带分离膜的光学构件的制造方法

申请号 CN201710257264.9 申请日 2017-04-19 公开(公告)号 CN107304335A 公开(公告)日 2017-10-31
申请人 住友化学株式会社; 发明人 中川弘也;
摘要 本 发明 提供用于制造即使对 柔性显示器 的弯曲处也能在 粘合剂 层和与其邻接的构件之间维持良好密合性的带分离膜的光学构件的方法。本发明的带分离膜的光学构件的制造方法包含:涂敷工序,在长条状的分离膜上涂敷活性 能量 射线 固化 型粘合剂组合物而形成涂敷层;曝光工序,边连续运送具有涂敷层的分离膜,边利用活性能量射线的照射对涂敷层进行图案曝光,得到具有包含经曝光的第1区域和曝光量比该第1区域小的第2区域的粘合剂层的分离膜;以及贴合工序,边继续连续运送曝光工序后的膜,边在其粘合剂层的外表 面层 叠长条的光学构件,并从上下 挤压 该层叠体。
权利要求

1.一种带分离膜的光学构件的制造方法,其包含:
涂敷工序,在长条状的分离膜上涂敷活性能量射线固化粘合剂组合物而形成涂敷层;
曝光工序,边连续运送具有所述涂敷层的分离膜,边利用活性能量射线的照射而对所述涂敷层进行图案曝光,得到具有包含经曝光的第1区域和曝光量比该第1区域小的第2区域的粘合剂层的分离膜;以及
贴合工序,边继续连续运送所述曝光工序后的膜,边在其粘合剂层的外表面层叠长条的光学构件,并从上下挤压该层叠体。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,在所述曝光工序中,隔着掩模利用所述活性能量射线的照射进行图案曝光。
3.根据权利要求2所述的制造方法,其中,所述掩模具有在沿着具有所述涂敷层的分离膜的运送方向的方向上延长的贯穿部,该贯穿部沿着具有所述涂敷层的分离膜的宽度方向排列。
4.根据权利要求2所述的制造方法,其中,所述掩模为渐变掩模。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其还包含将利用所述贴合工序得到的带分离膜的光学构件卷取成卷筒状、并在卷筒状态下进行所述粘合剂层的养护的养护工序。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的制造方法,其中,在所述曝光工序中,进行多次对所述涂敷层的所述活性能量射线的照射。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的制造方法,其还包含在所述贴合工序之前,对所述光学构件的与所述粘合剂层的贴合面及所述粘合剂层的与所述光学构件的贴合面中的至少一方进行能量照射的表面活化工序。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的制造方法,其中,所述光学构件为偏振板。

说明书全文

带分离膜的光学构件的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及依次包含分离膜、粘合剂层和光学构件的带分离膜的光学构件的制造方法。

背景技术

[0002] 以偏振板等为代表的各种光学构件有时经由粘合剂层贴合于其他构件、例如图像显示单元来使用(例如专利文献1)。因此,光学构件有时以在其一面预先设有粘合剂层的带粘合剂层的光学构件的形态在市场流通。通常在该粘合剂层的外表面预先暂时粘贴用于保护该面的能够剥离的分离膜(也称作“剥离膜”。)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2008-275722号公报

发明内容

[0006] 发明要解决的课题
[0007] 作为具备上述那样的光学构件和图像显示单元的显示器,具有挠性的柔性显示器可以设置于非平面的面或折弯面,并且可以在携带时折叠或以卷物形状来提高携带性等,因此,被期待作为对携带用设备的搭载用途。对于柔性显示器所使用的带粘合剂层的光学构件,要求即使将柔性显示器弯曲(例如折曲、弯曲等)或反复弯曲,粘合剂层与同其邻接的构件也不会剥离的密合性。
[0008] 本发明的目的在于,提供一种用于制造带分离膜的光学构件的方法,所述带分离膜的光学构件是带粘合剂层的分离膜与光学构件的层叠体,即使对于柔性显示器的弯曲处,也能在粘合剂层与同其邻接的构件之间维持良好的密合性。
[0009] 用于解决课题的手段
[0010] 本发明提供以下所示的带分离膜的光学构件的制造方法。
[0011] [1]一种带分离膜的光学构件的制造方法,其包含:
[0012] 涂敷工序,在长条状的分离膜上涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物而形成涂敷层;
[0013] 曝光工序,边连续运送具有上述涂敷层的分离膜,边利用活性能量射线的照射而对上述涂敷层进行图案曝光,得到具有包含经曝光的第1区域和曝光量比该第1区域小的第2区域的粘合剂层的分离膜;以及
[0014] 贴合工序,边继续连续运送上述曝光工序后的膜,边在其粘合剂层的外表面层叠长条的光学构件,并从上下挤压该层叠体。
[0015] [2]根据[1]所述的制造方法,其中,在上述曝光工序中,隔着掩模利用上述活性能量射线的照射进行图案曝光。
[0016] [3]根据[2]所述的制造方法,其中,上述掩模具有在沿着具有上述涂敷层的分离膜的运送方向的方向上延长的贯穿部,该贯穿部沿着具有上述涂敷层的分离膜的宽度方向排列。
[0017] [4]根据[2]所述的制造方法,其中,上述掩模为渐变掩模(日文:グラデーションマスク)。
[0018] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的制造方法,其还包含将利用上述贴合工序得到的带分离膜的光学构件卷取成卷筒状、并在卷筒状态下进行上述粘合剂层的养护的养护工序。
[0019] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的制造方法,其中,在上述曝光工序中,进行多次对上述涂敷层的上述活性能量射线的照射。
[0020] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的制造方法,其还包含在上述贴合工序之前,对上述光学构件的与上述粘合剂层的贴合面及上述粘合剂层的与上述光学构件的贴合面中的至少一方进行能量照射的表面活化工序。
[0021] [8]根据[1]~[7]中任一项所述的制造方法,其中,上述光学构件为偏振板。
[0022] 发明效果
[0023] 根据本发明的制造方法,可以提供即使对于所应用的柔性显示器的弯曲处也能在粘合剂层和与其邻接的构件之间维持良好的密合性的带分离膜的光学构件。附图说明
[0024] 图1为表示本发明的带分离膜的光学构件的制造方法及该制造方法中所使用的制造装置的一例的示意图。
[0025] 图2为表示具有涂敷层的分离膜的一例的示意剖视图。
[0026] 图3为表示带粘合剂层的分离膜的一例的示意剖视图。
[0027] 图4为表示柔性显示器的弯曲形态的一例的示意图。
[0028] 图5为表示隔着掩模对涂敷层照射活性能量射线的状态的示意俯视图。
[0029] 图6为表示粘合剂层的第1区域与第2区域的配置图案的例子的示意俯视图。
[0030] 图7为表示利用掩模的活性能量射线的照射方法的一例的示意剖视图。
[0031] 图8为表示利用掩模的活性能量射线的照射方法的另一例的示意剖视图。
[0032] 图9为表示粘合剂层的第1区域与第2区域的配置图案的另一例的示意俯视图。
[0033] 图10为表示粘合剂层的第1区域与第2区域的配置图案的另一例的示意俯视图。
[0034] 图11为表示粘合剂层的第1区域与第2区域的配置图案的另一例的示意俯视图。
[0035] 图12为表示粘合剂层的第1区域与第2区域的配置图案的另一例的示意俯视图。
[0036] 图13为表示带分离膜的光学构件的一例的示意剖视图。

具体实施方式

[0037] 本发明的带分离膜的光学构件的制造方法包含下述的工序:
[0038] 涂敷工序,在长条状的分离膜上涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物而形成涂敷层;
[0039] 曝光工序,边连续运送具有涂敷层的分离膜,边利用活性能量射线的照射而对上述涂敷层进行图案曝光,得到具有包含经曝光的第1区域和曝光量比该第1区域小的第2区域的粘合剂层的分离膜;
[0040] 贴合工序,边继续连续运送曝光工序后的膜,边在其粘合剂层的外表面层叠长条的光学构件,并从上下挤压该层叠体。本发明的带分离膜的光学构件的制造方法可以还包含除上述以外的其他工序。以下,参照附图对各工序进行说明。另外,以下也将贴合于光学构件的膜中间体即具有粘合剂层的分离膜称作“带粘合剂层的分离膜”。
[0041] [涂布工序]
[0042] 本工序为以下工序:在分离膜10上涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物而形成涂敷层11,从而得到具有涂敷层11的分离膜15(参照图1及图2)。活性能量射线固化型粘合剂组合物的涂敷可以使用涂敷装置50来进行。
[0043] (1)分离膜
[0044] 分离膜10通常为热塑性树脂膜,优选为具有透光性的(更优选在光学上透明的)热塑性树脂膜。热塑性树脂的具体例包括:链状聚烯系树脂(聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯之类的氟代聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚二甲酸乙二醇酯系树脂之类的聚酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;三乙酰基纤维素〔TAC〕、二乙酰基纤维素之类的乙酸纤维素系树脂这样的纤维素系树脂;聚酸酯系树脂;聚乙烯醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;以及它们的混合物、共聚物。本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,提及(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的含义。
[0045] 作为分离膜10,可以使用对层叠粘合剂层的一侧的表面实施脱模处理后的分离膜。脱模处理的例子为处理、长链烷基处理、氟处理等。分离膜10的厚度例如为5~200μm左右、优选为10~150μm、更优选为15~100μm。
[0046] (2)活性能量射线固化型粘合剂组合物
[0047] 活性能量射线固化型粘合剂组合物为利用紫外线、可见光、电子射线、X射线等活性能量射线的照射而进行固化反应的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型粘合剂组合物。紫外线固化型粘合剂组合物的适合例为以(甲基)丙烯酸系化合物为主成分的(甲基)丙烯酸系紫外线固化型粘合剂组合物。在本发明中,可以使用现有公知的活性能量射线固化型粘合剂组合物中的任一种。活性能量射线固化型粘合剂组合物可以为溶剂型、无溶剂型、分散型等。
[0048] 活性能量射线固化型粘合剂组合物的一例为包含1种或2种以上在分子内具有至少1个活性能量射线固化性部位的聚合性单体(以下也简称为“聚合性单体”。)的粘合剂组合物。活性能量射线固化性部位为例如烯键式双键。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为以(甲基)丙烯酸系化合物为主成分的(甲基)丙烯酸系的粘合剂组合物,此时,聚合性单体优选为活性能量射线固化性的(甲基)丙烯酸系单体。活性能量射线固化性的(甲基)丙烯酸系单体的适合的一例为具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系单体,其具体例为下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。
[0049] [化1]
[0050]
[0051] 上述式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以被碳数1~10的烷基取代的碳数2
1~14的烷基、或可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数7~21的芳烷基。R优选为可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基。式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0052] 式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的烷基部分为直链状的丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的烷基部分为支链状的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的烷基部分为直链状的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的烷基部分为支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。
[0053] R2为被烷氧基取代的烷基时,即,R2为烷氧基烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括:丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。R2为碳数7~21的芳烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括:丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等。
[0054] 上述具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系单体可以包含在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯。脂环式结构的碳数通常为5以上、优选为5~7左右。具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括:(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等。
[0055] 上述聚合性单体可以包含具有极性官能团的聚合性单体。具有极性官能团的聚合性单体优选为(甲基)丙烯酸系单体。作为极性官能团,除游离羧基、羟基、基外,还可列举环氧基等杂环基等。
[0056] 具有极性官能团的聚合性单体的具体例包括:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯之类的具有游离羧基的聚合性单体;(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的聚合性单体;丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃之类的具有杂环基的聚合性单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯之类的具有与杂环不同的氨基的聚合性单体等。具有极性官能团的聚合性单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0057] 在上述中,具有极性官能团的聚合性单体优选包含具有羟基的聚合性单体和/或具有游离羧基的聚合性单体。
[0058] 上述聚合性单体除包含以上例示的聚合性单体外、还可以包含例如下述式(II)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯之类的具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
[0059] [化2]
[0060]
[0061] 上述式(II)中,R3表示氢原子或甲基,n表示1~8的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在R4为烷基时,其碳数可以为1~9左右,在R4为芳烷基时,其碳数可以为7~11左右,另外,在R4为芳基时,其碳数可以为6~10左右。
[0062] 作为式(II)中的构成R4的碳数1~9的烷基,可列举:甲基、丁基、壬基等,作为碳数7~11的芳烷基,可列举苄基、苯乙基、萘甲基等,作为碳数6~10的芳基,可列举苯基、甲苯基、萘基等。
[0063] 式(II)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯优选包含(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-(2―苯氧基乙氧基)乙酯。
[0064] 就作为(甲基)丙烯酸系单体的聚合性单体的另一例而言,为(甲基)丙烯酰胺系单体。(甲基)丙烯酰胺系单体的具体例包括:N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(2-异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。
[0065] (甲基)丙烯酰胺系单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0066] 上述聚合性单体可以包含除(甲基)丙烯酸系单体以外的其他聚合性单体。作为其他聚合性单体,可列举例如苯乙烯系单体、乙烯基系单体等。聚合性单体可以包含1种或2种以上的该其他的聚合性单体。
[0067] 苯乙烯系单体的具体例包括:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
[0068] 乙烯基系单体的具体例包括:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯之类的卤代乙烯;偏氯乙烯之类的偏卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
[0069] 上述聚合性单体可以包含在分子内具有2个以上烯键式双键等活性能量射线固化性部位的单体。该多官能单体的一例为在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系单体。
[0070] 在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系单体的具体例包括:
[0071] 1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0072] 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0073] 1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0074] 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0075] 二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0076] 三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0077] 三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0078] 四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0079] 三环癸烷二基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0080] 聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0081] 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0082] 双酚A二缩水甘油基醚的两末端(甲基)丙烯酸加成物、
[0083] 聚酯二(甲基)丙烯酸酯、
[0084] 双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷的加成物、即二醇的二(甲基)丙烯酸酯、
[0085] 氢化双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷的加成物、即二醇的二(甲基)丙烯酸酯、[0086] 三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、
[0087] 环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯
[0088] 之类的在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;
[0089] 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、
[0090] 三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、
[0091] 季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、
[0092] 三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯;
[0093] 三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯
[0094] 之类的在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体;
[0095] 季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯
[0096] 之类的在分子内具有4个(甲基)丙烯酰基的单体;
[0097] 在双酚A的二缩水甘油基醚上加成(甲基)丙烯酸酯而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0098] (甲基)丙烯酸系的活性能量射线固化型粘合剂组合物可以为活性能量射线固化性成分仅由上述聚合性单体构成的组合物,但优选除聚合性单体外还含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物。
[0099] (甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物可以为使上述聚合性单体的1种或2种以上(共)聚合而成的(共)聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物优选以来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上的构成单元作为主成分,更优选在全部构成单元100重量份中包含50重量份以上的该构成单元,进一步优选包含60重量份以上,特别优选包含70重量份以上。其中,上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯优选包含丙烯酸正丁酯。
[0100] (甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物优选包含来自上述具有极性官能团的聚合性单体的构成单元。该构成单元的含量在全部构成单元100重量份中通常为0.1~20重量份、优选为0.4~10重量份。(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物其本身可以具有烯键式双键等活性能量射线固化性部位。
[0101] (甲基)丙烯酸系聚合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw例如可以为5万~80万。活性能量射线固化型粘合剂组合物可以包含1种或2种以上的Mw为5万~80万的(甲基)丙烯酸系聚合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物可以进一步包含Mw不足5万的(甲基)丙烯酸系聚合物、低聚物。
[0102] 在活性能量射线固化型粘合剂组合物包含上述聚合性单体、与(甲基)丙烯酸系聚合物和/或低聚物的情况下,它们作为上述聚合性单体的部分聚合物而包含在该组合物中。
[0103] 活性能量射线固化型粘合剂组合物通常包含光聚合引发剂。光聚合引发剂的具体例包括:苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-环己基苯乙酮等苯乙酮类;二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、p,p’-二氯二苯甲酮、p,p’-双二乙基氨基二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等酮类;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻醚类;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等噻吨酮类;双酰基氧化膦、苯甲酰基氧化膦等膦氧化物;苯偶酰二甲基缩酮等缩酮类;莰烷-2,3-二酮、菲醌等醌类等。光聚合引发剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0104] 光聚合引发剂的含量相对于上述聚合性单体等活性能量射线固化性成分100重量份通常为0.01~10重量份、优选为0.05~5重量份。
[0105] 活性能量射线固化型粘合剂组合物可以进一步包含交联剂。交联剂为在分子内具有2个以上的如上述极性官能团之类的能够与活性能量射线固化性成分所具有的反应性官能团进行反应的官能团的化合物等使活性能量射线固化性成分交联的化合物。具体而言,可例示异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等。其中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有2个以上能够与活性能量射线固化性成分中的极性官能团反应的官能团。交联剂可以仅单独使用一种,也可以并用两种以上。
[0106] 异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酸根基(-NCO)的化合物。异氰酸酯系化合物的具体例包括:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯;这些异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸酯体;使这些异氰酸酯化合物与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油、甘油、三羟甲基丙烷之类的多元醇反应而得的加合物;这些异氰酸酯化合物的二聚物、三聚物等。
[0107] 环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物。环氧系化合物的具体例包括:双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
[0108] 氮丙啶系化合物是在分子内具有至少2个被称作吖丙啶的、包含1个氮原子和2个碳原子的三元环的骨架的化合物。氮丙啶系化合物的具体例包括二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
[0109] 金属螯合化合物的具体例包括在、锌、、镍、锑、镁、、铬、锆等多价金属上配位了乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。
[0110] 以相对于活性能量射线固化性成分100重量份通常为0.05~10重量份、优选为0.1~5重量份的比例含有交联剂。
[0111] 活性能量射线固化型粘合剂组合物可以进一步含有离子性化合物作为抗静电剂。离子性化合物为例如具有无机阳离子或有机阳离子、与无机阴离子或有机阴离子的化合物。离子性化合物可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0112] 作为无机阳离子,可列举例如:锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、阳离子〔K+〕之类的金属离子;铍阳离子〔Be2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、阳离子〔Ca2+〕之类的碱土金属离子等。
[0113] 作为有机阳离子,可列举例如咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。
[0114] 在上述的阳离子成分中,有机阳离子成分在粘合剂组合物中的相容性优异。在有机阳离子成分中,吡啶鎓阳离子及咪唑鎓阳离子在抗静电性的方面较为有利。
[0115] 作为无机阴离子,可列举例如氯阴离子〔Cl-〕、溴阴离子〔Br-〕、碘阴离子〔I-〕、四氯铝酸根阴离子〔AlCl4-〕、七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7-〕、四氟酸根阴离子〔BF4-〕、六氟- - -磷酸根阴离子〔PF6 〕、高氯酸根阴离子〔ClO4 〕、硝酸根阴离子〔NO3 〕、六氟砷酸根阴离子〔AsF6-〕、六氟锑酸根阴离子〔SbF6-〕、六氟铌酸根阴离子〔NbF6-〕、六氟钽酸根阴离子〔TaF6-〕、二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕等。
[0116] 作为有机阴离子,可列举例如:乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、三氟乙酸根阴离子- - -〔CF3COO 〕、甲磺酸根阴离子〔CH3SO3 〕、三氟甲磺酸根阴离子〔CF3SO3 〕、对甲苯磺酸根阴离子〔p-CH3C6H4SO3-〕、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、二甲基亚膦酸根阴离子〔(CH3)2POO-〕、(聚)氢氟氟酸根阴离子〔F(HF)n-〕(n为1~3左右)、硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、全氟丁磺酸根阴离子〔C4F9SO3-〕、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)
2N-〕、全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕、全氟丙烷-1,3-二磺酸根阴离子〔-O3S(CF2)3SO3-〕、碳酸根阴离子〔CO32-〕等。在上述的阴离子成分中,包含氟原子的阴离子成分在抗静电性方面较为有利。
[0117] 离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中进行适当选择。若按照有机阳离子的结构分类列举具有有机阳离子的离子性化合物的例子,则可列举以下所示的例子。
[0118] 吡啶鎓盐:
[0119] N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐
[0120] N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
[0121] N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
[0122] N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
[0123] N-癸基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0124] N-十二烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0125] N-十四烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0126] N-十六烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0127] N-十二烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0128] N-十四烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0129] N-十六烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0130] N-苄基-2-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0131] N-苄基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0132] N-己基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
[0133] N-辛基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
[0134] N-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
[0135] N-丁基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
[0136] 咪唑鎓盐:
[0137] 1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
[0138] 1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
[0139] 1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0140] 1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
[0141] 1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸盐、
[0142] 1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺。
[0143] 吡咯烷鎓盐:
[0144] N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、
[0145] N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
[0146] N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
[0147] 季铵盐:
[0148] 四丁基铵六氟磷酸盐、
[0149] 四丁基铵对甲苯磺酸盐、
[0150] (2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
[0151] (2-羟基乙基)三甲基铵二甲基亚膦酸盐。
[0152] 另外,若列举具有无机阳离子的离子性化合物的例子,则有以下例子。
[0153] 溴化锂、
[0154] 碘化锂、
[0155] 四氟硼酸锂、
[0156] 六氟磷酸锂、
[0157] 硫氰酸锂、
[0158] 高氯酸锂、
[0159] 三氟甲烷磺酸锂、
[0160] 双(氟磺酰基)酰亚胺锂、
[0161] 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、
[0162] 双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺锂、
[0163] 锂三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物、
[0164] 对甲苯磺酸锂、
[0165] 六氟磷酸钠、
[0166] 双(氟磺酰基)酰亚胺钠、
[0167] 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠、
[0168] 对甲苯磺酸钠、
[0169] 六氟磷酸钾、
[0170] 双(氟磺酰基)酰亚胺钾、
[0171] 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、
[0172] 对甲苯磺酸钾。
[0173] 从抗静电性的持续性的观点出发,离子性化合物优选具有30℃以上、进一步具有35℃以上的熔点。另一方面,从与活性能量射线固化性成分的相容性的观点出发,离子性化合物具有优选90℃以下、更优选70℃以下、进一步优选不足50℃的熔点。
[0174] 离子性化合物以相对于活性能量射线固化性成分100重量份优选为0.2~8重量份、更优选为0.2~5重量份的比例进行配合。离子性化合物的含量为0.2重量份以上时,对抗静电性的提高有利,在离子性化合物的含量为8重量份以下时,对粘合剂层的耐久性提高有利。
[0175] 就活性能量射线固化型粘合剂组合物而言,在带粘合剂层的分离膜20的粘合剂层12贴合于由玻璃构成的光学构件30的情况下,为了提高粘合剂层12与玻璃的密合性,可以进一步含有硅烷化合物。硅烷化合物可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0176] 作为硅烷化合物,可列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。
[0177] 硅烷化合物可以是硅酮低聚物类型的化合物。作为硅酮低聚物,可列举例如以下的化合物。
[0178] 3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0179] 3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0180] 3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0181] 3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物
[0182] 等含巯基丙基的共聚物;
[0183] 巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0184] 巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0185] 巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0186] 巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物
[0187] 等含巯基甲基的共聚物;
[0188] 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0189] 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0190] 3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0191] 3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0192] 3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0193] 3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0194] 3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0195] 3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-环氧丙氧基丙基的共聚物;
[0196] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0197] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0198] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0199] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0200] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0201] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0202] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0203] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
[0204] 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0205] 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0206] 3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0207] 3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0208] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0209] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0210] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0211] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
[0212] 乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0213] 乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0214] 乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0215] 乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0216] 乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0217] 乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0218] 乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0219] 乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物
[0220] 等含乙烯基的共聚物;
[0221] 3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0222] 3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0223] 3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0224] 3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0225] 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0226] 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0227] 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0228] 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物
[0229] 等含氨基的共聚物等。
[0230] 以相对于活性能量射线固化性成分100重量份而通常为0.01~10重量份、优选为0.05~5重量份的比例含有硅烷化合物。若硅烷化合物的含量为0.01重量份以上,则容易得到粘合剂层12与玻璃的密合性提高效果。另外,若含量为10重量份以下,则可以抑制硅烷化合物从粘合剂层12渗出。
[0231] 活性能量射线固化型粘合剂组合物可以含有1种或2种以上的溶剂(芳香族系烃、脂肪族系烃、酮类、酯类等)、交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂(tackifier)、增塑剂软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒、增粘剂等其他添加剂。
[0232] (3)活性能量射线固化型粘合剂组合物的涂敷
[0233] 使用涂敷装置50对分离膜10涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物的涂敷方法并无特别限制,例如可以使用缝口喷注模(slot die)法、逆向凹版涂布法、微凹版法、浸渍法、辊涂法、柔性印刷法等。包含活性能量射线固化型粘合剂组合物的涂敷层11的厚度以使带粘合剂层的分离膜20的粘合剂层12的厚度达到后述的范围的方式来调整。
[0234] 如图1所示,更具体而言,涂敷工序可以为在从第1放出辊1连续卷出的长条的分离膜10的一面连续涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物的工序。此时,如图1所示,可以边将分离膜10卷绕于涂敷用辊60边涂敷活性能量射线固化型粘合剂组合物。
[0235] [曝光工序]
[0236] 本工序为以下工序:边连续运送具有涂敷层11的分离膜15,边对该涂敷层11照射活性能量射线,从而实施图案曝光,得到具有粘合剂层12的带粘合剂层的分离膜20(参照图1及图3)。经过本工序,连续地制造带分离膜的光学构件的中间体、即具有粘合剂层12的带粘合剂层的分离膜20。活性能量射线优选为紫外线。
[0237] 利用基于活性能量射线照射的图案曝光而在粘合剂层12上形成经曝光的第1区域12a、和曝光量比第1区域12a小的第2区域12b(图3)。第2区域12b可以为未曝光的区域,但优选为在使曝光量小于第1区域12a的限度下经一定程度地曝光、并一定程度上进行了基于活性能量射线照射的固化反应的区域。
[0238] 粘合剂层12的第1区域12a与第2区域12b的配置图案可以根据所应用的柔性显示器的弯曲形态来进行选择。柔性显示器的弯曲形态的例子如图4所示。图4(a)为能够卷绕的柔性显示器,图4(b)为能够折叠的柔性显示器。
[0239] 如图1所示,包含第1区域12a和第2区域12b的粘合剂层12可以利用隔着掩模81对涂敷层11照射来自曝光装置(活性能量射线照射装置)80的活性能量射线的方法来形成。也可以进行多次对涂敷层11的活性能量射线的照射。通过适当选择所使用的掩模81的狭缝形状、特性、隔着掩模81的活性能量射线的照射方法等,可以将第1区域12a和第2区域12b的配置图案形成为所需的图案。若对第1区域12a和第2区域12b的配置图案、隔着掩模81的活性能量射线的照射方法等示出具体例,则为例如以下所示。
[0240] a)图5为表示隔着遮光掩模81a对涂敷层11照射活性能量射线的状态的示意俯视图。箭头表示具有涂敷层11的分离膜15的运送方向。遮光掩模81a具有在沿着具有涂敷层11的分离膜15的长度方向(运送方向)的方向上延长的多个狭缝(贯穿部)85,这些多个狭缝85沿着膜宽度方向排列。曝光装置(活性能量射线照射装置)80相对于遮光掩模81a而被固定。若隔着遮光掩模81a对具有涂敷层11的分离膜15照射来自曝光装置80的活性能量射线,则可以得到例如如图6(a)那样配置了第1区域12a和第2区域12b的粘合剂层12。该配置图案对于如图4(a)所示的能够卷绕的柔性显示器有利,通过交替地配置如图6(a)所示那样的、在与卷绕方向大致垂直的方向上延长的第1区域12a和第2区域12b,从而可以缓和卷绕时的应,由此可以良好地维持粘合剂层12和与其邻接的构件之间的密合性。
[0241] b)若使用保留宽度方向中央部而将其他部分全部制成贯穿部(狭缝)的掩模81,则可以得到例如如图6(b)那样配置了第1区域12a和第2区域12b的粘合剂层12。该配置图案对于图4(b)所示的能够折叠的柔性显示器有利,通过在与折叠部对应的位置设置第2区域12b,从而可以缓和折叠时的应力,由此可以良好地维持粘合剂层12和与其邻接的构件之间的密合性。
[0242] c)若使用如图5所示的掩模81a那样的具有狭缝的遮光掩模照射1次活性能量射线,则被遮光的区域成为未被曝光(曝光量为零)的第2区域12b。另一方面,如图7所示,若采用在隔着具有狭缝85的遮光掩模81a照射活性能量射线后(图7(a))、不隔着掩模而对涂敷层11整面照射活性能量射线的(图7(b))多次照射法,则可以使第2区域12b为经曝光的区域。图7(b)的工序与图7(a)的工序的顺序也可以颠倒。
[0243] d)如图8所示,若隔着半色调掩模81b照射活性能量射线,则可以利用1次照射形成经曝光的第2区域12b。半色调掩模81b是指具有活性能量射线的透过量较大的区域82和较小的(不为零)区域83的掩模。
[0244] e)图9~图12中示出第1区域12a及第2区域12b的配置图案的另一例。第1区域12a及第2区域12b延长的方向可以与膜的运送方向(或将分离膜的光学构件40制成单片体时的例如短边方向)平行(图9)。
[0245] 第1区域12a及第2区域12b的宽度并无特别限制,这些区域在存在多个的情况下,可以彼此相同(图10(a)),也可以不同(图10(b))。第1区域12a在粘合剂层12的表面所占的比例也并无特别限制,相邻的第1区域12a间的距离(间距)可以缩短(图11(a)),也可以增长(图11(b))。另外,如图12所示,第1区域12a和/或第2区域12b的曝光量可以沿着某个方向逐渐发生变化。若具有此种渐变,则可以减小在第1区域12a与第2区域12b的边界的粘合剂层12的储能模量的变化(差),由此可以提高在弯曲处的粘合剂层12的耐久性。曝光量逐渐变化的第1区域12a和/或第2区域12b可以通过隔着渐变掩模照射活性能量射线来形成。渐变掩模为活性能量射线的透过量沿着某个方向逐渐发生变化的掩模。
[0246] 对涂敷层11照射的活性能量射线的光源并无特别限定,但优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线,具体而言,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、LED型紫外线灯等。
[0247] 对涂敷层11的活性能量射线的照射强度例如为1~1000mW/cm2。另外,以光照射强度与光照射时间之积来表示的累积光量例如为10~5000mJ/cm2。
[0248] 经过曝光工序得到的带粘合剂层的分离膜20所具有的粘合剂层12的厚度例如为1~200μm、优选为5~35μm。粘合剂层12的厚度为200μm以下时,在显示器的薄型化、活性能量射线的照射的效率方面较为有利。另外,若该厚度为5μm以上,则就柔性显示器而言,在将其弯曲时缓和应力的方面较为有利,与邻接的光学构件的密合性变得良好。
[0249] [贴合工序]
[0250] 本工序为在带粘合剂层的分离膜20的粘合剂层12的外表面贴合光学构件30而得到带分离膜的光学构件40的工序(参照图1及图13)。如图13所示,带分离膜的光学构件40为将带粘合剂层的分离膜20借助其粘合剂层12层叠贴合于光学构件30的表面而成的光学构件。若采用利用本发明得到的带分离膜的光学构件40,则剥离除去分离膜10并借助露出的粘合剂层20贴合于图像显示单元等其他光学构件而成的柔性显示器即使被弯曲,也可以在粘合剂层和与其邻接的构件(光学构件30及图像显示单元等其他光学构件)之间维持良好的密合性。因此,应用利用本发明得到的带分离膜的光学构件40的柔性显示器可以成为耐久性及可靠性优异的显示器。
[0251] 贴合工序具体可以按照以下方式来实施。继续连续运送经曝光工序得到的长条的带粘合剂层的分离膜20,并且边从第2放出辊2卷出长条的光学构件30边进行连续运送,在带粘合剂层的分离膜20的粘合剂层12的外表面层叠光学构件30,制成层叠体。使用一对贴合辊90等将该层叠体从上下挤压,由此连续制造带分离膜的光学构件40。从粘合剂层12与光学构件30的密合性的观点出发,经曝光工序得到的带粘合剂层的分离膜20优选暂时不卷取成卷筒状而供给至与光学构件30的贴合工序,也可以根据需要实施表面活化处理等后再供给至与光学构件30的贴合工序。
[0252] 图1示出在光学构件30的单面贴合带粘合剂层的分离膜20的例子,但是,也可以在光学构件30的双面贴合带粘合剂层的分离膜20。
[0253] 当在光学构件30的双面贴合带粘合剂层的分离膜20的情况下,两面的带粘合剂层的分离膜20可以同时贴合,也可以分步骤地贴合。
[0254] 光学构件30为可以组入到柔性显示器的光学构件,例如可以为单层或多层结构的光学膜等。光学膜的具体例包括:偏振膜;光学补偿膜(相位差膜等)、防反射膜(片)、光扩散膜(片)、反射膜(片)等光学功能性膜;偏振膜用保护膜;偏振板;玻璃膜(包括玻璃片或玻璃基板。)等。光学构件30优选为偏振板。
[0255] 偏振板可以为在偏振膜的至少一面借助粘接剂层贴合有保护膜的偏振板。该保护膜可以兼具作为如相位差膜那样的光学补偿膜的功能。偏振板可以为在偏振膜的至少一面层叠有由固化性树脂形成的固化树脂层的偏振板。另外,也可以在偏振膜上或者保护膜或固化树脂层上借助粘接剂层或粘合剂层而层叠例如相位差膜、增亮膜之类的其他光学功能性膜。
[0256] 可以在偏振膜上或者保护膜或固化树脂层上层叠保护膜。保护膜为出于保护光学构件的表面免受损伤和污染的目的而暂时粘贴于光学构件的能够剥离的膜,通常包括包含热塑性树脂的基材膜和层叠在其上的粘合剂层。
[0257] 偏振膜为具有从入射的自然光取出直线偏振光的功能的膜,适合的例子为在经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜中吸附取向有碘、二色性染料等二色性色素的偏振膜。偏振膜的厚度并无特别限制,但是通常为2~35μm。
[0258] 保护膜可以是具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂膜。热塑性树脂的具体例包括:链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等);(甲基)丙烯酸系树脂(甲基丙烯酸甲酯系树脂等);纤维素系树脂(三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素之类的乙酸纤维素系树脂等);聚碳酸酯系树脂;聚乙烯醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;聚酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物。保护膜的厚度例如为5~200μm左右、优选为10~150μm、更优选为15~100μm。
[0259] 固化树脂层由热固化性树脂、活性能量射线固化性树脂等固化性树脂形成。固化性树脂可以为包含热聚合性化合物的固化性树脂,可以为包含阳离子聚合性化合物的固化性树脂,可以为包含自由基聚合性化合物的固化性树脂,还可以为包含多种上述固化性树脂的混合物。固化树脂层的厚度例如为0.1~10μm左右、优选为1~5μm。
[0260] 在偏振膜的两面贴合保护膜的情况下,这些保护膜既可以由同种的热塑性树脂构成,也可以由不同种的热塑性树脂构成。另外,厚度可以相同,也可以不同。当在偏振膜的双面层叠固化树脂层的情况下,这些固化树脂层可以由同种固化性树脂形成,也可以由不同种的固化性树脂形成。另外,厚度可以相同,也可以不同。保护膜、固化树脂层可以具有硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、抗静电层、防污层、导电层之类的表面处理层(涂层)。当在偏振膜的单面贴合保护膜的情况或层叠固化树脂层的情况下,带粘合剂层的分离膜20的粘合剂层12可以直接贴合于偏振膜表面。
[0261] 相位差膜为显示光学各向异性的光学膜,可以为:包含可以用于上述保护膜的树脂等的热塑性树脂膜的单轴或双轴拉伸膜;通过使液晶性化合物涂布、取向于热塑性树脂膜而体现光学各向异性的膜;通过使无机层状化合物涂布于热塑性树脂膜而体现光学各向异性的膜等。
[0262] 保护膜(或相位差膜等)可以借助粘接剂层贴合于偏振膜。作为形成粘接剂层的粘接剂,可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂、或热固化性粘接剂,优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
[0263] 作为水系粘接剂,可列举包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系双组分型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中适合使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂,除了将乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯皂化处理而得的乙烯醇均聚物以外,还可以使用将乙酸乙烯酯和能够与之共聚的其他单体的共聚物皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分改性而得到的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
[0264] 在使用水系粘接剂的情况下,优选在将偏振膜与保护膜贴合后,实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。也可以在干燥工序后设置例如在20~45℃左右的温度进行养护的养护工序。
[0265] 上述活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线、可见光线、X射线、电子束之类的活性能量射线而发生固化的粘接剂,可列举例如包含聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等。优选为紫外线固化性粘接剂。作为聚合性化合物,可列举光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体之类的光聚合性单体、或来自于光聚合性单体的低聚物。作为光聚合引发剂,可列举包含通过活性能量射线的照射而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性中心(日文:活性種)的物质的光聚合引发剂。作为包含聚合性化合物及光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂,可优选使用:包含光固化性环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的固化性组合物;包含光固化性(甲基)丙烯酸系单体及光自由基聚合引发剂的固化性组合物;包含光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光阳离子聚合引发剂及光自由基聚合引发剂的固化性组合物。
[0266] 在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在将偏振膜与保护膜贴合后,根据需要进行干燥工序(其中,活性能量射线固化性粘接剂可以为实质上不包含溶剂成分的无溶剂型粘接剂。),接着,实施通过照射活性能量射线而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源并无特别限定,但优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线,具体而言,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
[0267] 在保护膜的贴合之前,为了提高粘接性,可以对偏振膜及保护膜的至少任一个贴合面实施电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理、底涂层形成处理之类的表面活化处理。
[0268] 在偏振膜的两面贴合保护膜的情况下,用于贴合这些保护膜的粘接剂既可以是同种的粘接剂,也可以是不同种的粘接剂。
[0269] [其它的工序]
[0270] (1)干燥工序
[0271] 本发明的制造方法可以在涂敷工序与曝光工序之间具有使具有涂敷层11的分离膜15的涂敷层11干燥(溶剂挥发)的干燥工序。该干燥工序通常在涂敷层11(活性能量射线固化型粘合剂组合物)包含溶剂的情况下实施。参照图1,干燥工序可以通过继续连续运送利用涂敷工序得到的具有涂敷层11的长条的分离膜15并将其通入(引入)干燥机构70来实施。
[0272] 干燥机构70只要是能够使溶剂挥发的机构,则并无特别限制,例如为干燥炉(加热炉)。干燥炉除加热机构外还可以进一步包含减压机构。供给至干燥炉内的热的风量、干燥炉内的温度及压力等干燥条件可以考虑涂敷层11中所含的溶剂的种类、平滑性、结露等干燥后的表面状态进行适当设定。干燥温度(例如干燥炉内的温度)通常为50~120℃、优选为60~110℃。
[0273] (2)表面活化工序
[0274] 本发明的制造方法可以在贴合工序之前、更具体而言为曝光工序与贴合工序之间进一步包含对光学构件30的与粘合剂层12的贴合面及粘合剂层12的与光学构件30的贴合面中的至少一方进行能量照射的表面活化工序。表面活化工序中的表面活化处理可以为电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理等。
[0275] 在对光学构件30的与粘合剂层12的贴合面及粘合剂层12的与光学构件30的贴合面两者实施表面活化处理的情况下,从粘合剂层12与光学构件30的密合性的观点出发,这些表面活化处理优选在直至曝光工序后的带粘合剂层的分离膜20到达贴合工序为止的时间与直至表面活化处理后的光学构件30到达贴合工序为止的时间相同或大致相同的时机实施。另外,从粘合剂层12与光学构件30的密合性的观点出发,从在表面活化工序中进行能量照射后、到在贴合工序中使用一对贴合辊90等对上述层叠体进行挤压为止的时间优选为5秒以下。表面活化处理可以对上述贴合面进行多次。
[0276] (3)卷取工序及养护工序
[0277] 本发明的制造方法可以包含:通过将经过贴合工序得到的长条的带分离膜的光学构件40卷绕到卷取辊3并卷取为卷筒状而制成膜辊的卷取工序(参照图1)。另外,本发明的制造方法还可以包含:在卷取工序后的卷筒状态下进行粘合剂层12的养护(熟化)的养护工序。通过实施养护工序,从而促进粘合剂层12的固化反应,可以提高粘合剂层13的粘合力。另外,通过在使粘合剂层12与光学构件30密合的状态下进行养护(粘合剂的固化反应),从而改善了与光学构件30的相互作用(包括化学反应。)、粘合剂对光学构件30的润湿性,因此可以进一步提高粘合剂层12与光学构件30的密合性。养护温度例如为20~45℃。
[0278] (4)与其他光学构件的贴合工序
[0279] 本发明的制造方法可以包含:从带分离膜的光学构件40剥离除去分离膜10的剥离工序、和在因剥离工序而露出的粘合剂层12的表面贴合除光学构件以外的其他光学构件的贴合工序(第2贴合工序)。也可以在剥离工序后且第2贴合工序前,对粘合剂层12及上述其他光学构件的贴合面的至少任一者实施电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理、底涂层形成处理之类的表面处理。
[0280] 上述其他光学构件为可以组入到柔性显示器的光学构件,可例示出图像显示单元。图像显示单元例如为具有挠性的液晶单元、有机EL显示元件等。就经过贴合工序(第2贴合工序)得到的光学层叠体而言,在上述其他光学构件为图像显示单元的情况下,具有依次包含图像显示单元/粘合剂层12/光学构件30(例如偏振板)的层构成。在包含该构成的光学层叠体的柔性显示器中,可以在弯曲的状态下缓和粘合剂层12所产生的应力,由此,即使该显示器被弯曲,也可以在粘合剂层和与其邻接的构件(光学构件30及上述其他光学构件)之间维持良好的密合性。
[0281] 符号说明
[0282] 1第1放出辊、2第2放出辊、3卷取辊、10分离膜、11涂敷层、12粘合剂层、12a第1区域、12b第2区域、15具有涂敷层的分离膜、20带粘合剂层的分离膜、30光学构件、40带分离膜的光学构件、50涂敷装置、60涂敷用辊、70干燥机构、80曝光装置(活性能量射线照射装置)、81掩模、81a遮光掩模、81b半色调掩模、82,83半色调掩模的区域、85狭缝、90贴合辊。
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