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金属卤化物闪烁体钝化

申请号 CN201710024168.X 申请日 2017-01-13 公开(公告)号 CN106967413A 公开(公告)日 2017-07-21
申请人 美国西门子医疗解决公司; 发明人 M.S.安德烈科; A.A.卡里; P.C.科亨;
摘要 公开了具有 钝化 表 面层 的卤化物材料,例如LaBr3:Ce和SrI2:Eu的闪烁晶体。所述表面层包含一种或多种具有比表面层所 覆盖 的闪烁晶体更低的 水 溶解度 的卤化物。还公开了用于制备此类材料的方法。在本公开的某些方面,通过采用氟化剂,例如对于LaBr3:Ce为F2和对于SrI2:Eu为HF,氟化表面来在卤化物材料例如LaBr3:Ce或SrI2:Eu的闪烁晶体的表面上形成 钝化层 。
权利要求

1.一种材料,其包含:
有效充当闪烁体的第一金属卤化物;其中所述第一金属卤化物排除碘化铯和溴化铯;

布置在所述第一金属卤化物表面上的包含第二金属卤化物的表面层;其中所述第二金
属卤化物具有比第一金属卤化物更低的溶解度
2.权利要求1所述的材料,其进一步包含布置在所述第二金属卤化物表面上的另一层;
其中所述另一层包含具有比第二金属卤化物更低水溶解度的第三金属卤化物。
3.权利要求1所述的材料,其中所述第一金属卤化物具有由式(1)表示的组成:
M1X1a:Yb                                                          (1)
其中M1为金属,该金属为锂、钠、、铷、铯、铊、、铅、铋、铟、、锑、钽、钨、锶、钡、、镁、、铈、钇、钪、钆、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,X1为卤素,其中该卤素为氯、溴、碘、砹或其组合,Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种,其中M1和Y为不同的元素,其中a具有1至4的值,并且其中b具有0至约1的值,并且其中第二金属卤化物具有由式(5)表示的组成
M1X2a:Yb                                                          (5)
其中M1、Y、a和b在上文式(1)中详细描述,其中式(5)中的X2为卤素,该卤素为氟、氯、溴、碘、或其组合并且具有至少一种具有比式(1)中的X1更低原子量的卤素原子。
4.权利要求1所述的材料,其中b具有约0.001至约0.5的值,并且其中“a”具有1、2或3的
值。
5.权利要求3所述的材料,其中当X2和X1都涉及卤素原子组合时,X2的组合原子量少于
X1,或者当X2涉及卤素原子组合,但X1只包含单一卤素原子时,则X2包含至少一种具有比在X1中包含的单一卤素原子更低原子量的卤素原子。
6.权利要求1所述的材料,其中所述第一金属卤化物具有由式(2)、式(3)或式(4)表示
的组成:
M1lM2mX1a:Yb                                                           (2)
M1lM2mM3nX1a:Yb                              (3) 和
M1lM2mM3nM4o X1a:Yb                       (4),
其中在式(2)、(3)和(4)中,在适用的情况下,M1为锂、钠、钾、钙、铷、钆、铯、铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钙、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,M2选自硼、、镓、铟、钠、钾、钙、钆、铷、铯、铊、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,M3和M4彼此不同,并且为锶、钙、钡、钆、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、
1
镝、铒、铥或钕中的一种,X为选自氯、溴、碘、砹、或其组合的卤素;Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种,其中l为0至3,m为0至3,n为0至3,和o为0至3,其中式(2)中的l+ m的总和不等于0,其中在式(3)中,l + m、m + n、l + n和l + m + n的总和不等于
0,并且其中在式(4)中,l + m、m + n、l + n、l +o、m + o、n + o和l + m +n +o的总和不等于0;其中在式(2)、(3)和(4)中,“a”为1至8,和“b”为0至约1;其中在式(2)中,M1、M2和Y彼此不同,并且M1或M2的仅一个为稀土金属;其中在式(3)中,M1、M2、M3和Y彼此不同并且M1、M2和M3中的至少一个为稀土金属,并且其中在式(3)中,M2、M3和Y彼此不同,并且都可以是或可以不是稀土金属,并且其中在式(4)中,M1、M2、M3和M4与Y彼此各不相同,并且M1、M2、M3和M4中的至少一个和Y为稀土金属。
7.权利要求6所述的材料,其中所述第二金属卤化物具有由式(5)表示的组成
M1X2a:Yb                                                          (5)
其中M1为金属,该金属为锂、钠、钾、铷、铯、铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钙、铈、钇、钪、钆、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,X1为卤素,其中该卤素为氯、溴、碘、砹或其组合,并且Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种,其中M1和Y是不同的元素,其中a具有1至4的值,并且其中b具有0至约1的值,并且其中式(5)中的X2为卤素,该卤素为氟、氯、溴、碘、或其组合并具有至少一种具有比式(2)、(3)和(4)中的
1
X更低原子量的卤素原子。
8.权利要求6所述的材料,其中所述第二金属卤化物具有由式(6)至(8)表示的组成
M1lM2mX2a:Yb                                                            (6)
M1lM2mM3nX2a:Yb                               (7) 和
1 2 3 4 2
MlMmMnMo Xa:Yb                        (8),
其中来自式(6)、(7)和(8)的M1、M2、M3、M4、X、Y、l、m、n、o、a和b在上文式(2)、(3)和(4)中定义,并且其中来自式(6)、(7)和(8)的X2具有比式(2)、(3)和(4)中的X1更低的原子量。
9.权利要求7所述的材料,其中当X2和X1都涉及卤素原子组合时,X2的组合原子量低于
X1,或者当X2涉及卤素原子组合,但X1只包含单一卤素原子时,则X2包含至少一种具有比在X1中包含的单一卤素原子更低的原子量的卤素原子。
10.权利要求7所述的材料,其中当X2和X1都涉及卤素原子组合时,X2的组合原子量少于
X1,或者当X2涉及卤素原子组合,但X1只包含单一卤素原子时,则X2包含至少一种具有比在X1中包含的单一卤素原子更低的原子量的卤素原子。
11.权利要求7所述的材料,其中b具有约0.001至约0.5的值,并且其中“a”具有2至7的
值。
12.权利要求1所述的材料,其中所述第一金属卤化物包含NaI:Tl、KI:Tl、CsI:Tl、
LaCl3:Ce、LaBr3:Ce、LuCl3:Ce、LuBr3:Ce、SrI2:Eu或其组合。
13.权利要求1所述的材料,其中所述第二金属卤化物包含NaF:Tl、CsF:Tl、BaF2、CaF2
(Eu)、LaF3:Ce、LaBr3:Ce、LuCl3:Ce、LuBr3:Ce、SrF2:Eu、LaFBr2、LaF2Br或其组合。
14.包含权利要求1所述的材料的制品。
15.权利要求14所述的制品,其中所述制品为电子发射断层成像装置、计算机断层成
像装置、或单质子发射计算机断层成像装置。
16.一种方法,其包括:
将包含第二金属卤化物的层布置在第一金属卤化物的表面上,其中所述第一金属卤化
物为闪烁体并且排除碘化铯和溴化铯;其中所述第二金属卤化物具有比第一金属卤化物更
低的水溶解度。
17.权利要求16所述的方法,其进一步包括将第三金属卤化物布置在所述第二金属卤
化物的表面上,其中所述第三金属卤化物具有比第二金属卤化物更低的水溶解度。
18.权利要求16所述的方法,其中所述第一金属卤化物具有由式(1)表示的组成:
M1X1a:Yb                                                          (1)
其中M1为金属,该金属为锂、钠、钾、铷、铯、铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钙、铈、钇、钪、钆、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,X1为卤素,其中该卤素为氯、溴、碘、砹或其组合,并且Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种,其中M1和Y为不同的元素,其中a具有1至4的值,并且其中b具有0至约1的值,并且其中所述第二金属卤化物具有由式(5)表示的组成
M1X2a:Yb                                                          (5)
其中M1、Y、a和b在上文式(1)中详细描述,其中式(5)中的X2为卤素,该卤素为氟、氯、溴、碘、或其组合并具有至少一种具有比在式(1)中的X1更低的原子量的卤素原子。
19.权利要求18所述的方法,其中b具有约0.001至约0.5的值,并且其中“a”具有1、2或3
的值。
20.权利要求18所述的方法,其中当X2和X1都涉及卤素原子组合时,X2的组合原子量少
于X1,或者当X2涉及卤素原子组合,但X1只包含单一卤素原子时,则X2包含至少一种具有比
1
在X中包含的单一卤素原子更低原子量的卤素原子。
21.权利要求16所述的方法,其中通过氯化或氟化第一金属卤化物的表面产生对第二
金属卤化物的布置。

说明书全文

金属卤化物闪烁体钝化

[0001] 相关申请的交叉引用本申请要求2014年1月13日提交的序列号为No. 14/153,290的美国专利申请的优先
权,该美国专利申请要求2013年1月21日提交的序列号为No. 61/754,737的美国临时申请
的优先权,它们的整体内容并入本文中作为参考。

技术领域

[0002] 本公开涉及闪烁体材料,特别涉及金属卤化物闪烁体材料。某些安排还涉及此类闪烁体材料的特定组合物和它们的制备方法。
[0003] 背景闪烁体材料,其响应于冲击辐射而发射光脉冲,被发现有大范围应用,包括医学成像、
粒子物理学和地质勘探。尽管已经制造各种闪烁体材料,但仍然对优异的闪烁体材料有持
续需要。
[0004] 概述本公开涉及卤化物闪烁体材料,其包括具有一个或多个钝化表面层的散装金属卤化物
闪烁体材料,所述钝化表面层比散装材料(bulk material)具有更低的吸湿性或溶性,从而使所述散装闪烁体材料防湿。
[0005] 在一个实例中,采用与起始原料反应的材料例如F2或BF3气体处理起始金属卤化物闪烁体材料,例如LaBr3:Ce晶体,从而形成具有比起始原料更低吸湿性的化合物例如LaF3的表面层。
[0006] 在另一实例中,材料包含金属卤化物晶体,其可以为闪烁晶体,例如LaBr3:Ce晶体,并具有吸湿性较低材料例如LaF3的包覆层。
[0007] 描述本文公开了具有钝化表面的金属卤化物闪烁体。所述钝化表面还包含金属卤化物,其
中所述表面的卤素原子具有比金属卤化物闪烁体的卤素原子更高的原子数。所述闪烁体可
以包括单晶材料、多晶材料、单晶材料和多晶材料的组合。
[0008] 换言之,金属卤化物闪烁体包含第一金属卤化物,在其上布置第二金属卤化物,其中第二金属卤化物包含具有比第一金属卤化物的卤素原子更低原子数的卤素原子。换言之,金属卤化物闪烁体包含第一金属卤化物芯,在其上布置第二金属卤化物层,其中第二金属卤化物包含具有比第一金属卤化物的卤素原子更低原子数的卤素原子。所述第一金属卤
化物为包含单晶材料、多晶材料、或单晶材料和多晶材料的组合的闪烁体。
[0009] 所述第二金属卤化物可以或可以不呈现出闪烁,但钝化所述第一金属卤化物。在一个实施方案中,所述第二金属卤化物具有比第一金属卤化物更低的水溶解度。第二金属
卤化物比第一金属卤化物更少吸湿,并防止第一金属卤化物被存在于大气中的水溶解。其
允许所得闪烁体具有比以其他方式具有的更长的保存期限。其还允许对于在装置例如正电
子发射断层成像(PET)、计算机断层成像(CT)、或单质子发射计算机断层成像(SPECT)机械
中和在其他成像装置中的使用而言闪烁体的更精确校准。
[0010] 金属卤化物构成大量类型的闪烁体。例如,NaI:TI为所发现的第一单晶闪烁体的一种并仍在广泛使用。另一普遍应用的实例为SrI2:Eu。一般而言,在系列(F> CI> Br> I)向下过渡中,金属卤化物的溶解度升高。在上述系列中的任何元素都能够置换其下方的那
个。简言之,期望第一金属卤化物的卤素原子被在第二金属卤化物中具有更低原子数的卤
素原子置换。例如,氯(或HCl)可以置换碘阴离子,氟可以置换氯。因此,金属卤化物氟化的表面应该一般而言比其他可能的卤化物具有更低的吸湿性或水溶性
[0011] 铯掺杂的溴化镧,例如LaBr3:Ce,为优异的闪烁体,其具有高光能输出、窄能量分辨率、短衰竭时间和优异的时间分辨率。然而,LaBr3:Ce具有严重缺陷:其吸湿性能,即高水溶解度。根据本公开的一个方面,可以在LaBr3:Ce上形成材料例如LaF3的层。LaF3形成良好的包覆层,因为其具有仅约2 ppm的溶解度。
[0012] 期望第一金属卤化物和第二金属卤化物都为闪烁体。然而,可能要注意,第二金属卤化物(其钝化第一金属卤化物的表面)可以不为闪烁体。如果第二金属卤化物不是闪烁体,期望其钝化第一金属卤化物的表面,而不吸收由第一金属卤化物发射的大量光。如果第二金属卤化物不是闪烁体并且仅起到钝化体的作用,则期望其传输入射在其上的来自第一
金属卤化物的60%或更多,优选70%或更多,优选80%或更多,优选90%或更多和更优选98%或更多的光。
[0013] 第一金属卤化物在一个实施方案中,第一金属卤化物具有由式(1)表示的组成:
M1X1a:Yb (1)
其中M1为金属,该金属为锂、钠、、铷、铯、铊、、铅、铋、铟、、锑、钽、钨、锶、钡、、镁、、铈、钇、钪、钆、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,X1为卤素,其中该卤素为氯、溴、碘、砹或其组合,Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种。在式(1)中,a具有1至4、1至3和2至3的值,而b具有0至约1,优选约0.001至约0.5和更优选约
0.003至约 0.3的值。在式(1)中,M1和Y彼此不同。
[0014] 在一个典型的实施方案中,M1优选为钠、钾、钙、铈、铯、钡、镧、或镥;X1优选为氯、溴、碘、或其组合,Y优选为铈、铕、钾或铊。第一金属卤化物排除碘化铯和溴化铯。
[0015] 具有由式(1)详细描述的组成的第一金属卤化物的典型的闪烁体为NaI:Tl、KI:Tl、CsI:Tl、LaCl3:Ce (例如LaCl3:Ce3+)、LaBr3:Ce (例如LaBr3:Ce3+)、LuCl3:Ce (例如LuCl3:Ce3+)、LuBr3:Ce (例如LuBr3:Ce3+)、或SrI2:Eu (例如SrI2:Eu2+)。
[0016] 在另一实施方案中,第一金属卤化物具有由式(2)、式(3)或式(4)表示的组成:M1lM2mX1a:Yb (2)
1 2 3 1
MlMmMnXa:Yb                               (3)和
M1lM2mM3nM4o X1a:Yb                            (4),
其中在式(2)、(3)和(4)中,在任何适用的情况下,M1为锂、钠、钾、钙、铷、钆、铯、铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钙、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、
2
铒、铥或钕,M 选自硼、、镓、铟、钠、钾、钙、钆、铷、铯、铊、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕,M3和M4彼此不同并且为锶、钙、钡、钆、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种。术语“在任何适用的情况下”用于表示一些术语(例如M3和M4)可能不适用于某些式。例如,M3不适用于式(2)和M4不适用于式(3)。
[0017] 在式(2)、(3)和(4)中,X1为选自氯、溴、碘、砹、或其组合的卤素,Y为共掺质并包含铊、铜、银、铅、铋、铟、锡、锑、钽、钨、锶、钡、硼、镁、钆、钙、钾、铈、钇、钪、镧、镥、镨、铽、镱、钐、铕、钬、镝、铒、铥或钕中的一种或多种,其中 l为0至3、1至3、或2至3,m为0至3、1至3、或2至3,n为0至3、1至3、或2至3,和o为0至3、1至3、或2至3,其中式(2)中的l+ m的总和不等于0,其中在式(3)中, l + m、m + n、l + n和l + m + n的总和不等于 0,并且其中在式(4)中,l + m、m + n、l + n、l +o、m + o、n + o和l + m +n +o的总和不等于0;其中在式(2)、(3)和(4)中,“a”为1至8、2至7、3至6和4至5,和“b”具有0至约1,优选约0.001至约0.5和更优选约0.003至约0.3的值。
[0018] 在式(2)中,M1、M2与Y彼此不同,并且M1或M2只有一个为稀土金属。在一个实施方案中,在式(2)中,M2和Y彼此不同并且两者都可以或可以不为稀土金属。在式(3)中,M1、M2、M31 2 3 2 3
与Y彼此不同,并且M、M和M至少一个为稀土金属。在一个实施方案中,在式(3)中,M 、M与Y彼此不同,并且都可以或可以不为稀土金属。
[0019] 在式(4)中,M1、M2、M3和M4与Y彼此各不相同,并且M1、M2、M3和M4的至少一个和Y为稀土金属。在一个实施方案中,M1、M2、M3和M4的至少两个和Y为稀土金属并且彼此不同。
[0020] 具有式(2)的化合物的实例为K2LaCl5:Ce3+、K2LaBr5:Ce3+、K2LaI5:Ce3+、Na2LaBr5:Ce3+、RbGd2Br7:Ce3+、CsGd2Br7:Ce3+等。
[0021] 具有式(3)的化合物的实例为Cs2LiYCl6:Ce3+、Cs2LiYBr6:Ce3+、Cs2NaYCl6:Ce3+、Cs2NaLaCl6:Ce3+、Cs2NaLuCl6:Ce3+、Cs2LiLaCl6:Ce3+、Rb2NaYCl6:Ce3+、Rb2NaLaCl6:Ce3+、Cs2LiYI6:Ce3+等。
[0022] 第二金属卤化物第二金属卤化物具有由式(5)表示的组成:
M1X2a:Yb     (5)
其中M1、Y、a和b在上文式(1)中详细描述,其中X2为卤素,其中该卤素为氟、氯、溴、碘、或其组合,并且式(5)中的X2具有比在式(1)、(2)、(3)或(4)中的X1更低的原子量。当X2和X1都涉及卤素原子组合时,则X2的组合原子量低于X1。当X2涉及卤素原子组合,但X1只含有单一卤素原子时,则X2含有至少一种具有比在X1中含有的单一卤素原子更低原子量的卤素原
子。换言之,在式(5)中的X2为卤素,该卤素为氟、氯、溴、碘、或其组合并具有至少一种具有比式(1)中的X1中任一卤素原子更低原子量的卤素原子。
[0023] 具有由式(5)详细描述的组成的第二金属卤化物的典型闪烁体为NaF:Tl、CsF:Tl、BaF2、CaF2(Eu)、LaF3:Ce (例如LaF3:Ce3+)、LaBr3:Ce (例如LaBr3:Ce3+)、LuCl3:Ce (例如LuCl3:Ce3+)、LuBr3:Ce (例如LuBr3:Ce3+)、或SrF2:Eu (例如SrF2:Eu2+)、LaFBr2、LaF2Br或其组合。
[0024] 在另一实施方案中,所述第二金属卤化物具有由式(6)至式(8)表示的组成:M1lM2mX2a:Yb (6)
M1lM2mM3nX2a:Yb                                                     (7) 和
1 2 3 4 2
MlMmMnMo Xa:Yb                                               (8),
其中来自式(6)、(7)和(8)的M1、M2、M3、M4、X、Y、l、m、n、o、a和b在上文式(2)、(3)和(4)中定义,其中来自式(6)、(7)和(8)的X2具有比在式(1)、(2)、(3)和(4)中的X1更低的原子量。
[0025] 注意到,由式(1)至(8)表示的本发明排除包括碘化铯(CsI)或溴化铯(CsBr)闪烁晶体的第一金属卤化物。
[0026] 在一个实施方案中,所述第二金属卤化物可能完全或部分覆盖第一金属卤化物的整个表面。在另一实施方案中,保护层可以包括布置在第二金属卤化物层上的第三金属卤
化物层,其中第三金属卤化物层具有比第二金属卤化物层的卤素原子更低原子量的卤素原
子。简言之,所述闪烁体可以包括多个保护层,其中每个随后的外层(作为从芯向最外表面移动)包含具有比在前的层的金属卤化物的卤素原子更低原子量的金属卤化物。
[0027] 在另一实施方案中,可以通过采用具有比在第一金属卤化物中含有的卤素的原子数更低的原子数的卤素处理第一金属卤化物的表面产生第二金属卤化物层。例如,可以采
用氯(或卤化剂)处理溴化镧的第一金属卤化物以转化表面处的一部分溴化镧以形成氯化
镧的钝化层。然后,可以采用氟(或氟化剂)处理闪烁体的表面处的氯化镧以在氯化镧层上形成氟化镧层。
[0028] 或者,如下文讨论的,可以只采用氟处理溴化镧以形成钝化溴化镧表面的氟化镧层。
[0029] 在本公开的另一方面,可以使用氟气(F2)或多种其他强氟化剂氟化金属卤化物晶体例如LaBr3的表面。根据以下反应,在氟气中的氟简单地置换表面上的溴:
2LaBr3 + 3F2  2LaF3 + 3Br2。
[0030] F2的气相反应简单地置换表面处或附近的溴化物并且是热学上优选的。光和热可以控制氟化的量。在工业上已经使用用于钝化材料的氟化,特别是在半导体工业中。因
此,氟化工艺对于本领域技术人员而言是熟知的。
[0031] 在本公开的另一方面,氟化镧/溴化镧的连续包覆层呈现:LaBr3 -7 LaFBr2 -7 LaF2Br -7 LaF3。
[0032] 换言之,第一金属卤化物为LaBr3,第二金属卤化物包含LaFBr2。
[0033] 因此,晶体表面为钝化的,并可以简化此类晶体的制造。
[0034] 在本公开的另一方面,氟化剂为三氟化硼BF3。这种挥发性气体为典型的路易斯酸,并由此为不稳定的氟源。该反应可以表示为:
LaBr3 + BF3  LaF3 + BBr3。
[0035] 三氟化硼(BBr3)为挥发性的并且可以在真空下移出。BF3对于使用F2的氟化还是良好的催化剂。
[0036] 在本公开的另一方面,还可以使用无水HF提供氟,其置换相对下方的卤素。例如,HF可以与SrI2:Eu一起使用。
[0037] 其他氟化剂包括但不限于PF5、SbF5、SF4、NF3、SIF4、WF6、ClF3、BrF5(和其他卤间化合物气体)和氟化氙。
[0038] 对于其他金属卤化物例如NaI也可以使用氟化程序。
[0039] 因此,可以通过形成具有比内部金属卤化物区域更低溶解度的卤化物的一个或多个表面层制造具有改善的抗湿稳定性的金属卤化物闪烁体和闪烁检测器。由于能够产生不
脱离本发明的精神和范围的本发明的很多实施方案,本发明存在于后文所附的权利要求
中。
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