泡沫用于运动商品。
可熔体加工的热塑性组合物也用于各种工业应用，如堵缝材料、 密封剂、水泥和沥青的改性剂、和涂料。组合物也可用于包装膜和以 上未描述的各种模塑部件。这些制造制品可以由本领域已知的任何措 施制备。例如，在挤出机中混合可熔体加工的热塑性组合物的组分之 后，熔融可熔体加工的热塑性组合物，该组合物可以由注塑、流延、 熔体挤出、平模头挤出、层压、压延、突起、或产生所需形状的任何 技术成型。参见，如现代塑料百科全书；油漆流动和颜料分散，第2 版，Temple C.Patton(John Wiley & Sons，1979)；和Wiley包装技 术百科全书，第2版，A.L.Brody和K.S.Marsh，Eds.，Wiley- Interscience(Hoboken，1997)。
对于特别涉及高尔夫设备的材料和应用的例子也参见，US 3,836,153；US 4,326,716；US 4,504,520；US 5,078,398；US 6,146,571； EP737,493B；FR 2523854A；GB 2132092B；JP 02124182A；JP 04144704A；JP 04002375A；JP 09225076A；JP 57203460A；JP 59194802A；JP 62224382A；JP 3302407B；JP 92015702B；WO 2002004694；和WO 2002010470。
在此所述的组合物优选的弯曲模量大于70kpsi，或者大于80 kpsi，或者大于90kpsi，或者大于100kpsi，或者大于110kpsi，和或 者大于120kpsi。值得注意的是弯曲模量大于150kpsi，或者大于170 kpsi，和或者大于180kpsi的组合物。
提供如下实施例以进一步详细描述本发明。这些实施例，它们叙 述目前设想用于本发明的优选模式，用以说明而不是限制本发明。

实施例和对比例
使用的材料
未中和乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物从DuPont以商品名Nucrel购 得。离聚物树脂从DuPont以商品名Surlyn购得(参见以下对于代表 性离聚物树脂的离聚物A-H的描述)。用于实施例的离聚物衍生自乙 烯/(甲基)丙烯酸共聚物，该共聚物含有15wt％或19wt％甲基丙烯 酸，熔融指数(MI)为约60。将乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物在标准条 件下中和以提供熔融指数为约0.7-约3的离聚物树脂。用于实施例的离 聚物树脂在表1中识别。在表1中，E表示乙烯，MAA表示甲基丙烯 酸，数字％表示共聚物中存在的单羧酸共聚单体的wt％，及中和水平 以中和的可利用羧酸部分的％指示，并且原子符号表示中和阳离子。 例如，树脂A是85％乙烯和15％甲基丙烯酸的共聚物，熔融指数为 0.93。同样，树脂A中的59％酸基团由钠原子中和。
表1
离聚物树脂   A：E/15％MAA，59％Na中和，   MI为0.93   C：E/15％MAA，47％Li中和，   MI为2.6   E：E/19％MAA，36％Zn中和，   MI为1.3   G：E/19％MAA，45％Li中和，   MI为1.1   B：E/19％MAA，37％Na中和，   MI为2.6   D：E/15％MAA，52％Li中和，   MI为1.8   F：E/19％MAA，40％Mg中和，   MI为1.1   H：E/15％MAA，58％Zn中和，   MI为0.7
用于本发明的刚性离聚物组合物按照如下所述制备，以提供实施 例1-12，在表2中报导(表2中列举的组分量是基于总组合物重量的 wt％)。对比例是采用相似方式制备和注塑的，没有有机酸盐改性剂 的离聚物或共混物。它们的编号对应于用于本发明的实施例组合物(如 实施例1使用与对比例C1相同的离聚物树脂及加入指示的改性剂)。 在表2中，“--”指示组合物中不存在的组分。
表2
组成，wt％   实施例   树脂   离聚物树脂   硬脂酸钠   碱浓缩物*   1   C1   2   C2   3   4   5   6   7   8     9   10   11   12   A   A   B   B   B   B   B   A   A   A   树脂   B   E   A   H   58.1   100   55.9   100   73.44   65.07   56.43   76.53   67.45   58.10   离聚物树脂   60   60   60   60   38.8   --   37.2   --   18.4   27.7   37.3   19.1   28.8   38.6   硬脂酸钠   15   15   15   15   3.1   --   6.9   --   8.16   7.23   6.27   4.37   3.85   3.30   硬脂酸钙   25   25   25   25
*碱浓缩物是59.5wt％碳酸钠在E/MAA载体树脂中的共混物。
采用Werner & Pfleiderer双螺杆挤出机通过熔体共混离聚物树 脂，有机酸盐改性剂(即，硬脂酸钠)和碱浓缩物制备组合物。在双 螺杆挤出机中熔体共混之后，将组合物注塑成适当的形状用于机械性 能测试。在环境温度(大约23℃-25℃)下退火两周之后，邵氏D硬度 和弯曲模量按照如下所述测量和报导于表3。根据ASTM D-3418的差 示扫描量热法(DSC)分析用于表征熔点(Tm)，第二熔点(Tm2)， 和结晶度，其由总熔化热(Hf)测量，也报导于表3。更具体地，熔融 指数(MI)根据ASTM D-1238，条件E，在190℃下，使用2160-克重 物测量，并且MI的数值以克/10分钟报导。邵氏D硬度根据ASTM D-2240测量，和组合物的弯曲模量使用ASTM方法D790测定。
表3   实施例   机械性能   DSC分析  邵氏D硬度   弯曲模量，Kpsi   Tm，℃  Tm2，℃  Hf，J/g   1   C1   2   C2   3   4   5   6   7   8  63  66  67  69  68.1  68.3  68.6  66.0  66.3  65.0   162   47   182   67   74.7   110   159   72.9   126   211   129   93   127   88   NA*   NA   NA   NA   NA   NA  103  55  117  76  NA  NA  NA  NA  NA  NA  73  65  70  55  NA  NA  NA  NA  NA  NA
*“NA”表示“未得到”。
表3中显示的数据表明衍生自乙烯酸共聚物的离聚物通过加入有 机酸盐进行的改性提供比对应未改性离聚物显著高的弯曲模量。这些 改性组合物显示的弯曲模量为至少72.9kpsi和至多211kpsi。
在此所述有机酸盐改性组合物的提高的劲度，如由它们提高的弯 曲模量证明的，使组合物对于制备鞋类结构组件和其它工业材料是特 别理想的。
尽管以上描述和具体例示了本发明的某些优选实施方案，但不希 望本发明局限于这样的实施方案。可以进行各种改进而不背离如在如 下权利要求中说明的本发明的范围和精神。