原位加热富含有机物岩石地层以产生具有改进特性的产物

申请号 CN200780045989.6 申请日 2007-10-10 公开(公告)号 CN101631930A 公开(公告)日 2010-01-20
申请人 埃克森美孚上游研究公司; 发明人 W·P·穆勒; R·D·卡敏斯克; G·A·奥顿; W·A·西明戈顿; J·D·耶克尔; A·L·布劳恩; L·M·温格;
摘要 提供的是从地下富含有机物 岩石 地层 例如 油 页岩 地层生产具有改进的 烃 化合物特性的烃 流体 的方法。该方法可包括原位加热富含有机物岩石地层的步骤。按照该方法,加热富含有机物岩石地层可以 热解 至少一部分地层烃,例如 干酪根 ,以产生烃流体。此后,烃流体可以从地层产生。还提供的是具有改进的烃化合物特性的烃流体。
权利要求

1.通过原位热解页岩地层内的油页岩生产的流体,所述烃流体包括可冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有: a)下列一个或多个:n-C6与苯重量比小于35.0,n-C7与甲苯重量比小于7.0,n-C8与乙苯重量比小于16.0,n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0,n-C8与间二甲苯重量比小于1.9,n-C9与1-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2,n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4,n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7,n-C10与1-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5,n-C10与1,2,3,4-四氢化重量比小于25.0,n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9; b)下列一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.4,n-C10与IP-10重量比大于1.4,n-C11与IP-11重量比大于1.0,n-C13与IP-13重量比大于1.1,n-C14与IP-14重量比大于1.1,n-C15与IP-15重量比大于1.0,n-C16与IP-16重量比大于0.8,n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.6; c)下列一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于13.1,n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比小于14.9,n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0,n-C7与甲基环己烷重量比小于5.2,n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3,n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于16.0,n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.3; d)下列一个或多个:总C9与总C20重量比在2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与7.3之间,总C11与总C20重量比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6与6.4之间,和总C13与总C20重量比在3.2与8.0之间; e)下列一个或多个:总C10与总C25重量比在7.1与24.5之间,总C11与总C25重量比在6.5与22.0之间,总C12与总C25重量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量比在8.0与27.0之间; f)下列一个或多个:总C10与总C29重量比在15.0与60.0之间,总C11与总C29重量比在13.0与54.0之间,总C12与总C29重量比在12.5与53.0之间,和总C13与总C29重量比在16.0与65.0之间; g)下列一个或多个:正C7与正C20重量比大于0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与正C20重量比大于1.9,正C10与正C20重量比大于2.2,正C11与正C20重量比大于1.9,正C12与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量比大于1.8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于1.3; h)下列一个或多个:正C7与正C25重量比大于1.9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与正C25重量比大于3.7,正C10与正C25重量比大于4.4,正C11与正C25重量比大于3.8,正C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5,正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4; i)下列一个或多个:正C7与正C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量比大于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正C11与正C29重量比大于13.0,正C12与正C29重量比大于11.0,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8;或 j)下列一个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正C11与总C11重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
2. 权利要求l所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: (可熟化三降藿垸)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿烷)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷+ C-29 17|3(H), 21j3(H)藿垸]重量比小于 0.9, [C-30 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17p(H), 21卩(H) 藿烷]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21卩(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S 甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14卩,17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20R甾 烷〗与[C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17卩(H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]重量比小于0.7,禾口[3-甲基菲 (3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(1-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于 0.5。
3. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
4. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-U重量 比大于U, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15 与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重量比大 于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
5. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重 量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于6.6, n-C7与甲基环己烷 重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与l,l-二甲基环己烷重 量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙基环 己烷重量比小于12.0。
6. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: 总C9与总C20重量比在3.0与5.5之间,总C10与总C20重量比在3,2与7.0之 间,总Cll与总C20重量比在3.0与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.0与 6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.3与7.0之间。
7. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: 总C10与总C25重量比在10.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在10.0与21.5 之间,总C12与总C25重量比在10.0与21.5之间,和总C13与总C25重量比在 9.0与25.0之间。
8. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: 总C10与总C29重量比在17.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在15.0与52.0 之间,总C12与总C29重量比在14.0与50.0之间,和总C13与总C29重量比在 17.0与60,0之间。
9. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个:正C7与正C20重量比大于4.4,正C8与正C20重量比大于3.7,正C9与正C20 重量比大于3.5,正C10与正C20重量比大于3.4,正Cll与正C20重量比大于3.0, 和正C12与正C20重量比大于2.7。
10. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个:正C7与正C25重量比大于10,正C8与正C25重量比大于8.0,正C9与正C25 重量比大于7.0,正C10与正C25重量比大于7.0,正Cl 1与正C25重量比大于7.0, 和正C12与正C25重量比大于6.0。
11. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: 正C7与正C29重量比大于20.0,正C8与正C29重量比大于18.0,正C9与正C29 重量比大于17.0,正C10与正C29重量比大于16.0,正Cll与正C29重量比大于 15.0,正C12与正C29重量比大于12.5,正C13与正C29重量比大于11.0,正C14 与正C29重量比大于10.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重 量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于7.0,正C18与正C29重量比大于6.5, 正C19与正C29重量比大于5.5,正C20与正C29重量比大于4.5,和正C21与正 C29重量比大于4.0。
12. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或多个: 正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总 C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比 小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29, 正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总 C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比 小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45, 和正C25与总C25重量比小于0.49。
13. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
14. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll重量 比大于1.1, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15 与IP-15重量比大于U, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重量比大 于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
15. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重 量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于6.6, n-C7与甲基环己烷 重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊垸重量比小于10.9, n-C8与l,l-二甲基环己烷重 量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙基环 己烷重量比小于12.0。
16. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: 总C9与总C20重量比在3.0与5.5之间,总C10与总C20重量比在3.2与7.0之 间,总Cll与总C20重量比在3.0与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.0与 6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.3与7.0之间。
17. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个:总C10与总C25重量比在10.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在10.0与21.5 之间,总C12与总C25重量比在10.0与21.5之间,和总C13与总C25重量比在 9.0与25.0之间。
18. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个:总C10与总C29重量比在17.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在15,0与52.0 之间,总C12与总C29重量比在14.0与50.0之间,和总C13与总C29重量比在 17.0与60.0之间。
19. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个:正C7与正C20重量比大于4.4,正C8与正C20重量比大于3.7,正C9与正C20 重量比大于3.5,正C10与正C20重量比大于3.4,正Cl 1与正C20重量比大于3.0, 和正C12与正C20重量比大于2.7。
20. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: 正C7与正C25重量比大于10,正C8与正C25重量比大于8.0,正C9与正C25 重量比大于7.0,正C10与正C25重量比大于7.0,正Cll与正C25重量比大于7.0, 和正C12与正C25重量比大于6.0。
21. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: 正C7与正C29重量比大于20.0,正C8与正C29重量比大于18.0,正C9与正C29 重量比大于17.0,正C10与正C29重量比大于16.0,正Cll与正C29重量比大于 15.0,正C12与正C29重量比大于12.5,正C13与正C29重量比大于U.O,正C14与正C29重量比大于10.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重 量比大于8,0,正C17与正C29重量比大于7.0,正C18与正C29重量比大于6.5, 正C19与正C29重量比大于5.5,正C20与正C29重量比大于4.5,和正C21与正 C29重量比大于4.0。
22. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列三个或多个: 正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总 C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比 小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29, 正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总 C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比 小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45, 和正C25与总C25重量比小于0.49。
23. 权利要求2所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存在 的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石层流体连通;在处理设备内存在的 流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储存 容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
24. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热含有地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中所述富含有机物 岩石地层的所述地段具有大于200 psi的岩石静应;b) 热解至少一部分所述地层烃,从而形成烃流体;和c) 从所述富含有机物岩石地层采出所述烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝 烃部分,所述可冷凝烃部分具有:i) 下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比 小于7.0, n-C8与乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8 与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2, n-C9 与l-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重 量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量 比小于6.9;ii) 下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n-C10与IP-10重 量比大于1.4,n-Cll与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n陽C14与IP-14重量比大于l.l,n-C15与IP-15重量比大于1.0,n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量比大 于L6;iii) 下列中一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊 垸重量比小于7.0, n-C7与甲基环己烷重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重 量比小于11.3, n-C8与l,l-二甲基环己烷重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.3;iv) 下列中一个或多个:总C10与总C20重量比大于2.8,总Cll与总 C20重量比大于2.3,总C12与总C20重量比大于2.3,总C13与总C20重量 比大于2.9,总C14与总C20重量比大于2,2,总C15与总C20重量比大于 2.2,和总C16与总C20重量比大于1.6;v) 下列中一个或多个:总C10与总C25重量比大于7.5,总Cll与总 C25重量比大于6.5,总C12与总C25重量比大于6.5,总C13与总C25重量 比大于8.0,总C14与总C25重量比大于6.0,总C15与总C25重量比大于 6.0,总C16与总C25重量比大于4.5,总C17与总C25重量比大于4.8,和 总C18与总C25重量比大于4.5;vi) 下列中一个或多个:总C7与总C29重量比大于3.5,总C8与总C29 重量比大于9.0,总C9与总C29重量比大于12.0,总C10与总C29重量比大 于15.0,总Cll与总C29重量比大于13.0,总C12与总C29重量比大于12.5, 总C13与总C29重量比大于16.0,总C14与总C29重量比大于12.0,总C15 与总C29重量比大于12.0,总C16与总C29重量比大于9.0,总C17与总C29 重量比大于IO.O,总C18与总C29重量比大于8.8,总C19与总C29重量比 大于7.0,总C20与总C29重量比大于6.0,总C21与总C29重量比大于5,5, 和总C22与总C29重量比大于4.2;vii) 下列中一个或多个:正C7与正C20重量比大于0.9,正C8与正C20 重量比大于2.0,正C9与正C20重量比大于1.9,正C10与正C20重量比大 于2.2,正Cll与正C20重量比大于1.9,正C12与正C20重量比大于1.9, 正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量比大于1.8,正C15 与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于1.3;viii) 下列中一个或多个:正C10与正C25重量比大于4.4,正C11与正 C25重量比大于3.8,正C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量 比大于4.7,正C14与正C25重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于 3.7,正C16与正C25重量比大于2.5,正C17与正C25重量比大于3.0,和 正C18与正C25重量比大于3.4;ix) 下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于18.0,正C8与正 C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量比大于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29重量比大于13.0,正C12与正C29重量比大 于11.0,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正C29重量比大于9.0, 正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17 与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19与正C29 重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量比大 于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8;或x)下列中一个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正C11与总 Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重 量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小 于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31, 正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20 与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总 C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重 量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
25.权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
26. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热含有地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中所述富含有机物 岩石地层的所述地段具有大于200 psi的岩石静应力;b) 热解至少一部分所述地层烃,从而形成烃流体;和c) 从所述富含有机物岩石地层采出所述烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝 烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量 比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量比小于 8.2, n-C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于 2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重 量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量比小 于6.9。
27. 权利要求26所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
28. 权利要求27所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地段 将所述富含有机物岩石地层的所述地段的最大平均温度升高至27(TC与65(TC之间。
29. 权利要求27所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段的最 大平均温度在270。C与50(TC之间。
30. 权利要求27所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具有 在1,000 psi与3,000 psi之间的岩石静应力。
31. 权利要求27所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层的 所述地段的流体压强达到500psig与3,200 psig之间的最大压强。
32. 权利要求27所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具有 小于2,000 psi的岩石静应力。
33. 权利要求27所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层的 所述地段的流体压强达到200 psig与2,200 psig之间的最大压强。
34. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-C6与苯重 量比小于35.0,和n-C7与甲苯重量比小于7.0。
35. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-C8与乙苯 重量比小于16.0,和n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0。
36. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-C8与间二 甲苯重量比小于1.9,和n陽C9与l-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2。
37. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4,禾卩n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7。
38. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-ClO与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5,和n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于25.0。
39. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列:n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。
40. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与,1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n陽C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
41. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘苯重量比小于5.0, 和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
42. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多个: n—C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 l-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
43. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比^、于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
44. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于 12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。
45. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多个:n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于 12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n曙C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。
46. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多个: n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5丄n-C8与乙苯重量比小于 12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。
47. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
48. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于 12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与12,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与 1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和n-C12与 1-甲基萘重量比小于6.1。
49. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于 15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与 1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2,6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1,n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
50. 权利要求27所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个: n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于 12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与 l-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n隱C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于3,8, n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1 。
51. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于 35.0, n-C7与甲苯重量比小于7,0, n-C8与乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻二甲 苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量 比小于8.2, n-C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量 比小于2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢 化萘重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重 量比小于6.9。
52. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于 24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于15.0, n-C8与邻二甲 苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量 比小于7.9, n陽C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量 比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢 化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和n-C12与1-甲基萘重 量比小于6.8。
53. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于 13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于12.3, n-C8与邻二甲 苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量 比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量 比小于2,2, n陽C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢 化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和n-C12与1-甲基萘重 量比小于6.1。
54. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于35.0的n-C6 与苯重量比。
55. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于7.0的n-C7与甲苯重量比。
56. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于16.0的n-C8 与乙苯重量比。
57. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于7.0的n-C8与邻二甲苯重量比。
58. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于1.9的n-C8 与间二甲苯重量比。
59. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于8.2的n-C9 与l-乙基-3-甲基苯重量比。
60. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于4.4的n-C9 与l-乙基-4-甲基苯重量比。
61. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于2.7的n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比。
62. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于13.5的 n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比。
63. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于25.0的 n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比。
64. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于4.9的n-C12 与2-甲基萘重量比。
65. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于6.8的n-C12 与1-甲基萘重量比。
66. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比 小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。
67. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比 小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。
68. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或多 个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比 小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13,5, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。
69. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存在 的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在的 流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储存 容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
70. 权利要求52所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比 小于15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
71. 权利要求52所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比 小于15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
72. 权利要求52所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或多 个:n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比 小于15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5,0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.8。
73. 权利要求53所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比 小于12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9 与l-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n誦C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。
74. 权利要求53所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比 小于12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9 与1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9 与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和 n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。
75. 权利要求51所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:(可熟化三降藿垸)与(可熟化三降藿垸+稳定三降藿垸虔量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷+ C-29 17p(H), 21p(H)藿垸]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21(3(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17p(H), 21p(H)藿垸]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿垸]与[C-31 17a(H),21J3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21p(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C陽29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14卩,17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 (3, 17卩(H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 |3, 17 p (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.7,禾口[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0.5。
76. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于 2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-CU与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-13 重量比大于l.l, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛 烷重量比大于1.6。
77. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于 2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-13 重量比大于l.l, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛 烷重量比大于1.6。
78. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于 2.6, n陽C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll重量比大于1.2, n-C13与IP-13 重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重量比大于1.5,和n-C19与姥鲛 烷重量比大于2.4。
79. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9 重量比大于2.4。
80. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C10与IP-10 重量比大于1.4。
81. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-Cll与IP-ll 重量比大于1.0。
82. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C13与IP-13 重量比大于l.l。
83. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C14与IP-14 重量比大于l.l。
84. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C15与IP-15 重量比大于1.0。
85. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C16与IP-16 重量比大于0.8。
86. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C18与IP-18 重量比大于1.0。
87. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C19与姥鲛 烷重量比大于2.4。
88. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.O, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大于U, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重 量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.6。
89. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.O, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重 量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.6。
90. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n-C10与IP-IO重量比大于1.4, n-CIl与IP-ll 重量比大于l.O, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重 量比大于1.0,和n-CI9与姥鲛烷重量比大于1.6。
91. 权利要求76所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存在 的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在的 流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储存 容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
92. 权利要求77所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
93. 权利要求77所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
94. 权利要求77所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛垸重量比大于1.8。
95. 权利要求78所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。
96. 权利要求78所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP陽ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。
97. 权利要求77所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9 重量比小于15.0,n-C10与IP-10重量比小于15.0,n-Cll与IP-ll重量比小于15.0,n-C13与IP-13重量比小于15.0, n陽C14与IP-14重量比小于15.0, n陽C15与IP-15 重量比小于15.0,n陽C16与IP-16重量比小于15.0,n-C18与IP-18重量比小于15.0, 和n-C19与姥鲛烷重量比小于15.0。
98. 权利要求78所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9 重量比小于15.0,n-C10与IP-10重量比小于15.0,n-Cll与IP-ll重量比小于,15.0, n-C13与IP-13重量比小于15.0, n-C14与IP-14重量比小于15.0, n-C15与IP-15 重量比小于15.0,n-C16与IP-16重量比小于15.0,n-C18与IP-18重量比小于15.0, 和n-C19与姥鲛烷重量比小于15.0。
99. 权利要求79所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9 重量比小于15.0,n-C10与IP-10重量比小于15.0,n-Cll与IP-ll重量比小于,15.0, n-C13与IP-13重量比小于15.0, n-C14与IP-14重量比小于15.0, n-C15与IP-15 重量比小于15.0,n-C16与IP-16重量比小于15.0,n-C18与IP-18重量比小于15.0, 和n-C19与姥鲛烷重量比小于15.0。
100. 权利要求77所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿垸)重量比大于,0.7, [C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷+ C-29 17卩(H), 2lp(H)藿烷]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷〗与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17,, 21P(H)藿垸]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿垸]与[C-31 17a(H), 2ip(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21(3(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 (3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 |3, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾垸+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, a (H) 20R甾垸]重量比小于0.7,禾口[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0.5。
101. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热包含地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中所述富含有机物 岩石地层的所述地段具有大于200 psi的岩石静应力;b) 热解至少一部分所述地层烃,从而形成烃流体;和c) 从所述富含有机物岩石地层采出所述烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝 烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-I3重 量比大于Ll,n-C14与IP-14重量比大于l.l,n-C15与IP-15重量比大于1.0,n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量 比大于1.6。
102. 权利要求IOI所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
103. 权利要求101所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的最大平均温度升高至27(TC与65(rC之 间。
104. 权利要求101所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段的 最大平均温度在27(TC与500'C之间。
105. 权利要求101所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有在1,000 psi与3,000 psi之间的岩石静应力。
106. 权利要求101所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层 的所述地段的流体压强达到500psig与3,200 psig之间的最大压强。
107. 权利要求101所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有小于2,000 psi的岩石静应力。
108. 权利要求101所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层 的所述地段的流体压强达到200 psig与2,200 psig之间的最大压强。
109. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9 重量比大于2.4。
110. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C10与IP-10 重量比大于1.4。
111. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-Cll与IP-ll 重量比大于1.0。
112. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C13与IP-13 重量比大于l.l。
113. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C14与IP-14 重量比大于l.l。
114. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C15与IP-15 重量比大于1.0和n-C16与IP-16重量比大于0.8。
115. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C18与IP-18 重量比大于1.0和n-C19与姥鲛垸重量比大于1.6。
116. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
117. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
118. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n隱Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于U, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
119. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛垸重量比大于2.4。
120. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4,n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4.
121. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-CIO与IP-10重量比大于1.6, n隱Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。
122. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-CIO与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
123. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-CIO与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛垸重量比大于2.4。
124. 权利要求101所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-CIO与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll 重量比大于l.l, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重 量比大于l.l,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
125. 权利要求IOI所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-CIO与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll 重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与IP-18重 量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。
126. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环 戊垸重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.9, n-C7与反 式l,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0, n-C7与甲基环己垸重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊垸重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于16.0, n-C8与 反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.3。
127. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.7, n-C7与反 式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基环己烷重量比小于5.0, n-C7与 乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环己垸重量比小于15.4, n-C8与 反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.0。
128. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比小于11.6, n-C7与反 式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7与甲基环己烷重量比小于4.1, n-C7与 乙基环戊垸重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于13.9, n-C8与反 式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与乙基环己烷重量比小于10.3。
129. 权利要求126所述的烃流体, 1,3-二甲基环戊浣重量比小于13.1。
130. 权利要求126所述的烃流体, 1,3-二甲基环戊烷重量比小于14.9。
131. 权利要求126所述的烃流体, 1,2-二甲基环戊垸重量比小于7.0。
132. 权利要求126所述的烃流体, 环己烷重量比小于5.2。
133. 权利要求126所述的烃流体, 环戊烷重量比小于11.3。
134. 权利要求126所述的烃流体, 二甲基环己烷重量比小于15.4。
135. 权利要求126所述的烃流体, 1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5。其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与反式 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与反式 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与甲基 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与乙基 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C8与l,1-其中所述可冷凝烃部分具有:n-C8与反式
136. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C8与乙基 环己烷重量比小于12.0。
137. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊垸重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于7.0, n-C7与甲基 环己烷重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与l,l-二甲基环 己垸重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于12.3。
138. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:n-C7与顺式l,3-二甲基环戊烷重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0, n-C7与甲基 环己垸重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环 己垸重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于12.3。
139. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0, n-C7与甲基 环己垸重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊垸重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环 己烷重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与 乙基环己垸重量比小于12.3。
140. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存 在的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在 的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储 存容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
141. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基 环己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊垸重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环 己烷重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于12.0。
142. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基 环己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环 己垸重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于12.0。
143. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊垸重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于6.6, n-C7与甲基 环己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊垸重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环 己烷重量比小于15.4, n陽C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于12.0。
144. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊垸重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于5.9, n-C7与甲基 环己垸重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环 己烷重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于10.3。
145. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于U.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7与甲基 环己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环 己垸重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与 乙基环己垸重量比小于10.3。
146. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中四个或 多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环 戊烷重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7与甲基 环己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊垸重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环 己烷重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与 乙基环己烷重量比小于10.3。
147. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊烷重量比大于1.0, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比大于1.0,n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比大于1.0,n-C7与甲基环己烷重量比大于0.5, n-C7与乙基环戊垸重量比大于1.0,n-C8与l,l-二甲基环己烷重量比大于1.0,n-C8 与反式1,2-二甲基环己垸重量比大于1.0,和n-C8与乙基环己烷重量比大于1.0。
148. 权利要求127所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊烷重量比大于1.0, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比大于1.0, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比大于1.0, n-C7与甲基环己垸重量比大于0.5, n-C7与乙基环戊烷重量比大于1.0,n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比大于1.0,n-C8 与反式1,2-二甲基环己烷重量比大于1.0,和n-C8与乙基环己烷重量比大于1.0。
149. 权利要求128所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊垸重量比大于1.0, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比大于1.0, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比大于1.0, n-C7与甲基环己垸重量比大于0.5, n-C7与乙基环戊烷重量比大于1.0,n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比大于1.0,n-C8 与反式1,2-二甲基环己垸重量比大于1.0,和n-C8与乙基环己烷重量比大于1.0。
150. 权利要求126所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿垸+稳定三降藿烷揮量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21卩(H)藿垸]与[C-29 17a(H), 2lp(H)藿垸+ C-29 17卩(H), 21(3(H)藿烷]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17卩(H), 21P(H)藿垸]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿垸]与[C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21p(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾垸]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 p (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 (3, 17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]重量比小于0.7,和[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0.5。
151. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热包含地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中所述富含有机物 岩石地层的所述地段具有大于200 psi的岩石静应力;b) 热解至少一部分所述地层烃,从而形成烃流体;和c) 从所述富含有机物岩石地层采出所述烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝 烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比小于14.9, n-C7与反式 1,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0, n-C7与甲基环己垸重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环己垸重量比小于16.0, n-C8与反 式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己垸重量比小于12.3。
152. 权利要求151所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
153. 权利要求152所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的最大平均温度升高至27(TC与65(TC之 间。
154. 权利要求152所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段的 最大平均温度在270'C与50(TC之间。
155. 权利要求152所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有在1,000 psi与3,000 psi之间的岩石静应力。
156. 权利要求30所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层 的所述地段的流体压强达到500 psig与3,200 psig之间的最大压强。
157. 权利要求152所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有小于2,000 psi的岩石静应力。
158. 权利要求152所述的方法,其进一步包括允许所述富含有机物岩石地层 的所述地段的流体压强达到200 psig与2,200 psig之间的最大压强。
159. 权利要求152所述的方法, 1,3-二甲基环戊垸重量比小于13.1。
160. 权利要求152所述的方法, 1,3-二甲基环戊烷重量比小于14.9。
161. 权利要求152所述的方法, 1,2-二甲基环戊烷重量比小于7.0。其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与反式 其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与反式
162.权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C7与甲基环 己烷重量比小于5.2。
163. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝径部分具有:n-C7与乙基环 戊烷重量比小于11.3。
164. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C8与l,l-二甲基环己烷重量比小于16.0。
165. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:n-C8与反式 1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.3。
166. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基环 己垸重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n陽C8与1,1-二甲基环己 垸重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于12.0。
167. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基环 己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊垸重量比小于10.9, n陽C8与1,1-二甲基环己 烷重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于12.0。
168. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基环 己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与l,l-二甲基环己 垸重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于12.0。
169. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7与甲基环 己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊垸重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环己 烷重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于12.3,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于10.3。
170. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 烷重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于5.9, n-C7与甲基环 己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环己 垸重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与乙 基环己垸重量比小于10.3。
171. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于5.9, n-C7与甲基环 己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与l,l-二甲基环己 垸重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于12.3,和n-C8与乙 基环己垸重量比小于10.3。
172. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于6.6, n-C7与甲基环 己垸重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环己 垸重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙 基环己垸重量比小于12.0。
173. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于5.9, n-C7与甲基环 己垸重量比小于4,1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环己 垸重量比小于13.9, n陽C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于12.3,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于10.3。
174. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二甲基环戊 垸重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7与甲基环 己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊浣重量比小于10.9, n-C8与l,l-二甲基环己 垸重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于16.5,和n-C8与乙 基环己垸重量比小于12.0。
175. 权利要求152所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于10.3, n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7与甲基环 己垸重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5, n-C8与1,1-二甲基环己 烷重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和n-C8与乙 基环己烷重量比小于10.3。
176. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的经流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟 化三降藿烷+稳定三降藿垸)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸+ C-29 17p(H), 21p(H)藿烷]重量比小于0.9, [C-30 17a(H), 21p(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 2lp(H)藿烷+ C-30 17,, 21卩(H)藿烷]重量比小于 0.9, [C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21|3(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与 [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于 0,7, [C-29 5 a, 14 (3, 17 |3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17卩(H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 )3, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 |3, 17卩(H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17a(H)20R甾烷]重量比小于0.7,和[3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲 (2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于0.5。
177. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿垸)重量比大于0.8, [C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸]与[C-29 17a(H), 21卩(H)藿垸+ C-29 17卩(H), 21(3(H)藿烷]重量比小于0.8, [C-30 17a(H), 21p(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17,, 21(3(H)藿垸]重量比小于 0.8, [C-31 17a(H),21卩(H),22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷+C-31 17a(H), 21卩(H), 22R升藿烷]重量比小于0.58, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸] 与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于 0.6, [C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 (3, 17 (3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 卩,17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.6,禾卩[3-甲基菲(3-MP) + 2陽甲基菲 (2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于0.75。
178. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿烷)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21p(H)藿垸]与[C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷+ C-29 17(3(H), 21卩(H)藿烷]重量比小于0.7, [C-30 17a(H), 21p(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17p(H), 21(3(H)藿垸]重量比小于(0.7, [C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21,, 22R升藿烷]重量比小于0.55, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷] 与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R留烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于 0.5, [C-29 5 a, 14卩,17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20R甾烷〗与[C-29 5 a, 14 卩,17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14a, 17a(H)20R甾烷]重量比小于0.4,和[3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲 (2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于1.0。
179. 权利要求176所述的烃流体,其中所述(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降 藿烷+稳定三降藿烷)重量比大于0.8。
180. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷]与 [C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷+ C-29 17p(H), 21(3(H)藿烷]重量比小于0.8。
181. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[C-30 17a(H),21(3(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17|3(H), 21卩(H)藿烷]重量比小于0.8。
182. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[C-31 17a(H),2ip(H),22S升藿垸] 与[C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21卩(H), 22R升藿垸]重量比小 于0.58。
183. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[C-29 5 a, 14 a, 17a(H)20R甾烷] 与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾垸]重量比小于 0.6。
184. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[C-29 5 a, 14 (3, 17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 (3, 17 |3 (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 p (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重 量比小于0.6。
185. 权利要求176所述的烃流体,其中所述[3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲 (2-MP)]与[1-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于0.75。
186. 权利要求176所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列两个或三 个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿烷)重量比大0.7, [C-29 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-29 17oc(H), 21(3(H)藿垸+ C-29 17p(H), 21p(H)藿垸]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17卩(H),21卩(H)藿垸]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21|3(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14 (3, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20R甾烷]与[C陽29 5 a, 14卩,17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 |3, 17 |3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.7,和[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[1 -甲基菲(1-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比 大于0.5。
187. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C9与总C20重量比在 2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与7.3之间,总C11与总C20重量 比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6与6.4之间,和总C13与总C20 重量比在3.2与8.0之间。
188. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:总C9与总C20重量比在3.0与5.5之间,总C10与总C20重量比在3.2与 7.0之间,总Cll与总C20重量比在3.0与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.0 与6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.3与7.0之间。
189. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:总C9与总C20重量比在4.6与5.5之间,总C10与总C20重量比在4.2与 7.0之间,总Cll与总C20重量比在3.7与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.6 与6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.4与7.0之间。
190. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总C9与总C20重量比在2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与 7.3之间,总Cll与总C20重量比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6 与6.4之间,和总C13与总C20重量比在3.2与8.0之间。
191. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:总C9与总C20重量比在2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与 7.3之间,总Cll与总C20重量比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6 与6.4之间,和总C13与总C20重量比在3.2与8.0之间。
192. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存 在的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储 存容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
193. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总C9与总C20重量比在4.6与5.5之间,总C10与总C20重量比在4.2与 7.0之间,总Cll与总C20重量比在3.7与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.6 与6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.4与7.0之间。
194. 权利要求187所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:总C9与总C20重量比在4.6与5.5之间,总C10与总C20重量比在4.2与 7.0之间,总Cll与总C20重量比在3.7与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.6 与6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.4与7.0之间。
195. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:总C10与总C25重量比在 7.1与24.5之间,总Cll与总C25重量比在6.5与22.0之间,总C12与总C25重 量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量比在8.0与27.0之间。
196. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:总C10与总C25重量比在10.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在10.0 与21.5之间,总C12与总C25重量比在10.0与21.5之间,和总C13与总C25重 量比在9.0与25.0之间。
197. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:总C10与总C25重量比在14.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在12.5 与21.5之间,总C12与总C25重量比在12.0与21.5之间,和总C13与总C25重 量比在10.5与25.0之间。
198. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列:总CIO 与总C25重量比在12.0与24.5之间和总Cll与总C25重量比在10.0与21.5之间。
199. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列:总C12 与总C25重量比在11.0与21.0之间和总C13与总C25重量比在10.0与25.0之间。
200. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总C10与总C25重量比在7.1与24.5之间,总Cll与总C25重量比在6.5与22.0之间,总C12与总C25重量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量 比在8.0与27.0之间。
201. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:总C10与总C25重量比在7.1与24.5之间,总Cll与总C25重量比在6.5 与22.0之间,总C12与总C25重量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量 比在8.0与27.0之间。
202. 权利要求195所述的经流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总C10与总C25重量比在14.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在12,5 与21.5之间,总C12与总C25重量比在12.0与21.5之间,和总C13与总C25重 量比在10.5与25.0之间。
203. 权利要求195所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:总C10与总C25重量比在14.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在12.5 与21.5之间,总C12与总C25重量比在12.0与21.5之间,和总C13与总C25重 量比在10.5与25.0之间。
204. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:总C10与总C29重量比在 15.0与60.0之间,总Cll与总C29重量比在13.0与54.0之间,总C12与总C29 重量比在12.5与53.0之间,和总C13与总C29重量比在16.0与65.0之间。
205. 权利要求204所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:总C10与总C29重量比在17.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在15.0 与52.0之间,总C12与总C29重量比在14.0与50.0之间,和总C13与总C29重 量比在17.0与60.0之间。
206. 权利要求204所述的烃流体,其中所述可冷凝经部分具有下列中一个或 多个:总C10与总C29重量比在20.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在18.0 与52.0之间,总C12与总C29重量比在18.0与50.0之间,和总C13与总C29重 量比在18.0与50.0之间。
207. 权利要求204所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总C10与总C29重量比在15.0与60.0之间,总Cll与总C29重量比在13.0 与54.0之间,总C12与总C29重量比在12.5与53.0之间,和总C13与总C29重 量比在16.0与65.0之间。
208. 权利要求204所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:总CIO与总C29重量比在20.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在18.0 与52.0之间,总C12与总C29重量比在18.0与50.0之间,和总C13与总C29重 量比在18.0与50.0之间。
209. 权利要求204所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿垸)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷+ C-29 17p(H), 21p(H)藿烷]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-30 17卩(H), 21卩(H)藿烷]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21,, 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21,, 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S留烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14 |3, 17 |3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 |3, 17卩(H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 p, 17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 |3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.7,和[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0,5。
210. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C20重量比大于2.8, 总Cll与总C20重量比大于2.3,总C12与总C20重量比大于2.3,总C13与总 C20重量比大于2.9,总C14与总C20重量比大于2.2,总C15与总C20重量比大 于2,2,和总C16与总C20重量比大于1.6。
211. 权利要求210所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含 有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
212. 权利要求211所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
213. 权利要求212所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于500 ft的深度。
214. 权利要求212所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于1,000ft的深度。
215. 权利要求212所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至27(TC以上。
216. 权利要求212所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至27(TC与50(TC之间。
217. 权利要求212所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C7与总C20重量比大于2.5,总C8与总C20重量比大于3.0,总C9与总 C20重量比大于3.5,总C10与总C20重量比大于3.5,总Cl 1与总C20重量比大 于3.0,和总C12与总C20重量比大于3.0。
218. 权利要求212所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C7与总C20重量比大于3.5,总C8与总C20重量比大于4.3,总C9与总 C20重量比大于4.5,总C10与总C20重量比大于4.2,总Cll与总C20重量比大 于3.7,和总C12与总C20重量比大于3.5。
219. 权利要求212所述的方法,其进一步包括将所述富含有机物岩石地层的 所述地段的岩石静应力从第一岩石静应力平改变至第二岩石静应力水平。
220. 权利要求212所述的方法,其中所述第一岩石静应力水平小于所述第二 岩石静应力水平。
221. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括-a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C25重量比大于7.5, 总Cll与总C25重量比大于6.5,总C12与总C25重量比大于6.5,总C13与总 C25重量比大于8.0,总C14与总C25重量比大于6.0,总C15与总C25重量比大 于6.0,总C16与总C25重量比大于4.5,总C17与总C25重量比大于4.8,和总 C18与总C25重量比大于4.5。
222. 权利要求221所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含 有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
223. 权利要求221所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
224. 权利要求221所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于500 ft的深度。
225. 权利要求221所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于l,OOO ft的深度。
226. 权利要求221所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C10与总C25重量比大于10.0,总Cll与总C25重量比大于8.0,和总C12 与总C25重量比大于8.0。
227. 权利要求221所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C10与总C25重量比大于15.0,总Cll与总C25重量比大于14.0,和总 C12与总C25重量比大于13.0。
228. 权利要求221所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至27(TC以上。
229. 权利要求221所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至270。C与50(TC之间。
230. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与总C29重量比大于3.5, 总C8与总C29重量比大于9.0,总C9与总C29重量比大于12.0,总C10与总C29 重量比大于15.0,总Cll与总C29重量比大于13.0,总C12与总C29重量比大于 12.5,总C13与总C29重量比大于16.0,总C14与总C29重量比大于12.0,总C15 与总C29重量比大于12.0,总C16与总C29重量比大于9.0,总C17与总C29重 量比大于10.0,总C18与总C29重量比大于8.8,总C19与总C29重量比大于7.0, 总C20与总C29重量比大于6.0,总C21与总C29重量比大于5.5,和总C22与总 C29重量比大于4.2。
231. 权利要求230所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
232. 权利要求231所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
233. 权利要求232所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C7与总C29重量比大于16.0,总C8与总C29重量比大于19.0,总C9与 总C29重量比大于20.0,总C10与总C29重量比大于18.0,总Cl 1与总C29重量 比大于16.0,总C12与总C29重量比大于15.0,总C13与总C29重量比大于17.0, 总C14与总C29重量比大于13.0,总C15与总C29重量比大于13.0,总C16与总 C29重量比大于10.0,总C17与总C29重量比大于11.0,总C18与总C29重量比 大于9.0,总C19与总C29重量比大于8.0,总C20与总C29重量比大于6.5,和 总C21与总C29重量比大于6.0。
234. 权利要求232所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:总C7与总C29重量比大于24.0,总C8与总C29重量比大于30.0,总C9与 总C29重量比大于32.0,总C10与总C29重量比大于30.0,总Cll与总C29重量 比大于27.0,总C12与总C29重量比大于25.0,总C13与总C29重量比大于22.0, 总C14与总C29重量比大于18.0,总C15与总C29重量比大于18.0,总C16与总 C29重量比大于16.0,总C17与总C29重量比大于13.0,总C18与总C29重量比 大于10.0,总C19与总C29重量比大于9.0,和总C20与总C29重量比大于7.0。
235. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:正C7与正C20重量比大于 0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与正C20重量比大于1.9,正C10与 正C20重量比大于2.2,正Cll与正C20重量比大于1.9,正C12与正C20重量比 大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量比大于1.8,正 C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于1.3。
236. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C7与正C20重量比大于4.9,正C8与正C20重量比大于4.5,正C9与 正C20重量比大于4.4,正C10与正C20重量比大于4.1,正C11与正C20重量比 大于3.7,和正C12与正C20重量比大于3.0。
237. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C13与正C20重量比在2.5与6.0之间,和正C14与正C20重量比在2.0 与6.0之间。
238. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C15与正C20重量比在2.0与6.0之间,和正C16与正C20重量比在1.5 与5.0之间。
239. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:正C7与正C20重量比大于0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与 正C20重量比大于1.9,正C10与正C20重量比大于2.2,正C11与正C20重量比 大于1.9,正C12与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正 C14与正C20重量比大于1.8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正 C20重量比大于1.3。
240. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:正C7与正C20重量比大于0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与 正C20重量比大于1.9,正C10与正C20重量比大于2.2,正Cll与正C20重量比 大于1.9,正C12与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正 C14与正C20重量比大于1.8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正 C20重量比大于1.3。
241. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存 在的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在 的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储 存容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
242. 权利要求235所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:正C7与正C20重量比大于4.9,正C8与正C20重量比大于4.5,正C9与 正C20重量比大于4.4,正C10与正C20重量比大于4.1,正C11与正C20重量比 大于3.7,和正C12与正C20重量比大于3.0。
243. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:正C7与正C25重量比大于 1.9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与正C25重量比大于3.7,正C10与 正C25重量比大于4.4,正Cll与正C25重量比大于3.8,正C12与正C25重量比 大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25重量比大于3.7,正 C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5,正C17与正C25 重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4。
244. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C7与正C25重量比大于10.0,正C8与正C25重量比大于12.0,正C9 与正C25重量比大于11.0,正C10与正C25重量比大于11.0,正Cll与正C25 重量比大于9.0,和正C12与正C25重量比大于8.0。
245. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C15与正C25重量比在4.2与25.0之间,和正C16与正C25重量比在3.0 与20.0之间。
246. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C17与正C25重量比在3.5与20.0之间,和正C18与正C25重量比在3.6 与15.0之间。
247. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:正C7与正C25重量比大于1.9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与 正C25重量比大于3.7,正C10与正C25重量比大于4.4,正Cll与正C25重量比 大于3.8,正C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正 C14与正C25重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25 重量比大于2.5,正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于 3.4。
248. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:正C7与正C25重量比大于1.9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与 正C25重量比大于3.7,正C10与正C25重量比大于4.4,正Cll与正C25重量比 大于3.8,正C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正 C14与正C25重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25 重量比大于2.5,正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于 3.4。
249. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或 多个:正C7与正C25重量比大于10.0,正C8与正C25重量比大于12.0,正C9 与正C25重量比大于11.0,正C10与正C25重量比大于11.0,正Cll与正C25 重量比大于9.0,和正C12与正C25重量比大于8.0。
250. 权利要求243所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或 多个:正C7与正C25重量比大于10.0,正C8与正C25重量比大于12.0,正C9与正C25重量比大于11.0,正C10与正C25重量比大于11.0,正Cll与正C25 重量比大于9.0,和正C12与正C25重量比大于8.0。
251. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可 冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列一个或多个:正C7与正C29重量比大于 18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量比大于14.0,正C10 与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29重量比大于13.0,正C12与正C29 重量比大于ll.O,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正C29重量比大于 9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17 与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19与正C29重量 比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量比大于3.6, 和正C22与正C29重量比大于2.8。
252. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C7与正C29重量比大于23.0,正C8与正C29重量比大于2L0,正C9 与正C29重量比大于20.0,正C10与正C29重量比大于19.0,正Cll与正C29 重量比大于17.0,正C12与正C29重量比大于14.0,正C13与正C29重量比大于 12.0,正C14与正C29重量比大于11.0,正C15与正C29重量比大于9.0,正C16 与正C29重量比大于9.0,正C17与正C29重量比大于7.5,正C18与正C29重量 比大于7.0,正C19与正C29重量比大于6.5,正C20与正C29重量比大于4.8, 和正C21与正C29重量比大于4.5。
253. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C19与正C29重量比在7.0与30.0之间,和正C20与正C29重量比在6.0 与30.0之间。
254. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C21与正C29重量比在4.0与30.0之间,和正C22与正C29重量比在3.0 与30之间。
255. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分下列中三个或多个: 正C7与正C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29 重量比大于I4.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29重量比大于 13.0,正C12与正C29重量比大于11.0,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14 与正C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量 比大于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正 C29重量比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8。
256. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分下列中三个或多个: 正C7与正C29重量比大于23.0,正C8与正C29重量比大于21.0,正C9与正C29 重量比大于20.0,正C10与正C29重量比大于19.0,正Cl 1与正C29重量比大于 17.0,正C12与正C29重量比大于14.0,正C13与正C29重量比大于12.0,正C14 与正C29重量比大于11.0,正C15与正C29重量比大于9.0,正C16与正C29重 量比大于9.0,正C17与正C29重量比大于7.5,正C18与正C29重量比大于7.0, 正C19与正C29重量比大于6.5,正C20与正C29重量比大于4.8,和正C21与正 C29重量比大于4.5。
257. 权利要求251所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿烷)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸]与[C-29 17a(H), 21j3(H)藿烷+ C-29 17卩(H), 21(3(H)藿烷]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21卩(H)藿垸+ C-30 17p(H), 21P(H)藿烷]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21p(H), 22R升藿垸]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14卩,17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 (3, 17 |3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.7,和[3-甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0,5。
258. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;禾口b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C20重量比大于0.9, 正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与正C20重量比大于1.9,正C10与正C20 重量比大于2.2,正C11与正C20重量比大于1.9,正C12与正C20重量比大于1.9, 正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量比大于1.8,正C15与正 C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于1.3。
259. 权利要求258所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含 有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
260. 权利要求259所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
261. 权利要求260所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于500 ft的深度。
262. 权利要求260所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于1,000 ft的深度。
263. 权利要求260所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至270°C以上
264. 权利要求260所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至27CTC与50(TC之间。
265. 权利要求260所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C7与正C20重量比大于4.4,正C8与正C20重量比大于3.7,正C9与正 C20重量比大于3.5,正C10与正C20重量比大于3.4,正Cll与正C20重量比大 于3.0,和正C12与正C20重量比大于2.7。
266. 权利要求260所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C7与正C20重量比大于4.9,正C8与正C20重量比大于4.5,正C9与正 C20重量比大于4.4,正C10与正C20重量比大于4丄正Cll与正C20重量比大 于3.7,和正C12与正C20重量比大于3.0。
267. 权利要求260所述的方法,其进一步包括将所述富含有机物岩石地层的 所述地段的岩石静应力从第一岩石静应力水平改变至第二岩石静应力水平。
268. 权利要求260所述的方法,其中所述第一岩石静应力水平小于所述第二 岩石静应力水平。
269. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C10与正C25重量比大于4.4, 正Cll与正C25重量比大于3.8,正C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5,正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4。
270. 权利要求269所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
271. 权利要求270所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
272. 权利要求271所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位于地球表面下大于500 ft的深度。
273. 权利要求271所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位于地球表面下大于1,000 ft的深度。
274. 权利要求271所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C25重量比大于10,正C8与正C25重量比大于8.0,正C9与正C25重量比大于7.0,正C10与正C25重量比大于7.0,正Cll与正C25重量比大于7.0,和正C12与正C25重量比大于6.0。
275. 权利要求271所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C25重量比大于10.0,正C8与正C25重量比大于12.0,正C9与正C25重量比大于11.0,正C10与正C25重量比大于11.0,正Cll与正C25重量比大于9.0,和正C12与正C25重量比大于8.0。
276. 权利要求271所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至27(TC以上。
277. 权利要求271所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至27CTC与50(TC之间。
278. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量比大于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29重量比大于13.0,正C12与正C29重量比大于ll.O,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8。
279. 权利要求278所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含有机物岩石地层中存在的固体烃产生所述烃流体。
280. 权利要求279所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
281. 权利要求280所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于20.0,正C8与正C29重量比大于18.0,正C9与正C29重量比大于17.0,正C10与正C29重量比大于16.0,正C11与正C29重量比大于15.0,正C12与正C29重量比大于12.5,正C13与正C29重量比大于11.0,正C14与正C29重量比大于10.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于7.0,正C18与正C29重量比大于6.5,正C19与正C29重量比大于5.5,正C20与正C29重量比大于4.5,和正C21与正C29重量比大于4.0。
282. 权利要求280所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于23.0,正C8与正C29重量比大于21.0,正C9与正C29重量比大于20.0,正C10与正C29重量比大于19.0,正C11与正C29重量比大于17.0,正C12与正C29重量比大于14.0,正C13与正C29重量比大于12.0,正C14与正C29重量比大于11.0,正C15与正C29重量比大于9.0,正C16与正C29重量比大于9.0,正C17与正C29重量比大于7.5,正C18与正C29重量比大于7.0,正C19与正C29重量比大于6.5,正C20与正C29重量比大于4.8,和正C21与正C29重量比大于4.5。
283. 通过原位热解油页岩地层内的油页岩生产的烃流体,所述烃流体包括可冷凝烃部分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
284. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C10与总C10重量比在0.15与0.30之间。
285. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正Cll与总Cll重量比在0.15与0.31之间。
286. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C12与总C12重量比在0.10与0.28之间。
287. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C13与总C13重量比在0.10与0.27之间。
288. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C14与总C14重量比在0.10与0.30之间。
289. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C15与总C15重量比在0.10与0.26之间。
290. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C16与总C16重量比在0.10与0.29之间。
291. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C17与总C17重量比在0.10与0.29之间。
292. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C18与总C18重量比在0.10与0.35之间。
293. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C19与总C19重量比在0.10与0.36之间。
294.权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C20与总C20重量比在0.10与0.35之间。
295. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C21与总C21重量比在0.10与0.35之间。
296. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C22与总C22重量比小于0.36大于0.10。
297. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C23与总C23重量比在0.15与0.40之间。
298. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C24与总C24重量比在0.15与0.46之间。
299. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C25与总C25重量比在0.20与0.46之间。
300. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29,正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45,和正C25与总C25重量比小于0.49。
301. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正Cll与总Cll重量比小于0.28,正C12与总C12重量比小于0.25,正C13与总C13重量比小于0.24,正C14与总C14重量比小于0.27,正C15与总C15重量比小于0.22,正C16与总C16重量比小于0.23,正C17与总C17重量比小于0.25,正C18与总C18重量比小于0.28,正C19与总C19重量比小于0.31 ,正C20与总C20重量比小于0.29,正C21与总C21重量比小于0.30,正C22与总C22重量比小于0.28,正C23与总C23重量比小于0.33,正C24与总C24重量比小于0.40,和正C25与总C25重量比小于0.45。
302. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于(0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
303. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
304. 权利要求283所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分是:在生产井内存在的流体,所述生产井与所述富含有机物岩石地层流体连通;在处理设备内存在的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体;在流体储存容器内存在的流体;或在流体输送管道内存在的流体。
305. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中两个或多个:正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29,正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45,和正C25与总C25重量比小于0.49。
306. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中三个或多个:正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29,正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45,和正C25与总C25重量比小于0.49。
307. 权利要求283所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:(可熟化三降藿垸)与(可熟化三降藿烷+稳定三降藿烷)重量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 2113(H)藿烷+ C-29 17p(H), 21p(H)藿烷]重量 比小于0.9, [C-30 17a(H), 21J3(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21J3(H)藿烷+ C-30 17(3(H), 21(3(H)藿烷]重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21fi(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21卩(H), 22R升藿烷]重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14 (3, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14卩,17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 |3 (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比小于0.7,和[3隱甲 基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大 于0.5。
308. 从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位方法,其包括:a) 原位加热具有大于200 psi的岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段;和b) 从所述富含有机物岩石地层采出烃流体,所采出的烃流体包括可冷凝烃部 分,所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31, 正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总 C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比 小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31 , 正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总 C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比 小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48, 和正C25与总C25重量比小于0.53。
309. 权利要求308所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过热解所述富含 有机物岩石地层中存在的固体经产生所述烃流体。
310. 权利要求309所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层是油页岩地层。
311. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正Cll与总 Cll重量比小于0.31。
312. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C12与总 C12重量比小于0.28。
313. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有:正C13与总 C13重量比小于0.27。
314. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C14与总C14重量比小于0.30,和正C15与总C15重量比小于0.26。
315. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C16与总C16重量比小于0.29,和正C17与总C17重量比小于0.29。
316. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C18与总C18重量比小于0.35,和正C19与总C19重量比小于0.36。
317. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C20与总C20重量比小于0.35,和正C21与总C21重量比小于0.35。
318. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C22与总C22重量比小于0.36,和正C23与总C23重量比小于0.40。
319. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正C24与总C24重量比小于0.46,和正C25与总C25重量比小于0.46。
320. 权利要求310所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于500 ft的深度。
321. 权利要求310所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于1,000 ft的深度。
322. 权利要求310所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于400psi的岩石静应力。
323. 权利要求310所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于800psi的岩石静应力。
324. 权利要求310所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于1,000 psi的岩石静应力。
325. 权利要求310所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过电阻加热而加 热所述富含有机物岩石地层的所述地段。
326. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正Cll与总Cll重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13 与总C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15 重量比小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于 0.29,正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20 与总C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22 重量比小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于 0.45,和正C25与总C25重量比小于0.49。
327. 权利要求310所述的方法,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多 个:正Cll与总Cll重量比小于0.28,正C12与总C12重量比小于0.25,正C13 与总C13重量比小于0.24,正C14与总C14重量比小于0.27,正C15与总C15 重量比小于0.22,正C16与总C16重量比小于0.23,正C17与总C17重量比小于 0.25,正C18与总C18重量比小于0.28,正C19与总C19重量比小于0.31 ,正C20 与总C20重量比小于0.29,正C21与总C21重量比小于0.30,正C22与总C22 重量比小于0.28,正C23与总C23重量比小于0.33,正C24与总C24重量比小于 0.40,和正C25与总C25重量比小于0.45。
328. 权利要求310所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至27(TC以上。
329. 权利要求310所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至27(TC与50(TC之间。
330. 权利要求310所述的方法,其进一步包括将所述富含有机物岩石地层的 所述地段的岩石静应力从第一岩石静应力水平改变至第二岩石静应力水平。
331. 权利要求310所述的方法,其中所述第一岩石静应力水平小于所述第二 岩石静应力水平。
332. 权利要求310所述的方法,其中所述第一岩石静应力水平大于所述第二 岩石静应力水平。
333. 权利要求1所述的烃流体,其中所述烃流体还包括非冷凝部分。
334. 权利要求333所述的烃流体,其中所述非冷凝部分包括甲烷和丙烷,并 且在所述非冷凝部分中丙垸与甲烷的摩尔比小于0.32。
335. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有在0.1与0.8重 量百分数之间的苯含量。
336. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有在0.15与0.6重 量百分数之间的苯含量。
337. 权利要求l所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于0.8重量百 分数的环己烷含量。
338. 权利要求l所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于0.6重量百 分数的环己烷含量。
339. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有小于0.43重量百 分数的环己垸含量。
340. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有大于0.5重量百 分数的甲基环己烷含量。
341. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有大于0.7重量百 分数的甲基环己垸含量。
342. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有大于0.75重量百 分数的甲基环己烷含量。
343. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有大于40的API比重。
344. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有大于42的API比重。
345. 权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有的性氮与总氮 比在0.1与0.50之间。
346.权利要求1所述的烃流体,其中所述可冷凝烃部分具有的碱性氮与总氮 比在0.15与0.40之间。
347.权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于500ft的深度。
348.权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于1,000 ft的深度。
349. 权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段位 于地球表面下大于1,200ft的深度。
350. 权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于400psi的岩石静应力。
351. 权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于800psi的岩石静应力。
352. 权利要求24所述的方法,其中所述富含有机物岩石地层的所述地段具 有大于1,000 psi的岩石静应力。
353. 权利要求24述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过电阻加热而加热 所述富含有机物岩石地层的所述地段。
354. 权利要求24所述的方法,其中所述加热步骤a)包括通过使用加热的传 热流体而加热所述富含有机物岩石地层的所述地段。
355. 权利要求24所述的方法,其进一步包括将所述富含有机物岩石地层的 所述地段的岩石静应力从第一岩石静应力水平改变至第二岩石静应力水平。
356. 权利要求355所述的方法,其中所述第一次生地段岩石静应力水平大于 所述第二次生地段岩石静应力水平。
357. 权利要求355所述的方法,其中所述第一次生地段岩石静应力水平小于 所述第二次生地段岩石静应力水平。
358. 权利要求24所述的方法,其还包括从所述富含有机物岩石地层的所述 加热地段生产一种或多种非烃流体。
359. 权利要求358所述的方法,其中所述一种或多种非烃流体选自水、二硫化氢、氢、一氧化碳
360. 权利要求24所述的方法,其还包括选择具有大于200psi的岩石静应力 的所述富含有机物岩石地层的所述地段。
361. 权利要求24所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的温度升高至270。C以上。
362. 权利要求24所述的方法,其中加热所述富含有机物岩石地层的所述地 段将所述富含有机物岩石地层的所述地段的平均温度升高至27(TC与50(TC之间。

说明书全文

原位加热富含有机物岩石地层以产生具有改进特性的产物

相关申请的交叉参考 [0001]本申请要求下列的权益:在2007年10月4日提交的美国临时申请 60/XXX,XXX, 名称为"Products with Improved Aromatic Hydrocarbon Properties Produced by /" Heating of an Organic-Rich Rock Formation (通过原位口热富含 有机物岩石地层生产的具有改进的芳特性的产物)",巻号2007EM267;在2007 年10月4日提交的美国临时申请60/XXX,XXX,名称为"Heating an Organic-Rich Rock Formation 幼w to Produce Products with Improved Aromatic Hydrocarbon Properties (原位加热富含有机物岩石地层以生产具有改进的芳烃特性的产物)", 巻号2007EM266;在2007年10月4日提交的美国临时申请60/XXX,XXX,名称 为"Products with Improved Branched Hydrocarbon Properties Produced by /" 57,w Heating of an Organic-Rich Rock Formation(通过原位加热富含有机物岩石地层生产 的具有改进的支链烃特性的产物)",巻号2007EM269;在2007年10月4日提交 的美国临时申请60/XXX,XXX,名称为"Heating an Organic-Rich Rock Formation /" 幼w to Produce Products with Improved Branched Hydrocarbon Properties (原位力口热 富含有机物岩石地层以生产具有改进的支链烃特性的产物)",巻号2007EM268; 在2007年10月4日提交的美国临时申请60/XXX,XXX,名称"Products w他 Improved Cyclic Hydrocarbon Properties Produced by /" 幼w Heating of an Organic-Rich Rock Formation (通过原位加热富含有机物岩石地层生产的具有改进 的环烃特性的产物)",巻号2007EM271;在2007年10月4日提交的美国临时申 请60/XXX,XXX,名称为"Heating an Organic-Rich Rock Formation /"幼w to Produce Products with Improved Cyclic Hydrocarbon Properties (原位加热富含有机物岩石地 层以生产具有改进的环烃特性的产物)",巻号2007EM270;在2007年10月4日 提交的美国临时申请60/XXX,XXX,名称为"Products with Identifying Compound Marker Properties Produced by /" 57," Heating of an Organic-Rich Rock Formation (通 过原位加热富含有机物岩石地层生产的具有鉴定化合物标记特性的产物)",巻号 2007EM272;在2006年10月13日提交的美国临时申请60/851,432;在2006年 10月13日提交的美国临时申请60/851,534;在2006年10月13日提交的美国临 时申请60/851,535;在2006年10月13日提交的美国临时申请60/851,819;在2006 年10月13日提交的美国临时申请60/851,786;和在2006年10月13日提交的美国临时申请60/851,820。上面引用的临时申请通过引用方式以其全部内容并入本 文。

发明背景

技术领域

[0002]本发明涉及从地下地层回收烃的领域。更具体地,本发明涉及从富含有机 物岩石地层原位回收烃流体,所述岩石地层包括例如页岩地层、地层和焦油 砂地层。 背景技术
[0003]已知某些地质地层包含被称为"干酪根(kerogen)"的有机物。干酪根是固 体含物质。当干酪根被嵌在岩石地层中时,该混合物被称为油页岩。不管该矿 物质事实上在技术上是不是页岩也即是从致密粘土形成的岩石,这都是真实的。 [0004]干酪根暴露于热一段时间后经历分解。加热后,干酪根在分子平上分解 以产生油、气和含碳焦炭。还可以产生少量的水。油、气和水流体在该岩石基体 内可以流动,而含碳焦炭保持基本上不动。
[0005]在世界范围内的各个地区包括美国都发现了油页岩地层。油页岩地层往往 位于相对浅的深度。在美国,非常值得注意的是在怀俄明州、科罗拉多州和犹他 州发现了油页岩。这些地层通常的特征在于有限的渗透性。 一些人认为油页岩地 层是这样的烃沉积物,其还没有经历认为是形成常规油和气储量所需的多年热和 压力。
[0006]千酪根分解产生流动烃的速率依赖于温度。在许多岁月的期间一般超过270 C (518下)的温度对于实质性转化来说可能是必需的。在更高的温度下实质性转 化可以在更短的时间内发生。当千酪根被加热时,化学反应将形成固体千酪根的 较大分子断裂成较小的油和气分子。热转化工艺被称为热解或干馏。 [0007]从油页岩地层提取油己经尝试了许多年。近地表油页岩在地表被开采并干 馏已经进行一个多世纪。在1862年,James Young开始加工苏格兰油页岩。该工 业持续了大约100年。商业上通过地表开采的油页岩千馏也已经在其它国家如澳 大利亚、巴西、中国、爱沙尼亚、法国、俄国、南非、西班牙和瑞典进行。然而, 因为它证实是不经济的或者由于废页岩处理上的环境限制,该实践在最近几年巳 经大部分停止。(参见T.F. Yen和G.V. CWlingarian, "Oil Shale," Amsterdam, Elsevier, p. 292,其全部公开内容通过引用方式并入本文。)此外,地表千馏需要开采油页 岩,这将应用限定于非常浅的地层。
[0008]在美国,自从20世纪00年代早期就已经知道在西北的科罗拉多州存在油 页岩沉积物。尽管时不时在该地区开展研究项目,但是还没有进行真正的商业开 发。大部分对油页岩生产的研究在20世纪00年代后半期进行。该研究主要是针 对页岩油地质学、地球化学以及在地表设施中的干馏。57[0009]在1947年,美国专利号2,732,195授予Ljungstrom。该发明名称为"Method
油页岩的方法以及从中回收油和其它矿物产物)"的专利提议在高温下将热原位应 用于油页岩地层以蒸馏和生产烃。该'195 Ljimgs加m专利通过引用方式并入本文。 [OOlO]Ljungstrom杜撰了短语"热供给通道(heat supply channels)"以描述钻到地 层中的井眼。该井眼接收将热传递到周围油页岩的电热导体。因此,热供给通道 充当热注入井。热注入井中的电热元件被放在砂或水泥或其它导热材料内,以允 许热注入井将热传送到周围的油页岩中,同时防止流体的流入。根据Ljungstrom, 在某些应用中,该"集合体(aggregate)"被加热至50(TC与l,OO(TC之间。 [0011]与热注入井一起,流体生产井也在热注入井附近完井。将热导入岩石基体 中后,干酪根被热解,产生的油和气将通过邻近的生产井被回收。 [0012] Ljungstrom通过Swedish Shale Oil Company实施了他的从加热井筒进行热 传导的方法。全规模的工厂被建立,其从1944年运行至20世纪50年代。(参见 G. Salamonsson, "The Ljungstrom Method for Shale-Oil Recovery," 2nd Oil
Shale and Cannel Coal Conference, v. 2, Glasgow, Scotland, Institute of Petroleum, London, p. 260-280 (1951),其全部公幵内容通过引用的方式并入本文)。 [0013]另外的原位方法己经被提出。这些方法•般涉及将热和/或溶剂注入地下油 页岩中。热可以是加热的甲垸(参见授予J. L.Dougan的美国专利号3,241,611)、烟 道气或过热蒸汽(参见授予:D. Peacock的美国专利号3,400,762)的形式。热还可 以以电阻加热、电介体加热、射频(RF)加热(美国专利号4,140,180,其被转让 给位于伊利诺斯州芝加哥的ITT Research Institute)或者化剂注射的形式,以支持 原位燃烧。在某些情况中,人工渗透性已经在该基岩中形成以有助于热解流体的 运动。渗透性产生方法包括挖掘、碎石化(mbblization)、水力压裂(参见授予 M丄.Slusser的美国专利号3,468,376以及授予J. V. Vogel的美国专利号3,513,914)、 爆炸压裂(参见授予W.W.Hoover等的美国专利号1,422,204)、热压裂(参见授予 R. W. Thomas的美国专利号3,284,281)以及蒸汽压裂(参见授予H. Purre的美国专 利号2,952,450)。
[0014]在1989年,美国专利号4,886,118授予Shell Oil Company (壳牌石油公司), 其全部公开内容通过引用的方式并入本文。该名称为"Conductively Heating a Subterranean Oil Shale to Create Permeability and Subsequently Produce Oil(传导性力卩 热地卜'油页岩以产生渗透性以及随后生产油)"的专利披露"[c]ontrary to the implications of . . . prior teachings and beliefs ... the presently described conductive heating process is economically feasible for use even in a substantially impermeable subterranean oil shale.(与...在先的教导和看法的暗示相反...目前描述的传导性加 热工艺对于甚至在基本上不可渗透的地卜油页岩中的应用来说是经济......t:可f亍的。)"(第6栏,第50-54行)。尽管有该披露,但应当注意,除了 Ljungstrom的应用外,几乎没有——如果有的话——出现商业性原位页岩油作业。该'118专利提 出控制每个热注入井周围的岩石内的热传导速率以提供均匀的热前缘。 [0015]油页岩千馏和页岩油回收的另外历史可以在名称为"Methods of Treating a Subterranean Formation, to Convert Organic Matter into Producible Hydrocarbons (处if里 地下地层以将有机物转化成可采出烃的方法)"的共有专利出版物WO 2005/010320 以及名称为"Hydrocarbon Recovery from Impermeable Oil Shales(从不可渗透性油页 岩中回收烃)"的专利出版物WO 2005/045192中找到。这两篇专利出版物的背景 部分和技术公开内容通过引用方式并入本文。
[0016]对生产页岩油的改良方法存在需求。此外,对生产具有改进特性的页岩油 的改良方法存在需求。

发明内容

[0017]在一种实施方式中,本发明包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生 的烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列 中一个或多个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与 乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比 小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲苯重量比小于8.2, n-C9与l-乙基-4-甲苯重量比小于 4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-CIO与l-乙基-2,3-二甲苯重量比小 于13.5, n-CIO与1,2,3,4-四氢化(萘满,tetmlin)重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。 [0018]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C6与苯重量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙 苯重量比小于15.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小 于1.8, n-C9与l-乙基-3-甲苯重量比小于7.9, n-C9与l-乙基-4-甲苯重量比小于 4.3, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲苯重量比小 于13.1, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于 5.0,和n-C12与l-甲基萘重量比小于6.8。
[0019]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C6与苯重量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙 苯重量比小于12.3, n-C8与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小 于1.5, n-C9与l-乙基-3-甲苯重量比小于5.9, n-C9与l-乙基-4-甲苯重量比小于 3.8, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2,2, n-C10与l-乙基-2,3-二甲苯重量比小 于12.2, n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于 4.0,和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.1。[0020]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法可包括原位加热包含地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中该 富含有机物岩石地层的地段具有大于200 psi的岩石静应力;热解至少一部分地层 烃从而形成烃流体;和从富含有机物岩石地层生产烃流体。采出的烃流体可包括 可冷凝烃部分,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比 小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻 二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲苯重 量比小于8.2, n-C9与l-乙基-4-甲苯重量比小于4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量 比小于2.7, n陽C10与l-乙基-2,3-二甲苯重量比小于13.5, n-C10与1,2,3,4-四氢化 萘重量比小于25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量 比小于6.9。
[0021]在一种实施方式中,本发明包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生 的烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列 中一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.4, n陽C10与IP-10重量比大于1.4, n陽Cll 与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大 于l.l, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与 IP-18重量比大于1.0,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.6。
[0022]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll 与IP-U重量比大于l丄n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大 于1.2, n-C15与IP-15重量比大于1.1, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与 IP-18重量比大于1.1,和n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。
[0023]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C9与IP-9重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-CU 与IP-ll重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大 于1.4, n-C15与IP-15重量比大于1.4, n-C16与IP-16重量比大于1.2, n-C18与 IP-18重量比大于1.5,和n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。
[0024]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法可包括原位加热包含地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中该 富含有机物岩石地层的地段具有大于200psi的岩石静应力;热解至少一部分地层 烃从而形成烃流体;和从富含有机物岩石地层产生烃流体。采出的烃流体可包括 可冷凝烃部分,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9重量 比大于2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll重量比大于1.0, n-C13 与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重量比大于1.0, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和n陽C19 与姥鲛垸重量比大于1.6。
[0025]在一种实施方式中,本发明包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生 的烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列 中一个或多个;n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于13.1, 11《7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.9,n-C7与反式l,2-二甲基环戊垸重量比小于7.0,n-C7 与甲基环己烷重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5, 和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.3。
[0026]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7, n-C7与反式1,3-二 甲基环戊垸重量比小于14.7, n-C7与反式l,2-二甲基环戊烷重量比小于6.6, n-C7 与甲基环己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊烷重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5, 和n-C8与乙基环己烷重量比小于12.0。
[0027]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体,其中所述烃流体包括可冷凝烃部分,并且所述可冷凝烃部分具有下列中 一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3, n-C7与反式l,3-二 甲基环戊烷重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比小于5.9, n-C7 与甲基环己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊垸重量比小于9.5, n-C8与l,l-二 甲基环己烷重量比小于13.9, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于12.3,和 n-C8与乙基环己烷重量比小于10.3。
[0028]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法可包括原位加热包含地层烃的富含有机物岩石地层的地段,其中该 富含有机物岩石地层的地段具有大于200 psi的岩石静应力;热解至少一部分地层 烃从而形成烃流体;和从富含有机物岩石地层产生烃流体。采出的烃流体可包括 可冷凝烃部分,其中所述可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸重量比小于13.1, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于7.0, n-C7与甲基环己烷重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于 12.3。
[0029]在一种实施方式中,本发明包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生 的烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总 C9与总C20重量比在2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与7.3之间,61总Cll与总C20重量比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6与6.4之 间,和总C13与总C20重量比在3.2与8.0之间。
[0030]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总CIO 与总C25重量比在7.1与24.5之间,总Cll与总C25重量比在6.5与22.0之间, 总C12与总C25重量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量比在8.0与27.0 之间。
[0031]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总CIO 与总C29重量比在15.0与60.0之间,总Cll与总C29重量比在13.0与54.0之间, 总C12与总C29重量比在12.5与53.0之间,和总C13与总C29重量比在16.0与 65.0之间。
[0032]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地层,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:总C7与总C20重量比大于0.8,总C8与总C20重量比大于1.7,总C9 与总C20重量比大于2.5,总C10与总C20重量比大于2.8,总Cll与总C20重量 比大于2.3,总C12与总C20重量比大于2.3,总C13与总C20重量比大于2.9, 总C14与总C20重量比大于2.2,总C15与总C20重量比大于2.2,和总C16与总 C20重量比大于1.6。
[0033]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200 psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:总C7与总C25重量比大于2.0,总C8与总C25重量比大于4.5,总C9 与总C25重量比大于6.5,总C10与总C25重量比大于7.5,总Cll与总C25重量 比大于6.5,总C12与总C25重量比大于6.5,总C13与总C25重量比大于8.0, 总C14与总C25重量比大于6.0,总C15与总C25重量比大于6.0,总C16与总 C25重量比大于4.5,总C17与总C25重量比大于4.8,和总C18与总C25重量比 大于4.5。
[0034]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:总C7与总C29重量比大于3.5,总C8与总C29重量比大于9.0,总C9与总C29重量比大于12.0,总C10与总C29重量比大于15.0,总Cll与总C29 重量比大于13.0,总C12与总C29重量比大于12.5,总C13与总C29重量比大于 16.0,总C14与总C29重量比大于12.0,总C15与总C29重量比大于12.0,总C16 与总C29重量比大于9.0,总C17与总C29重量比大于10.0,总C18与总C29重 量比大于8.8,总C19与总C29重量比大于7.0,总C20与总C29重量比大于6.0, 总C21与总C29重量比大于5.5,和总C22与总C29重量比大于4.2。 [0035]在一种实施方式中,本发明包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生 的烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正 C7与正C20重量比大于0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与正C20重 量比大于1.9,正C10与正C20重量比大于2.2,正Cll与正C20重量比大于1.9, 正C12与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正 C20重量比大于1.8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比 大于1.3。
[0036]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7 与正C25重量比大于1,9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与正C25重量比 大于3.7,正C10与正C25重量比大于4.4,正Cll与正C25重量比大于3.8,正 C12与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25 重量比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5, 正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4。 [0037]本发明的另一种实施方式包括通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的 烃流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7 与正C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量 比大于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cl 1与正C29重量比大于13.0, 正C12与正C29重量比大于11.0,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正 C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大 于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19 与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量 比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8。
[0038]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:正C10与正C20重量比大于2.2,正CI1与正C20重量比大于1.9,正 C12与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量比大于L8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于 1.3。
[0039]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层地段具有大于200 psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地层 生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个或 多个:正C10与正C25重量比大于4.4,正Cl 1与正C25重量比大于3.8,正C12 与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25重量 比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5, 正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4。 [0040]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:正C7与正C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正 C9与正C29重量比大于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29 重量比大于13.0,正C12与正C29重量比大于11.0,正C13与正C29重量比大于 10.0,正C14与正C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16 与正C29重量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量 比大于6.0,正C19与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0, 正C21与正C29重量比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8。 [0041]在一种实施方式中,本发明通过在油页岩地层内原位热解油页岩产生的烃 流体。烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分'具有下列中一个或多个:正C10 与总C10重量比小于0.31,正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12 重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于 0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31 ,正Cl 7与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19 重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于 0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24 与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。 [0042]在一种实施方式中,本发明包括从富含有机物岩石地层生产烃流体的原位 方法。该方法包括原位加热富含有机物岩石地层的地段,所述富含有机物岩石地 层的地段具有大于200 psi的岩石静应力。该方法进一步包括从富含有机物岩石地 层生产烃流体。采出的烃流体包括可冷凝烃部分。可冷凝烃部分具有下列中一个 或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正Cll与总C11重量比小于0.32,正 C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总64C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比 小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37, 正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总 C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比 小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。
附图说明
[0043]为了能够更好地理解本发明的特征,在此附上•--些图、曲线图和流程图。然而,应当注意,这些图仅仅图解了本发明所选的实施方式并且因此不应当认为
限制了范围,因为本发明可以容许其它等效的实施方式和应用。
[0044]图1是例证性地下区域的横截面图。该地下区域包括限定地下地层的富含有机物岩石基体。
[0045]图2是表示在一种实施方式中从富含有机物岩石地层原位热回收油和气的 -般方法的流程图。
[0046]图3是在地下水含水层内或连接到地下水含水层的例证性油页岩地层以及 地层淋滤操作的横截面图。
[0047]图4是在生产井周围的例证性加热井模式的平面图。显示的是两层加热井。 [0048]图5是一柱状图,其比较了在模拟的原位干馏工艺前后的一吨Green River 油页岩。
[0049]图6是用于地下地层开发的示例性地表加工设备的工艺流程图。
[0050]图7是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从C6至C38出现的每个碳数假组分的重量百分数图。
[0051]图8是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从C6至C38出 现的每个碳数假组分相比C20假组分的重量百分数比率图。
[0052]图9是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从C6至C38出 现的每个碳数假组分相比C25假组分的重量百分数比率图。
[0053]图10是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从C6至C38出 现的每个碳数假组分相比C29假组分的重量百分数比率图。
[0054]图11是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从正(或正构)C6至正C38出现的正构垸烃(正烷烃,normalalkane)化合物的重量百分数图。
[0055]图12是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从正C6至正C38出现的正构垸烃化合物相比正C20烃化合物的重量百分数比率图。
[0056]图13是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从正C6至正C38出现的正构烷烃化合物相比正C25烃化合物的重量百分数比率图。
[0057]图14是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从正C6至正C38出现的正构烷烃化合物相比正C29烃化合物的重量百分数比率图。[0058]图15是对于在三个不同应力水平下进行的实验室实验而言从C6至C38的 每个碳数的正构烷烃化合物与假组分的重量比图。
[0059]图16是一柱状图,其显示在取自在三个不同应力水平下进行的重复实验室 实验的气体样品中存在的烃种类的摩尔百分比浓度。
[0060]图17是在实施例1描述的无应力帕尔加热测试(unstressedParr heating test)中使用的金管设备的示意图。
[0061]图18是在实施例1-5中使用的帕尔容器的横截面图。
[0062]图19是从实施例1中取出的气体的气相色谱图。
[0063]图20是从实施例1中取出的液体的全油气相色谱图。
[0064]图21是实施例2-5所使用的Berea圆筒、Berea塞和油页岩岩心样品的示意图。
[0065]图22是在实施例2-5中使用的微型负荷机架和样品组件的示意图。
[0066]图23是从实施例2中取出的气体的气相色谱图。
[0067]图24是从实施例3中取出的气体的气相色谱图。
[0068]图25是从实施例3中取出的液体的全油气相色谱图。
[0069]图26是从实施例4中取出的气体的气相色谱图。
[0070]图27是从实施例4中取出的液体的全油气相色谱图。
[0071]图28是从实施例5中取出的气体的气相色谱图。
[0072]图29是相比在393。C, 500psig (磅/平方英寸)初始氩压强和0psi (磅/平 方英寸)应力下进行的实施例13的从n-C3至n-C19出现的每个鉴定的化合物的 重量比,对于六个393。C实验(实施例13-19)中每一个实验而言从n-C3至n-C19 出现的每个鉴定的化合物的重量比图。
[0073]图30是对于在本文实验部分中讨论的七个393'C实验(实施例13-19)中 每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数芳烃化合物的重量比的柱状图。 [0074]图31是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C实验(实施例6-12)中每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数芳烃化合物的重量比的柱状图。 [0075]图32是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C和七个393'C实验(实施 例6-19)中每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数芳烃化合物的重量比的 柱状图。
[0076]图33是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C和七个393'C实验(实施 例6-19)中每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数芳烃化合物的重量比的 柱状图。
[0077]图34是对于在本文实验部分中讨论的七个393。C实验(实施例13-19)中 每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数环烃化合物的重量比的柱状图。[0078]图35是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C和七个393'C实验(实施 例6-19)中每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数环烃化合物的重量比的 柱状图。
[0079]图36是对于在本文实验部分中讨论的七个393'C实验(实施例13-19)中 每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数类异戊二烯烃化合物的重量比的柱 状图。
[0080]图37是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C和七个393'C实验(实施 例6-】9)中每一个实验而言几种直链烃化合物与同样碳数类异戊二烯烃化合物的 重量比的柱状图。
[0081]图38是对于在本文实验部分中讨论的七个375'C和七个393'C实验(实施 例6-19)中每一个实验而言某些烃化合物与类似碳数类异戊二烯经化合物的重量 比的柱状图。
[0082]图39是在实施例6中取出的烃流体的C4-C19 GC (气相色谱)色谱图。
[0083]图40是在实施例7中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0084]图41是在实施例8中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0085]图42是在实施例9中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0086]图43是在实施例10中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0087]图44是在实施例11中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0088]图45是在实施例12中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0089]图46是在实施例13中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0090]图47是在实施例14中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0091]图48是在实施例15中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0092]图49是在实施例16中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0093]图50是在实施例17中取出的烃流体的C4-C19 GC色谱图。
[0094]图51是在实施例18中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0095]图52是在实施例19中取出的烃流体的C4-C19GC色谱图。
[0096]图53是实施例6-20的(可熟化三降藿垸)与(可熟化三降藿垸+稳定三降藿烷)的重量比图。
[0097]图54是实施例6-20的[C-29 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21 p(H)藿 垸+C-29 17p(H),21 J3(H)藿垸]的重量比图。
[0098]图55是实施例6-20的[C-30 17a(H), 21(3(H)藿垸]与[C-30 17a(H), 21卩(H)藿 烷十C-30 17I3(H),21I3(H)藿烷]的重量比图。
[0099]图56是实施例6-20的[C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷+C-31 17a(H), 21(3(H), 22R升藿烷]的重量比图。 [0100]图57是实施例6-20的[C-29 5a, 14a, 17a(H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H)20R甾烷+C-29 5 a, 14 a, 17a(H)20S甾烷]的重量比图。[0101]图58是实施例6-20的[C-29 5 a, 14 p, 17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 P (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14卩,17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17卩(H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]的重量比图。 [0102]图59是实施例6-20的3-甲基菲(3-MP) +2-甲基菲(2-MP)与1-甲基菲 (l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)的重量比图。
[0103]图60是相比在393。C, 500psig (磅/平方英寸)初始氩压强和0psi (磅Z平 方英寸)应力下进行的实施例13的从i-C4至n-C35出现的每个鉴定的化合物的重 量比,对于六个393'C实验(实施例13-19)中每一个实验而言从i-C4至n-C35出 现的每个鉴定的化合物的重量比图。
[0104]图61是相比在375。C, 500psig (磅/平方英寸)初始氩压强和0psi (磅/平 方英寸)应力下进行的实施例6的从i-C4至n-C35出现的每个鉴定的化合物的重 量比,对于六个375X:实验(实施例7-12)中每一个实验而言从i-C4至n-C35出 现的每个鉴定的化合物的重量比图。
[0105]图62是在本文所述的实验中使用的未加热油页岩岩心圆柱状样品(岩心栓, core plug)的照片。
[0106]图63是在图62中描绘的未加热油页岩岩心圆柱状样品薄剖面细节的照片。 [0107]图64是如本文所述实验所用己经在无应力下被加热的油页岩岩心圆柱状样 品的照片。
[0108]图65是在图64中描绘的无应力且加热的油页岩岩心圆柱状样品薄剖面细 节的照片。[0109]图66是如本文所述实验所用已经在应力下被加热的油页岩岩 心圆柱状样品的照片。
[0110]图67是在图66中描绘的受力且加热的油页岩岩心圆柱状样品薄剖面细节 的照片。一些实施方式详述
定义
[0111]如本文所用,术语"烃(一种或多种)"是指具有包含与氢结合的碳的分子 结构的有机物。烃还可包括其它元素,例如但不限于卤素、金属元素、氮、氧和/ 或硫。
[0112]如本文所用,术语"烃流体"是指为气体或液体的烃或烃混合物。例如, 烃流体可包括在地层条件下、在加工条件下或在环境条件(15"以及1个大气压) 下为气体或液体的烃或烃混合物。烃流体可以包括例如油、天然气煤层甲烷、 页岩油、热解油、热解气、煤的热解产物以及其它处于气态或液态的烃。 [0113]如本文所用,术语"采出液(produced fluids)"和"产出液(production fluids)" 是指从包括例如富含有机物岩石地层在内的地下地层移出的液体和/或气体。采出 液可以包括烃流体以及非烃流体。采出液可以包括但不限于热解页岩油、合成气、68煤的热解产物、二氧化碳、硫化氢和水(包括蒸汽)。采出液可以包括烃流体以及 非烃流体。
[0114]如本文所用,术语"可冷凝烃"是指在25"C和一个大气绝对压强下冷凝的 那些烃。可冷凝烃可以包括碳数大于4的烃的混合物。
[0115]如本文所用,术语"非冷凝烃"是指在25。C和-•个大气绝对压强下不冷凝 的那些烃。非冷凝烃可以包括碳数小于5的烃。
[0116]如本文所用,术语"重烃(heavyhydrocarbons)"是指在环境条件(15。C以 及1个大气压)下高粘性的烃流体。重烃可包括高粘性烃流体,诸如重油、焦油 和/或沥青。重烃可包括碳和氢以及较小浓度的硫、氧和氮。另外的元素也可以痕 量存在于重烃中。重烃可按照API (美国石油学会)比重进行分类。重烃的API 比重一般在约20度以下。例如,重油的API比重一般为约10-20度,而焦油的API 比重一般在约10度以下。重烃的粘度在15。C下一般大于约100厘泊。 [0117]如本文所用,术语"固体烃"是指在地层条件下以基本固体形式天然发现 的任何烃物质。非限制性实例包括千酪根、煤、不纯石墨、沥青岩和天然地蜡。 [0118]如本文所用,术语"地层烃(formation hydrocarbons)"是指在富含有机物 岩石地层中包含的重烃和固体烃。地层烃可以是但不限于干酪根、油页岩、煤、 沥青、焦油、天然地蜡和沥青岩。
[0119]如本文所用,术语"焦油"是指在15'C下粘度-•般大于约10,000厘泊的粘 性烃。焦油的比重一般大于1.000。焦油的API比重可小于10度。 [0120]如本文所用,术语"干酪根"是指主要含有碳、氢、氮、氧和硫的固体不 溶性烃。油页岩含有千酪根。
[0121]如本文所用,术语"沥青"是指在二硫化碳中可充分溶解的非晶固体或粘 性烃物质。
[0122]如本文所用,术语"油"是指含有可冷凝烃混合物的烃流体。
[0123]如本文所用,术语"地下(subsurface)"是指出现在地球表面以下的地质地层。[00124]如本文所用,术语"富含烃地层"是指任何含有痕量以上烃的地层。例如, 富含烃地层可以包括以大于5体积百分数的水平含有烃的部分。位于富含烃地层 中的烃可以包括例如油、天然气、重烃和固体烃。
[00125]如本文所用,术语"富含有机物岩石"是指任何拥有固体烃和/或重烃的 岩石基体。岩石基体可包括但不限于沉积岩、页岩、粉砂岩、砂、沉积石英岩、 碳酸盐和藻土。
[0126]如本文所用,术语"地层"是指任何有限的地下区域。该地层可包含任何 地下地质地层的--•个或多个含有烃的层、--个或多个不含烃的层、上覆岩层和/或 F伏岩层。"......匕覆岩层"和/或"下伏岩层"是目标地层.....匕面或F面的地质物质。....匕覆岩层或下伏岩层可包括一个或多个不同类型的基本上不可渗透性物质。例如,
69上覆岩层和/或下伏岩层可包括岩石、页岩、泥岩或湿/紧密碳酸盐(即不含烃的不 可渗透性碳酸盐)。上覆岩层和/或下伏岩层可包括相对不可渗透的含烃层。在某些 情况—F ,上覆岩层和/或下伏岩层可以是渗透性的。
[0127]如本文所用,术语"富含有机物岩石地层"是指任何含有富含有机物岩石 的地层。富含有机物岩石地层包括,例如,油页岩地层、煤地层和焦油砂地层。 [0128]如本文所用,术语"热解"是指通过施加热将化学键断裂。例如,热解可 包括仅通过热和通过热与氧化剂结合将化合物转换成一种或多种其它物质。热解 可包括通过加入氢原子将化合物的性质改变,所述氢原子可以从分子氢、水、二 氧化碳或一氧化碳中得到。热可以被转移到一部分地层以引起热解。 [0129]如本文所用,术语"水溶性矿物"是指在水中可溶的矿物。水溶性矿物包 括,例如,苏打石(碳酸氢钠)、灰(碳酸钠)、片钠石(NaAl(C03)(OH)2)或其 组合。大量的溶解可需要热水和/或非中性pH溶液。
[0130]如本文所用,术语"地层水溶性矿物"是指在地层中天然发现的水溶性矿 物。
[0131]如本文所用,术语"迁移污染物种类(migratory contaminant species)"是指在水或含水流体中可溶或可移动的种类,并且被认为对人类健康或环境有潜在 危害或有利害关系。迁移污染物种类可包括无机和有机污染物。有机污染物可包 括饱和烃、芳烃和含氧烃。无机污染物可包括各种类型的金属污染物和离子污染 物,其可显著改变pH或地层流体化学。芳烃可包括,例如,苯、甲苯、二曱苯、 乙苯和三甲基苯,以及各种类型的多芳烃诸如蒽、萘、蔵和芘。含氧烃可包括, 例如醇、、酚和有机酸羧酸。金属污染物可包括,例如,砷、、铬、钴、 钼、汞、硒、铅、、镍或锌。离子污染物包括,例如,硫化物、硫酸盐、氯化 物、氟化物、硝酸盐、、镁、、锂、硼和锶。
[0132]如本文所用,术语"裂化(cracking)"是指这样的过程,其涉及有机化合 物的分解和分子重组以产生数目比最初存在的更大的分子。在裂化中, 一系列反 应伴随着氢原子在分子间的转移而发生。例如,石脑油可以经历热裂化反应以形成乙烯和H2以及其它分子。
[0133]如本文所用,术语"螯合作用(sequestration)"是指储藏为工艺副产物的 流体,而不是将该流体排放到大气或开放环境中。
[0134]如本文所用,术语"下沉"是指地表相对于该地表的原始海拔向F移动。 [0135]如本文所用,术语层的"厚度"是指层横截面的上下边界之间的距离,其 中该距离是与该横截面的通常斜面垂直地测量的。
[0136]如本文所用,术语"热压裂(thermal fracture)"是指地层中所产生的压裂, 所述压裂是通过一部分地层和/或地层内流体的膨胀或收縮直接或间接引起的,该 膨胀或收縮又是由于加热通过增力口/降低该地层和/或该地层内流体的温度和/或通过增加/降低该地层内流体的压强而引起的。热压裂可以传播到比加热区域冷很多 的附近区域或者在该附近区域形成。
[0137]如本文所用,术语"水力压裂(hydraulic fracture)"是指至少部分传播到地 层中的压裂,其中所述压裂是通过将加压流体注射到地层中产生的。该压裂可通 过注入支撑剂材料人工地保持开放。水力压裂可在方向上基本水平、在方向....匕基 本垂直或者沿着任何其它平面定向。
[0138]如本文所用,术语"井筒"是指在地下通过钻孔或将管道插入到地下所制 成的孔。井筒可具有基本上圆形的横截面,或者其它横截面形状(例如圆、椭圆、 正方形、长方形、三形、裂缝或其它规则或不规则形状)。如本文所用,当提及 地层中的开孔时,术语"井"可以与术语"井筒"交换使用。具体实施方式的描述
[0139]本发明连同某些具体实施方式在本文被描述。然而,就下面的详述具体到 特定实施方式或特定应用来讲,这意图只是例证性的并且不应当解释为限制本发 明的范围。
[0140]如本文所讨论,本发明的一些实施方式包括或具有与回收自然资源的原位 方法相关的应用。自然资源可以从富含有机物岩石地层包括例如油页岩地层回收。 富含有机物岩石地层可包括地层烃,其包括例如干酪根、煤和重烃。在本发明的 -些实施方式中,自然资源可包括烃流体,其包括,例如,地层烃诸如页岩油的 热解产物。在本发明的一些实施方式中,自然资源还可包括水溶性矿物,其包括, 例如,苏打石(碳酸氢钠或者2NaHC03)、碱灰(碳酸钠或Na2C03)和片钠铝石 (NaAl(C03)(OH)2)。
[0141]图1呈现了例证性油页岩开发区域10的透视图。开发区域10的地表12被 显示。地表下面是富含有机物岩石地层16。例证性地下地层16包含地层烃(诸如, 例如千酪根)以及可能有价值的水溶性矿物(诸如,例如苏打石)。应当理解,代 表性地层16可以是任意富含有机物岩石地层,例如,其包括含有煤或焦油砂的岩 石基体。此外,构成地层16的岩石基体可以是渗透性的、半渗透性的或非渗透性 的。本发明在最初具有非常有限的或实际上无流体渗透性的油页岩开发区域是特 别有利的。
[0142]为了进入地层16以及从中回收自然资源,形成了多个井筒。井筒在图1中 以14显示。代表性井筒14相对于地表12在方向上基本上垂直。然而,应当理解, 一些或全部井筒14可以偏离成钝角或甚至水平的方向。在图l的排列中,每个井 筒14在油页岩地层16中完成。完井可以是裸眼井或F套管井。井完成还可包括 从中发散的支撑或未支撑的水力压裂。
[0143]在图l的视图中,只有七个井筒14被显示。然而,应当理解,在油页岩开 发项目中,许多附加井筒14将最有可能被钻出。井筒14司—定位在相对近的邻近,其分丌10英尺至高达300英尺。在一些实施方式中,提供的是15至25英尺的井 间隔。代表性地,井筒14还可以在浅的深度处完成,其总深度为200至5,000英 尺。在一些实施方式中,以原位千馏为目标的油页岩地层在地表下200英尺以上 的深度处或者可选地在地表下400英尺处。可选地,转化和生产发生在500与2,500 英尺之间的深度处。
[0144]井筒14将进行选择用于某些功能并且可以被指定作为热注入并、水注入井、 油生产井和/或水溶性矿物溶液生产井。 一方面,井筒14被设计尺寸以适应这些卩1 的中的两个、三个或全部的四个。适合的工具和设备可以顺序地进入井筒14中和 从井筒14中取出以用于各种目的。
[0145]流体处理设备17也示意地显示。流体处理设备17被安装以通过一个或多 个管线或出油管18接受产生自富含有机物岩石地层16中的流体。流体处理设备 17可包括适于接受和分离从加热地层产生的油、气和水的设备。流体处理设备17 可进•步包括这样的设备,所述设备用于在从富含有机物岩石地层16中回收的采 出水中分离出溶解的水溶性矿物和/或迁移污染物种类,其包括例如溶解的有机污 染物、金属污染物或离子污染物。该污染物可包括,例如,芳烃例如苯、甲苯、 二甲苯和三甲基苯。该污染物还可包括多芳烃诸如蒽、萘、窟和芘。金属污染物 可包括,包含砷、硼、铬、汞、硒、铅、钒、镍、钴、钼或锌的种类。离子污染 物种类可包括,例如,硫酸盐、氯化物、氟化物、锂、钾、铝、氨和硝酸盐。 [0146]为了回收油、气和钠(或其它)水溶性矿物,可以采取•系列步骤。图2 呈现了在一种实施方式中从富含有机物岩石地层100原位热回收油和气的方法的 流程图。应当理解,图2中一些歩骤的顺序可以进行变化,并且该歩骤顺序仅仅 用于说明。
[0147]首先,在开发区域10内鉴别油页岩(或其它富含有机物岩石)地层16。这一 步骤显示在方框110中。任选地,油页岩地层可包含苏打石或其它钠矿物。油页 岩地层内的目标开发区域可以通过测量或模拟油页岩的深度、厚度和有机物丰富 度以及评价富含有机物岩石地层相对于其它岩石类型的位置、结构特征(例如断 层、背斜层或向斜层)或水文地质单元(即含水层)进行鉴别。这是通过从有效的测 试和资料建立和解释深度、厚度、有机物丰富度和其它数据的图和/或模型实现的。 这可包括进行地质学表面勘测、研究露头、进行地震勘测和/或钻井眼以从地下岩 石获得岩心样品。岩石样品可以进行分析以评定千酪根含量和产生流体烃的能力。 [0148]富含有机物岩石地层的千酪根含量可以利用各种数据从露头或岩心样品中 确定。这样的数据可包括有机碳含量、含氢指数和修正的Fischer试验分析。地•卜— 渗透性还可以通过岩石样品、露头或地'F水流的研究,进行评估。此外,可以对 开发区域与地下水源的连通性进行评定。
[0149]其次,多个井筒14横跨目标开发区IO形成。该步骤示意地显示在方框115 中。井筒14的目的在上面被阐明而不必重复。然而,应当注意,为了方框1】5井72筒形成歩骤的目的,最初只有一部分井需要完成。例如,在项目开始时,热注入 井是需要的,而大部分烃生产井还不需要。生产井可以在--旦转换开始后引入, 例如在加热4-12个月后。
[0150]应当理解,石油工程师将研究出井筒14最佳深度和安排的方案,这取决于 预期储层特性、经济约束因素和工作进度安排约束因素。此外,工程人员将决定 何种井筒14应当用于初始地层16加热。该选择歩骤通过方框120描述。 [015:1]关于热注入井,存在多种将热施加到富含有机物岩石地层16的方法。除非 在权利要求书中明确声明,本方法不限于所应用的加热技术。加热步骤一般山方 框130描述。优选地,对于原位工艺来说,生产区的加热发生数个月或者甚至四 年或更多年的时间。
[0152]地层16被加热至足以热解至少-• •部分油页岩以便将千酪根转化成烃流体的 温度。地层目标区域的大部分可以被加热至270r至800"C之间。可选地,富含有 机物地层的目标体积被加热至至少350°C以形成采出液。转换步骤通过方框135描 述在图2中。所形成的液体和烃气可以被精制成类似普通商业石油产品的产品。 这样的液体产品包括运输燃料诸如柴油机、喷气机燃料和石脑油。产生的气体包 括轻垸烃、轻烯烃、H2、 C02、 CO和NH3。
[0153]油页岩的转化将在起初不可渗透的岩石中的油页岩地段中产生渗透性。优 选地,方框130和135的加热和转化过程发生在长的时间期间内。 一方面,加热 期间为3个月至四年或更多年。还有作为方框135的任选部分,地层16可以被加 热至足以将至少一部分苏打石转化为碱灰的温度,如果存在苏打石的话。熟化油 页岩并且回收油和气所施加的热也会将苏打石转化成碳酸钠(碱灰)、相关的钠 矿物。将苏打石(碳酸氢钠)转化成碱灰(碳酸钠)的方法在本文中被描述。 [0154]与加热步骤130有关,岩石地层16可以任选地被压裂以有助于传热或随后 的烃流体采出。任选的压裂步骤显示在方框125中。压裂可以通过施加热在地层 内产生热压裂而实现。通过加热富含有机物岩石以及将干酪根转换成油和气,部 分地层的渗透性通过热压裂的形成以及随后一部分从干酪根产生的烃流体的采出 而增加。可选地,可以使用被称为水力压裂的工艺。水力压裂是在油和气回收领 域中己知的工艺,其中压裂液在井筒内被加压超过地层的压裂压力,由此在地层 内产生压裂面以将井筒内产生的压力释放。水力压裂可被用于在部分地层中产生 附加渗透性和/或被用于提供平面加热源。
[0155]作为烃流体生产工艺100的部分,某些井14可被指定为油和气生产井。该 步骤通过方框140进行描述。直到确定千酪根已经被充分千馏以允许最大量从地 层16中问收油和气,才可以启动油和气生产。在某些情况中,专用生产井直到热 注入井(方框130)已经运行几周或几月后才被钻井。因此,方框140可以包括附 加井筒14的形成。在其它实例中,选定的加热井被转变成生产井。[0156]在某些井筒14已经被指定作为油和气生产井后,油和/或气从井筒14中被 采出。油和/或气采出工艺被显示在方框145中。在这个阶段(方框145),任何 水溶性矿物诸如苏打石和转化的碱灰可作为油页岩床内良好分散的晶体或团保 持基本上限制在岩石地层16中,而没有被采出。然而, 一些苏打石和/或碱灰可以 被溶解于在地层内热转化(方框135)期间产生的水中。
[0157]方框150显示油和气回收方法100中任选的下一步。这里,某些井筒14被 指定为水或含水流体注入井。含水流体是水与其它种类的溶液。该水可以构成"盐 水",并且可包括溶解的元素周期表第I和II族元素的氯化物、硫酸盐和碳酸盐 的无机盐。有机盐也可存在于含水流体中。该水可选地可以是包含其它种类的新 鲜水。其它种类可以存在以改变pH。可选地,其它种类可以反映微咸水的可用性, 所述微咸水中希望从地'F沥滤的种类是不饱和的。优选地,水注入井选自用于热 注入或油和/或气生产的井筒中的一些或全部。然而,方框1.50的歩骤的范围可以 包括用作专用水注入井的仍然是附加的井筒14的钻井。在该方面,可以期望沿着 丌发区域10周边完成水注入井,以便产生高压边界。
[0158]其次,任选地,水或含水流体通过水注入井被注入并且进入油页岩地层.16。 该步骤显示在方框155中。水可以处于蒸汽或加压热水的形式。可选地,注入水 可以是冷的并且随着它接触预先加热的地层而变热。注入工艺可进一步包括压裂。 该工艺可以在距离水注入井筒•-"些距离例如高达200英尺外的具有苏打石的层段 中产生指状空穴和角砾区域。 一方面,气顶,诸如氮气,可以被保持在每一 "空 穴"顶端以防止垂直生长。
[0159]随着某些井筒14被指定为水注入井,设计工程师还可以将某些井筒14指 定为水或水溶性矿物溶液生产井。该步骤显示在方框160中。这些井可以与用于 先前生产烃或注入热的井相同。这些回收井可被用于产生溶解的水溶性矿物与包 括例如迁移污染物种类在内的其它种类的水溶液。例如,该溶液可以主要是溶解 的碱灰的溶液。该步骤显示在方框165中。可选地,单个井筒可以被用于注入水 并且然后回收钠矿物溶液。因此,方框165包括使用同-一井筒14用于水注入和溶 液生产的选择(方框165)。
[0160]临时控制迁移污染物种类的迁移,尤其在热解过程期间,可以通过布置注 入和生产井14以使流出加热区域的流体流最小化而获得。典型地,这涉及将注入 井安置在加热区域周围以便引起压力梯度,该压力梯度防止加热区域内部的流体 流离开该区域。
[0161]图3是在地F水含水层内或连接到地下水含水层的例证性油页岩地层以及 地层淋滤操作的横截面图。四个分开的油页岩地层区域(23、 24、 25和26)被描绘 在油页岩地层内。含水层在地表面27下面,并且被分为上部含水层20和下部含 水层22。上部和下部含水层中间是弱透水层21。可以看出,地层的某些区域既是 含水层或弱透水层又是油页岩区域。多个井(28、 29、 30和31)被显示穿过含水层垂直向下。这些井中一个被充当水注入井31,而另外一个充当水生产井30。以 这种方式,水通过至少较低的含水层22进行循环32。
[0162]图3图解显示了穿过被加热的油页岩体积33的水循环32,所述油页岩体积 位于含水层22内或者与含水层22相连,并且烃流体先前从油页岩体积33中回收。 通过水注入井31将水注入促使水进入预先加热的油页岩33,从而水溶性矿物和迁 移污染物种类被冲到水生产井30。水然后可以在设备34中进行处理,其中水溶性 矿物(例如苏打石或碱灰)和迁移污染物可基本上从水流中去除。水然后被再注 入到油页岩体积33中,并且重复进行地层沥滤。这种用水进行的沥滤意图持续直 到在预先加热的油页岩区域33内迁移污染物种类的水平处于环境可接受的水平。 这可能需要l个循环、2个循环、5个循环、IO个循环或更多循环的地层沥滤,其 中单个循环表示注入和采出大约一孔体积的水。应当理解,在实际的油页岩开发 中可能有许多水注入和水生产井。此外,该体系可包括可以用在油页岩加热阶段、 页岩油生产阶段、沥滤阶段或者在这些阶段任意组合期间的监控井(28和29),以 便监控迁移污染物种类和/或水溶性矿物。
[0163]为了阐述页岩油开发的各个特征和方法,某些截面在下面被具体命名。 [0164]在一些油田中,地层烃诸如油页岩可以存在于--个以上的地F地层中。在 一些情况中,富含有机物岩石地层可以被不含烃的岩石层或者具有很少或没有商 业价值的岩石层分开。因此,对于烃开发内油闬的经营者来说,可以期望进行分 析将哪个地F富含有机物岩石地层作为目标或者它们应当以什么顺序进行开发。 [0165]富含有机物岩石地层可以基于不同因素进行选择以便开发。 一个这样的因 素是地层内含烃层的厚度。较大的产油气带厚度可以表明更大潜在体积的烃流体 生产。每个含烃层可具有这样的厚度,所述厚度取决于例如该含地层烃层形成的 条件而变化。因此,如果富含有机物岩石地层包括至少一个厚度足以经济生产釆 出液的含地层烃层,那么该地层将一般被选择进行处理。
[0166]如果紧密间隔在一起的几个层的厚度足以进行采出液的经济生产,那么富 含有机物岩石地层也可以被选择。例如,地层烃的原位转化过程可包括选择并处 理厚度大于约5米、10米、50米或者甚至IOO米的富含有机物岩石地层内的层。 以这种方式,到富含有机物岩石地层上面和下面形成的层的热损失(作为总注入 热的部分)可小于从一薄层地层烃的这种热损失。然而,本文描述的过程也可包 括选择并处理这样的层,其可包括基本上不含地层烃的层或者地层烃薄层。 [0167] —个或多个富含有机物岩石地层的丰富度也可以被考虑。丰富度可取决于 诸多因素,包括含地层烃层的形成条件、该层中地层烃的量和/或该层中地层经的 组成。薄且丰富的地层烃层可以能产生比更厚、不太丰富的地层烃层明显更多有 价值的烃。当然,从既厚又羋富的地层生产烃是期望的。
[0168]富含有机物岩石地层的千酪根含量可以使用各种数据从露头或岩心样品确 定。这样的数据可以包括有机碳含量、含氢指标以及修正的Fischer试验分析。Fischer试验是这样的标准方法,其涉及在一小时中将含地层烃层的样品加热至约 500°C,收集从加热样品产生的流体,以及量化所产出的流体的量。 [0169]地•卜-地层渗透性也可以通过岩石样品、露头或地下水流的研究进行评估。 此外,开发区域与地下水源的连通性可以进行评估。因此,富含有机物岩石地层 可以基于地层基体的渗透性或孔隙度选择以进行开发,即使地层的厚度相对薄。 [0170]石油工程师己知的其它因素可以在选择开发地层时被考虑。这样的因素包 括发现的产油气带的深度、新鲜地下水与含千酪根区域的地层学接近性、厚度的 连续性和其它因素。例如,地层内被评估的流体生产含量也将影响最后的体积生 生产。
[0171]在从油页岩油田生产烃流体中,可以期望控制热解流体的迁移。在一些情 况中,这包括注入井的使用,尤其是在该油田的周围。这样的井可以注入水、蒸 汽、C02、加热的甲垸或其它流体,以驱使裂化的干酪根流体向内进入生产井。在 一些实施方式中,可以将物理挡板放在开发的富含有机物岩石地层的区域周围。 物理挡板的一个实例涉及冷冻壁的产生。冷冻壁通过穿过周边的井循环制冷剂以 大大降低岩石地层的温度而形成。这又防止了油田周边存在的千酪根热解以及油 和气向外迁移。冷冻壁也将导致周边的地层中天然水冻结。
[0172]将地下冷冻用于稳定加固差的土壤或者给流体流动提供挡板在本领域中是 已知的。Shell Exploration and Production Company (壳牌勘探和生产公司)已经在 几个专利中讨论了冷冻壁用于油页岩生产,包括美国专利号6,880,633和美国专利 号7,032,660。壳牌的'660专利使用地下冷冻以防止原位页岩油生产期间地下水流 动和地下水污染。公开了所谓冷冻壁的应用的另外的专利是美国专利号3,528,252、 美国专利号3,943,722、美国专利号3,729,965、美国专利号4,358,222、美国专利号 4,607,488和WO专利号98996480。
[0173]可用于限制流体流入或流出油页岩油田的物理挡板的另一实例是形成灌浆 壁。灌浆壁是通过将水泥注入地层中以充满渗透性通道而形成的。在油页岩油田 的环境中,水泥将沿着油田的周边被注入。这防止热解的流体移动到开发油田外 边以及水从邻近的含水层移动到油田中。
[0174]如上所示,几个不同类型的井可被用于富含有机物岩石地层的开发,包括 例如油页岩油田。例如,富含有机物岩石地层的加热可以通过使用加热井完成。加热井可包括,例如,电阻加热元件。烃流体从地层中的生产可以通过使用用r
流体生产的完井而实现。含水流体的注入可以通过使用注入井而实现。最后,含 水溶液的生产可以通过使用溶液生产井而实现。
[0175]上面所列的不同井可以用于一个以上的目的。换一种说法就是,初始完成 用于--种目的的井后来可用于另-•--目的,由此降低项目成本和/或减少执行某些任 务所需要的时间。例如, 一个或多个生产井也可被用作随后将水注入富含有机物76岩石地层中的注入井。可选地, 一个或多个生产井也可被用作随后从富含有机物 岩石地层生产含水溶液的溶液生产井。
[0176]在其它方面,生产井(以及在一些情况中加热井)最初可被用作脱水井(例 如在加热开始前和/或当加热最初被启动时)。此外,在一些情况中,脱水井可随 后被用作生产井(以及在一些情况中用作加热井)。因此,脱水井可以被放置和/或 设计以便这种井可随后被用作生产井和/或加热井。加热井可以被放置和/或设计以 便这种井可随后被用作生产井和/或脱水井。生产井可以被放置和/或设计以便这种 井可随后被用作脱水井和/或加热井。类似地,注入井可以是最初被用作其它目的(例如加热、生产、脱水、监控等)的井,并且注入井可随后被用于其它目的。 类似地,监控井可以是最初用作其它目的(例如加热、生产、脱水、注入等)的 井。最后,监控井可随后被用亍其它目的,例如水生产。
[0177]不同井的井筒可以相对靠近地定位,分开】0英尺至高达300英尺。可选地, 井筒可以间隔30至200英尺或者50至100英尺。典型地,井筒也在浅的深度处 完成,总深度200至5,000英尺。可选地,井筒可以在从1,000至4,000英尺或者 1,500至3,500英尺的深度处完成。在一些实施方式中,目标为原位干馏的油页岩 地层处于地表下200英尺以.....匕的深度处。在可选实施方式中,目标为原位千馏的 油页岩地层处于地表下500、 1,000或1,500英尺以.....li的深度处。在可选实施方式 中,目标为原位干馏的油页岩地层处于地表下200与5,000英尺之间的深度处,可 选地在1,000与4,000英尺之间,在1,200与3,700英尺之间或者1,500与3,500英 尺之间。
[0178]期望的是以预先计划的布井方式为油页岩油ffl安排不同的井。例如,加热 井可以以各种布井方式安排,包括但不限于三角形、正方形、六边形和其它多边 形。该布井方式可以包括规则的多边形以促进均匀的加热穿过放置了加热井的至 少部分地层。该布井方式还可以是行列驱井网。行列驱井网一般包括第一加热井 线性阵列、第二加热井线性阵列,以及位于第一和第二加热井线性阵列之间的生 产井或者生产井线性阵列。在加热井之间散布的典型是一个或多个生产井。注入 井同样可以被布置在重复性布井方式的单元内,其可类似于或不同于加热井所用 的布井方式。
[0179]减少井数目的一个方法是使用单个井,既作为加热井又作为生产井。通过 使用单一井用于连续目的来降低井的数目可以降低项目成本。 一个或多个监控井 可以被布置在油田中选择的位置上。监控井可以被配置有一个或多个测量井筒中 温度、压力和/或流体特性的装置。在一些情况中,加热井还可以作为监控井,或 者另外用仪器装备。
[0180]减少加热井数目的另-一方法是采用井网。可以使用与生产井等距离间隔的 加热井的规则井网。该井网可以形成等边三角形排列、六边形排列或其它排列井 网。加热井的排列可以被这样放置,从而每个加热井之间的距离小于约70英尺(21m)。 一部分地层可以用加热井加热,所述加热井基本上与烃地层的边界平行地放S。
[0181]在可选实施方式中,加热井的排列可以被这样放置,使得每个加热井之问 的距离可以小于约100英尺、或50英尺、或30英尺。无论加热井的排列或之间 的距离如何,在某些实施方式中,在富含有机物岩石地层内放置的加热井与生产 井之间的比例可大于约5、 8、 10、 20或更多。
[0182]在一种实施方式中,单个生产井被至多一层加热井环绕。这可包括排列诸 如5点、7点或9点阵列,其中生产和加热井交互成行。在另一实施方式中,两层 加热井可以环绕生产井,但是其中加热井是错列的,以便存在无障碍通道用于远 离另外的加热井的大部分流动。可以应用流动和储层模拟以评估原位产生的烃流 体当它们从其原始地点迁移到生产井时的通道和温度历史。
[0183]图4提供例证性的使用一层以上加热井的加热井排列的平面图。该加热井 排列的使用与从页岩油开发区400生产烃相关。在图4中,加热井排列使用第一 层加热井410,其被第二层加热井420环绕。第一层410中的加热井以431被提及, 而第一层420中的加热井以432被引用。
[0184]生产井440被显示在井层410和420中央。应当注意,相对于生产井440, 井第二层420中的加热井432与井第一层410中的加热井431有所偏移。目的是 为转化的烃提供这样的流动通道,其使加热井第一层410中的加热井附近的行程 最小化。这又使得当烃从第二层井420流动到生产井440时从干酪根转化的烃的 二次裂化最小化。
[0185]在图4例证性的排列中,第一层410和第二层420每个都限定5点布井。 然而,应当理解可以使用其它布井,诸如3点或6点布井。在任何情况中,包括 加热井第一层410在内的多个加热井431被置于生产井440周围,其中包括加热 井第二层420在内的第二多个加热井432被置于第一层410周围。 [0186]两层中的加热井也可以被这样安排,使得通过加热从第二层420中的每个 加热井432中产生的大部分烃能迁移到生产井440,而基本.....匕不通过第一层410中 的加热井431附近。两层410、 420中的加热井431、 432进--步可以被这样安排, 使得通过加热从第二层420中的每个加热井432中产生的大部分烃能迁移到生产 井440,而不通过基本上增加地层温度的区域。
[0187]减少加热井数目的一种方法是采用井网,所述井网在特定方向上伸长,尤 其在最有效的热传导率的方向。热对流可以受不同因素影响,诸如层面和地层内 的应力。例如,热对流可在与地层......匕最小水平主应力垂直的方向更有效。在一些情况中,热对流可在与最小水平主应力平行的方向更有效。
[0188]与油页岩油田的开发相关,可期望的是,按照歩骤130和135热通过地下 的前进是均匀的。然而,由于多种原因,尽管加热井和生产井规则安排,地卜-地 层中地层烃的加热和熟化不可能均匀进行。油页岩特性和地层结构的不均匀性可78以使得某些局部区域更多产或更少产。而且,由于油页岩加热和熟化发生的地层 压裂可能导致优选通道不均匀分布,并且由此增加了向某些生产井的流动以及减 少了向其它生产井的流动。不均匀的流体熟化可能是不期望的条件,因为某些地 下区域可能接受比所需更多的热能而其它区域接受得比期望的更少。这又导致采 出液不均匀的流动和回收。采出油质量、总生产速率和/或最终的回收可能减少。 [0189]为了检测不均匀的流动条件,生产和加热井可以被安装有传感器。传感器 可包括测量温度、压力、流速和/或组成信息的设备。来自这些传感器的数据可以 简单的规则进行加工或者被输入进行详细的模拟,以进行如何调节加热和生产井 以改进地下性能的决策。生产井性能可以通过控制井上的背压或节流进行调节。 加热井性能也可以通过控制能量输入进行调节。传感器读数有时也可以指示需要 修理、替换或废弃的井或井下设备的机械问题。
[0190]在一种实施方式中,利用来自两个或多个井的流速、组成、温度和/或压力数据作为计算机算法的输入以控制加热速率和/或生产速率。井内或井附近的未测 量条件然后被评估并用于控制井。例如,原位压裂行为和千酪根熟化基亍来自一-组井的热、流动和组成数据进行评估。在另一实例中,井完整性基于压力数据、 井温度数据以及估计的原位应力进行评价。在相关实施方式中,传感器的数目通 过仅使一亚组井装备有设备并且使用结果内插、计算或估计未仪表化的井上的条 件而得以减少。某些井可只具有有限的一组传感器(例如仅仅井口温度和压力) 而其它井具有更大的一组传感器(例如井口温度和压力、井底温度和压力、生产
组成、流速、电信号、套管应变等)。
[0191]如上所示,有多种将热施加到富含有机物岩石地层的方法。例如, 一种方 法可以包括置于井筒中或井筒外的电阻加热器。 一种这样的方法涉及将电阻加热 元件用在下套管井筒或裸眼井筒中。电阻加热涉及直接将电通过导电材料,从而 电阻损耗使其加热导电材料。其它加热方法包括使用井下燃烧室、原位燃烧、射 频(RF)电能微波能量。仍然是其它的加热方法包括将热流体直接注入到油页 岩地层中以直接将其加热。热流体可以进行或者可以不进行循环。•种方法可包 括通过在地—F地层外部或内部燃烧燃料而产生热。例如,热可以通过地表燃烧器 或井下燃烧器或者通过经由例如天然或人造压裂穿过例如井筒循环热流体(诸如 甲烷气体或石脑油)到地层中而供给。 一些燃烧器可以被配置以进行无火焰燃烧。 可选地, 一些方法可包括诸如通过天然分布式燃烧室在地层内燃烧燃料,所述天 然分布式燃烧室一般是指使用氧化剂以氧化地层内至少部分碳以产生热的加热 器,并且其中氧化发生在最接近井筒的附近。除非在权利要求书中如此声明,本 方法不限于所应用的加热技术。
[0192]地层加热的一种方法涉及电阻器的使用,其中电流穿过电阻材料,所述电 阻材料将以热分散电能。这种方法区别于电介质加热,电介质加热中高频振荡电 流在附近材料中感应出电流并且把它们加热。电加热器可包括绝缘导体、置于开孔中的细长元件和/或置于导管中的导体。公开了使用电阻加热器以原位生产油页 岩的早期专利是美国专利号1,666,488。 '488专利在1928年授予Crawshaw。自从 1928年,己经提出了各种井下电加热器的设计。例证性的设计在美国专利号 1,701,884、美国专利号3,376,403、美国专利号4,626,665、美国专利号4,704,514 和美国专利号6,023,554中介绍。
[0193]重油储层电加热方法应用的评述由R. Sierra禾卩S. M. Farouq Ali在 "Promising Progress in Field Application of Reservoir Electrical Heating Methods", Society of Petroleum Engineers Paper 69709, 2001中给出。该参考文献的全部公开内 容通过引用并入本文。
[0194]原位电阻加热器的某些在先设计利用了固体、连续加热元件(例如金属线或 条)。然而,这样的元件可能缺少长期、高温应用如油页岩熟化所必需的坚韧性。 随着地层加热和油页岩熟化,岩石发生显著的膨胀。这导致和地层交叉的井上高 的应力。这些应力可导致井筒管和内部组件的弯曲和拉伸。胶结(例如美国专利号 4,886,118)或者填装(例如美国专利号2,732,195)加热元件在适当位置可对于应力提 供一些保护,但是一些应力仍可以被传播到加热元件。
[0195]作为可选方案,国际专利公布号WO2005/010320教导使用电导压裂加热油 页岩。加热元件通过形成井筒以及然后水力压裂井筒周围的油页岩地层而构造。 压裂中填充有形成加热元件的电导材料。煅烧石油焦炭是示例性的合适的传导材 料。优选地,压裂在沿着通过水平井筒形成的纵向、水平面的垂直方向上产生。 电可以通过传导性压裂从每个井的根部被传导到每个井的趾部。电流可以通过与 靠近趾部的一个或多个垂直压裂相交叉的、用于提供相反电极的另外水平井形成。 该WO 2005/010320方法产生"原位烘炉",所述原位烘炉通过施加电热而人工熟 化油页岩。热传导加热油页岩至超过30(TC的转化温度,其引起人工熟化。 [0196]国际专利公布号WO 2005/045192教导了在油页岩地层内应用热流体循环 的可选加热手段。在WO 2005/045192的方法中,超临界加热的石脑油通过地层中 的压裂缝进行循环。这意味着,油页岩通过循环致密的、热的烃蒸汽穿过间隔紧 密的水力压裂缝组而被加热。 一方面,压裂是水平形成的并且通常被支撑。320°C -400匸的压裂温度被保持高达五至-卜年。汽化的石脑油由于在加热温度下其高的体 积热容、简便可用性和相对低的降解速度可以是优选的加热介质。在WO 2005/045192方法中,随着干酪根熟化,流体压力将驱动产生的油至热压裂中,其 中压力随循环烃蒸汽产生。
[0197]加热富含有机物岩石地层的目的是热解至少一部分固体地层烃以产生烃流 体。固体地层烃可以通过将富含有机物岩石地层(或者地层内的区域)升高至热 解温度而原位产生。在某些实施方式中,地层温度可以通过热解温度范围而慢慢 升高。例如,原位转化过程可包括加热至少一部分富含有机物岩石地层以将该区 域的平均温度以小于每天选定量(例如大约10°C、 5°C、 3°C、 rc、 0.5。c或o.rc)的速度升高至大约270'C以上。在进一步的实施方式中,该部分可以被加热,从而 选定区域的平均温度可小于约375'C,或者在•-些实施方式中,小于40(TC。该地 层可以被加热,从而地层内的温度(至少)达到初始热解温度(例如热解开始发 生的温度范围低限处的温度)。
[0198]热解温度范围可以根据地层内地层烃的种类、加热方法和热源分布而变化。 例如,热解温度范围可包括约270t:与约900'C之间的温度。可选地,地层目标区 域的体相可以被加热至300'C与60(rC之间。在可选实施方式中,热解温度范围可 以包括约270'C与约50(TC之间的温度。
[0199]优选地,对于原位方法,生产区的加热发生在几个月或者甚至四年或更多 年的时间内。可选地,地层可以被加热--年至十五年,可选地,3至10年,1.5至 7年,或者2至5年。地层目标区的体相可以被加热至270'C与80(TC之间。优选地,地层目标区的体相可以被加热至3oor与6oox:之间。可选地,目标区的体相
可最终被加热至400。C (752°F)以下的温度。
[0200]在本发明方法的某些实施方式中,井下燃烧器可被用于加热目标油页岩区 段。不同设计的井下燃烧器已经在专利文献中被讨论用于油页岩和其它主要的固 体烃沉积物。实例包括美国专利号2,887,160;美国专利号2,847,071;美国专利号 2,895,555;美国专利号3,109,482;美国专利号3,225,829;美国专利号3,241,615; 美国专利号3,254,721;美国专利号3,127,936;美国专利号3,095,031;美国专利号 5,255,742;和美国专利号5,899,269。井下燃烧器通过将可燃燃料(典型地天然气) 和氧化剂(典型地空气)运输到井筒中的地下位置而运行。燃料和氧化剂在井下 反应以产生热。燃烧气体被去除(--般通过运输到地表,但是可能通过注入到地 层中)。时常地,井下燃烧器利用管套管布置以运输燃料和氧化剂到井下,并且 然后移去燃气返回到地表上面。 一些井下燃烧器产生火焰,而其它的可以不产生 火焰。
[0201]井下燃烧器的使用是另一种形式的被称为蒸汽发生的井下发热的替代方 案。在井下蒸汽发生中,井中的燃烧器被用于煮沸放在井筒中的水以注入到地层 中。井卩热技术的应用已经被描述在F.M. Smith, "ADown-hole burner - Versatile tool for well heating," 25th Technical Conference on Petroleum Production, Pennsylvania State University, pp 275-285 (Oct. 19-21, 1966); H. Brandt, W.G. Poynter 禾口 J.D. H腦mell, "Stimulating Heavy Oil Reservoirs with Downhole Air-Gas Burners," World Oil, pp. 91-95 (Sept. 1965);禾卩C丄DePriester禾[l A丄Pantaleo, "Well Stimulation by Downhole Gas-Air Burner," Journal of Petroleum Technology, pp. 1297-1302 (Dec. 1963)中。
[0202]井下燃烧器由于减少的基础设施成本相对于电加热方法具有优点。在这方 面,不需要昂贵的发电厂和配电系统。而且,具有增加的热效率,因为避免了在 发电期间固有经历的能量损耗。[0203]存在很少的并下燃烧器应用。井下燃烧器设计问题包括温度控制冶金学限 制。在这方面,火焰温度可能使管和燃烧器硬件过热并且通过熔化热应力、拉 伸强度严重损失或者蠕变而使它们失效。某些不锈,其典型地具有高铬含量, 可以容忍高达〜70(TC的温度长期时间。(参见例如H.E. Boyer和T丄.Gall (eds.), Metals Handbook, "Chapter 16: Heat-Resistant Materials", American Society for Metak (1985.)火焰的存在可能在燃烧器内和环绕燃烧器的地层中引起热点。这是由于来 自火焰照明区域的辐射传热。然而,典型的气焰可以产生高达约1,65(TC的温度。 燃烧器的建造材料必须足以经得起这些热点的温度。此加热器因此比没有火焰的 类似加热器更贵。[0204]对于井下燃烧器应用,传热可以以几种方式之一发生。这些包括传导、对 流和辐射方法。辐射传热对于明火来说可能特别强。此外,烟道气由于C02和水 含量可能是腐蚀性的。耐火金属或陶瓷的使用可有助于解决这些问题,但是一般 成本更高。在超过900'C的温度下具有可接受强度的陶瓷材料一般是高氧化铝含量 陶瓷。可能有用的其它陶瓷包括基于氧化铬、氧化锆和氧化镁的陶瓷。此外,根 据井下燃烧的特性,N(X产生可能是大量的。[0205]在井下燃烧器的管套管布置中的传热也可能引起困难。向下行进的燃料和 空气将与向.....t.行进的热烟道气热交换。在井中,高度绝缘的空间最小,因此 -般 预期有大量的传热。这种交叉热交换随着燃料和空气预热,可导致更高的火焰温 度。此外,交叉热交换可以限制燃烧器下游热的传输,因为热的烟道气可以快速 损失热能到上升的较冷烟道气。[0206]在油和气源的生产中,可以期望将采出的烃用作正在进行的操作的能源。 这可被应用于从油页岩开发油和气源。在这方面,当电阻加热器连同原位页岩油 回收使用时,需要大量的能量。[0207]电能可以从转动发电机涡轮获得。通过利用来自油m的采出气供以气体涡轮动力,可能在经济上是有利的。然而,这种采出气必须被小心控制以便不损坏涡轮、导致涡轮点火不良或者产生过量的污染物(例如NOx)。[0208]气体涡轮问题的一个来源是在燃料内存在污染物。污染物包括固体、水、作为液体存在的重组分以及硫化氢。此外,燃料的燃烧行为是重要的。要考虑的燃烧参数包括热值、比重、绝热火焰温度、可燃性限度、自燃温度、自然延迟时间和火焰速度。沃泊指数(Wobbe index, WI)经常被用作燃料质量的关键量度。WI等于低热值与气体比重的平方根的比值。将燃料的沃伯指数控制到目标值并且在例如+10%或±20%的范围可允许涡轮设计简化以及性能优化改进。[0209]燃料质量控制可用于页岩油开发,其中采出气组成在油田寿命期间可能变化,并且其中气体除了轻烃外一般还有大量的C02、 CO和H2。商业规模的油页岩千馏被预期产生随时间变化的气体组成。82[0210]涡轮燃料中的惰性气体可以通过增加物质流动同时保持火焰温度在期望范 围内而增加发电。此外惰性气体可以降低火焰温度并且由此减少NOx污染物产生。 从油页岩熟化产生的气体可具有大量的C02含量。因此,在生产方法的某些实施 方式中,燃料气的C02含量通过在地表设备中分离或加入进行调节以使涡轮性能优化。[0211]对于低BTU (British Thermal Units,英国热单位)燃料来说,达到一定的 氢含量也可以期望实现适当的燃烧性能。在本文方法的某些实施方式中,燃料气 的H2含量通过地表设备中的分离或加入进行调节以使涡轮性能优化。利用低BTU 燃料调节非页岩油地表设备中的H2含量已经在专利文献(例如美国专利号 6,684,644和美国专利号6,858,049,其全部公开内容通过引用并入本文)中进行了 讨论。[0212]例如通过热解加热富含有机物岩石地层内的地层烃的方法可以产生流体。 热生成的流体可包括地层内蒸发的水。此外,加热干酪根的作用产生加热后倾向 于膨胀的热解流体。产生的热解流体不但可包括水,而且可包括例如烃、碳的氧 化物、氨、分子氮和分子氢。因此,随着地层内加热部分内的温度增加,加热部 分内的压力山于流体产生增加、分子膨胀以及水的蒸发也可能增加。因此, 一些 必然的结果存在于油页岩地层内的地下压力与热解期间产生的流体压力之问。这 又表明,地层压力可以被监控以检测干酪根转化过程的进展。 [0213]富含有机物岩石地层的加热部分内的压力取决于其它储层特征。这些可包 括,例如,地层深度、与加热井的距离、富含有机物岩石地层内地层烃的丰富度、 加热程度和/或与生产井的距离。[0214]油页岩油田的开发者可以期望开发期间监控地层压力。地层内的压力可以 在多个不同位置处进行测定。这样的位置可包括但不限于井口处以及井筒内的不 同深度处。在一些实施方式中,压力可以在生产井处进行测量。在可选实施方式 中,压力可以在加热井处进行测量。在仍然是另一实施方式中,压力可以在专用 监控井的井下进行测量。[0215]加热富含有机物岩石地层至热解温度范围的过程不但将增加地层压力,而 且也将增加地层渗透性。热解温度范围应当在富含有机物岩石地层内己经产生基 本的渗透性之前达到。初始缺乏渗透性可以防止从热解区段产生的流体在地层内 传输。照此方式,随着热最初从加热井转移至富含有机物岩石地层,富含有机物 岩石地层内的流体压力可以更加接近于该加热井。这种流体压力增加可能是由于 例如在地层中至少一些地层烃的热解期间流体的产生引起的。 [0216]可选地,可使由地层内产生的热解流体或其它流体的膨胀产生的压力增加。 这假定生产井的开放通道或其它压力降还不存在于地层中。 一方面,流体压力可 被允许增加到岩石静应力或之上。在这种情况中,当流体压力等于或超过岩石静 应力时,含烃地层中的压裂可形成。例如,压裂可以从加热井形成到生产井。加以减小该部分内的压力,这是由于通过生产井采出液的生产。[0217] —旦热解在富含有机物岩石地层内己经开始,流体压力可根据不同因素而 变化。这些包括例如烃的热膨胀、热解流体的产生、转化速率以及从地层中取出 产生的流体。例如,随着流体在地层内产生,孔内的流体压力可能增加。从地层 中移出产生的流体则可减小地层井筒区域附近内的流体压力。 [0218]在某些实施方式中,至少一部分富含有机物岩石地层的质量可以被降低, 这是由于例如地层烃的热解以及从地层中生产烃流体。因此,至少一部分地层的 渗透性和孔隙度可能增加。任何有效地从油页岩产生油和气的原位方法将在原先 非常低渗透性的岩石中产生渗透性。这发生的程度通过大的膨胀量阐明,如果从 千酪根产生的流体不能流动,必须具有所述膨胀。该观点在图5中被阐明。 [0219]图5提供了一柱状图,其比较了在模拟的原位干馏工艺之前50和之后51 的一吨Green River油页岩。模拟的过程是在2,400 psi和750。F下、在总有机碳含 量22就%以及Fisher试验42加仑/吨的油页岩上进行的。转化前,存在总共15.3 ftS的岩石基体52。该基体包括嵌入在页岩内的7.2ftS的矿物53,即白石、石灰 石等以及8.1 tf的干酪根54。由于转化该材料膨胀至26.1ft3 55。这提供了 7.2 ft3 的矿物56 (与转化前相同的数目)、6.6 ft3的烃流体57、 9.4 ft3的烃蒸汽58以及2.9 63的焦炭59。可以看出,基本的体积膨胀发生在转化过程期间。这又增加了岩石 结构的渗透性。[0220]在一种实施方式中,原位加热一部分的富含有机物岩石地层至热解温度可 以增加加热部分的渗透性。例如,渗透性可由于通过施加热引起的加热部分内热 压裂的形成而增加。随着加热部分的温度增加,水可由于蒸发而被去除。汽化的 水可以溢出和/或从地层中去除。此外,加热部分的渗透性也可以增加,这是在宏 观规模上由于加热部分内至少一些地层烃的热解而产生烃流体的结果。 [0221]本文描述的某些体系和方法可用于处理至少一部分相对低渗透性地层中 (例如在含有地层烃的"致密"地层中)的地层烃。这样的地层烃可以被加热以 在地层的选定区中热解至少一些地层烃。加热也可以增加至少一部分选定区的渗 透性。从热解中产生的烃流体可以从地层中产生,由此进一步增加地层渗透性。 [0222]富含有机物岩石地层的加热部分内选定区的渗透性也可以在该选定区由于 传导被加热时迅速增加。例如,不可渗透的富含有机物岩石地层的渗透性在加热 前可小于约0.1毫达西。在一些实施方式中,热解至少一部分富含有机物岩石地层 可以将该部分选定区内的渗透性增加至约IO毫达西、IOO毫达西、l达西、10达 西、20达西或50达西以上。因此,该部分选定区的渗透性可以增加大约10、 100、 l,OOO、 10,000或100,000以上的因数。在--种实施方式中,富含有机物岩石地层 在加热该富含有机物岩石地层之前具有1毫达西以下的初始总渗透性,可选地O.l 或0.01毫达西以下。在-••种实施方式中,富含有机物岩石地层在加热该富含有机物岩石地层之后具有1毫达西以上的加热后总渗透性,可选地,10、 50或100毫达西以上。[0223]与加热富含有机物岩石地层相关,富含有机物岩石地层可任选地被压裂以 有助于传热或烃流体生产。在一种情况中,压裂可以通过施加热在地层内产生热 压裂而自然实现。热压裂形成是通过岩石和流体的热膨胀以及干酪根转变成油和 气的化学膨胀引起的。热压裂可发生在经受加热的中间区域以及更冷的附近区域。 附近区域中的热压裂是由于压裂的蔓延以及更热区域中膨胀所引起的张应力。因 此,通过加热富含有机物岩石以及将千酪根转变成油和气,渗透性不但通过流体 形成和蒸发而且通过热压裂形成而增加。增加的渗透性有助于地层内的流体流动 以及从干酪根产生的烃流体的采出。[0224]此外,可以使用被称为水力压裂的方法。水力压裂是油和气回收领域屮已 知的方法,其中压裂流体在井筒内被加压到地层的压裂压力之上,因此在地层内 形成压裂面以释放井筒内产生的压力。水力压裂可被用于产生附加渗透性和/或被 用于给加热并提供拉伸的几何形状。上面所并入的WO 2005/010320专利出版物描 述了一种这样的方法。[0225]与从岩石基体尤其是浅深度的那些中生产烃相关, 一个考虑因素可能与地 下沉有关。这特别在原位加热富含有机物岩石中是实际情况,其中一部分基体本 身被热转化并且移去。最初,该地层可包含固体形式的地层烃诸如,例如,干酪 根。该地层也可最初包含水溶性矿物。最初,该地层也可以对流体流动是基本..... 不可渗透的。[0226]原位加热该基体热解了至少一部分地层烃以产生烃流体。这又在富含有机 物地层中的熟化(热解的)富含有机物岩石区内产生渗透性。热解和渗透性增加 相组合允许烃流体从地层中产生。同时,支撑基体的材料的损耗也产生相对于地 表下沉的可能。[0227]在一些情况中,为了避免环境或水文地质影响,下沉被寻求以最小化。在 这方面,改变地表的等高线和地形甚至几英寸都可能改变径流(nmo坊型式、影响 植被型式以及影响分水岭。此外,—卜'沉具有损坏在生产区域中形成的生产或加热 井的可能。这种下沉可以对井筒套管、水泥工件和井下设备产生破坏性的环带以 及压縮性应力。[0228]为了避免或最小化下沉,提出留下选定部分的基本上未热解的地层烃。这 有助于保护一个或多个未熟化的富含有机物岩石区。在一些实施方式中,未熟化 的富含有机物岩石区可以成形为基本垂直的柱,其延伸穿过富含有机物岩石地层 的厚度的主要部分。[0229]地层内的加热速度和热分布可以被设计和执行,以便留下足够的未熟化柱 以防止F沉。 一方面,热注入井筒在布井中形成,从而油页岩未处理的柱被留在 其中以支撑上覆岩层和防止下沉。[0230]优选的是,油和气的热回收在地层中存在的苏打石或其它水溶性矿物的任 何溶液采矿(sohrtion mining)之前进行。溶液采矿可以在岩石地层中产生大的空穴 并且在油页岩开发区域中使角砾岩塌方。这些空穴和角砾化区段可给原位和采矿 回收油页岩造成问题,这进一歩增加了支撑柱的效用。
[0231]在---些实施方式中,通过原位转化过程产生的烃流体的组成和特性可根据 例如富含有机物岩石地层内的条件变化。控制热和/或富含有机物岩石地层中选定 部分的加热速度可以增加或减少选定的采出液的生产。
[0232]在一种实施方式中,操作条件可以通过测量富含有机物岩石地层的至少--种特性进行确定。测量的特性可以被输入到计算机可执行程序中。从地层中生产 的采出液的所选至少一种特性也可以被输入到计算机可执行程序中。该程序可以 是可操作的,以从至少一个或多个测量的特性中确定一组操作条件。该程序也可 以被配置以从所选择的采出液的至少一种特性确定该组操作条件。照此,所确定 的这组操作条件可以被配置以增加从该地层生产选定采出液。 [0233]某些加热井实施方式可包括例如通过绝缘导体或其它类型的线路与任何加 热井连通的操作系统。该操作系统可以被配置以与加热井对接。操作系统可以接 受来自加热器的信号(例如电磁信号),其表示加热井的温度分布。此外,操作 系统可以被进一歩配置以本地控制或遥控加热井。例如,操作系统可通过改变与 加热井连接的设备的参数,改变加热井的温度。因此,操作系统可以监控、改变 和/或控制至少一部分地层的加热。
[0234]在一些实施方式中,在地层中的平均温度可能己经达到选定温度后,加热 井可以被调小和/或关闭。调小和/或关闭加热井可减少输入能量成本,基本上抑制 了地层的过热,并且允许热基本上传递到地层更冷的区域。
[0235]加热的富含有机物岩石地层内的温度(和平均温度)可以变化,这取决于 例如与加热井的接近度、地层的热传导性和热扩散性、发生反应的类型、地层烃 的类型以及富含有机物岩石地层内水的存在。在油田中建立监控井的位置,温度 测量可以在井筒内直接进行。此外,在加热井处,在地层紧接周围的温度被相当 充分地了解。然而,期望将温度插入到地层中间温度传感器和加热井中的位置...。 [0236]根据本发明生产过程的一个方面,富含有机物岩石地层内的温度分布可以 釆用数值模拟模型进行计算。数值模拟模型可通过已知数据点的内插以及地层传 导率的假定计算地表温度分布。此外,数值模拟模型可被用于测定处于评估温度 分布下的地层的其它参数。例如,地层的各种特性可包括但不限于地层的渗透性。 [0237]数值模拟模型也可包括评估处于评估温度分布卜.的富含有机物岩石地层内 形成的流体的各种特性。例如,所形成流体的各种特性可包括但不限于地层内形 成的流体的累积体积、流体粘度、流体密度和地层内形成的流体的组成。这种模 拟可被用于评估商业规模操作或小规模油田试验的性能。例如,基于,但不限于, 可从研究规模操作中生产的产物总体积,可以评估商业规模开发的性能。[0238] —些实施方式包括从富含有机物岩石地层生产至少一部分烃流体。烃流体 可以通过生产井进行生产。生产井可以是下套管井或裸眼井并且通过本领域中已 知的方法进行钻井和完井。
[0239] —些实施方式进一步包括从富含有机物岩石地层生产采出液,其中采出液 包含烃流体和含水流体。含水流体可包含水溶性矿物和/或迁移污染物种类。在这 样的情况中,采出液可以在地表设备中被分离成烃流和含水流。此后水溶性矿物 和/或迁移污染物种类可以从含水流中进行回收。该实施方式可以与本文所讨论的 发明的其它方面中任何方面进行组合。
[0240]生产的烃流体可包括热解油成分(或可冷凝成分)以及热解气成分(或非 冷凝成分)。从地层中生产的可冷凝烃将•-般包括石蜡、环烷、单环芳烃和双环 芳烃作为成分。这种可冷凝烃还可包括其它成分诸如三环芳香烃和其它烃种类。 [0241]在某些实施方式中,采出液中大部分烃可具有小于约25的碳数。可选地, 流体中按重量计小于约15%的烃可具有大于约25的碳数。非冷凝烃可包括但不限 于碳数小于5的烃。
[0242]在某些实施方式中,采出液中可冷凝烃的API比重可为大约20或以上(例 如25、 30、 40、 50等)。在某些实施方式中,采出液中氢与碳原子比可为至少约 1.7(例女Q 1.8、 1.9等)。
[0243]本发明的一种实施方式包括从富含有机物岩石地层生产具有改进特性的烃 流体的原位方法。申请人已经惊奇地发现从原位加热和热解富含有机物岩石地层 产生的烃流体的质量可以通过选择具有更高岩层静应力的富含有机物岩石地层部 分进行原位加热和热解而得以提高。
[0244]该方法可包括原位加热具有高岩石静应力的富含有机物岩石地层的地段, 以形成具有改进特性的烃流体。该方法可包括通过热解在富含有机物岩石地层中 存在的固体烃和/或重烃产生烃流体。实施方式可包括部分地、主要地、或基本上 完全地通过热解在富含有机物岩石地层中存在的固体烃和/或重烃产生的烃流体。 该方法可包括通过任何方法加热该地段的富含有机物岩石地层,其包括本文所述 的任何方法。例如,该方法可包括通过电阻加热而加热该地段的富含有机物岩石 地层。此外,该方法可包括通过使用加热的传热流体而加热该地段的富含有机物 岩石地层。该方法可包括加热该地段的富含有机物岩石地层至270°C以上。可选地, 该方法可包括在270'C与50(TC之间加热该地段的富含有机物岩石地层。 [0245]该方法可包括原位加热岩石静应力大于200 psi的富含有机物岩石地层地段 并且从该加热的富含有机物岩石地层地段采出烃流体。在可选实施方式中,该加 热的富含有机物岩石地层地段可具有大于400psi的岩石静应力。在可选实施方式 中,该加热的富含有机物岩石地层地段可具有大于800 psi、大于1,000 psi、大于 1,200 psi、大于1,500 psi或大于2,000 psi的岩石静应力。申请人已经发现原位加热和热解具有增加应力量的富含有机物岩石地层导致产生具有改进特性的烃流 体。
[0246]富含有机物地层的地段的岩石静应力通常可通过认可它一般将等于覆盖在 地层上的岩石的重量而进行估计。上覆岩石的密度可以以单位psi/ft表示。 一般, 该值将落在0.8与1.1 psi/ft之间并且经常可被近似为0.9psi/ft。因此,富含有机物 地层地段的岩石静应力可通过用富含有机物岩石地层层段的深度乘以0.9 psi/ft进 行估计。因此,在大约1,000 ft出现的富含有机物地层地段的岩石静应力可以被估 计为约(0.9psi/ft)乘以(l,000ft)或者为约900psi。如果期望更精确估计岩石静应力, 那么上覆岩石的密度可以利用电缆测井技术或者通过对从取心井中回收的样品进 行实验室测量而进行测量。该方法可包括加热富含有机物岩石地层的地段,其位 于地球表面之下大于200ft (英尺)的深度处。可选地,该方法可包括加热富含有 机物岩石地层地段,其位于地球表面之下大于500 ft (英尺)、地球表面之下大于 1,000 ft (英尺)、地球表面之下大于1,200 ft (英尺)、地球表面之下大于1,500 ft (英尺)或地球表面之下大于2,000 ft (英尺)的深度处。 [0247]富含有机物岩石地层可以是例如重烃地层或固体烃地层。这样的地层的具 体实例可包括油页岩地层、焦油砂地层或煤地层。在这样的地层中存在的具体地 层烃可包括油页岩、干酪根、煤和/或沥青。
[0248]从富含有机物岩石地层生产的烃流体可包括可冷凝烃部分(例如液体)和 非冷凝烃部分(例如气体)。烃流体另外可与非烃流体一起被生产。示例性非烃 流体包括例如水、二氧化碳、硫化氢、氢、氨和/或一氧化碳。 [0249]烃流体的可冷凝烃部分可以是在与富含有机物岩石开发项目相关的不同位 置内存在的流体。例如,烃流体的可冷凝烃部分可以是在生产井内存在的流体, 所述生产井与富含有机物岩石地层流体连通。生产井可充当将采出的烃流体从富 含有机物岩石地层抽出的装置。可选地,可冷凝烃部分可以是在处理设备内存在 的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体。示例性处 理设备在本文中被描述。可选地,可冷凝烃部分可以是在流体储存容器内存在的 流体。流体储存容器可包括例如具有固定或浮动顶的流体储罐、气液分离容器以 及其它中间、临时或产物储存容器。可选地,可冷凝烃部分可以是在流体输送管 道内存在的流体。流体输送管道可包括例如从生产井到处理设备或流体储存容器 的管道、从处理设备到流体储存容器的管道、或者与到达或来自中间或中央储存 位置的流体的收集或输送相关的管道。
[0250]下面对图7-16的讨论涉及在实施例1-5中获得的数据,其在标记为"实验" 的部分中被讨论。数据通过在实验部分中讨论的实验程序、气体和液体样品收集 程序、烃气体样品气相色谱(GC)分析方法、气体样品GC峰积分方法、气体样 品GC峰鉴定方法、全油气相色谱(WOGC)分析方法、全油气相色谱(WOGC) 峰积分方法、全油气相色谱(WOGC)峰鉴定方法和假组分分析方法获得。为清楚起见,当谈到烃气体样品的气相色谱色谱图时,对于通过实施例1的一个无应 力实验、通过实施例2和3的两个400 psi受力实验以及通过实施例4和5的两个 1,000psi受力实验提供了图解数据。当谈到液态烃样品的全油气相色谱(WOGC) 色谱图时,对于通过实施例1的一个无应力实验、通过实施例3的一个400psi受 力实验以及通过实施例4的一个l,OOOpsi受力实验提供了图解数据。 [0251]图7是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从C6至C38出现的每个碳数假组分的重量百分数图。假组分重量百分数 通过在实验部分中讨论的实验程序、液体样品收集程序、全油气相色谱(WOGC) 分析方法、全油气相色谱(WOGC)峰鉴定和积分方法、和假组分分析方法获得。 为清楚起见,假组分重量百分数被取为全部C3至假C38全油气相色谱面积与计算 重量的百分数。因此图解的C6至C38重量百分数不包括来自任何单独处理的实验 的有关气相产品的重量份额。此外,图解的重量百分数不包括比C38假组分更重 (即比C38假组分具有更长的保留时间)的任何液态烃化合物的重量份额。y-轴 2000表示就液相中每个C6至C38假组分重量百分数而言的浓度。x-轴2001包含 从C6至C38的每个烃假组分的身份。线2002上出现的数据点表示对于实施例1 的无应力实验而言每个C6至C38假组分的重量百分数。线2003上出现的数据点 表示对于实施例3的400 psi受力实验而言每个C6至C38假组分的重量百分数。 而线2004上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个C6至 C38假组分的重量百分数。从图7可以看出,相比400 psi应力实验烃液和1,000 psi 应力实验烃液,通过线2002上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液含有在 C8至C17假组分范围内的更低重量百分数的轻烃组分以及含有在C20至C29假组 分范围内的更大重量百分数的重烃组分。现在看线2003上出现的数据点,显然的 是,中间水平400 psi应力实验产生C8至C17假组分浓度在线2002所表示的无应 力实验与线2004所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。应当注意,400 psi和 1,000 psi受力实验的C17假组分数据大约相等。此外,显然的是,对于线2003所 表示的中间应力水平实验而言,在C20至C29假组分范围内的重烃组分的重量百 分数落在无应力实验(线2002)烃液和1,000psi应力实验(线2004)烃液之间。 最后,显然的是,高水平1,000 psi应力实验产生C8至C17假组分浓度比线2002 所表示的无应力实验与线2003所表示的400 psi受力实验都大的烃液。此外,显然 的是,对于线2004所表示的高水平应力实验而言,在C20至C29假组分范围内的 重烃组分的重量百分数小于无应力实验(线2002)烃液和400 psi应力实验(线2003) 烃液。因此在增加的岩石静应力水平下热解油页岩呈现出产生具有增加的较轻碳 数分布的烃液。
[0252]图8是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从C6至C38出现的每个碳数假组分相比C20假组分的重量百分数比率 图。假组分重量百分数如图7所述获得。y-轴2020表示液相中每个C6至C38假组分相比C20假组分的重量比。x-轴2021包含从C6/C20至C38/C20每个烃假组 分比的身份。线2022上出现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个C6 至C38假组分与C20假组分的重量比。线2023上出现的数据点表示对于实施例3 的400 psi受力实验而言每个C6至C38假组分与C20假组分的重量比。而线2024 上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个C6至C38假组分 与C20假组分的重量比。从图8可以看出,相比400psi应力实验烃液和1,000psi 应力实验烃液,线2022上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液含有在相比 C20假组分的C8至C18假组分范围内的更低重量百分数的轻烃组分,以及含有在 相比C20假组分的C22至C29假组分范围内的更大重量百分数的重烃组分。现在 看线2023上出现的数据点,显然的是,中间水平400 psi应力实验产生相比C20 假组分的C8至C18假组分浓度在线2022所表示的无应力实验与线2024所表示的 l,OOOpsi受力实验之间的烃液。此外,显然的是,对于线2023所表示的中间应力 水平实验而言,在相比C20假组分的C22至C29假组分范围内的重烃组分的重量 百分数落在无应力实验(线2022)烃液与1,000 psi应力实验(线2024)烃液之间。 最后,显然的是,高水平1,000 psi应力实验产生相比C20假组分的C8至C18假 组分浓度比线2022所表示的无应力实验以及线2023所表示的400 psi受力实验都 大的烃液。此外,显然的是,对于线2024所表示的高水平应力实验而言,在相比 C20假组分的C22至C29假组分范围内的重烃组分的重量百分数小于无应力实验 (线2022)烃液和400psi应力实验(线2023)烃液。该分析进一步支持了下列关 系:在增加的岩石静应力水平下热解油页岩产生具有愈加较轻碳数分布的烃液。 [0253]图9是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从C6至C38出现的每个碳数假组分相比C25假组分的重量百分数比率 图。假组分重量百分数如图7所述获得。y-轴2040表示液相中每个C6至C38假 组分相比C25假组分的重量比。x-轴2041包含从C6/C25至C38/C25每个烃假组 分比的身份。线2042上出现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个C6 至C38假组分与C25假组分的重量比。线2043上出现的数据点表示对于实施例3 的400 psi受力实验而言每个C6至C38假组分与C25假组分的重量比。而线2044 上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个C6至C38假组分 与C25假组分的重量比。从图9可以看出,相比400psi应力实验烃液和1,000psi 应力实验烃液,线2042上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液含有在相比 C25假组分的C7至C24假组分范围内的更低重量百分数的轻烃组分,以及含有在 相比C25假组分的C26至C29假组分范围内的更大重量百分数的重烃组分。现在 看线2043上出现的数据点,显然的是,中间水平400 psi应力实验产生相比C25 假组分的C7至C24假组分浓度在线2042所表示的无应力实验与线2044所表示的 1,000 psi受力实验之间的烃液。此外,显然的是,对于线2043所表示的中间应力 水平实验而言,在相比C25假组分的C26至C29假组分范围内的重烃组分的重量百分数落在无应力实验(线2042)烃液和1,000 psi应力实验(线2044)烃液之间。 最后,显然的是,高水平1,000 psi应力实验产生相比C25假组分的C7至C24假 组分浓度比线2042所表示的无应力实验以及线2043所表示的400 psi受力实验都 大的烃液。此外,显然的是,对于线2044所表示的高水平应力实验而言,在相比 C25假组分的C26至C29假组分范围内的重烃组分的重量百分数小于无应力实验 (线2042)烃液和400psi应力实验(线2043)烃液。该分析进一步支持了下列关 系:在增加的岩石静应力水平下热解油页岩产生具有愈加较轻碳数分布的烃液。 [0254]图IO是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从C6至C38出现的每个碳数假组分相比C29假组分的重量百分数比率 图。假组分重量百分数如图7所述获得。y-轴2060表示液相中每个C6至C38假 组分相比C29假组分的重量比。x-轴2061包含从C6/C29至C38/C29每个烃假组 分比的身份。线2062上出现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个C6 至C38假组分与C29假组分的重量比。线2063上出现的数据点表示对于实施例3 的400 psi受力实验而言每个C6至C38假组分与C29假组分的重量比。而线2064 上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个C6至C38假组分 与C29假组分的重量比。从图IO可以看出,相比400psi应力实验烃液和1,000 psi 应力实验烃液,线2062上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液含有在相比 C29假组分的C6至C28假组分范围内的更低重量百分数的轻烃组分。现在看线 2063上出现的数据点,显然的是,中间水平400psi应力实验产生相比C29假组分 的C6至C28假组分浓度在线2062所表示的无应力实验与线2064所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。最后,显然的是,高水平1,000 psi应力实验产生相比 C29假组分的C6至C28假组分浓度比线2062所表示的无应力实验以及线2063所 表示的400psi受力实验都大的烃液。该分析进一步支持了下列关系:在增加的岩 石静应力水平下热解油页岩产生具有愈加较轻碳数分布的烃液。 [0255]图ll是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从正C6烷烃至正C38烷烃出现的正构烷烃化合物的重量百分数图。正构 烷烃化合物重量百分数如图7所述获得,除了每个单独正构烷烃化合物峰面积积 分被用于确定每个各自正构垸烃化合物重量百分数之外。为清楚起见,正构垸烃 重量百分数被取为全部C3至假C38全油气相色谱面积与计算重量的百分数,如图 7中所呈现的假化合物数据中所使用。y-轴2080表示就液相中发现的每个正C6至 正C38化合物重量百分数而言的浓度。x-轴2081包含从正C6至正C38的每个正 构烷烃化合物的身份。线2082上出现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而 言每个正C6至正C38烃化合物的重量百分数。线2083上出现的数据点表示对于 实施例3的400 psi受力实验而言每个正C6至正C38烃化合物的重量百分数。而 线2084上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个正C6至 正C38烃化合物的重量百分数。从图ll可以看出,相比400 psi应力实验烃液和91l,OOO psi应力实验烃液,线2082上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液包 含在正C12至正C30化合物范围内的更大重量百分数的烃化合物。现在看线2083 上出现的数据点,显然的是,中间水平400psi应力实验产生正C12至正C30化合 物浓度在线2082所表示的无应力实验与线2084所表示的1,000 psi受力实验之间 的烃液。最后,显然的是,高水平1,000psi应力实验产生正C12至正C30化合物 浓度比线2082所表示的无应力实验与线2083所表示的400 psi受力实验都小的烃 液。因此在增加的岩石静应力水平下热解油页岩呈现出产生具有较低浓度的正构 烷烃的烃液。
[0256]图12是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从正C6至正C38出现的正构烷烃化合物相比正C20烃化合物的重量百 分数图。正构化合物重量百分数如图11所述获得。y-轴3000表示就液相中发现的 每个正C6至正C38化合物相比正C20化合物的重量比而言的浓度。x-轴3001包 含从正C6/正C20至正C38/正C20的每个正构烷烃化合物比的身份。线3002上出 现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比 正C20化合物的重量比。线3003上出现的数据点表示对于实施例3的400 psi受 力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比正C20化合物的重量比。而线3004 上出现的数据点表示对于实施例4的1000psi受力实验每个正C6至正C38烃化合 物相比正C20化合物的重量比。从图12可以看出,相比400 psi应力实验烃液和 1,000 psi应力实验烃液,线3002上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃液包 含在相比正C20化合物的正C6至正C17化合物范围内的更低重量百分数的轻正 构烷烃组分,以及包含在相比正C20化合物的正C22至正C34化合物范围内的更 大重量百分数的重烃组分。现在看线3003上出现的数据点,显然的是,中间水平 400 psi应力实验产生相比正C20化合物的正C6至正C17化合物浓度在线3002所 表示的无应力实验与线3004所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。此外,显然 的是,对于线3003所表示的中间应力水平实验而言,在相比正C20化合物的C22 至C34化合物范围内的重烃组分的重量百分数落在无应力实验(线3002)烃液和 l,OOOpsi应力实验(线3004)烃液之间。最后,显然的是,高水平l,OOOpsi应力 实验产生相比正C20化合物的正C6至正C17化合物浓度比线3002所表示的无应 力实验与线3003所表示的400 psi受力实验都大的烃液。此外,显然的是,对于线 3004所表示的高水平应力实验而言,在相比正C20化合物的C22至C34化合物范 围内的重烃组分的重量百分数小于无应力实验(线3002)烃液和400psi应力实验 (线3003)烃液。该分析进一步支持了下列关系:在增加的岩石静应力水平下热 解油页岩产生具有较低浓度的正构烷烃的烃液。
[0257]图13是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从正C6至正C38出现的正构烷烃化合物相比正C25烃化合物的重量百 分数图。正构化合物重量百分数如图11所述获得。y-轴3020表示就液相中发现的每个正C6至正C38化合物相比正C25化合物的重量比而言的浓度。x-轴3021包 含从正C6/正C25至正C38/正C25的每个正构烷烃化合物比的身份。线3022上出 现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比 正C25化合物的重量比。线3023上出现的数据点表示对于实施例3的400 psi受 力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比正C25化合物的重量比。而线3024 上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个正C6至正C38烃 化合物相比正C25化合物的重量比。从图13可以看出,相比400 psi应力实验烃 液和1,000psi应力实验烃液,线3022上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃 液包含在相比正C25化合物的正C6至正C24化合物范围内的更低重量百分数的 轻正构垸烃组分,以及包含在相比正C25化合物的正C26至正C30化合物范围内 的更大重量百分数的重烃组分。现在看线3023上出现的数据点,显然的是,中间 水平400 psi应力实验产生相比正C25化合物的正C6至正C24化合物浓度在线 3022所表示的无应力实验与线3024所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。此外, 显然的是,对于线3023所表示的中间应力水平实验而言,在相比正C25化合物的 正C26至正C30化合物范围内的重烃组分的重量百分数落在无应力实验(线3022) 烃液和1,000 psi应力实验(线3024)烃液之间。最后,显然的是,高水平l,OOOpsi 应力实验产生相比正C25化合物的正C6至正C24化合物浓度比线3022所表示的 无应力实验与线3023所表示的400 psi受力实验都大的烃液。此外,显然的是,对 于线3024所表示的高水平应力实验而言,在相比正C25化合物的正C26至正C30 化合物范围内的重烃组分的重量百分数小于无应力实验(线3022)烃液和400psi 应力实验(线3023)烃液。该分析进一步支持了下列关系:在增加的岩石静应力 水平下热解油页岩产生具有较低浓度的正构烷烃的烃液。
[0258]图14是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从正C6至正C38出现的正构垸烃化合物相比正C29烃化合物的重量百 分数图。正构化合物重量百分数如图11所述获得。y-轴3040表示就液相中发现的 每个正C6至正C38化合物相比正C29化合物的重量比而言的浓度。x-轴3041包 含从正C6/正C29至正C38/正C29的每个正构烷烃化合物比的身份。线3042上出 现的数据点表示对于实施例1的无应力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比 正C29化合物的重量比。线3043上出现的数据点表示对于实施例3的400 psi受 力实验而言每个正C6至正C38烃化合物相比正C29化合物的重量比。而线3044 上出现的数据点表示对于实施例4的1000 psi受力实验而言每个正C6至正C38烃 化合物相比正C29化合物的重量比。从图14可以看出,相比400 psi应力实验烃 液和1,000 psi应力实验烃液,线3042上数据点所表示的在无应力实验中产生的烃 液包含更低重量百分数的、在相比正C29化合物的正C6至正C26化合物范围内 的轻正构烷烃组分。现在看线3043上出现的数据点,显然的是,中间水平400psi 应力实验产生相比正C29化合物的正C6至正C26化合物浓度在线3042所表示的无应力实验与线3044所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。最后,显然的是, 高水平1,000 psi应力实验产生相比正C29化合物的正C6至正C26化合物浓度比 线3042所表示的无应力实验与线3043所表示的400 psi受力实验都大的烃液。该 分析进一步支持了下列关系:在增加的岩石静应力水平下热解油页岩产生具有较 低浓度的正构垸烃的烃液。
[0259]图15是对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个而言,从C6至C38的每个碳数的正构垸烃化合物与假组分的重量比图。正构化 合物和假组分重量百分数如图7&11所述获得。为清楚起见,正构垸烃和假组分重 量百分数被取为全部C3至假C38全油气相色谱面积与计算重量的百分数,如图7 中所呈现的假化合物数据中所使用。y-轴3060表示就液相中发现的每个正C6/假 C6至正C38/假C38化合物重量比而言的浓度。x-轴3061包含从正C6/假C6至正 C38/假C38的每个正构烷烃化合物与假组分比的身份。线3062上出现的数据点表 示对于实施例1的无应力实验而言每个正C6/假C6至正C38/假C38比的重量比。 线3063上出现的数据点表示对于实施例3的400 psi受力实验而言每个正C6/假 C6至正C38/假C38比的重量比。而线3064上出现的数据点表示对于实施例4的 1000 psi受力实验而言每个正C6/假C6至正C38/假C38比的重量比。从图15可以 看出,相比400 psi应力实验烃液和l,OOO psi应力实验烃液,线3062上数据点所 表示的在无应力实验中产生的烃液包含更大的、在C10至C26范围内的正构烷烃 化合物比假组分的重量百分数。现在看线3063上出现的数据点,显然的是,中间 水平400 psi应力实验产生在C10至C26范围内的正构烷烃化合物与假组分比位于 线3062所表示的无应力实验与线3064所表示的1,000 psi受力实验之间的烃液。 最后,显然的是,高水平1,000psi应力实验产生在C10至C26范围内的正构烷烃 化合物与假组分比小于线3062所表示的无应力实验和线3063所表示的400 psi受 力实验的烃液。因此在增加的岩石静应力水平下热解油页岩呈现出产生与在C10 与C26之间出现的给定碳数的总烃相比具有较低浓度的正构垸烃的烃液。 [0260]下面图60-61的讨论涉及在标记"实验"的部分中讨论的实施例6-19中获 得的数据。该数据是通过在实验部分中讨论的实验程序、气体和液体样品收集程 序、全油气相色谱(WOGC)分析方法、全油气相色谱(WOGC)峰积分方法、 全油气相色谱(WOGC)峰鉴定方法和分析方法获得的。
[0261]图60是相比对于在393°C, 500psig (磅/平方英寸)初始氩压强和Opsi (磅 /平方英寸)应力下进行的实施例13而言从i-C4至n-C35出现的每个鉴定的化合 物的重量比,对于本文讨论的实验室实验中通过WOGC测试和分析的六个393'C 实验(实施例13-19)中每一个实验而言从i-C4至n-C35出现的每个WOGC鉴定 的化合物的重量比之图。化合物重量比是通过在实验部分中讨论的实验程序、液 体样品收集程序、全油气相色谱(WOGC)分析方法、全油气相色谱(WOGC) 峰积分方法和全油气相色谱(WOGC)峰鉴定方法获得的。为清楚起见,化合物重量比以在一个实验中总峰面积中特定化合物的百分数与393/500/0实验(实验13) 的总峰面积中相同化合物的百分数之比M得到。当提到本文实验条件时,符号形 式"温度('C)/初始氩压强(psig)/应力载荷(psi)"将被用作简写形式以指特定实验的 温度、初始氩压强和应力载荷。例如,符号"393/500/0"是指如实施例13中出现的 在393'C、 500 psig初始氩压强和0 psi应力载荷下进行的实验。因此图解的i-C4 至n-C35重量比不包括来自任何实验的相关气相产品的重量份额。此外,图解的 重量比不包括来自WOGC数据的任何比n-C35更重(即具有比n-C35更长的保留 时间)的液体烃化合物或任何未鉴定(即未列在图60中)的化合物的重量份额。 y-轴600表示给定实验的特定化合物与393/500/0实验(实验13)的相同化合物的重 量比。x-轴601包含从i-C4至n-C35的每个鉴定化合物的身份。线602上出现的 数据点表示实施例15的393/500/400实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实 验13的393/500/0实验的重量比。线603上出现的数据点表示实施例18的 393/500/1000实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验13的393/500/0实验 的重量比。线604上出现的数据点表示实施例16的393/200/400实验的每个鉴定 的i-C4至n-C35化合物与实验13的393/500/0实验的重量比。线605上出现的数 据点表示实施例19的393/200/1000实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验 13的393/500/0实验的重量比。线606上出现的数据点表示实施例14的393/200/0 实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验13的393/500/0实验的重量比。线 607上出现的数据点表示实施例17的393/50/400实验的每个鉴定的i-C4至n-C35 化合物与实验13的393/500/0实验的重量比。
[0262]从图60还可以看出,在由线603 & 605上数据点表示的两个1,000 psi受力 实验中产生的烃液一般包含对于n-C8及更重的正构烷烃化合物一一其包括例如 n-C9至n-C35——而言重量比降低的正构烷烃化合物。还可以看出,对于两个1,000 psi应力实验,相对于线603表示的较高初始氩压强(500 psig氩)实验,线605 表示的较低初始氩压强(200psig氩)实验一般含有更贫化的直链烃化合物。从图 60还可以看出,在由线602、 604 & 607上数据点表示的三个400 psi应力实验中 产生的烃液一般包含相对于无应力实验(即y-轴上的线606&"l"线,其表示实验 13 & 14)就n-C8及更重的直链烃化合物而言数量减少的直链烃化合物,但相对于 1,000 psi受力实验(线603 &605)重量比较少降低的直链烃化合物。还可以看出, 对于三个400 psi应力实验,相对于线604表示的中间初始氩压强(200 psig氩) 实验和线602表示的最高初始氩压强(500psig氩)实验,线607表示的最低初始 氩压强(50 psig氩)实验一般含有更贫化的n-C8及更重的正构化合物,其中线604 表示的中间初始氩压强(200psig氩)实验落在最高和最低初始氩压强实验之间。 还有显然的是,对于比n-C8轻的直链烃化合物(例如n-C5、 n-C6 & n-C7),上 述趋势的方向与应力增加和压力减少相反。因此在增加的应力水平下热解油页岩 呈现出降低了所产出的烃液中的n-C8和更重的直链烃化合物,而减小的压力也呈现出降低了直链烃化合物中的n-C8和更重的产物。此外,在增加的应力水平下热 解油页岩呈现出使所产出的烃液富集n-C7和更轻的直链烃化合物,而减小的压力 也呈现出增加了直链烃化合物中的n-C7和更轻的产物。对于芳烃化合物(例如苯 &甲苯)和环烃化合物(例如甲基环己烷&甲基环戊烷)来说明显的趋势将进一步参 考本文所述的C4-C19 GC数据进行讨论。
[0263]图61是相比对于在375。C, 500psig初始氩压强和0psi应力下进行的实施 例6而言从i-C4至n-C35出现的每个鉴定的化合物的重量比,对于在本文讨论的 实验室实验中通过WOGC测试和分析的六个375'C实验(实施例7-12)中每一个 实验而言从i-C4至n-C35出现的每个WOGC鉴定的化合物的重量比图。数据以与 上述对图60所讨论的相似的方式获得。y-轴610表示给定实验的特定化合物与 375/500/0实验(实验6)的同一化合物的重量比。x-轴611包含从i-C4至n-C35的每 个鉴定化合物的身份。线612上出现的数据点表示实施例8的375/500/400实验的 每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验6的375/500/0实验的重量比。线613上出 现的数据点表示实施例11的375/500/1000实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物 与实验6的375/500/0实验的重量比。线614上出现的数据点表示实施例9的 375/200/400实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验6的375/500/0实验的 重量比。线615上出现的数据点表示实施例12的375/200/1000实验的每个鉴定的 i-C4至n-C35化合物与实验6的375/500/0实验的重量比。线616上出现的数据点 表示实施例7的375/200/0实验的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验6的 375/500/0实验的重量比。线617上出现的数据点表示实施例10的375/50/400实验 的每个鉴定的i-C4至n-C35化合物与实验6的375/500/0实验的重量比。尽管375 i:数据的趋势与上面所讨论的393'C数据的趋势不一致,但是与上面对393。C数据 的讨论相同的普遍关系对于375'C数据来说是明显的。此外,显然的是与基线的偏 差程度不如393'C数据大。因此显然的是,温度也对上面所讨论的组成变化有显著 影响。
[0264]从上面描述的数据,可以看出在增加的应力水平下加热和热解油页岩产生 更轻的可冷凝烃流体产物(即相对于更高碳数化合物或组分来说,更大比例的更 低碳数化合物或组分)并且所述可冷凝烃流体产物包含更低浓度的正构垸烃化合 物。这样的产物更适合于精炼成汽油和馏出物产品。此外,这样的产物在进一步 分馏之前或之后可具有作为某些化学工艺的原料的效用。
[0265]在一些实施方式中,生产的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C7与总C20重量比大于0.8,总C8 与总C20重量比大于1.7,总C9与总C20重量比大于2.5,总C10与总C20重量 比大于2.8,总Cll与总C20重量比大于2.3,总C12与总C20重量比大于2.3, 总C13与总C20重量比大于2.9,总C14与总C20重量比大于2.2,总C15与总 C20重量比大于2.2,和总C16与总C20重量比大于1.6。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与总C20重量比大于2.5,总C8与总 C20重量比大于3.0,总C9与总C20重量比大于3.5,总C10与总C20重量比大 于3.5,总Cll与总C20重量比大于3.0,和总C12与总C20重量比大于3.0。在 可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与总C20重量比大 于3.5,总C8与总C20重量比大于4.3,总C9与总C20重量比大于4.5,总C10 与总C20重量比大于4.2,总Cll与总C20重量比大于3.7,和总C12与总C20 重量比大于3.5。如在该段落和权利要求书中所用,短语"一个或多个(oneormorc)" 一一其紧接着是一系列不同化合物或组分的比率,其中最后一个比率是通过连接 词"和(and)"引出的——意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至 少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等 或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其 未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段 落中描述的实施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。 [0266]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于0.8的总C7与总C20重量比。 可选地,可冷凝烃部分可具有下述总C7与总C20重量比:其大于l.O,大于1.5, 大于2.0,大于2.5,大于3.5或大于3.7。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具 有下述总C7与总C20重量比:其小于IO.O,小于7.0,小于5.0或小于4.0。在一 些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于1.7的总C8与总C20重量比。可选地,可 冷凝烃部分可具有下述总C8与总C20重量比:其大于2.0,大于2.5,大于3.0, 大于4.0,大于4.4或大于4.6。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总 C8与总C20重量比:其小于7.0或小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具 有大于2.5的总C9与总C20重量比。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C9 与总C20重量比:其大于3.0,大于4.0,大于4.5或大于4.7。在可选实施方式中, 可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总C20重量比:其小于7.0或小于6.0。在一 些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于2.8的总C10与总C20重量比。可选地, 可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C20重量比,其大于3.0,大于3.5,大于 4.0或大于4.3。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C20 重量比,其小于7.0或小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于2.3 的总Cll与总C20重量比。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总Cll与总C20 重量比,其大于2.5,大于3.5,大于3.7,大于4.0。在可选实施方式中,可冷凝 烃部分可具有这样的总Cll与总C20重量比,其小于7.0或小于6.0。在一些实施 方式中,可冷凝烃部分具有大于2.3的总C12与总C20重量比。可选地,可冷凝 烃部分可具有这样的总C12与总C20重量比,其大于2.5,大于3.0,大于3.5或 大于3.7。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C12与总C20重量比, 其小于7.0或小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C13与总 C20重量比,其大于2.9。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C13与总C20重量比,其大于3.0,大于3.1或大于3.2。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有 这样的总C13与总C20重量比,其小于6.0或小于5.0。在一些实施方式中,可冷 凝烃部分具有这样的总CI4与总C20重量比,其大于2.2。可选地,可冷凝烃部分 可具有这样的总C14与总C20重量比,其大于2.5,大于2.6或大于2.7。在可选 实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C14与总C20重量比,其小于6.0或 小于4.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C15与总C20重量比, 其大于2.2。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C15与总C20重量比,其大于 2.3,大于2.4或大于2.6。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C15 与总C20重量比,其小于6.0或小于4.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有 这样的总C16与总C20重量比,其大于1.6。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的 总C16与总C20重量比,其大于1.8,大于2.3或大于2.5。在可选实施方式中, 可冷凝烃部分可具有这样的总C16与总C20重量比,其小于5.0或小于4.0。本发 明的某些特征在前面的段落中按照一组数值上限(例如小于)和一组数值下限(例 如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任意组合形成的范围在本发明的 范围内,除非另外指明。该段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的 其它方面中任何一方面进行组合。
[0267]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C7与总 C25重量比大于2.0,总C8与总C25重量比大于4.5,总C9与总C25重量比大于 6.5,总C10与总C25重量比大于7.5,总Cll与总C25重量比大于6.5,总C12 与总C25重量比大于6.5,总C13与总C25重量比大于8.0,总C14与总C25重量 比大于6.0,总C15与总C25重量比大于6.0,总C16与总C25重量比大于4.5, 总C17与总C25重量比大于4.8,和总C18与总C25重量比大于4.5。在可选实施 方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与总C25重量比大于7.0, 总C8与总C25重量比大于10.0,总C9与总C25重量比大于10.0,总C10与总 C25重量比大于10.0,总Cll与总C25重量比大于8.0,和总C12与总C25重量 比大于8.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与 总C25重量比大于13.0,总C8与总C25重量比大于17.0,总C9与总C25重量比 大于H.O,总C10与总C25重量比大于15.0,总Cll与总C25重量比大于14.0, 和总C12与总C25重量比大于13.0。如在该段落和权利要求书中所用,短语"一 个或多个" 一一其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是 通过连接词"和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中 至少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等 等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率, 其未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该 段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。[0268]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于2.0的总C7与总C25重量比。 可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C7与总C25重量比,其大于3.0,大于5.0, 大于IO.O,大于13.0或大于15.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样 的总C7与总C25重量比,其小于30.0或小于25.0。在一些实施方式中,可冷凝 烃部分具有这样的总C8与总C25重量比,其大于4.5。可选地,可冷凝烃部分可 具有这样的总C8与总C25重量比,其大于5.0,大于7.0,大于10.0,大于15.0 或大于17.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C8与总C25重量 比,其小于35.0或小于30.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C9 与总C25重量比,其大于6.5。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总C25 重量比,其大于8.0,大于IO.O,大于15.0,大于17.0或大于19.0。在可选实施方 式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总C25重量比,其小于40.0或小于35.0。 在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C10与总C25重量比,其大于7.5。 可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C25重量比,其大于IO.O,大于 14.0或大于17.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C25 重量比,其小于35.0或小于30.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的 总Cll与总C25重量比,其大于6.5。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总Cll 与总C25重量比,其大于8.5,大于IO.O,大于12.0或大于14.0。在可选实施方式 中,可冷凝烃部分可具有这样的总Cll与总C25重量比,其小于35.0或小于30.0。 在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C12与总C25重量比,其大于6.5。 可选地,可冷凝烃部分可具有大于8.5的总C12与总C25重量比,大于10.0、大 于12.0或大于14.0的总C12与总C25重量比。在可选实施方式中,可冷凝烃部分 可具有这样的总C12与总C25重量比,其小于30.0或小于25.0。在一些实施方式 中,可冷凝烃部分具有这样的总C13与总C25重量比,其大于8.0。可选地,可冷 凝烃部分可具有这样的总C13与总C25重量比,其大于10.0,大于12.0或大于14.0。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C13与总C25重量比,其小于 25.0或小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C14与总C25 重量比,其大于6.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C14与总C25重量比, 其大于8.0,大于10.0或大于12.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样 的总C14与总C25重量比,其小于25.0或小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝 烃部分具有这样的总C15与总C25重量比,其大于6.0。可选地,可冷凝烃部分可 具有这样的总C15与总C25重量比,其大于8.0或大于10.0。在可选实施方式中, 可冷凝烃部分可具有这样的总C15与总C25重量比,其小于25.0或小于20.0。在 一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C16与总C25重量比,其大于4.5。 可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C16与总C25重量比,其大于6.0,大于 8.0或大于10.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C16与总C25 重量比,其小于20.0或小于15.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C17与总C25重量比,其大于4.8。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C17 与总C25重量比,其大于5.5或大于7.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具 有这样的总C17与总C25重量比,其小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部 分具有这样的总C18与总C25重量比,其大于4.5。可选地,可冷凝烃部分可具有 这样的总C18与总C25重量比,其大于5.0或大于5.5。在可选实施方式中,可冷 凝烃部分可具有这样的总C18与总C25重量比,其小于15.0。本发明的某些特征 在前面的段落中按照一组数值上限(例如小于)和一组数值下限(例如大于)进 行描述。应当理解,通过这些界限的任意组合形成的范围在本发明的范围内,除 非另外指明。该段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中 任何一方面进行组合。
[0269]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C7与总 C29重量比大于3.5,总C8与总C29重量比大于9.0,总C9与总C29重量比大于 12.0,总C10与总C29重量比大于15.0,总Cll与总C29重量比大于13.0,总C12 与总C29重量比大于12.5,总C13与总C29重量比大于16.0,总C14与总C29 重量比大于12.0,总C15与总C29重量比大于12.0,总C16与总C29重量比大于 9.0,总C17与总C29重量比大于10.0,总C18与总C29重量比大于8,8,总C19 与总C29重量比大于7.0,总C20与总C29重量比大于6.0,总C21与总C29重量 比大于5.5,和总C22与总C29重量比大于4.2。在可选实施方式中,可冷凝烃部 分具有下列中一个或多个:总C7与总C29重量比大于16.0,总C8与总C29重量 比大于19.0,总C9与总C29重量比大于20.0,总C10与总C29重量比大于18.0, 总Cll与总C29重量比大于16.0,总C12与总C29重量比大于15.0,总C13与总 C29重量比大于17.0,总C14与总C29重量比大于13.0,总C15与总C29重量比 大于13.0,总C16与总C29重量比大于10.0,总C17与总C29重量比大于11.0, 总C18与总C29重量比大于9.0,总C19与总C29重量比大于8.0,总C20与总 C29重量比大于6.5,和总C21与总C29重量比大于6.0。在可选实施方式中,可 冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C7与总C29重量比大于24.0,总C8与总 C29重量比大于30.0,总C9与总C29重量比大于32.0,总C10与总C29重量比 大于30.0,总Cll与总C29重量比大于27.0,总C12与总C29重量比大于25.0, 总C13与总C29重量比大于22.0,总C14与总C29重量比大于18.0,总C15与总 C29重量比大于18.0,总C16与总C29重量比大于16.0,总C17与总C29重量比 大于13.0,总C18与总C29重量比大于10.0,总C19与总C29重量比大于9.0, 和总C20与总C29重量比大于7.0。如在该段落和权利要求书中所用,短语"一个 或多个"一一其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通 过连接词"和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至 少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等 或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其100未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段 落中描述的实施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。 [0270]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有大于3.5的总C7与总C29重量比。 可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C7与总C29重量比,其大于5.0,大于10.0, 大于18.0,大于20.0或大于24.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样 的总C7与总C29重量比,其小于60.0或小于50.0。在一些实施方式中,可冷凝 烃部分具有这样的总C8与总C29重量比,其大于9.0。可选地,可冷凝烃部分可 具有这样的总C8与总C29重量比,其大于IO.O,大于18.0,大于20.0,大于25.0 或大于30.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C8与总C29重量 比,其小于85.0或小于75.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C9 与总C29重量比,其大于12.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总 C29重量比,其大于15.0,大于20.0,大于23.0,大于27.0或大于32.0。在可选 实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总C29重量比,其小于85.0或 小于75.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C10与总C29重量比, 其大于15.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C29重量比,其大 于18.0,大于22.0或大于28.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的 总C10与总C29重量比,其小于80.0或小于70.0。在一些实施方式中,可冷凝烃 部分具有这样的总Cll与总C29重量比,其大于13.0。可选地,可冷凝烃部分可 具有这样的总Cll与总C29重量比,其大于16.0,大于18.0,大于24.0或大于27.0。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总Cll与总C29重量比,其小于 75.0或小于65.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C12与总C29 重量比,其大于12.5。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C12与总C29重量 比,其大于14.5,大于18.0,大于22,0或大于25.0。在可选实施方式中,可冷凝 烃部分可具有这样的总C12与总C29重量比,其小于75.0或小于65.0。在一些实 施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C13与总C29重量比,其大于16.0。可选 地,可冷凝经部分可具有这样的总C13与总C29重量比,其大于18.0,大于20.0 或大于22.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C13与总C29重 量比,其小于70.0或小于60.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总 C14与总C29重量比,其大于12.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C14 与总C29重量比,其大于14.0,大于16.0或大于18.0。在可选实施方式中,可冷 凝烃部分可具有这样的总C14与总C29重量比,其小于60.0或小于50.0。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C15与总C29重量比,其大于12.0。可 选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C15与总C29重量比,其大于15.0或大于18.0。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C15与总C29重量比,其小于 60.0或小于50.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C16与总C29 重量比,其大于9.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C16与总C29重量比,其大于10.0,大于13.0或大于16.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这 样的总C16与总C29重量比,其小于55.0或小于45.0。在一些实施方式中,可冷 凝烃部分具有这样的总C17与总C29重量比,其大于10.0。可选地,可冷凝烃部 分可具有这样的总C17与总C29重量比,其大于11.0或大于12.0。在可选实施方 式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C17与总C29重量比,其小于45.0。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C18与总C29重量比,其大于8.8。可选 地,可冷凝烃部分可具有这样的总C18与总C29重量比,其大于9.0或大于10.0。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C18与总C29重量比,其小于 35.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C19与总C29重量比,其 大于7.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C19与总C29重量比,其大于 8.0或大于9.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的总C19与总C29 重量比,其小于30.0。本发明的某些特征在前面的段落中按照一组数值上限(例 如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任 意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。该段落中描述的实施方式 可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组合。 [0271]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C9与总 C20重量比在2.5与6.0之间,总C10与总C20重量比在2.8与7.3之间,总Cl 1 与总C20重量比在2.6与6.5之间,总C12与总C20重量比在2.6与6.4之间,和 总C13与总C20重量比在3.2与8.0之间。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有 下列中一个或多个:总C9与总C20重量比在3.0与5.5之间,总C10与总C20重 量比在3.2与7.0之间,总Cll与总C20重量比在3.0与6.0之间,总C12与总C20 重量比在3.0与6.0之间,和总C13与总C20重量比在3.3与7.0之间。在可选实 施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C9与总C20重量比在4.6与 5.5之间,总C10与总C20重量比在4.2与7.0之间,总Cl 1与总C20重量比在3.7 与6.0之间,总C12与总C20重量比在3.6与6.0之间,和总C13与总C20重量比 在3.4与7.0之间。如在该段落和权利要求书中所用,短语"一个或多个"——其 紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词"和" 引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或者具有 所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外, 特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未包括在特定句子 或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段落中描述的实施方 式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0272]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C9与总C20重量比,其 在2.5与6.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C9与总C20重量比, 其在3.0与5.8之间,在3.5与5.8之间,在4.0与5.8之间,在4.5与5.8之间, 在4.6与5.8之间,或在4.7与5.8之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C10与总C20重量比,其在2.8与7.3之间。可选地,可冷凝烃部分可具 有这样的总C10与总C20重量比,其在3.0与7.2之间,在3.5与7.0之间,在4.0 与7.0之间,在4.2与7.0之间,在4.3与7.0之间,或在4.4与7.0之间。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总Cll与总C20重量比,其在2.6与6.5 之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总Cll与总C20重量比,其在2.8与 6.3之间,在3.5与6.3之间,在3.7与6.3之间,在3.8与6.3之间,在3.9与6.2 之间,或在4.0与6.2之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C12 与总C20重量比,其在2.6与6.4之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总 C12与总C20重量比,其在2.8与6.2之间,在3.2与6.2之间,在3.5与6.2之间, 在3.6与6.2之间,在3.7与6.0之间,或在3.8与6.0之间。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分具有这样的总C13与总C20重量比,其在3.2与8.0之间。可选地, 可冷凝烃部分可具有这样的总C13与总C20重量比,其在3.3与7.8之间,在3.3 与7.0之间,在3.4与7.0之间,在3.5与6.5之间,或在3.6与6.0之间。该段落 中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组合
[0273]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C10与总 C25重量比在7.1与24.5之间,总Cll与总C25重量比在6.5与22.0之间,总C12 与总C25重量比在6.5与22.0之间,和总C13与总C25重量比在8.0与27.0之间。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C25重量 比在10.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在10.0与21.5之间,总C12与总 C25重量比在10.0与21.5之间,和总C13与总C25重量比在9.0与25.0之间。在 可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C25重量比 在14.0与24.0之间,总Cll与总C25重量比在12.5与21.5之间,总C12与总C25 重量比在12.0与21.5之间,和总C13与总C25重量比在10.5与25.0之间。如在 该段落和权利要求书中所用,短语"一个或多个"_一其紧接着是一系列不同化 合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词"和"引出的一_意图包括这 样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或者具有所列比率中两个或更多、 或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可 具有另外的不同化合物或组分比两次,其未包括在特定句子或权利要求中但仍落 在这样的句子或权利要求的范围内。该段落中描述的实施方式可以与本文所讨论 的其它方面中任何一方面相组合。
[0274]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C10与总C25重量比,其 在7.1与24.5之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C25重量比, 其在7.5与24.5之间,在12.0与24.5之间,在13.8与24.5之间,在14.0与24.5 之间,或在15.0与24.5之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总Cll 与总C25重量比,其在6.5与22.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总CU与总C25重量比,其在7.0与21.5之间,在10.0与21.5之间,在12.5与21.5 之间,在13.0与21.5之间,在13.7与21.5之间,或在14.5与21.5之间。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C12与总C25重量比,其在10.0与21.5 之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C12与总C25重量比,其在10.5与 21.0之间,在11.0与21.0之间,在12.0与21.0之间,在12.5与21.0之间,在13.0 与21.0之间,或在13.5与21.0之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样 的总C13与总C25重量比,其在8.0与27.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有 这样的总C13与总C25重量比,其在9.0与26.0之间,在10.0与25.0之间,在 10.5与25.0之间,在11.0与25.0之间,或在11.5与25.0之间。该段中描述的实 施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0275]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:总C10与总 C29重量比在15.0与60.0之间,总Cll与总C29重量比在13.0与54.0之间,总 C12与总C29重量比在12.5与53.0之间,和总C13与总C29重量比在16.0与65.0 之间。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C29 重量比在17.0与58.0之间,总C11与总C29重量比在15.0与52.0之间,总C12 与总C29重量比在14.0与50.0之间,和总C13与总C29重量比在17.0与60.0之 间。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:总C10与总C29 重量比在20.0与58.0之间,总Cll与总C29重量比在18.0与52.0之间,总C12 与总C29重量比在18.0与50.0之间,和总C13与总C29重量比在18.0与50.0之 间。如在该段和权利要求书中所用,短语"一个或多个" 一一其紧接着是一系列 不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词"和"引出的一一意图 包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或者具有所列比率中两个 或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃 部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段中描述的实施方式可以与本文所 讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0276]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C10与总C29重量比,其 在15.0与60.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C10与总C29重量比, 其在18.0与58.0之间,在20.0与58.0之间,在24.0与58.0之间,在27.0与58.0 之间,或在30.0与58.0之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总Cll 与总C29重量比,其在13.0与54.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总 Cll与总C29重量比,其在15.0与53.0之间,在18.0与53.0之间,在20.0与53.0 之间,在22.0与53.0之间,在25.0与53.0之间,或在27.0与53.0之间。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的总C12与总C29重量比,其在12.5与53.0 之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的总C12与总C29重量比,其在14.5与 51.0之间,在16.0与51.0之间,在18.0与51.0之间,在20.0与51.0之间,在23.0与51.0之间,或在25.0与51.0之间。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样 的总C13与总C29重量比,其在16.0与65.0之间。可选地,可冷凝烃部分可具有 这样的总C13与总C29重量比,其在17.0与60.0之间,在18.0与60.0之间,在 20.0与60.0之间,在22.0与60.0之间,或在25.0与60.0之间。该段中描述的实 施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组合。 [0277]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:正C7与正 C20重量比大于0.9,正C8与正C20重量比大于2.0,正C9与正C20重量比大于 1.9,正C10与正C20重量比大于2.2,正Cll与正C20重量比大于1.9,正C12 与正C20重量比大于1.9,正C13与正C20重量比大于2.3,正C14与正C20重量 比大于1.8,正C15与正C20重量比大于1.8,和正C16与正C20重量比大于1.3。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C20重量比 大于4.4,正C8与正C20重量比大于3.7,正C9与正C20重量比大于3.5,正C10 与正C20重量比大于3.4,正Cll与正C20重量比大于3.0,和正C12与正C20 重量比大于2.7。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7 与正C20重量比大于4.9,正C8与正C20重量比大于4.5,正C9与正C20重量比 大于4.4,正C10与正C20重量比大于4.1,正Cll与正20重量比大于3.7,和正 C12与正C20重量比大于3.0。如在该段和权利要求书中所用,短语"一个或多个" 一一其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词 "和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或 者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未包括在特 定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段中描述的实 施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0278]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C7与正C20重量比,其 大于0,9。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C7与正C20重量比,其大于1.0, 大于2.0,大于3.0,大于4.0,大于4.5或大于5.0。在可选实施方式中,可冷凝烃 部分可具有这样的正C7与正C20重量比,其小于8.0或小于7.0。在一些实施方 式中,可冷凝烃部分具有这样的正C8与正C20重量比,其大于1.7。可选地,可 冷凝烃部分可具有这样的正C8与正C20重量比,其大于2.0,大于2.5,大于3.0, 大于3.5,大于4.0或大于4.4。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正 C8与正C20重量比,其小于8.0或小于7.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具 有这样的正C9与正C20重量比,其大于1.9。可选地,可冷凝烃部分可具有这样 的正C9与正C20重量比,其大于2.0,大于3.0,大于4.0或大于4.5。在可选实 施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C9与正C20重量比,其小于7.0或小于 6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C10与正C20重量比,其大 于2.2。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C10与正C20重量比,其大于2.8,大于3.3,大于3.5或大于4.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正 C10与正C20重量比,其小于7.0或小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分 具有这样的正Cll与正C20重量比,其大于1.9。可选地,可冷凝烃部分可具有这 样的正Cll与正C20重量比,其大于2.5,大于3.0,大于3.5或大于3.7。在可选 实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正Cll与正C20重量比,其小于7.0或 小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C12与正C20重量比, 其大于1.9。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C12与正C20重量比,其大于 2.0,大于2.2,大于2.6或大于3.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这 样的正C12与正C20重量比,其小于7.0或小于6.0。在一些实施方式中,可冷凝 烃部分具有这样的正C13与正C20重量比,其大于2.3。可选地,可冷凝烃部分可 具有这样的正C13与正C20重量比,其大于2.5,大于2.7或大于3.0。在可选实 施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C13与正C20重量比,其小于6.0或小 于5.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C14与正C20重量比,其 大于1.8。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与正C20重量比,其大于 2.0,大于2.2或大于2.5。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C14 与正C20重量比,其小于6.0或小于4.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有 这样的正C15与正C20重量比,其大于1.8。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的 正C15与正C20重量比,其大于2.0,大于2.2或大于2.4。在可选实施方式中, 可冷凝烃部分可具有这样的正C15与正C20重量比,其小于6.0或小于4.0。在一 些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C16与正C20重量比,其大于L3。可 选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C20重量比,其大于1.5,大于1.7 或大于2.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C20重量 比,其小于5.0或小于4.0。本发明的某些特征在前面的段落中按照一组数值上限 (例如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限 的任意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。该段落中描述的实施 方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组合。 [0279]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:正C7与正 C25重量比大于L9,正C8与正C25重量比大于3.9,正C9与正C25重量比大于 3.7,正C10与正C25重量比大于4.4,正Cl 1与正C25重量比大于3.8,正C12 与正C25重量比大于3.7,正C13与正C25重量比大于4.7,正C14与正C25重量 比大于3.7,正C15与正C25重量比大于3.7,正C16与正C25重量比大于2.5, 正C17与正C25重量比大于3.0,和正C18与正C25重量比大于3.4。在可选实施 方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C25重量比大于10, 正C8与正C25重量比大于8.0,正C9与正C25重量比大于7.0,正C10与正C25 重量比大于7.0,正Cll与正C25重量比大于7.0,和正C12与正C25重量比大于 6.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C25重量比大于10.0,正C8与正C25重量比大于12.0,正C9与正C25重量比大于11.0, 正C10与正C25重量比大于11.0,正Cll与正C25重量比大于9.0,和正C12与 正C25重量比大于8.0。如在该段和权利要求书中所用,短语"一个或多个"—— 其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词"和" 引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或者具有 所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外, 特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未包括在特定句子 或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段中描述的实施方式 可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0280]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C7与正C25重量比,其 大于1.9。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C7与正C25重量比,其大于3.0, 大于5.0,大于8.0,大于10.0或大于13.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可 具有这样的正C7与正C25重量比,其小于35.0或小于25.0。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分具有这样的正C8与正C25重量比,其大于3.9。可选地,可冷凝烃 部分可具有这样的正C8与正C25重量比,其大于4.5,大于6.0,大于8.0,大于 10.0或大于13.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C8与正C25 重量比,其小于35.0或小于25.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的 正C9与正C25重量比,其大于3.7。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C9 与正C25重量比,其大于4.5,大于7.0,大于IO.O,大于12.0或大于13.0。在可 选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C9与正C25重量比,其小于35.0 或小于25.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C10与正C25重量 比,其大于4,4。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C10与正C25重量比,其 大于6,0,大于8.0或大于11.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的 正C10与正C25重量比,其小于35.0或小于25.0。在一些实施方式中,可冷凝烃 部分具有这样的正C11与正C25重量比,其大于3.8。可选地,可冷凝烃部分可具 有这样的正Cll与正C25重量比,其大于4.5,大于7.0,大于8.0或大于10.0。 在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正Cll与正C25重量比,其小于 35.0或小于25.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C12与正C25 重量比,其大于3.7。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C12与正C25重量比, 其大于4.5,大于6.0,大于7.0或大于8.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可 具有这样的正C12与正C25重量比,其小于30.0或小于20.0。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分具有这样的正C13与正C25重量比,其大于4.7。可选地,可冷凝烃 部分可具有这样的正C13与正C25重量比,其大于5.0,大于6.0或大于7,5。在 可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C13与正C25重量比,其小于25.0 或小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C14与正C25重量 比,其大于3.7。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与正C25重量比,其大于4.5,大于5.5或大于7.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正 C14与正C25重量比,其小于25.0或小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部 分具有这样的正C15与正C25重量比,其大于3.7。可选地,可冷凝烃部分可具有 这样的正C15与正C25重量比,其大于4.2或大于5.0。在可选实施方式中,可冷 凝烃部分可具有这样的正C15与正C25重量比,其小于25.0或小于20.0。在一些 实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C16与正C25重量比,其大于2.5。可选 地,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C25重量比,其大于3.0,大于4.0或 大于5.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C25重量比, 其小于20.0或小于15.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C】7与 正C25重量比,其大于3.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C17与正C25 重量比,其3.5或大于4.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C17 与正C25重量比,其小于20.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正 C18与正C25重量比,其大于3.4。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C18与 正C25重量比,其大于3.6或大于4.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有 这样的正C18与正C25重量比,其小于15.0。本发明的某些特征在前面的段落中 按照一组数值上限(例如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理 解,通过这些界限的任意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。该 段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行 组合。
[0281]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:正C7与正 C29重量比大于18.0,正C8与正C29重量比大于16.0,正C9与正C29重量比大 于14.0,正C10与正C29重量比大于14.0,正Cll与正C29重量比大于13.0,正 C12与正C29重量比大于11.0,正C13与正C29重量比大于10.0,正C14与正 C29重量比大于9.0,正C15与正C29重量比大于8.0,正C16与正C29重量比大 于8.0,正C17与正C29重量比大于6.0,正C18与正C29重量比大于6.0,正C19 与正C29重量比大于5.0,正C20与正C29重量比大于4.0,正C21与正C29重量 比大于3.6,和正C22与正C29重量比大于2.8。在可选实施方式中,可冷凝烃部 分具有下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于20.0,正C8与正C29重量 比大于18.0,正C9与正C29重量比大于17.0,正C10与正C29重量比大于16.0, 正Cll与正C29重量比大于15.0,正C12与正C29重量比大于12.5,正C13与正 C29重量比大于11.0,正C14与正C29重量比大于10.0,正C15与正C29重量比 大于8.0,正C16与正C29重量比大于8.0,正C17与正C29重量比大于7.0,正 C18与正C29重量比大于6.5,正C19与正C29重量比大于5.5,正C20与正C29 重量比大于4.5,和正C21与正C29重量比大于4.0。在可选实施方式中,可冷凝 烃部分具有下列中一个或多个:正C7与正C29重量比大于23.0,正C8与正C29 重量比大于21.0,正C9与正C29重量比大于20.0,正C10与正C29重量比大于19.0,正Cll与正C29重量比大于17.0,正C12与正C29重量比大于14.0,正C13 与正C29重量比大于12.0,正C14与正C29重量比大于11.0,正C15与正C29 重量比大于9.0,正C16与正C29重量比大于9.0,正C17与正C29重量比大于7.5, 正C18与正C29重量比大于7.0,正C19与正C29重量比大于6.5,正C20与正 C29重量比大于4.8,和正C21与正C29重量比大于4.5。如在该段和权利要求书 中所用,短语"一个或多个"——其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其 中最后一个比率是通过连接词"和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分, 其具有所列比率中至少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、 或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化 合物或组分比率,其未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利 要求的范围内。该段中描述的实施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方 面相组合。
[0282]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C7与正C29重量比,其 大于18.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C7与正C29重量比,其大于 20.0,大于22.0,大于25.0,大于30.0或大于35.0。在可选实施方式中,可冷凝 烃部分可具有这样的正C7与正C29重量比,其小于70.0或小于60.0。在一些实 施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C8与正C29重量比,其大于16.0。可选地, 可冷凝烃部分可具有这样的正C8与正C29重量比,其大于18.0,大于22.0,大于 25.0,大于27.0或大于30.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正 C8与正C29重量比,其小于85.0或小于75.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分 具有这样的正C9与正C29重量比,其大于14.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这 样的正C9与正C29重量比,其大于18.0,大于20.0,大于23.0,大于27.0或大 于30.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C9与正C29重量比, 其小于85.0或小于75.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C10与 正C29重量比,其大于14.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C10与正C29 重量比,其大于20.0,大于25.0或大于30.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分 可具有这样的正C10与正C29重量比,其小于80.0或小于70.0。在一些实施方式 中,可冷凝烃部分具有这样的正Cll与正C29重量比,其大于13.0。可选地,可 冷凝经部分可具有这样的正Cll与正C29重量比,其大于16.0,大于18.0,大于 24.0或大于27.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正Cll与正C29 重量比,其小于75.0或小于65.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的 正C12与正C29重量比,其大于11.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C12 与正C29重量比,其大于14.5,大于18,0,大于22.0或大于25.0。在可选实施方 式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C12与正C29重量比,其小于75.0或小于65.0。 在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C13与正C29重量比,其大于10.0。 可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C13与正C29重量比,其大于18.0,大于20.0或大于22.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C13与正C29重量比,其小于70.0或小于60.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C14与正C29重量比,其大于9.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与正C29重量比,其大于14.0,大于16.0或大于18.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与正C29重量比,其小于60.0或小于50.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C15与正C29重量比,其大于8.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C15与正C29重量比,其大于12.0或大于16.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C15与正C29重量比,其小于60.0或小于50.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C16与正C29重量比,其大于8.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C29重量比,其大于IO.O,大于13.0或大于15.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与正C29重量比,其小于55.0或小于45.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C17与正C29重量比,其大于6.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C17与正C29重量比,其大于8.0或大于12.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C17与正C29重量比,其小于45.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C18与正C29重量比,其大于6.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C18与正C29重量比,其大于8.0或大于10.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正Cl8与正C29重量比,其小于35.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C19与正C29重量比,其大于5.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C19与正C29重量比,其大于7.0或大于9.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C19与正C29重量比,其小于30.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C20与正C29重量比,其大于4.0。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C20与正C29重量比,其大于6.0或大于8.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C20与正C29重量比,其小于30.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C21与正C29重量比,其大于3.6。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C21与正C29重量比,其大于4.0或大于6.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C21与正C29重量比,其小于30.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C22与正C29重量比,其大于2.8。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C22与正C29重量比,其大于3.0。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C22与正C29重量比,其小于30.0。本发明的某些特征在前面的段落中按照一组数值上限(例如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。该段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组[0283]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:正C10与总C10重量比小于0.31,正Cll与总Cll重量比小于0.32,正C12与总C12重量比小于0.29,正C13与总C13重量比小于0.28,正C14与总C14重量比小于0.31,正C15与总C15重量比小于0.27,正C16与总C16重量比小于0.31,正C17与总C17重量比小于0.31,正C18与总C18重量比小于0.37,正C19与总C19重量比小于0.37,正C20与总C20重量比小于0.37,正C21与总C21重量比小于0.37,正C22与总C22重量比小于0.38,正C23与总C23重量比小于0.43,正C24与总C24重量比小于0.48,和正C25与总C25重量比小于0.53。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C11与总C11重量比小于0.30,正C12与总C12重量比小于0.27,正C13与总C13重量比小于0.26,正C14与总C14重量比小于0.29,正C15与总C15重量比小于0.24,正C16与总C16重量比小于0.25,正C17与总C17重量比小于0.29,正C18与总C18重量比小于0.31,正C19与总C19重量比小于0.35,正C20与总C20重量比小于0.33,正C21与总C21重量比小于0.33,正C22与总C22重量比小于0.35,正C23与总C23重量比小于0.40,正C24与总C24重量比小于0.45,和正C25与总C25重量比小于0.49。在可选实施方式中,可冷凝烃部分具有下列中一个或多个:正C11与总C11重量比
小于0.28,正C12与总C12重量比小于0.25,正C13与总C13重量比小于0.24,正C14与总C14重量比小于0.27,正C15与总C15重量比小于0.22,正C16与总C16重量比小于0.23,正C17与总C17重量比小于0.25,正C18与总C18重量比小于0.28,正C19与总C19重量比小于0.31,正C20与总C20重量比小于0.29,正C21与总C21重量比小于0.30,正C22与总C22重量比小于0.28,正C23与总C23重量比小于0.33,正C24与总C24重量比小于0.40,和正C25与总C25重量比小于0.45。如在该段和权利要求书中所用,短语"一个或多个" 一一其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过连接词"和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。该段中描述的实施方式可以与本文所讨论的其它方面中任何一方面相组合。
[0284]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有小于0.31的正C10与总C10重量比。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C10与总C10重量比,其小于0.30或小于0.29。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C10与总C10重量比,其大于0.15或大于0.20。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正Cll与总Cll重量比,其小于0.32。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正Cll与总Cll重量比,其小于0.31,小于0.30或小于0.29。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C11与总C11重量比,其大于0.15或大于0.20。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C12与总C12重量比,其小于0.29。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C12与总C12重量比,其小于0.26或小于0.24。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C12与总C12重量比,其大于O.IO或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C13与总C13重量比,其小于0.28。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C13与总C13重量比,其小于0.27,小于0.25或小于0.23。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正CI3与总C13重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C14与总C14重量比,其小于0.31。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与总C14重量比,其小于0.30,小于0.28或小于0.26。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C14与总C14重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C15与总C15重量比,其小于0.27。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C15与总C15重量比,其小于0.26,小于0.24或小于0.22。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C15与总C15重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C16与总C16重量比,其小于0.31。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与总C16重量比,其小于0.29,小于0.26或小于0.24。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C16与总C16重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C17与总C17重量比,其小于0.31。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C17与总C17重量比,其小于0.29,小于0.27或小于0.25。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C17与总C17重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C18与总C18重量比,其小于0.37。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C18与总C18重量比,其小于0.35,小于0.31或小于0.28。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C18与总C18重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C19与总C19重量比,其小于o.37。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C19与总C19重量比,其小于0.36,小于0.34或小于0.31。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C19与总C19重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C20与总C20重量比,其小于0.37。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C20与总C20重量比,其小于0.35,小于0.32或小于0.29。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C20与总C20重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C21与总C21重量比,其小于o.37。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C21与总C21重量比,其小于0.35,小于0.32或小于0.30。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C21与总C21重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C22与总C22重量比,其小于0.38。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C22与总C22重量比,其小于0.3,6,小于0.34或小于0.30。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C22与总C22重量比,其大于0.10或大于0.15。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C23与总C23重量比,其小于0.43。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C23与总C23重量比,其小于0.40,小于0.35或小于0.29。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C23与总C23重量比,其大于0.15或大于0.20。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C24与总C24重量比,其小于0.48。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C24与总C24重量比,其小于0.46,小于0.42或小于0.40。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C24与总C24重量比,其大于0.15或大于0.20。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的正C25与总C25重量比,其小于0.48。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的正C25与总C25重量比,其小于0.46,小于0.42或小于0.40。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的正C25与总C25重量比,其大于0.20或大于0.25。本发明的某些特征在前面的段落中按照一组数值上限(例如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。该段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组合。
[0285]本文和权利要求书中使用"总C—"(例如总C10)意指在可冷凝烃流体中发现的特定假组分的量,该量如本文所述尤其如本文中标记"实验"的部分所述进行测定。也就是说,"总C—"是按照该申请的实验部分中描述的步骤利用全油气相色谱(WOGC)分析方法测定的。此外,"总C—"是从用于鉴定和量化每个假组分的全油气相色谱(WOGC)峰积分方法和峰鉴定方法测定的,如本文实验部分所述。此外,假组分的"总C—"重量百分数和摩尔百分数值是利用涉及由Katz和Firoozabadi开发的关联式的假组分分析方法(Katz, D丄.和A. Firoozabadi, 1978.Predicting phase behavior of condensate/crude-oil systems using methane interactioncoe伍cients, J. Petroleum Technology (Nov. 1978), 1649-1655)获得的,其包括示例性摩尔和重量百分数测定。
[0286]本文和权利要求书中使用"正C」'(例如正C10)意指在可冷凝烃流体中发现的特定正构垸烃化合物的量,该量如本文所述尤其如本文中标记"实验"的部分所述进行测定。也就是说,"正C—"是从按照该申请的实验部分中描述的步骤利用全油气相色谱(WOGC)分析方法测定的GC峰面积测定的。此外,"总CJ'是从用于鉴定和量化单个化合物峰的全油气相色谱(WOGC)峰鉴定和积分方法测定的,如本文实验部分所述。此外,正构烷烃化合物的"正C一"重量百分数和摩尔百分数值是利用类似于在实验部分中解释的假组分示例性摩尔和重量百分数测定的方法获得的,只是使用感兴趣的特定正构烷烃化合物的密度和分子量,然后使其与在假组分方法中获得的总数比较以获得重量和摩尔百分数。[0287]下面对图16的讨论涉及在实施例1-5中获得的数据,实施例1-5在标记"实 验"的部分中被讨论。该数据通过在实验部分中讨论的实验程序、气体样品收集 程序、烃气体样品气相色谱(GC)分析方法和气体样品GC峰鉴定和积分方法获 得。为清楚起见,当谈到气体烃样品的气相色谱图时,对于通过实施例1进行的 一个无应力实验、通过实施例2和3进行的两个400 psi受力实验以及通过实施例 4和5进行的两个1,000psi受力实验提供了图表数据。
[0288]图16是一柱状图,其显示气体样品中存在的烃种类的摩尔百分比浓度,所 述气体样品取自在本文讨论的实验室实验中测试和分析的三个应力水平中每一 个。气体化合物摩尔百分数是通过本文所述的实验程序、气体样品收集程序、烃 气体样品气相色谱(GC)分析方法、气体样品GC峰积分方法和摩尔浓度测定程 序获得的。为清楚起见,烃摩尔百分数被取为全部已鉴定的烃气体GC面积(即甲 烷、乙烷、丙烷、异丁垸、正丁烷、异戊烷、正戊烷、2-甲基戊烷和正己烷)的总 数与计算摩尔浓度的百分数。因此,对于所有实验而言,图解的甲烷至正C6摩尔百分数不包括下列的摩尔份额:任何相关的非烃气相产品(例如氢气、C02或H2S)、
在表2、 4、 5、 7或9中所列的任何未鉴定的烃气种类(例如在表2中的峰编号2、 6、 8-11、 13、 15-22、 24-26和28-78)、或者溶解在液相中、在液相GC中被独立 处理的任何气体种类。y-轴3080表示就气相中每种气态化合物摩尔百分数而言的 浓度。x-轴3081包含从甲烷至正己烷的每种烃化合物的身份。柱3082A-I表示实 施例1的无应力实验中的每种气态化合物的摩尔百分数。也就是说,3082A表示 甲烷,3082B表示乙烷,3082C表示丙烷,3082D表示异丁烷,3082E表示正丁烷, 3082F表示异戊烷,3082G表示正戊烷,3082H表示2-甲基戊垸以及30821表示正 己烷。柱3083A-I和3084A-I表示来自实施例2和3的双份400 psi受力实验的样 品中的每种气态化合物的摩尔百分数,其中字母以针对无应力实验所描述的方式 进行分配。而柱3085A-I和3086A-I表示来自实施例4和5的双份1,000 psi受力 实验的样品中的每种气态化合物的摩尔百分数,其中字母以针对无应力实验所描 述的方式进行分配。从图16可以看出,在所有实验中产生的烃气主要是甲烷、乙 垸和丙烷,以摩尔计。此外,显然的是,相比400psi受力实验烃气和l,OOOpsi受 力实验烃气,柱3082A-I所表示的无应力实验包含最多的甲烷3082A以及最少的 丙烷3082C。现在看柱3083A-I和3084A-I,显然的是,中间水平400 psi应力实验 产生这样的烃气,其甲烷3083A & 3084A和丙烷3083C & 3084C浓度介于柱3082A & 3082C表示的无应力实验与柱3085 A & 3085C和3086A & 3086C表示的1,000 psi受力实验之间。最后,显然的是,高水平l,OOOpsi应力实验产生这样的烃气, 其相比柱3082A & 3082C表示的无应力实验与柱3083 A & 3084A和3083C & 3084C表示的400 psi受力实验具有最低的甲垸3085A & 3086A浓度和最高的丙 烷浓度3085C & 3086C。因此在增加的岩石静应力水平下热解油页岩呈现出产生具 有减小浓度的甲垸和增加浓度的丙烷的烃气。[0289]从富含有机物岩石地层生产的烃流体可包括可冷凝烃部分(例如液体)和非 冷凝烃部分(例如气体)。在一些实施方式中,非冷凝烃部分包括甲烷和丙烷。在一 些实施方式中,在非冷凝烃部分中的丙烷与甲垸的摩尔比大于0.32。在可选实施 方式中,在非冷凝烃部分中的丙烷与甲烷的摩尔比大于0.34、 0.36或0.38。如本 文所用,"丙烷与甲垸的摩尔比"是可如本文所述尤其如本文标记"实验"的部分中 所述测定的摩尔比。也就是说,"丙垸与甲烷的摩尔比"是利用该申请的实验部分中 描述的烃气体样品气相色谱(GC)分析方法、气体样品GC峰鉴定和积分方法以 及摩尔浓度测定程序测定的。
[0290]在一些实施方式中,烃流体的可冷凝烃部分包括苯。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分具有在O.l与0.8重量百分数(wt.%)之间的苯含量。可选地,可冷 凝烃部分可具有在0.15与0.6重量百分数之间的苯含量、在0.15与0.5之间的苯 含量或在0.15与0.5的苯含量。
[0291]在一些实施方式中,烃流体的可冷凝烃部分包括环己烷。在一些实施方式 中,可冷凝烃部分具有这样的环己烷含量,其小于0.8重量百分数。可选地,可冷 凝经部分可具有这样的环己垸含量,其小于0.6重量百分数或小于0.43重量百分 数。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的环己烷含量,其大于0.1重量百分数或大 于0.2重量百分数。
[0292]在一些实施方式中,烃流体的可冷凝烃部分包括甲基环己垸。在一些实施 方式中,可冷凝烃部分具有这样的甲基环己垸含量,其大于0.5重量百分数。可选 地,可冷凝烃部分可具有这样的甲基环己烷含量,其大于0.7重量百分数或大于 0.75重量百分数。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的甲基环己烷含量,其小于 1.2或小于1.0重量百分数。
[0293]本文和权利要求书中苯、环己烷和甲基环己垸的重量百分数含量的应用意 指在可冷凝烃流体中发现的苯、环己垸和甲基环己垸的量,该量如本文所述尤其 如本文中标记"实验"的部分所述进行测定。也就是说,各化合物重量百分数是 从本文实验部分中讨论的全油气相色谱(WOGC)分析方法以及全油气相色谱 (WOGC)峰鉴定和积分方法测定的。此外,各化合物重量百分数如图ll所述获 得,除了每个单独的各化合物峰面积积分被用于测定每个各自的化合物重量百分 数之外。为清楚起见,化合物重量百分数被计算为全部C3至假C38全油气相色谱 面积与计算重量的百分数,如图7中所呈现的假化合物数据中所用。 [0294]在一些实施方式中,烃流体的可冷凝烃部分具有大于30的API比重。可选 地,可冷凝烃部分可具有这样的API比重,其大于30、 32、 34、 36、 40、 42或44。 如本文和权利要求书中所用,API比重可通过任何普遍接受的测定API比重的方 法进行测定。
[0295]在一些实施方式中,烃流体的可冷凝烃部分这样的碱性氮与总氮比,其在 0.1与0.50之间。可选地,可冷凝烃部分可具有这样的碱性氮与总氮比,其在0.15与0.40之间。如本文和权利要求书中所用,碱性氮与总氮可以通过任何普遍接受 的测定碱性氮与总氮的方法进行测定。在结果冲突的情况下,遵循普遍接受的更 精确的方法。
[0296]本发明的一种实施方式包括从富含有机物岩石地层生产具有改进特性的烃 流体的原位方法。申请人已经惊人地发现:从原位加热和热解富含有机物岩石地 层生产的烃流体的质量可以通过选择具有一定的岩层静应力的富含有机物岩石地 层地段进行原位加热和热解而提高。此外,申请人已经发现:进行原位热解时的 温度对采出液的组成有影响;增加温度的效果通常以与增加岩石静应力相同的趋 势影响采出液的组成;以及降低温度的效果通常以与降低岩石静应力相同的趋势 影响采出液的组成。此外,申请人已经发现:进行原位热解时的压强影响采出液 的组成;增加压强的组成效果通常处于与岩石静应力和温度效果相反的方向;以 及压强的组成效果通常比温度和岩石静应力的效果具有低得多的程度。 [0297]该方法可包括通过热解在富含有机物岩石地层中存在的固体烃和/或重烃 而产生烃流体。实施方式可包括部分地、主要地、或基本上完全地通过热解在富 含有机物岩石地层中存在的固体烃和/或重烃产生的烃流体。
[0298]申请人已经发现,原位加热和热解具有不同应力量的富含有机物岩石地层 导致产生具有改变特性的烃流体。该方法可包括原位加热具有选定的岩石静应力 的富含有机物岩石地层的地段,以形成具有期望特性的烃流体。选择或保持较高 的岩石静应力将增加芳烃和环烃化合物的生产,而减少直链烃和类异戊二烯(或 支链)烃化合物的生产。可选地,保持较低的岩石静应力将减少芳烃和环烃化合 物的生产,而增加直链烃和类异戊二烯(或支链)烃化合物的生产。该方法可包 括原位加热岩石静应力大于200psi的富含有机物岩石地层的地段(部分,section) 以及从该加热的富含有机物岩石地层地段生产烃流体。在可选实施方式中,该加 热的富含有机物岩石地层地段可具有大于400 psi的岩石静应力。在可选实施方式 中,该加热的富含有机物岩石地层地段可具有这样的岩石静应力,其大于800psi、 大于1,000 psi、大于1,200psi、大于1,500 psi或大于2,000 psi,这取决于期望的组 成。在可选实施方式中,该加热的富含有机物岩石地层地段可具有这样的岩石静 应力,其小于800psi、小于1,000 psi、小于1,500 psi、小于2,500 psi或小于3,000 psi,这取决于期望的组成。在可选实施方式中,该加热的富含有机物岩石地层地 段可具有这样的岩石静应力,其在200 psi与1,000 psi之间、在200 psi与900 psi 之间、在200 psi与800 psi之间、在200 psi与700 psi之间、或在200 psi与600 psi 之间,这取决于期望的组成。在可选实施方式中,该加热的富含有机物岩石地层 地段可具有这样的岩石静应力,其在800 psi与3,000 psi之间、在900 psi与3,000 psi之间、在1,000 psi与3,000 psi之间、在1,200 psi与3,000 psi之间、或在1,500 psi与3,000 psi之间,这取决于期望的组成。[0299]此外,该方法可包括控制所述富含有机物岩石地层地段经历的温度或温度 范围,以便影响所采出的烃流体的组成。例如,原位热源的加热速率可以进行设 定或调节以影响所述富含有机物岩石地层地段的温度分布。此外,原位热源的密 度或配置可以被实施或调节以影响采出的烃流体的组成。较高的温度将有利于芳 烃和环烃化合物的生产,而较低的温度将有利于直链烃和类异戊二烯(或支链) 烃化合物的生产。可选地,较低的温度将倾向于降低芳烃和环烃化合物生产,而 较高的温度将倾向于降低直链烃和类异戊二烯(或支链)烃化合物的生产。因此, 该方法可包括加热富含有机物岩石地层地段至27(TC以上的最大温度。可选地,该 方法可包括加热该地段的富含有机物岩石地层至这样的最大温度,其在270'C与 60(TC之间,在27(TC至550。C之间,在27(TC至500'C之间,在270。C至45(TC之 间,在270'C至400'C之间,或在27(TC至350'C之间,这取决于期望的组成。可 选地,该方法可包括加热该地段的富含有机物岩石地层至这样的最大温度,其在 35(TC与500'C之间,在350'C至55(TC之间,在35(TC至60(TC之间,在350。C至 650。C之间,在350'C至70(TC之间,或在350'C至75(TC之间,这取决于期望的组 成。该方法可包括通过任何方法加热该地段的富含有机物岩石地层,所述任何方 法包括本文所述的任何方法。例如,该方法可包括通过电阻加热而加热该地段的 富含有机物岩石地层。此外,该方法可包括通过使用加热的传热流体而加热该地 段的富含有机物岩石地层。
[0300]此外,该方法可包括在所述富含有机物岩石地层地段中保持一压强范围, 以便影响采出的烃流体的组成。在所述富含有机物岩石地层地段中保持一压强范 围的一种方法包括通过估计该地段的岩石静应力选择该地段,以便限制这样的地 段可能经历的最大压强,这通过依赖产生压裂以释放由于原位加热产生的压力来 实现。压力的效果当与岩石静应力组合时将倾向于改变岩石静应力对采出液组成 的影响。较低的压强当与岩石静应力组合时将倾向于提高芳烃和环烃化合物的生 产并且降低直链烃和类异戊二烯(或支链)烃化合物的生产。可选地,较高的压 强当与岩石静应力组合时将倾向于递增地降低芳烃和环烃化合物的生产并且增加 直链烃和类异戊二烯(或支链)烃化合物的生产。因此,该方法可包括保持加热 的富含有机物岩石地层地段的压强在200 psig以上以及从所述加热的富含有机物 岩石地层地段生产烃流体。在可选实施方式中,该方法可包括保持所述加热的富 含有机物岩石地层地段的压强在3,000psig以下。在可选实施方式中,该方法可包 括保持加热的富含有机物岩石地层地段的压强在2,500 psig以下、在2,000 psig以 下、在2,500 psig以下、在2,000 psig以下或在1,500 psig以下,这取决于期望的 组成。在可选实施方式中,该方法可包括允许加热的富含有机物岩石地层地段的 压强达到这样的最大压强,其在400psig以上、在500psig以上、在800psig以上、 在l,OOOpsig以上、在1,500psig以上或在2,000psig以上,这取决于期望的组成。 在可选实施方式中,该方法可包括允许加热的富含有机物岩石地层地段的压强达到这样的最大压强,其在200 psig与1,000 psig之间,在200 psig与900 psig之间, 在200 psig与800 psig之间,在200 psig与700 psig之间,或在200 psig与600 psig 之间,这取决于期望的组成。在可选实施方式中,该方法可包括允许加热的富含 有机物岩石地层地段的压强达到这样的最大压强,其在800 psig与3,000 psig之间, 在900 psig与3,000 psig之间,在1,000 psig与3,000 psig之间,在1,200 psig与3,000 psig之间,或在1,500 psig与3,000psig之间,这取决于期望的组成。 [0301]富含有机物岩石地层可以是例如重烃地层或固体烃地层。这样的地层的具 体实例可包括油页岩地层、焦油砂地层或煤地层。在这样的地层中存在的具体地 层烃可包括油页岩、干酪根、煤和/或沥青。
[0302]从富含有机物岩石地层生产的径流体可包括可冷凝烃部分(例如液体)和 非冷凝烃部分(例如气体)。烃流体另外可与非烃流体一起被生产。示例性非烃 流体包括例如水、二氧化碳、硫化氢、氢、氨和/或一氧化碳。 [0303]烃流体的可冷凝烃部分可以是在与富含有机物岩石开发项目相关的不同位 置内存在的流体。例如,烃流体的可冷凝经部分可以是在生产井内存在的流体, 所述生产井与富含有机物岩石地层流体连通。生产井可充当将采出的烃流体从富 含有机物岩石地层抽出的装置。可选地,可冷凝烃部分可以是在处理设备内存在 的流体,所述处理设备适于处理从富含有机物岩石地层生产的烃流体。示例性处 理设备在本文中被描述。可选地,可冷凝烃部分可以是在流体储存容器内存在的 流体。流体储存容器可包括例如具有固定或浮动顶的流体储罐、气液分离容器以 及其它中间、临时或产品储存容器。可选地,可冷凝烃部分可以是在流体输送管 道内存在的流体。流体输送管道可包括例如从生产井到处理设备或流体储存容器 的管道、从处理设备到流体储存容器的管道、或者与到达或来自中间或中央储存 位置的流体的收集或输送相关的管道。
[0304]下面对图29-38的讨论涉及在实施例6-19中获得的数据,实施例6-19在标 记"实验"的部分中被讨论。所述数据是通过在实验部分中讨论的实验程序、气 体和液体样品收集程序、C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19 GC)分析方法和 C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19GC)峰积分方法获得的。为清楚起见,当谈 到液体烃样品的C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19 GC)色谱图时,在图29-52 中提供了实施例6-19的图解数据,而峰面积信息可以在实验部分中的表16中找到。 [0305]图29是相比在393'C, 500psig (磅/平方英寸)初始氩压强和0psi (磅/平 方英寸)应力下进行的实施例13中从n-C4至n-C19出现的每个鉴定化合物的重 量比,对于在本文讨论的实验室实验中测试和分析的六个393'C实验(实施例 13-19)中每一个实验而言从n-C4至n-C19出现的每个鉴定化合物的重量比图。化 合物重量比是通过在实验部分中讨论的实验程序、液体样品收集程序、C4-C19液 体样品气相色谱(C4-C19 GC)分析方法、C4-C19气相色谱峰鉴定和积分方法以 及C4-C19化合物分析方法获得的。为清楚起见,化合物重量比取自在一个实验的总峰面积中特定化合物的百分数与393/500/0实验(实验13)的总峰面积中相同化 合物的百分数之比。当提到本文实验条件时,符号形式"温度('C)/初始氩压强(psig)/ 应力载荷(psi)"将被用作简写形式以指特定实验的温度、初始氩压强和应力载荷。 例如,符号"393/500/0"是指如实施例13中出现的在393匸、500 psig初始氩压强和 0psi应力载荷下进行的实验。因此图解的n-C4至n-C19重量比不包括来自任何实 验的相关气相产品的重量份额。此外,图解的重量比不包括来自C4-C19 GC数据 的任何比n-C19更重(即具有比n-C19更长的保留时间)的液体烃化合物或者任 何未鉴定(即未列在图29或表16中)的化合物的重量份额。y-轴220表示给定实 验的特定化合物与393/500/0实验(实验13)的相同化合物的重量比。x-轴221包含 从n-C4至n-C19的每个鉴定化合物的身份。线222上出现的数据点表示实施例15 的393/500/400实验中每个鉴定的n-C4至n-C19化合物与实验13的393/500/0实 验的重量比。线223上出现的数据点表示实施例18的393/500/1000实验中每个鉴 定的n-C4至n-C19化合物与实验13的393/500/0实验的重量比。线224上出现的 数据点表示实施例16的393/200/400实验中每个鉴定的n-C4至n-C19化合物与实 验13的393/500/0实验的重量比。线225上出现的数据点表示实施例19的 393/200/1000实验中每个鉴定的n-C4至n-C19化合物与实验13的393/500/0实验 的重量比。线226上出现的数据点表示实施例14的393/200/0实验中每个鉴定的 n-C4至n-C19化合物与实验13的393/500/0实验的重量比。线227上出现的数据 点表示实施例17的393/50/400实验中每个鉴定的n-C4至n-C19化合物与实验13 的393/500/0实验的重量比。
[0306]从图29还可以看出,在由线223 &225上数据点表示的两个l,OOOpsi受力 实验中产生的烃液一般包含重量比增加的芳烃化合物,其包括例如苯(Bz)、甲苯 (Tol)、乙苯(EBz)、邻二甲苯(oXyl)、间二甲苯(mXyl)、 l-乙基-3-甲基苯 (lE3MBz)、 l-乙基-4-甲基苯(lE4MBz)、 1,2,4-三甲基苯(l-2-4TMBz)、 1-乙基-2,3-二甲基苯(lE2-3DMBz)、 1,2,3,4-四氢化萘、2-甲基萘(2MNaph)、 1-甲基萘 (lMNaph)。还可以看出,对于两个1,000 psi应力实验,相对于线223表示的较高 初始氩压强(500 psig氩)实验,线225表示的较低初始氩压强(200psig氩)实 验一般更富集芳烃化合物。从图29还可以看出,在由线222、 224&227上数据点 表示的三个400psi应力实验中产生的烃液一般包含相对于无应力实验(即y-轴上 的线226& 'T'线,其表示实验13 & 14)重量比增加的芳烃化合物,但相对于1,000 psi受力实验(线223 & 225)重量比降低的芳烃化合物。还可以看出,对于三个 400 psi应力实验,相对于线224表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验和线 222表示的最高初始氩压强(500psig氩)实验,线227表示的最低初始氩压强(50 psig氩)实验一般更富集芳烃化合物,其中线224表示的中间初始氩压强(200 psig 氩)实验落在最高与最低初始氩压强实验之间。因此,在增加的应力水平下热解油页岩呈现出使所采出的烃液富集芳烃化合物,而减小的压力呈现出提高了芳族 化合物生产。
[0307]从图29还可以看出,在由线223 & 225上数据点表示的两个1,000 psi受力 实验中产生的烃液一般包含重量比增加的环烃化合物,其包括例如顺式1,3-二甲基 环戊垸(cl-3DMCyC5)、反式1,3-二甲基环戊烷(tl-3DMCyC5)、反式1,2-二甲基 环戊烷(tl-2DMCyC5)、甲基环己烷(MCyC6)、乙基环戊烷(ECyC5)、 1,1-二甲基 环己烷(l-lDMCyC6)、反式1,2-二甲基环己烷(l-2DMCyC6)和乙基环己烷 (ECyC6)。还可以看出,对于两个1,000psi应力实验,相对于线223表示的较高初 始氩压强(500psig氩)实验,线225表示的较低初始氩压强(200psig氩)实验 一般更富集环烃化合物。从图29还可以看出,在由线222、 224&227上数据点表 示的三个400psi应力实验中产生的烃液一般包含相对于无应力实验(即y-轴上的 线226 & "r线,其表示实验13 & 14)重量比增加的环烃化合物,但相对于1,000 psi 受力实验(线223 & 225)重量比降低的环烃化合物。还可以看出,对于三个400 psi 应力实验,相对于线224表示的中间初始氩压强(200psig氩)实验和线222表示 的最高初始氩压强(500 psig氩)实验,线227表示的最低初始氩压强(50 psig 氩)实验一般更富集环烃化合物,其中线224表示的中间初始氩压强(200 psig氩) 实验落在最高与最低初始氩压强实验之间。因此,在增加的应力水平下热解油页 岩呈现出使所采出的烃液富集环烃化合物,而减小的压力呈现出提高了环烃化合 物生产。
[0308]从图29还可以看出,在由线223 & 225上数据点表示的两个1,000 psi受力 实验中产生的烃液一般包含对于n-C8和更重的正构垸烃化合物来说重量比降低的 正构烷烃化合物,所述更重的正构垸烃化合物包括例如n-C9至n-C19。还可以看 出,对于两个1,000psi应力实验,相对于线223表示的较高初始氩压强(500psig 氩)实验,线225表示的较低初始氩压强(200psig氩)实验一般含有更贫化的直 链烃化合物。从图29还可以看出,在由线222、 224 & 227上数据点表示的三个 400 psi应力实验中产生的烃液一般包含相对于无应力实验(即y-轴上的线226 & "1"线,其表示实验13&14)重量降低的直链烃化合物,但相对于1,000 psi受力 实验(线223 &225)重量比较少降低的直链烃化合物。还可以看出,对于三个400 psi应力实验,相对于线224表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验和线222 表示的最高初始氩压强(500 psig氩)实验,线227表示的最低初始氩压强(50 psig 氩)实验一般含有更贫化的正构化合物,其中线224表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验落在最高与最低初始氩压强实验之间。因此,在增加的应力水平下热 解油页岩呈现出降低了所产出的烃液的直链烃化合物,而减小的压力也呈现出降 低了直链烃化合物生产。
[0309]从图29还可以看出,在由线223 & 225上数据点表示的两个1,000 psi受力 实验中产生的烃液一般包含重量比降低的类异戊二烯烃化合物,其包括例如IP-9、IP-IO、 IP-ll、 HM3、 IP-14、 IP-16、 IP-18、姥鲛烷和植烷。还可以看出,对于两 个1,000psi应力实验,相对于线223表示的较高初始氩压强(500psig氩)实验, 线225表示的较低初始氩压强(200psig氩)实验一般具有更贫化的类异戊二烯烃 化合物。从图29还可以看出,在由线222、 224&227上数据点表示的三个400psi 应力实验中产生的烃液一般包含相对于无应力实验(即y-轴上的线226 & "r线, 其表示实验13 & 14)重量比降低的类异戊二烯烃化合物,但相对于1,000 psi受力 实验(线223 &225)重量比较少降低的类异戊二烯烃化合物。还可以看出,对于 三个400psi应力实验,相对于线224表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验 和线222表示的最高初始氩压强(500psig氩)实验,线227表示的最低初始氩压 强(50psig氩)实验一般具有更贫化的类异戊二烯化合物,其中线224表示的中 间初始氩压强(200psig氩)实验落在最高与最低初始氩压强实验之间。因此,在 增加的应力水平下热解油页岩呈现出减少了所产出的烃液类异戊二烯烃化合物, 而减小的压力呈现出也降低了类异戊二烯烃化合物生产。
[0310]类异戊二烯烃化合物是基于异戊二烯结构的烃化合物。它们是通过将两个 或更多的5碳异戊二烯单元连接在一起构成具有高达40个或更多个碳原子的分子 而构建的。异戊二烯是二烯烃,但是双键在成岩作用期间一般是饱和的,所以由 异戊二烯单元构造的化合物被称为类异戊二烯。尽管5碳异戊二烯单元意味着类 异戊二烯应当包含5的倍数的碳,但是这并不是这种情况,因为碳在成岩作用期 间可以被断裂。本文和权利要求中"1?-—"(例如IP-10)的使用意指基于异戊二烯的 烃结构,其中连字符后面的数字表示特定类异戊二烯的碳数。例如,IP-10是指具 有IO个碳原子的基于异戊二烯的烃结构。
[0311]图30是对于在本文实验部分的实施例13-19中讨论的七个393T:实验数据 的每一个而言几种直链烃化合物与相同碳数芳烃化合物的重量比的柱状图。化合 物重量比是通过上面图29所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程序、样品收 集和分析技术获得的。除此之外,直链烃化合物与芳烃化合物重量比取自在一个 实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定芳烃化合物的峰面积之 比。因此图解的重量比表示在同一实验中所产生的两种不同化合物的重量比。y-轴230表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴231包含每个描绘的化合物比的 标识。柱232a-g表示n-C6/苯(n-C6/Bnz)的重量比。柱233a-g表示n-C7/甲苯 (n-C7/To1)的重量比。柱234a-g表示n-C8/乙苯(n-C8/EB)的重量比。柱235a-g表 示n-C8/邻二甲苯(n-C8/o-xyl)的重量比。柱236a-g表示n-C8/间二甲苯(n-C8/m-xyl) 的重量比。柱237a-g表示n-C9/l-乙基-3-甲基苯(1E3M Bnz)的重量比。柱238a-g 表示n-C9/l-乙基-4-甲基苯(n-C9/lE4M Bnz)的重量比。柱239a-g表示n-C9/l,2,4-三甲基苯(n-C9/l,2,4TMBnz)的重量比。柱240a-g表示n-C10/l-乙基-2,3-二甲基 苯(n-C10/lE2,3DMBnz)的重量比。柱241a-g表示n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量 比。柱242a-g表示n-C12/2-甲基萘(n-C12/2M Naph)的重量比。柱243a-g表示n-C12/l-甲基萘(n-C12/lMNaph)的重量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表 示393/500/0实验,"b"标记表示393/200/0实验,"c"标记表示393/500/400实验, "d"标记表示393/200/400实验,"e"标记表示393/50/400实验,"f'标记表示 393/500/1000实验,而"g"标记表示393/200/1000实验。
[0312]从图30可以看出,在由232-243的"f'和"g"柱表示的两个1,000 psi受力实 验中产生的烃液, 一般包含相对于各自相应的相同碳数直链烃化合物而言最多的 各芳烃化合物,其包括例如苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、l-乙基-3-甲 基苯、l-乙基-4-甲基苯、1,2,4-三甲基苯、l-乙基-2,3-二甲基苯、1,2,3,4-四氢化萘、 2-甲基萘和l-甲基萘。还可以看出,对于两个1,000 psi应力实验,相对于由"f'柱 表示的较高初始氩压强(500 psig氩)实验,由"g"柱表示的较低初始氩压强(200 psig氩)实验一般更富集芳烃化合物。从图30还可以看出,在由"c"、 "d"和"f'柱表 示的三个400 psi受力实验中产生的烃液一般相对于无应力实验(即柱"a"和"b")含 有增加量的芳烃化合物,但相对于1,000 psi受力实验(柱"f'和"g")含有较低量的芳 烃化合物。还可以看出,对于三个400psi应力实验,相对于由"d"柱表示的中间初 始氩压强(200 psig氩)实验和由"c"柱表示的最高初始氩压强(500 psig氩)实验,由 "e"柱表示的最低初始氩压强(50 psig氩)实验一般更富集芳族化合物,其中由"d"柱 表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验一般落在最高与最低初始氩压强实验之 间。通过比较在一致的初始氩压强下0、 400和1,000 psi受力数据(即,a、 c和f数 据都是在500 psig初始氩下或者b、 d和g数据都是在200 psig初始氩下)与在不同 初始氩压强数据下的三个400psi应力(即,c、 d和e数据)的影响,显然的是,由 于应力步幅变化(即,Opsi到400 psi以及400psi到l,OOOpsi)引起的组成变化比由 于压强步幅变化(即,50 psig到200 psig以及200 psig到500 psig)引起的组成变化 更显著。还应当注意,压强增加的影响看来部分阻碍了应力增加的影响。因此, 在增加的应力水平下热解油页岩呈现出使所产出的烃液富集芳族化合物,而减小 的压强呈现出提高了芳族化合物生产。此外,由于应力变化而引起的组成改变程 度呈现出比由于压强变化而引起的组成改变程度更显著。
[0313]图31是对于在本文实验部分的实施例6-12中讨论的七个375t:实验数据的 每一个而言直链烃化合物与相同碳数芳烃化合物的重量比的柱状图。化合物重量 比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程序、样品收集和分 析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与芳烃化合物重量比取自在一个实验 中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定芳烃化合物的峰面积之比。 因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不同化合物的重量比。y-轴250 表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴251包含每个描绘的化合物比的标识。 柱252a-g表示n-C6/苯(n-C6/Bnz)的重量比。柱253a-g表示n-C7/甲苯(n-C7/To1)的 重量比。柱254a-g表示n-C8/乙苯(n-C8/EB)的重量比。柱255a-g表示n-C8/邻二 甲苯(n-C8/o-xyl)的重量比。柱256a-g表示n-C8/间二甲苯(n-C8/m-xyl)的重量比。柱257a-g表示n-C9/l-乙基-3-甲基苯(1E3M Bnz)的重量比。柱258a-g表示 n-C9/l-乙基-4-甲基苯(n-C9/lE4MBnz)的重量比。柱259a-g表示n-C9/l,2,4-三甲 基苯(n-C9/l,2,4TM Bnz)的重量比。柱260a隱g表示n-C10/l-乙基-2,3-二甲基苯 (n-C10/lE 2,3DMBnz)的重量比。柱261a-g表示n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量比。 柱262a-g表示n-C12/2-甲基萘(n-C12/2MNaph)的重量比。柱263a-g表示n-C12/l-甲基萘(n-C12/lM Naph)的重量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表示 375/500/0实验,"b"标记表示375/200/0实验,"c"标记表示375/500/400实验,"d" 标记表示375/200/400实验,"e"标记表示375/50/400实验,"f'标记表示375/500/1000 实验,而"g"标记表示375/200/1000实验。
[0314]从图31可以看出,在由252-263的'T'和"g"柱表示的两个1,000 psi受力实 验中产生的烃液, 一般含有相对于各自相应的相同碳数直链烃化合物而言最多的 各芳烃化合物,其包括例如苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、l-乙基-3-甲 基苯、l-乙基-4-甲基苯、1,2,4-三甲基苯、l-乙基-2,3-二甲基苯、1,2,3,4-四氢化萘、 2-甲基萘和l-甲基萘。还可以看出,对于两个1,000 psi应力实验,相对于由'T'柱 表示的较高初始氩压强(500 psig氩)实验,由"g"柱表示的较低初始氩压强(200 psig氩)实验一般更富集芳族化合物。从图31还可以看出,在由'V'、 "d"和"f'柱表 示的三个400 psi受力实验中产生的烃液一般相对于无应力实验(即柱V邻"b")含 有增加量的芳烃化合物,但相对于1,000 psi受力实验(柱"f'和"g")含有较低量的芳 烃化合物。还可以看出,对于三个400psi应力实验,相对于由"d"柱表示的中间初 始氩压强(200 psig氩)实验和由"c"柱表示的最高初始氩压强(500 psig氩)实验,由 "e"柱表示的最低初始氩压强(50 psig氩)实验通常更富集芳族化合物,其中由"d"柱 表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验一般落在最高与最低初始氩压强实验之 间。尽管375'C数据的排序不如393'C数据那么一致并且不同实验参数的比率之间 的区别程度不如375T:数据那么大,但是对于375'C数据来说,相同的一般趋势正 如关于393'C数据所观察到的那样明显。因此在更适度温度下在增加的应力水平下 热解油页岩呈现出使所产出的烃液富集芳族化合物,而减小的压强呈现出提高了 芳族化合物生产。然而,该趋势在降低的温度下具有较低的一致性和较低的显著 性。
[0315]图32是对于在本文实验部分的实施例6-19中讨论的七个375。C和七个 393'C实验数据的每一个实验而言直链烃化合物与相同碳数芳烃化合物的重量比 的柱状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实 验程序、样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与芳烃化合物 的重量比取自在一个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定芳 烃化合物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不同化 合物的重量比。y-轴270表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴271包含每个 描绘的化合物比的标识。柱272a-g表示在375。C下n-C6/苯(n-C6/Bnz)的重量比,而柱272a'-g'表示在393'C下n-C6/苯的重量比。可以看出,272a的76.4值超过y 轴60.0标度。柱273a-g表示在375。C下n-C7/甲苯(n-C7/To1)的重量比,而柱 273a'-g'表示在393。C下n-C7/甲苯的重量比。柱274a-g表示在375。C下n-C8/乙苯 (n-C8/EB)的重量比,而柱274a'-g'表示在393。C下n-C8/乙苯的重量比。柱275a-g 表示在375。C下n-C8/邻二甲苯(n-C8/o-xyl)的重量比,而柱275a'-g'表示在393°C 下n-C8/邻二甲苯的重量比。柱276a-g表示在375。C下n-C8/间二甲苯(n-C8/m-xyl) 的重量比,而柱276a'-g'表示在393'C下n-C8/间二甲苯的重量比。柱277a-g表示 在375'C下n-C9/l-乙基-3-甲基苯(1E3M Bnz)的重量比,而柱277a'-g'表示在 393。C下n-C9/l-乙基-3-甲基苯的重量比。柱278a-g表示在375。C下n-C9/l-乙基-4-甲基苯(n-C9/lE4M Bnz)的重量比,而柱278a'-g'表示在393 。C下n-C9/l-乙基-4-甲基苯的重量比。柱279a-g表示在375 。C下n-C9/1 ,2,4-三甲基苯(n-C9/1 ,2,4TM Bnz) 的重量比,而柱279a'-g'表示在393。C下n-C9/l,2,4-三甲基苯的重量比。柱280a-g 表示在375。C下n-C10/l-乙基-2,3-二甲基苯(n隱C10/lE 2,3DM Bnz)的重量比,而 柱280a'-g'表示在393。C下n-C10/l-乙基-2,3-二甲基苯的重量比。柱281a-g表示在 375。C下n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量比,而柱281a'-g'表示在393°C下 n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量比。柱282a-g表示在375。C下n-C12/2-甲基萘 (n-C 12/2M Naph)的重量比,而柱282a'-g'表示在393°C下n-C 12/2-甲基萘的重量比。 柱283a-g表示在375。C下n-C12/l-甲基萘(n-C12/lMNaph)的重量比,而柱283a'-g' 表示在393i:下n-C12/l-甲基萘的重量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表 示375/500/0实验,"a'"标记表示393/500/0实验,"b"标记表示375/200/0实验,"b"' 标记表示393/200/0实验,"c"标记表示375/500/400实验,"c"'标记表示393/500/400 实验,"d"标记表示375/200/400实验,"d'"标记表示393/200/400实验,"e"标记表 示375/50/400实验,V"标记表示393/50/400实验,"f'标记表示375/500/1000实验, "f"标记表示393/500/1000实验,"g"标记表示375/200/1000实验,而"g'"标记表示 393/200/1000实验。
[0316]从图32可以看出,相比由272-283的"a-g"柱表示的在相同的压强和应力下 但在较低的375'C温度下完成的相应实验,由272-283的"a'-g'"柱表示的在393'C实 验中产生的烃液通常含有更多的各芳烃化合物。通过比较仅温度不同的每个相应 实验对的各个相应的邻近柱对(例如a和a', b禾Qb'等),还可以看出温度的影响在 数量级上是相似的,但是其比应力的影响更明显,并且温度和应力对芳烃化合物 生产的影响都比压强的影响更明显。还应当注意,增加的压强的影响呈现出部分 阻碍了应力的影响。
[0317]图33是对于在本文实验部分的实施例6-19中讨论的七个375。C和七个 393'C实验数据的每一个而言直链烃化合物与相同碳数芳烃化合物的重量比的柱 状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程 序、样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与芳烃化合物重量比取自在一个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定芳烃化合 物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不同化合物的 重量比。y-轴290表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴291包含每个描绘的 化合物比的标识。柱292a-g表示在375。C下n-C6/苯(n-C6/Bnz)的重量比,而柱 292a'-g'表示在393'C下n-C6/苯的重量比。可以看出,柱292a的76.4值超过了 y-轴60.0的刻度。柱293a-g表示在375。C下n-C7/甲苯(n-C7/To1)的重量比,而柱 293a'-g'表示在393。C下n-C7/甲苯的重量比。柱294a-g表示在375。C下n-C8/乙苯 (n-C8/EB)的重量比,而柱294a'-g'表示在393。C下n-C8/乙苯的重量比。柱295a-g 表示在375。C下n-C8/邻二甲苯(n-C8/o-xyl)的重量比,而柱295a'-g'表示在393°C 下n-C8/邻二甲苯的重量比。柱296a-g表示在375。C下n-C8/间二甲苯(n-C8/m-xyl) 的重量比,而柱296a'-g'表示在393'C下n-C8/间二甲苯的重量比。柱297a-g表示 在375°CT n-C9/l-乙基-3-甲基苯(1E3M Bnz)的重量比,而柱297a'-g'表示在 393。C下n-C9/l-乙基-3-甲基苯的重量比。柱298a-g表示在375。C下n-C9/l-乙基-4-甲基苯(n-C9/lE4M Bnz)的重量比,而柱298a'-g'表示在393。C下n-C9/l-乙基-4-甲基苯的重量比。柱279a-g表示在375°C下n-C9/l,2,4-三甲基苯(n-C9/l,2,4TMBnz) 的重量比,而柱299a'-g表示在393。C下n-C9/l,2,4-三甲基苯的重量比。柱300a-g 表示在375。C下n-C10/l-乙基-2,3-二甲基苯(n-C10/lE 2,3DM Bnz)的重量比,而 柱300a'-g'表示在393。C下n-C10/l-乙基-2,3-二甲基苯的重量比。柱301a-g表示在 375。C下n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量比,而柱301a'-g'表示在393°C下 n-C10/l,2,3,4-四氢化萘的重量比。柱302a-g表示在375。C下n-C12/2-甲基萘 (n-C12/2M Naph)的重量比,而柱302a'-g'表示在393。C下n-C12/2-甲基萘的重量比。 柱303a-g表示在375。C下n-C12/l-甲基萘(n-C12/lM Naph)的重量比,而柱303a'-g' 表示在393'C下n-C12/l-甲基萘的重量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表示 375/500/0实验,"a"'标记表示393/500/0实验,"b"标记表示375/200/0实验,"b'" 标记表示393/200/0实验,"c"标记表示375/500/400实验,"c'"标记表示393/500/400 实验,"d"标记表示375/200/400实验,"d'"标记表示393/200/400实验,"e"标记表 示375/50/400实验,"e'"标记表示393/50/400实验,T'标记表示375/500/1000实验, "f"标记表示393/500/1000实验,"g"标记表示375/200/1000实验,而"g'"标记表示 393/200/1000实验。
[0318]从图33可以看出,图解的柱通常从最高比值至最低比值连续排序。对于化 合物比率组的每一个,比率柱处于下列顺序:表示375/500/0实验的"a"标记,表示 375/200/0实验的"b"标记,表示375/500/400实验的"c"标记,表示375/200/400实 验的"d"标记,表示375/50/400实验的"e"标记,表示375/500/1000实验的"f'标记, 表示375/200/1000实验的标记"g"标记,表示393/500/0实验的"a"'标记,表示 393/200/0实验的"b'"标记,表示393/500/400实验的"c"'标记,表示393/200/400实 验的"d'"标记,表示393/50/400实验的"e"'标记,表示393/500/1000实验的"f"标记,以及表示393/200/1000实验的"g'"标记。因此,排序包括对组成变化具有最大影响 的温度差别以及对组成变化具有次最大影响的应力差别。此外,压强差别对组成 具有最小的影响并且其影响与温度和应力两者都相反。
[0319]图34是对于在本文实验部分的实施例13-19中讨论的七个393X:实验数据 的每一个而言几种直链烃化合物与相同碳数环烃化合物的重量比的柱状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程序、样品收 集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与环烃化合物重量比取自在一 个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定环烃化合物的峰面积 之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不同化合物的重量比。y-轴310表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴311包含每个描绘的化合物比的 标识。柱312a-g表示n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷(n-C7/cl-3DM CyC5)的重量 比。柱313a-g表示n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷(n-C7/tl-3DM CyC5)的重量比。 柱314a-g表示n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸(n-C7/tl-2DM CyC5)的重量比。柱 315a-g表示n-C7与甲基环己烷(n-C7/M CyC6)的重量比。柱316a-g表示n-C7与 乙基环戊垸(n-C7/E CyC5)的重量比。柱317a-g表示n-C8与1,1-二甲基环己烷 (n-C8/l-lDM CyC6)的重量比。柱318a-g表示n-C8与反式1,2-二甲基环己烷 (n-C8/tl-2DM CyC6)的重量比。柱319a-g表示n-C8与乙基环己烷(n-C8/E CyC6) 的重量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表示393/500/0实验,"b"标记表示 393/200/0实验,"c"标记表示393/500/400实验,"d"标记表示393/200/400实验,"e" 标记表示393/50/400实验,'T'标记表示393/500/1000实验,而"g"标记表示 393/200/1000实验。
[0320]从图34可以看出,在由312-319的"f'和"g"柱表示的两个1,000 psi受力实 验中产生的烃液,通常含有相对于各自相应的相同碳数直链烃化合物而言最多的 各环烃化合物。还可以看出,对于两个1,000 psi应力实验,相对于由"f'柱表示的 较高初始氩压强(500psig氩)实验,由"g"柱表示的较低初始氩压强(200psig氩) 实验一般更富集环状化合物。从图34还可以看出,在由"c"、 "d"和"f'柱表示的三 个400 psi受力实验中产生的烃液通常相对于无应力实验(即柱"a"和"b")含有增加 量的环烃化合物,但相对于1,000 psi受力实验(柱"f'和"g'O含有较低量的环烃化合 物。还可以看出,对于三个400psi应力实验,相对于由"d"柱表示的中间初始氩压 强(200 psig氩)实验和由"c"柱表示的最高初始氩压强(500 psig氩)实验,由"e"柱表 示的最低初始氩压强(50 psig氩)实验一般更富集环状化合物,其中由"d"柱表示的 中间初始氩压强(200 psig氩)实验一般落在最高与最低初始氩压强实验之间。通过 比较在一致初始氩压强下0、 400和1,000 psi受力数据(g卩,a、 c和f数据都是在 500psig初始氩下,或者b、 d和g数据都是在200psig初始氩下)与在不同初始氩 压强数据下的三个400psi应力(g卩,c、 d和e数据)的影响,显然的是,由于应力 步幅变化(即,0psi至400psi以及400 psi至1,000 psi)引起的组成变化比由于压强126步幅变化(即,50 psig至200 psig以及200 psig至500 psig)引起的组成变化明显得 多。还应当注意,压强增加的影响看来部分阻碍了应力增加的影响。因此,在增 加的应力水平下热解油页岩呈现出使所产出的烃液富集环状化合物,而减小的压 强呈现出提高了环状化合物生产。此外,由于应力变化引起的组成改变程度呈现 出比由于压强变化引起的组成改变程度更显著。
[0321]图35是对于在本文实验部分的实施例6-19中讨论的七个375'C和七个 393'C实验数据的每一个而言直链烃化合物与相同碳数环烃化合物的重量比的柱 状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程 序、样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与环烃化合物重量 比取自在一个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定环烃化合 物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不同化合物的 重量比。y-轴330表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴331包含每个描绘的 化合物比的标识。柱332a-g表示在375'C下n-C7与顺式1,3-二甲基环戊垸 (n-C7/cl-3DM CyC5)的重量比,而柱332a'-g'表示在393。C下n-C7与顺式1,3-二甲 基环戊烷的重量比。柱333a-g表示在375匸下n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷 (n-C7/tl-3DM CyC5)的重量比,而柱333a'-g'表示在393。C下n-C7与反式1,3-二甲 基环戊烷的重量比。柱334a-g表示在375。C下n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸 (n-C7/tl-2DM CyC5)的重量比,而柱334a'-g'表示在393 。C下n-C7与反式1,2-二甲 基环戊浣的重量比。柱335a-g表示在375匸下n-C7与甲基环己烷(n-C7/M CyC6) 的重量比,而柱335a'-g'表示在393。C下n-C7与甲基环己烷的重量比。柱336a-g 表示在375'C下n-C7与乙基环戊垸(n-C7/E CyC5)的重量比,而柱336a'-g'表示在 393。C下n-C7与乙基环戊烷的重量比。柱337a-g表示在375。C下n-C8与1,1-二甲 基环己烷(n-C8/l-lDMCyC6)的重量比,而柱337a'-g'表示在393。C下n-C8与1,1-二甲基环己烷的重量比。柱338a-g表示在375。C下n-C8与反式1,2-二甲基环己烷 (n-C8/tl-2DM CyC6)的重量比,而柱338a'-g'表示在393'C下n-C8与反式1,2-二甲 基环己烷的重量比。柱339a-g表示在375'C下n-C8与乙基环己烷(n-C8/E CyC6) 的重量比,而柱339a'-g表示在393。C下n-C8与乙基环己垸的重量比。对于化合物 比组中每一个,"a"标记表示375/500/0实验,"a'"标记表示393/500/0实验,"b"标 记表示375/200/0实验,"b'"标记表示393/200/0实验,"c"标记表示375/500/400实 验,"c"'标记表示393/500/400实验,"d"标记表示375/200/400实验,"d'"标记表示 393/200/400实验,"e"标记表示375/50/400实验,"e'"标记表示393/50/400实验, "f'标记表示375/500/1000实验,"f"标记表示393/500/1000实验,"g"标记表示 375/200/1000实验,而"g'"标记表示393/200/1000实验。
[0322]从图35可以看出,图解的柱通常从最高比值至最低比值连续排序。对于化 合物比率组的每一个,比率柱处于下列顺序:表示375/500/0实验的"a"标记,表示 375/200/0实验的"b"标记,表示375/500/400实验的"c"标记,表示375/200/400实验的"d"标记,表示375/50/400实验的"e"标记,表示375/500/1000实验的'T'标记, 表示375/200/1000实验的标记"g"标记,表示393/500/0实验的"a'"标记,表示 393/200/0实验的"b"'标记,表示393/500/400实验的"c'"标记,表示393/200/400实 验的"d'"标记,表示393/50/400实验的"e'"标记,表示393/500/1000实验的"f "标记, 以及表示393/200/1000实验的"g'"标记。从图34可以看出,相比由332-339的"a-g" 柱表示的在相同的压强和应力下但在较低的375T:温度下完成的相应实验,在由 332-339的V-g'"柱表示的在393'C实验中产生的烃液通常含有更多的各环烃化合 物。通过比较仅温度不同的每个相应的实验对的每个的各自柱对(例如a和a', b 和b'等),还可以看出温度的影响在程度上是相似的,但是其比应力的影响更明显, 并且温度和应力对环烃化合物生产的影响都比压强的影响明显得多。还应当注意, 压强增加的影响呈现出部分阻碍了应力的影响。因此,图35中的排序包括对组成 变化具有最大影响的温度差别以及对组成变化具有次最大影响的应力差别。此外, 压强差别对组成具有最小的影响并且其影响与温度和应力两者都相反。 [0323]图36是对于在本文实验部分的实施例13-19中讨论的七个393'C实验数据 的每一个而言几种直链烃化合物与相同碳数类异戊二烯烃化合物的重量比的柱状 图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论的实验程序、 样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与类异戊二烯烃化合物 重量比取自在一个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定类异 戊二烯化合物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的两种不 同化合物的重量比。y-轴350表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴351包含 每个描绘的化合物比的标识。柱352a-g表示n-C9与IP-9的重量比。柱353a-g表 示n-C10与IP-10的重量比。柱354a-g表示n-Cll与IP-ll的重量比。柱355a-g 表示n-C13与IP-13的重量比。柱356a-g表示n-C14与IP-14的重量比。柱357a-g 表示n-C15与IP-15的重量比。柱358a-g表示n-C16与IP-16的重量比。柱359a-g 表示n-C18与IP-18的重量比。柱360a-g表示n-C19与姥鲛烷的重量比。对于化 合物比组中每一个,"a"标记表示393/500/0实验,"b"标记表示393/200/0实验,"c" 标记表示393/500/400实验,"d"标记表示393/200/400实验,"e"标记表示393/50/400 实验,"f'标记表示393/500/1000实验,而"g"标记表示393/200/1000实验。 [0324]从图36可以看出,在由312-319的"f'和"g"柱表示的两个1,000 psi受力实 验中产生的烃液,通常含有相对于各自相应的相同碳数直链烃化合物而言最少的 各类异戊二烯烃化合物。然而应当注意,对于IP-15、 IP-18和IP19比率,各自"g" 实验的393/200/1000数据低于各自"e"实验的393/50/400数据。还可以看出,对于 两个1,000 psi应力实验,相对于由'T'柱表示的较高初始氩压强(500 psig氩)实 验,由"g"柱表示的较低初始氩压强(200psig氩)实验通常具有更贫化的类异戊二 烯烃化合物。然而还应当注意,对于IP-15、 IP-18和IP19比率,各自"g"实验的 393/200/1000数据低于各自"f'实验的393/50/1000数据。从图36还可以看出,在由V'、 "d"和"f'柱表示的三个400 psi受力实验中产生的烃液通常相对于无应力实 验(即柱"a"和"b")含有降低量的类异戊二烯烃化合物,但相对于1,000psi受力实验 (柱"f邻"g")含有更大量的类异戊二烯烃化合物。还可以看出,对于三个400psi应 力实验,相对于由"d"柱表示的中间初始氩压强(200 psig氩)实验和由"c"柱表示的最 高初始氩压强(500 psig氩)实验,由"e"柱表示的最低初始氩压强(50 psig氩)实验通 常具有更贫化的类异戊二烯化合物,其中由"d"柱表示的中间初始氩压强(200 psig 氩)实验一般落在最高与最低初始氩压强实验之间。通过比较在一致初始氩压强下 0、 400和1,000 psi受力数据(即,a、 c和f数据都是在500psig初始氩下,或者b、 d和g数据都是在200 psig初始氩下)与在不同初始氩压强数据下的三个400 psi应 力(即,c、 d和e数据)的影响,显然的是,由于应力步幅变化(即,0psi至400psi 以及400 psi至1,000 psi)引起的组成变化与由于压强步幅变化(g卩,50 psig至200 psig以及200psig至500psig)引起的组成变化具有类似的程度。还应当注意,压强 增加的影响呈现出部分阻碍了应力增加的影响。因此,在增加的应力水平下热解 油页岩呈现出贫化了所产出的烃液中的类异戊二烯化合物,而减小的压强呈现出 贫化了类异戊二烯化合物生产。此外,由于应力变化引起的组成改变程度呈现出 与由于压强变化引起组成改变量具有相似的程度。
[0325]图37是对于在本文实验部分的实施例6-19中讨论的七个375'C和七个 393'C实验数据的每一个而言直链烃化合物与相同碳数类异戊二烯烃化合物的重 量比的柱状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论 的实验程序、样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,直链烃化合物与类异戊 二烯烃化合物重量比取自在一个实验中特定直链烃化合物的峰面积与同一特定实 验的特定类异戊二烯烃化合物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验 中产生的两种不同化合物的重量比。y-轴370表示给定实验的两种化合物的重量 比。x-轴371包含每个描绘的化合物比的标识。柱372a-g'表示n-C9与IP-9的重量 比。柱373a-g'表示n-C10与IP-10的重量比。柱374a-g'表示n-Cll与IP-ll的重量 比。柱375a-g表示n-C13与IP-13的重量比。柱376a-g'表示n-C14与IP-14的重量 比。柱377a-g'表示n-C15与IP-15的重量比。柱378a-g'表示n-C16与IP-16的重量 比。柱379a-g表示n-C18与IP-18的重量比。柱380a-g'表示n-C19与姥鲛烷的重 量比。对于化合物比组中每一个,"a"标记表示375/500/0实验,"a"'标记表示 393/500/0实验,"b"标记表示375/200/0实验,"b'"标记表示393/200/0实验,"c"标 记表示375/500/400实验,"c'"标记表示393/500/400实验,"d"标记表示375/200/400 实验,"d"'标记表示393/200/400实验,"e"标记表示375/50/400实验,"e'"标记表示 393/50/400实验,"f'标记表示375/500/1000实验,"f"标记表示393/500/1000实验, "g"标记表示375/200/1000实验,而"g'"标记表示393/200/1000实验。 [0326]从图37可以看出,图解的柱通常从最低比值至最高比值连续排序。对于化 合物比率组的每一个,比率柱处于下列顺序:表示375/500/0实验的"a"标记,表示375/200/0实验的"b"标记,表示375/500/400实验的"c"标记,表示375/200/400实 验的"d"标记,表示375/50/400实验的"e"标记,表示375/500/1000实验的'T'标记, 表示375/200/1000实验的标记"g"标记,表示393/500/0实验的"a'"标记,表示 393/200/0实验的"b'"标记,表示393/500/400实验的"c'"标记,表示393/200/400实 验的"d'"标记,表示393/50/400实验的"e"'标记,表示393/500/1000实验的"f"标记, 以及表示393/200/1000实验的"g'"标记。从图37可以看出,相比由372-380的"a-g" 柱表示的在相同的压强和应力下但在较低的375'C温度下完成的相应实验,在由 372-380的"a'-g"'柱表示的在393'C实验中产生的烃液通常含有更少的各类异戊二 烯烃化合物。通过比较仅温度不同的每个相应实验对的每个各自的柱对(例如a和 a', b和b'等),还可以看出,温度对类异戊二烯烃化合物生产的影响比应力的影响 更明显并且比压强的影响更明显。还应当注意,压强增加的影响呈现出部分阻碍 了应力的影响。因此,图37中的排序包括对组成变化具有最大影响的温度差别以 及对组成变化具有降低的伹是次最大影响的应力差别。此外,压强差别对组成具 有最小的影响并且其影响与温度和应力两者都相反。
[0327]图38是对于在本文实验部分的实施例6-19中讨论的七个375'C和七个 393'C实验数据的每一个而言一些烃化合物与同样碳数类异戊二烯烃化合物的重 量比的柱状图。化合物重量比是通过上面图30所讨论的以及在实验部分中所讨论 的实验程序、样品收集和分析技术获得的。为清楚起见,烃化合物与类异戊二烯 烃化合物重量比得自在一个实验中特定烃化合物的峰面积与同一特定实验的特定 类异戊二烯烃化合物的峰面积之比。因此图解的重量比表示在同一实验中产生的 两种不同化合物的重量比。y-轴390表示给定实验的两种化合物的重量比。x-轴391 包含每个描绘的化合物比的标识。柱392a-g'表示l-乙基-3,5-二甲基苯(1E3-5DM Bnz)与IP-10的重量比。柱393a-g'表示l-乙基-3,5-二甲基苯与IP-11的重量比。柱 394a-g'表示3-甲基十二垸(3MC-12)与IP-13的重量比。柱395a-g'表示3-甲基十二 烷与IP-14的重量比。柱396a-g'表示3-甲基十二垸与IP-15的重量比。柱397a-g' 表示3-甲基十二烷与IP-16的重量比。柱398a-g'表示3-甲基十二烷与IP-18的重量 比。柱399a-g'表示3-甲基十二烷与姥鲛烷的重量比。对于化合物比组中每一个, "a"标记表示375/500/0实验,"a'"标记表示393/500/0实验,"b"标记表示375/200/0 实验,"b'"标记表示393/200/0实验,"c"标记表示375/500/400实验,"c'"标记表示 393/500/400实验,"d"标记表示375/200/400实验,"d'"标记表示393/200/400实验, "e"标记表示375/50/400实验,V"标记表示393/50/400实验,'T'标记表示 375/500/1000实验,"f"标记表示393/500/1000实验,"g"标记表示375/200/1000实 验,而"g'"标记表示393/200/1000实验。
[0328]图38被建立以提供由于实验条件变化引起类异戊二烯产量变化的另一比 较。图36 & 37比较了类异戊二烯产量与相同碳数的直链经化合物。然而从图29 明显的是,直链烃化合物产量由于应力增加、温度增加和压强减小而降低,正如130类异戊二烯烃化合物产量由于应力增加、温度增加和压强减小而降低。因此在图 36 & 37中描绘的比值比较实际上比较了相对于类异戊二烯烃化合物产量降低的直 链烃化合物产量的降低,其都随着应力增加、温度增加和压强减小而降低。图38 提供了另一比较,以更好地测量应力、温度和压强变化对类异戊二烯产量的影响。 图38提供了所选的类异戊二烯烃化合物与l-乙基-3,5-二甲基苯(1E3-5DM Bnz) 或3-甲基十二垸(3MC-12)的比。选择这两种化合物进行比较是因为它们与以特定 比率使用的各类异戊二烯化合物具有相似的洗脱时间并且在所有实验中测试的整 个应力、温度和压强范围内具有相当一致的浓度,其可以通过观察图29中的1-乙 基-3,5-二甲基苯(1E3-5DM Bnz)或3-甲基十二烷(3MC12)每个的重量比浓度曲线 看出。
[0329]从图38可以看出,图解的柱通常从最低比值至最高比值连续排序。对于化 合物比率组的每一个,比率柱处于下列顺序:表示375/500/0实验的"a"标记,表示 375/200/0实验的"b"标记,表示375/500/400实验的"c"标记,表示375/200/400实 验的"d"标记,表示375/50/400实验的"e"标记,表示375/500/1000实验的"f'标记, 表示375/200/1000实验的标记"g"标记,表示393/500/0实验的"a'"标记,表示 393/200/0实验的"b'"标记,表示393/500/400实验的V"标记,表示393/200/400实 验的"d'"标记,表示393/50/400实验的V"标记,表示393/500/1000实验的"f"标记, 以及表示393/200/1000实验的"g'"标记。从图38可以看出,相比由372-380的"a-g" 柱表示的在相同的压强和应力下但在较低的375'C温度下完成的相应实验,在由 372-380的"a'-g"'柱表示的在393'C实验中产生的烃液通常含有更少的各类异戊二 烯烃化合物。通过比较仅温度不同的每个相应实验对的每个各自的柱对(例如a和 a', b和b'等),还可以看出温度对类异戊二烯烃化合物生产的影响比应力的影响更 明显并且比压强的影响更明显。还应当注意,压强增加的影响呈现出部分阻碍了 应力的影响。因此,图38中的排序包括对组成变化具有最大影响的温度差别以及 对组成变化具有降低的然而次最大影响的应力差别。此外,压强差别对组成具有 最小的影响并且其影响与温度和应力两者都相反。
[0330]从图29-38中讨论的上述数据中可以看出,温度、压强和岩石静应力可以 影响通过加热和热解在富含有机物岩石内产生的采出液的组成。这意味着来自原 位加热和热解过程的采出烃流体的组成还可以受到选择、保持或在某些情况下控 制在原位过程中被加热的富含有机物岩石地层的原位温度、原位压强和原位岩石 静应力条件中一个或多个的影响。通过选择、保持或在某些情况下控制油页岩的 加热和热解条件,可以获得具有期望组成特性的可冷凝烃流体产品。这样的产品 可适合于精炼成汽油和馏出产物。此外,进一步分馏之前或之后的这样的产物可 具有作为某些化学过程的原料的效用。
[0331]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C6与苯重量比小于35.0, n-C7与甲苯重量比小于7.0, n-C8与乙苯重量比小于16.0, n-C8与邻二甲苯重量比小于7.0, n-C8与间二甲苯重量比小于1.9, n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量比小于8.2, n國C9 与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.4, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.7, n-C10 与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13,5, n陽C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比小于 25.0, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.9,和n-C12与1-甲基萘重量比小于6.9。在 一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、三个 或更多、或者四个或更多。
[0332]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C6与苯重量比,其小于 35.0,小于25、 15、 10或7。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C7 与甲苯重量比,其小于7.0,小于6、 5、 4或3。在一些实施方式中,可冷凝烃部 分具有这样的n-C8与乙苯重量比,其小于16.0,小于13、 10、 5或2。在一些实 施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C8与邻二甲苯重量比,其小于7.0,小于6、 5、 4或2。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C8与间二甲苯重量比, 其小于1.9,小于1.8、 1.7、 1.6或1.5。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这 样的n-C9与l-乙基-3-甲基苯重量比,其小于8.2,小于7、 6、 4或2。在一些实 施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C9与l-乙基-4-甲基苯重量比,其小于4.4, 小于4.0、 3.5、 3.0或2.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C9与 1,2,4-三甲基苯重量比,其小于2.7,小于2.5、 2.0、 1.5或1.0。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分具有这样的n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比,其小于13.5,小 于12、 10、 7或5。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C10与1,2,3,4-四氢化萘重量比,其小于25.0,小于20、 15或10。在一些实施方式中,可冷凝烃 部分具有这样的n-C12与2-甲基萘重量比,其小于4.9,小于4.5、 4.0、 3.5或3。 在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C12与1-甲基萘重量比,其小于 6.9、 6.0、 4.0、 3.0或2.5。
[0333]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C6与苯重 量比小于24.0, n-C7与甲苯重量比小于6.6, n-C8与乙苯重量比小于15.0, n-C8 与邻二甲苯重量比小于6.6, n-C8与间二甲苯重量比小于1.8, n-C9与1-乙基-3-甲基苯重量比小于7.9, n-C9与1-乙基-4-甲基苯重量比小于4.3, n-C9与1,2,4-三 甲基苯重量比小于2.6, n-C10与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于13.1, n-C10与 1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.7, n-C12与2-甲基萘重量比小于5.0,和n-C12与 1-甲基萘重量比小于6.8。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述 重量比的两个或更多、三个或更多、或者四个或更多。
[0334]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C6与苯重 量比小于13.4, n-C7与甲苯重量比小于5.1, n-C8与乙苯重量比小于12.3, n-C8 与邻二甲苯重量比小于5.3, n-C8与间二甲苯重量比小于1.5, n-C9与1-乙基-3-甲基苯重量比小于5.9, n-C9与l-乙基-4-甲基苯重量比小于3.8, n-C9与1,2,4-三甲基苯重量比小于2.2, n-CIO与l-乙基-2,3-二甲基苯重量比小于12.2, n-C10与 1,2,3,4-四氢化萘重量比小于23.4, n-C12与2-甲基萘重量比小于4.0,和n-C12与 1-甲基萘重量比小于6.1。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述 重量比的两个或更多、三个或更多、或者四个或更多。
[0335]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊垸重量比小于13.1,n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于14.9, n-C7与反式1,2-二甲基环戊浣重量比小于7.0, n-C7与甲基环己烷重量比小于5.2, n-C7与乙基环戊烷重量比小于11.3, n-C8与l,l-二甲基环己烷重量比小于16.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于17.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于 12.3。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、 三个或更多、或者四个或更多。
[0336]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊烷重量比小于12.7,n-C7与反式1,3-二甲基环戊烷重量比小于14.7, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于6.6, n-C7与甲基环己烷重量比小于5.0, n-C7与乙基环戊垸重量比小于10.9, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于15.4, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比小于16.5,和n-C8与乙基环己烷重量比小于 12.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、 三个或更多、或者四个或更多。
[0337]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C7与顺式 1,3-二甲基环戊烷重量比小于10.3,n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比小于11.6, n-C7与反式1,2-二甲基环戊垸重量比小于5.9, n-C7与甲基环己烷重量比小于4.1, n-C7与乙基环戊烷重量比小于9.5,n-C8与1,1-二甲基环己烷重量比小于13.9,n-C8 与反式1,2-二甲基环己垸重量比小于12.3,和n-C8与乙基环己烷重量比小于10.3。 在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、三 个或更多、或者四个或更多。
[0338]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C7与顺式l,3-二甲基环戊 烷重量比,其小于13.1、 12、 10、 7或5。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有 这样的n-C7与反式l,3-二甲基环戊烷重量比,其小于14.9、 13、 10、 7或5。在一 些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C7与反式1,2-二甲基环戊烷重量比, 其小于7.0、 6,0、 5.0或4.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C7 与甲基环己烷重量比,其小于5.2、 4.7、 4.2、 3.5或2.0。在一些实施方式中,可 冷凝烃部分具有这样的n-C7与乙基环戊烷重量比,其小于11.3、 10.0、 8.0、 6.5 或5.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C8与1,1-二甲基环己烷重 量比,其小于15.4、 14.0、 12.0、 10.0或9.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分 具有这样的n-C8与反式1,2-二甲基环己垸重量比,其小于16.5、 15.0、 12.0、 9.0或6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C8与乙基环己烷重量比, 其小于12.0、 10.0、 8.0、 6.0或5.0。
[0339]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有:n-C7与顺式1,3-二甲基环戊烷重 量比大于0.5或1.0, n-C7与反式1,3-二甲基环戊垸重量比大于0.5或1.0, n-C7 与反式1,2-二甲基环戊烷重量比大于0.5或1.0, n-C7与甲基环己烷重量比大于0.2 或0.5, n-C7与乙基环戊烷重量比大于0.5或1.0, n-C8与1,1-二甲基环己烷重量 比大于0.5或1.0, n-C8与反式1,2-二甲基环己烷重量比大于0.5或1.0,禾卩/或n-C8 与乙基环己烷重量比大于0.5或1.0。
[0340]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9 重量比大于2.4, n-C10与IP-10重量比大于1.4, n-Cll与IP-ll重量比大于1.0, n-C13与IP-13重量比大于1.1, n-C14与IP-14重量比大于1.1, n-C15与IP-15重 量比大于l.O, n-C16与IP-16重量比大于0.8, n-C18与IP-18重量比大于1.0,和 n-C19与姥鲛垸重量比大于1.6。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落 中上述重量比的两个或更多、三个或更多、或者四个或更多。 [0341]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9 重量比大于2.5, n-C10与IP-10重量比大于1.5, n-Cll与IP-ll重量比大于1.1, n-C13与IP-13重量比大于1.2, n-C14与IP-14重量比大于1.2, n-C15与IP-15重 量比大于U, n-C16与IP-16重量比大于0.9, n-C18与IP-18重量比大于1.1 ,和 n-C19与姥鲛烷重量比大于1.8。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落 中上述重量比的两个或更多、三个或更多、或者四个或更多。 [0342]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:n-C9与IP-9 重量比大于2.6, n-C10与IP-10重量比大于1.6, n-Cll与IP-ll重量比大于1.2, n-C13与IP-13重量比大于1.3, n-C14与IP-14重量比大于1.4, n-C15与IP-15重 量比大于1.4, n-C16与IP-I6重量比大于1.2, n-C18与IP-18重量比大于1.5,和 n-C19与姥鲛烷重量比大于2.4。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落 中上述重量比的两个或更多、三个或更多、或者四个或更多。 [0343]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C9与IP-9重量比,其大于 2.4、 3.0、 4.0、 5.0或6.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C10与 IP-10重量比,其大于1.4、 2.0、 2.5、 3.0或4.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部 分具有这样的n-Cll与IP-ll重量比,其大于l.O、 1.5、 2.0、 2.5或3.5。在一些实 施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C13与IP-13重量比,其大于1.1、 1.5、 2.0、 2.5或3.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C14与IP-14重量比, 其大于1.1、 2.0、 3.0、 4.0或5.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的 n-C15与IP-15重量比,其大于l.O、 1.5、 2.0、 3.0或4.0。在一些实施方式中,可 冷凝烃部分具有这样的n-C16与IP-16重量比,其大于0.8、 1.0、 1.5、 2.0、 3.0或 7.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C18与IP-18重量比,其大于l.O、 1.5、 2.0、 2.5或5.0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有这样的n-C19 与姥鲛垸重量比,其大于2.4、 3.0、 3.5、 4.0或6.0。
[0344]在一些实施方式中,可冷凝烃部分具有:n-C9与IP-9重量比小于15.0或 10.0, n-C10与IP-10重量比小于15.0或10.0, n-Cll与IP-ll重量比小于15.0或 10.0, n-C13与IP-13重量比小于15.0或10.0, n-C14与IP-14重量比小于15.0或 10.0, n-C15与IP-15重量比小于15.0或10.0, n-C16与IP-16重量比小于15.0或 10.0, n-C18与IP-18重量比小于15.0或10.0,禾口/或n-C19与姥鲛烷重量比小于 15.0或10.0。
[0345]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:1乙基-3,5-二甲基苯与IP-10重量比大于0.3, 1乙基-3,5-二甲基苯与IP-ll重量比大于0.2, 3-甲基十二烷与IP-13重量比大于0.2, 3-甲基十二烷与IP-14重量比大于0.2, 3-甲基十二烷与IP-15重量比大于0.2, 3-甲基十二烷与IP-16重量比大于0.2, 3-甲 基十二垸与IP-18重量比大于0.2,和3-甲基十二垸与姥鲛烷重量比大于0.2。在一 些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、三个或 更多、或者四个或更多。
[0346]关于芳烃、环烃、类异戊二烯烃和直链烃化合物,如在前面段落和权利要 求书中所用,短语"一个或多个"——其紧接着是一系列不同化合物或组分比率, 其中最后一个比率是通过连接词"和"引出的——意图包括这样的可冷凝烃部分, 其具有所列比率中至少一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化 合物或组分比率,其未包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利 要求的范围内。该段中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中 任何一方面相组合。本发明的某些特征在前面段落中按照一组数值上限(例如小 于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任意组 合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。在上述段落中描述的实施方式 可以与这些段中或本文其它部分所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进行组 合。
[0347]本文和权利要求中的"n-C—"(例如n-C10)的使用意指可冷凝烃流体中发现的 特定正构垸烃化合物的量,其是通过本文尤其在本文中标记"实验"的部分中所 述的C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19GC)测定的。也就是说,"n-C」'是按照该 申请实验部分中所述的程序从利用C4-C19分析方法测定的相应C4-C19峰面积中 测定的。此外,当特定"n-C」'正构垸烃化合物在本文和权利要求书中以重量比与另 一烃化合物比较时,这样的重量比是通过特定"n-C—"正构烷烃化合物的C4-C19峰 面积与其它的特定烃化合物的C4-C19峰面积之比获得的。例如,n-C8与乙苯重量 比是通过将相应的可冷凝烃流体的n-C8 C4- C19 GC峰面积除以乙苯的C4-C19 GC峰面积获得的,其中这两种相应的C4-C19 GC峰面积是通过本文实验部分中135讨论的C4-C19 GC分析程序、C4-C19 GC峰鉴别方法以及C4-C19 GC峰积分方法 测定的。
[0348]如本文和权利要求书中所用,芳烃化合物(例如甲苯、邻二甲苯或l,2,4-三 甲基苯)、环烃化合物(例如1,3-二甲基环戊烷、乙基环戊烷或乙基环己烷)和类异 戊二烯化合物(例如IP-9、 IP-ll或姥鲛烷)的重量比意思是指可冷凝烃流体中发现 的特定烃化合物的量,如通过本文尤其在本文中标记"实验"的部分中所述的 C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19GC)所测定。也就是说,相应化合物的量是按 照该申请实验部分中所述的程序从利用C4-C19分析方法测定的相应C4-C19峰面 积中测定的。此外,当第一烃化合物在本文和权利要求书中以重量比与第二烃化 合物比较时,这样的重量比是通过所述第一烃化合物的C4-C19峰面积与所述第二 烃化合物的C4-C19峰面积之比获得的。例如,n-C9与IP-9重量比是通过将相应 可冷凝烃流体的n-C9 C4- C19 GC峰面积除以IP-9的C4-C19 GC峰面积获得的, 其中这两种相应的C4-C19 GC峰面积是通过本文实验部分中讨论的C4-C19 GC分 析程序、C4-C19 GC峰鉴别方法以及C4-C19 GC峰积分方法测定的。 [0349]某些烃化合物,尤其某些烃化合物的某些立体异构体,可被用于各种目的, 所述目的包括例如:测定天然存在的石油沉积物的相对年龄,表征天然存在的油 的来源干酪根,以及估计天然存在的油或干酪根的热熟化水平。这类技术的实例 可以在Peters, K.E., Walters, CC.和Moldowan, J.M., The Biomarker Guide, Vol. 1 & 2, Cambridge University Press (2005)中找到。申请人已经研究了在实施例6-19中产生 的烃流体和实施例20中描述的液体层析提取物的某些生物标志物,并且在这样的 实验中产生的一些生物标志物数据显示在图53-59中。
[0350]藿烷、甾烷和菲是在天然烃系统中显示出受热熟化控制的系统异构化反应 的烃分子。像许多生物起源分子一样,藿垸和甾烷通常以某些立体异构体形式发 现于生物物质中。生物立体异构体可以是该化合物的热力学较不稳定形式,但是 被酶促产生,在生物有机体中用于特定生物学功能。随着生物物质通过成岩作用、 退化和变生作用被改性,可以形成另外的立体异构化合物,因为生物立体异构形 式被转变成热力学更稳定的同分异构体。此外,在源岩或石油沉积物中存在的特 定生物化合物或其衍生物的量可通过成岩作用、退化和变生作用而减少。 一般地, 在源岩和天然发生的石油沉积物中地质学上的、热力学更稳定的立体异构体的比 例相对于生物学上的、热力学较不稳定的立体异构体的比例可被用于测量此类源 岩或石油沉积物的熟化量。甲基化的菲在逐渐熟化期间表现出相似的方式,其中 甲基的某些连接位点在某些熟化范围内有利。
[0351]图53是实施例6-20的可熟化三降藿垸(Tm)与可熟化三降藿烷(Tm)加上稳 定三降藿垸(Ts)或全体(Tm与Tm+Ts)的重量比图。y-轴520是Tm与Tm+Ts的 重量比,其是生物异构体Tm相对于热力学有利的化合物Ts的量度。因此地质学 上更熟化的烃物质将具有较低的Tm与Tm+Ts比,而未熟化的生物烃物质将预期具有大约1的Tm与Tm+Ts比。x-轴521包含来自实施例6-20的实验编号。如所 见,实施例编号已经在x-轴上从实施例6至实施例19一致地进行排序,其方式与 图33、 35、 37和38的排序一致,以便使这些图中的数据与图53-59中包含的数据 关联。此外,实施例19之后是实施例20,其包括在实验部分中实施例20中描述 的未加热油页岩提取物。x-轴的这种相同的排序将始终用在所有的图53-59中。如 从图点522可以看出,在375'C下的受力实施例8-12和在393'C下的受力实施例 15-19的所有数据一般落在大约0.975与0.985的相同范围内。还有显然的是,来 自实施例6、 7、 13和14的0 psi受力实验在该刻度的下端,其中实施例13和14 是仅有的在0.97以下的数据点。此外,显然的是,在实施例20中从未加热油页岩 中抽出的沥青相当地高,在大约l.O,如对于未熟化石油烃所预期的。根据文献, 例如Peters, K.E., Walters, CC禾卩Moldowan, J.M., The Biomarker Guide, Biomarkers and Isotopes in Petroleum Exploration and Earth History, Vol. 2, Cambridge University Press (2005),天然发生的石油沉积物一般具有0.6或更小的Tm比Tm+Ts。因此在 实施例6-20中采出的烃流体在未熟化抽出沥青与较熟化天然发生的石油烃沉积物 之间。还有显然的是,在实施例6-20中采出的烃流体按照其Tm与Tm+Ts比更像 沥青而不像天然发生的石油烃沉积物。此外,无应力实验产生一般比受力实验更 熟化的烃流体。
[0352]图54是C-29五环烷烃的立体异构体的重量比图,C-29五环烷烃立体异构 体是在沉积物和原油中发现的最丰富的三萜。具体地,该图显示了实施例6-20的 C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸与C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷加上C-29 17(3(H), 21p(H)藿烷 (29H ap/29H a卩+ 29H pp)的重量比。y-轴530是29H ap与29H a|3 + 29H即的重 量比,其是热力学稳定的C-29藿烷异构体(29H a(3)相对于生物形式的C-29藿烷 (29H pp)的量度。因此地质学上更熟化的烃物质将具有大约1的较高29H aP与29H a卩+ 29H郎比,这表明很少或无29pp异构体存在,而未熟化生物烃物质将预期具 有小于1的较低29H ap与29H ap + 29H即比。x-轴531以图53所述的顺序包含 实施例6-20的实验编号。如从图点532可以看出,实施例6-19的加热实验的所有 数据一般落在大约0.3至0.45的相同范围内。此外,显然的是,在实施例20中从 未加热油页岩中抽出的沥青相当地低,在大约0.17处。根据文献,天然发生的石 油沉积物一般具有大约1的29H ap与29H a(3 +比,这表明存在很少或无29H卩(3 异构体存在。因此,关于存在的29HP(3异构体的量,在实施例6-19中采出的烃流 体在未熟化抽出沥青与更熟化天然发生的石油烃油沉积物之间。此外,在实施例 6-19中采出的烃流体基于存在的29H即异构体的量更像沥青而不像天然发生的石 油烃油沉积物。
[0353]图55是C-30五环垸烃的立体异构体的曲线,C-30五环垸烃立体异构体是 在沉积物和原油中发现的最丰富的三萜。具体地,该图显示了实施例6-20的C-30 17a(H), 2lp(H)藿烷与C-30 17a(H), 21p(H)藿烷加上C-30 17p(H), 21j3(H)藿烷(30Ha卩/30H a卩+ 30H附的重量比。y-轴550是30H a(3与30H a|3 + 30H |3|3的重量比, 其是热力学稳定的C-30藿烷异构体(30HaP)相对于生物形式的C-30藿烷(30H卩卩) 的量度。因此更熟化的烃物质将具有大约1的更高30H ap与30H ap + 30H PP比, 这表明很少或无30即异构体存在,而未熟化生物烃物质将预期具有小于1的更低 30H a(3与30H ap + 30H即比。x-轴551以图53所述的顺序包含实施例6-20的实 验编号。如从图点552可以看出,实施例6-19的加热实验的所有数据一般落在大 约0.44至0.57的相同范围内。此外,显然的是,在实施例20中从未加热油页岩 中抽出的沥青稍高,在大约0.62处。根据文献,天然发生的石油沉积物一般具有 大约1的30H ap比30H ap +30H pp,这表明存在很少30H即或无30H即异构体 存在。因此就存在的30H即异构体的量而言,在实施例6-19中采出的烃流体类似 于较少熟化的抽出沥青。此外,在实施例6-19中采出的烃流体比更熟化的天然发 生的石油烃油沉积物具有更多的30H pp异构体存在。此外,在实施例6-19中采出 的烃流体更像沥青而不像天然发生的石油烃油沉积物。
[0354]图56是C-31五环烷烃的立体异构体的图,C-30五环烷烃立体异构体是在 沉积物和原油中发现的最丰富的三萜。具体地,该图显示了实施例6-20的C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷与C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷加上C-31 17a(H), 21,, 22R升藿烷(31H-S/31H-S + 31H-R)的重量比。y-轴560是31H-S与31H-S 加上31H-R的重量比,其是热力学稳定的C-31升藿垸异构体31H-S相对于生物异 构体31H-R的量度。因此,更熟化的烃物质将预期具有较高的X31H-S与31H-S 加上31H-R比,而较少熟化的生物烃物质将期望具有较低的31H-S与31H-S加上 31H-R比。x-轴561以图53所述的顺序包含实施例6-20的实验编号。如从图点562 可以看出,在375'C下的受力实施例8-12和在393'C下的受力实施例15-19的所有 数据一般落在大约0.42至0.5的相同范围内。还有显然的是,来自实施例6、 7、 13和14的Opsi受力实验在刻度的上端,其中所有这样的实施例都落在0.52以上, 一直到高达实施例13&14的约0.65。此外,显然的是,在实施例20中从未加热油 页岩中抽出的沥青相当低,在大约0.25。根据文献,天然发生的石油沉积物一般 具有范围从大约0.58至0.63的(31H-S/31H-S + 31H-R)(Seifert, W.K., and Moldowan. J.M., The Effect of Thermal Stress on Source- rock Quality as Measured by Hopane Stereochemistry, Physics and Chemistry of the Earth, 12, 229-237 (1980))。因此,关 于31H-S与31H-S加上31H-R比的存在,在受力实施例8-12和15-19中产生的烃 流体接近但低于天然发生的石油烃油沉积物所预期的。此外,无应力实验产生最 像天然发生油的烃流体。另外,明显地,关于C-31升藿烷的31H-R异构体的存在, 在实施例6-19中产生的烃流体更像天然发生的石油烃油沉积物,而不像沥青。 [0355]图57是实施例6-20的C-29 5a, 14a, 17a(H) 20R甾烷与C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷加上C-29 5 a, 14a, 17a(H) 20S甾烷的重量比(C-29 aaa S/ C-29 aaa S + C-29 aaa R)的图。y-轴570是C-29 aaa S与C-29 aaa S加上C-29 aaa R的重量比,其是热力学稳定的C-29甾垸异构体(C-29 aaa S)相对于C-29甾垸的生物异构体 (C-29 aaa R)的量度。因此更熟化的烃物质将预期具有较高的C-29 aaa S与C-29 aaa S加上C-29 aaa R比,而未熟化烃物质将预期具有较低的C-29 aaa S与C-29 aaa S加上C-29 aaa R比。x-轴571以图53所述的顺序包含实施例6-20的实验编 号。如从图点572可以看出,在375'C下的受力实施例8-12和在393'C下的受力实 施例15-19的所有数据一般落在大约0.22至0.3的相同范围内。还有显然的是,来 自实施例6、 7、 13和14的0psi受力实验在刻度的上端,其中所有这样的实施例 都落在0.36以上, 一直到高达实施例13&14的约0.41。此外,显然的是,在实施 例20中从未加热油页岩中抽出的沥青在与受力实验一样的范围内,在大约0.26。 根据文献,天然发生的石油沉积物一般具有大约0.5的均衡的C-29 aaa S与C-29 aaaS加上C-29aaaR比。因此,关于C-29 aaa S相对于C-29 aaa R的存在,在 受力实施例8-12和15-19中产生的烃流体具有比天然发生的石油烃油沉积物所预 期的比率低得多的比率,并且基本上与源岩沥青相同。此外,无应力实验产生的 烃流体具有更像天然发生油的比率。
[0356]图58是实施例6-20的C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20S加上C-29 5 a, 14卩,17卩 (H) 20R甾烷与C-29 5 a, 14 (3, 17 (3 (H) 20S加上C-29 5 a, 14 |3, 17 |3 (H) 20R甾烷加 上C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S加上C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷(C-29 a即 S&R/ C-29 a|3J3 S&R + C-29 aaa S&R)的图。y陽轴580是C-29 a郎S&R与C-29 a(3(3 S&R加上C-29 aaa S&R的重量比,其是热力学稳定的C-29甾烷异构体(C-29 a郎 S&R)相对于C-29甾烷的生物异构体(C-29 aaa S&R)的量度。因此更熟化的烃物质 将预期具有更高的C-29 app S&R与C-29 ap|3 S&R加上C-29 aaa S&R比,而未熟 化的生物烃物质将预期具有较低的C-29 a即S&R与C-29 a郎S&R加上C-29 aaa S&R比。x-轴581以图53所述的顺序包含实施例6-20的实验编号。如从图点582 可以看出,在375。C下的受力实施例8-12和在393。C的下受力实施例15-19的所有 数据一般落在大约0.17至0.22的相同范围内。还有显然的是,来自实施例6、 7、 13和14的Opsi受力实验在刻度的上端,其中所有这样的实施例都落在0.24以上, 一直到高达实施例13的约0.29。此外,显然的是,在实施例20中从未加热油页 岩中抽出的沥青稍低于受力实验,在大约0.16。根据文献,天然发生油达到〜0.75 的均衡C-29 a即S&R与C-29 a卵S&R加上C-29 aaa S&R比。因此,关于C-29 a(3p S&R与C-29 a即S&R加上C-29 aaa S&R比,在受力实施例8-12和15-19中产生 的烃流体具有比天然发生油所预期的比率低得多的比率。此外,无应力实验产生 更像天然油但仍非常不同的烃流体。
[0357]图59是实施例6-20的3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)与1-甲基菲 (l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)的重量比图。y-轴590是(3-MP+2-MP)与(l-MP+9-MP) 的重量比,其是甲基菲较高温度稳定形式(3-MP + 2-MP)相对于甲基菲较低温度稳 定形式(l-MP + 9-MP)的量度。因此对于在生油窗内的熟化,较不熟化的烃物质将139预期具有较低的(3-MP + 2-MP)与(l-MP + 9-MP)比,而更熟化的烃物质将预期具有 较高的(3-MP + 2-MP)与(l-MP + 9-MP)比。x-轴591以图53所述的顺序包含实施例 6-20的实验编号。如从图点592可以看出,实施例6-19的加热实验的所有数据一 般落在大约1.5至2.25的范围内。此外,显然的是,在实施例20中从未加热油页 岩中抽出的沥青相当低,在大约0.4。根据文献(例如Radke, M., Organic Geochemistry of Aromatic Hydrocarbons, Adv. in Petroleum Geochemistry vol. 2, Ed: Jim Brooks and Dietrich Welte, Academic Press, London (1987) p. 141-208.),天然发 生的石油沉积物对于像沥青的未熟化材料一般具有大约0.4-0.5的(3-MP + 2-MP) 与(l-MP + 9-MP)比,而对于天然发生的石油烃油沉积物一般具有大约0.6-1.5的 (3-MP + 2-MP)与(l-MP + 9-MP)比。因此,表明存在更多的3-MP + 2-MP,因为 天然发生的石油烃变得更加熟化。因此,在实施例6-19中采出的烃流体具有不像 沥青和天然发生油的甲基菲比。
[0358]根据图53-59中讨论的上述数据,可以看出,在应力载荷下通过热解产生 的烃流体具有一定的熟化特性,正如通过上面所讨论的立体化学生物标志物比和 甲基菲关系所判断。在许多情况下,应力载荷的存在或不存在也与在特定生物标 志物关系中的步幅变化相关。对于一些上述生物标志物关系,从油页岩热解产生 的一些烃流体显示出更像沥青的特性,而对于其它关系,所产生的烃流体更像天 然发生的石油烃油。此外,对于一些上述关系,从油页岩热解产生的一些烃流体 既不像沥青也不像天然发生的石油烃油。这意味着来自原位加热和热解过程的所 采出的烃流体的组成既不像天然发生的石油烃沉积物并且也不像在异地干馏过程 中产生的页岩油。
[0359]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有大于0.7的(可熟化三降藿烷(Tm))与(可熟化三降藿垸(Tm) + 稳定三降藿烷(Ts))或可选地(Tm/Tm+Ts)重量比。在可选实施方式中,可冷凝烃 部分可具有这样的(可熟化三降藿烷)与(可熟化三降藿垸+稳定三降藿烷)重量比,其大于0.8、 0.9或0.95。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的(可熟化三 降藿烷)与(可熟化三降藿垸+稳定三降藿烷)重量比,其在0.7与0.995之间、在0.8 与0.990之间或在0.7与0.995之间。
[0360]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有小于0.9的[C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21卩(H) 藿烷+ C-29 17p(H), 21p(H)藿垸]或可选地(29H a(3/29H ap + 29H p(3)重量比。在可选 实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-29 17a(H),2ip(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21卩(印藿烷+C-29 17(3(H), 21p(H)藿垸]重量比,其小于0.8、 0.7或0.6。在可选实 施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸]与[C-29 17a(H)5 21卩(印藿烷+ C-29 17p(H), 21P(H)藿烷]重量比,其在0.2与0.9之间、在0.25与0.6 之间或在0.3与0.5之间。[0361]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有小于0.9的[C-30 17a(H), 2lp(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21p(H) 藿烷+C-30 17卩(H),21I3(H)藿烷]或可选地(30Hal3/30HaP + 30H卵)重量比。在可 选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-30 17a(H), 2Ij3(H)藿烷]与[C-30 17a(H),21p(H)藿烷+C-30 17p(H),21p(H)藿垸]重量比,其小于0.8、 0.7或0.6。在 可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-30 17a(H), 21 P(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21J3(H)藿烷十C-30 17p(H), 2lp(H)藿烷]重量比,其在0.3与0.62之间、在 0.35与0.60之间或在0.4与0.58之间。
[0362]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有小于0.6的[C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21 (3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21卩(H), 22R升藿烷]或可选地(31H-S/31H-S + 31H-R)重量比。在可选实施方使中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷]与[C-31 17a(H), 21|3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21 p(H), 22R升藿垸]重量比,其小于0.58、 0.55或0.50。在可选实施方式中,可冷凝烃部 分可具有这样的[C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿垸]与[C-31 17a(H), 21p(H), 22S升 藿垸+ C- 31 17a(H), 21J3(H), 22R升藿烷]重量比,其在0.25与0.6之间、在0.3与 0.58之间或在0.4与0.55之间。
[0363]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有小于0.7的[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾垸]或可选地(C-29画S/ C-29 ouxaS + C-29肌aR)重量比。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17a(H)20S甾烷]重量比,其小于0.6、 0.5或0.4。在可选实施方式中,可冷凝烃 部分可具有这样的[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R 甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]重量比,其在0.2与0.7之间、在0.25与 0.5之间或在0.25与0.3之间。
[0364]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有小于0.7的[C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 |3 (H) 20R甾垸]与[C陽29 5 a, 14 (3, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾烷十 C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸]或可选地(C-29 app S&R/C-29 app S&R + C-29 acta S&R)重量比。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可 具有这样的[C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾垸]与[C陽29 5 a, 14 (3,17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 (i, 17卩(H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14a, 17a(H)20R甾垸]重量比,其小于0.6、 0.4、 0.25或0.24。在 可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的[C-29 5 a, 14 p, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾垸]与[C-29 5 a, 14 (3, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 (3, 17 p (H)20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]重量比, 其在0.15与0.7之间、在0.17与0.5之间或在0.17与0.25之间。 [0365]在一些实施方式中,采出的烃流体包括可冷凝烃部分。在一些实施方式中, 可冷凝烃部分可具有大于0.5的[3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]/[l-甲基菲 (l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样 的[3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]/[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重 量比,其大于0.75、 1.0或1.25。在可选实施方式中,可冷凝烃部分可具有这样的 [3-甲基菲(3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]/[l-甲基菲(l-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量 比,其在0.5与3.0之间、在1.0与2.5之间或在1.25与2.5之间。 [0366]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:(可熟化三降 藿烷(Tm))与(可熟化三降藿烷(Tm)+稳定三降藿烷(Ts))或可选地(Tm/Tm+Ts)重 量比大于0.7, [C-29 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-29 17p(H), 21p(H)藿烷]或可选地(29H a(3/29H a卩+ 29H郎)重量比小于0.9, [C-30 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷+ C-30 17p(H), 21(3(H)藿烷]或可 选地(30H ap/30H a卩+ 30H即)重量比小于0.9, [C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷] 与[C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21|3(H), 22R升藿烷]或可选地 (31H-S/31H-S + 31H-R)重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5a, 14a, 17a(H) 20S甾烷]或可选地(C-29 aaa S/ C-29 aaa S + C-29謹R)重量比小于0.7, [C-29 5 a, 14卩,17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 |3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 |3, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14卩,17 (3 (H) 20R甾烷+ C-29 5a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]或可选 地(C-29卿S&R/ C-29 ap|3 S&R + C-29 aaa S&R)重量比小于0.7,和[3-甲基菲 (3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(1-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于 0.5。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、 三个或更多、或者四个或更多。
[0367]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:(可熟化三降 藿烷(Tm))与(可熟化三降藿烷(Tm) +稳定三降藿烷(Ts))或可选地(Tm/Tm+Ts)重 量比大于0.8, [C-29 17a(H), 21卩(H)藿垸]与[C-29 17a(H), 21p(H)藿垸+ C-29 17卩(H), 21p(H)藿烷]或可选地(29H ap/29H a)3 + 29H P(3)重量比小于0.8, [C-30 17a(H), 21卩(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21(3(H)藿垸+ C-30 17卩(H), 21卩(H)藿垸]或可 选地(30H a卩/30H ap + 30H pp)重量比小于0.8, [C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷] 与[C-31 17a(H), 21p(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21(3(H), 22R升藿垸]或可选地 (31H-S/31H-S + 31H-R)重量比小于0.58, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]或可选地(C-29 aaa S/ C-29隱S + C-29 aaa R)重量比小于0.6, [C-29 5 a, 14 )3, 17 (3 (H) 20S + C-29 5 a, 14 |3, 17 (3 (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 (3, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 (3, 17 (3 (H)14220R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷]或可选 地(C-29 a卩p S&R/ C-29 a即S&R + C-29 aaa S&R)重量比小于0.6,和[3-甲基菲 (3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(1-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于 0.75。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更多、 三个或更多、或者四个或更多。[0368]在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有下列中一个或多个:(可熟化三降 藿烷(Tm))与(可熟化三降藿烷(Tm) +稳定三降藿烷(Ts))或可选地(Tm/Tm+Ts)重 量比大于0.7, [C-29 17a(H), 2lp(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21p(H)藿烷+ C-29 17卩(H), 21p(H)藿烷]或可选地(29H a|3/29H a|3 + 29H即)重量比小于0.7, [C-30 17a(H), 21p(H)藿烷]与[C-30 17a(H), 21(3(H)藿烷+ C-30 17p(H), 2lp(H)藿烷]或可 选地(30H a|3/30H a卩+ 30H pp)重量比小于0.7, [C-31 17a(H), 21卩(H), 22S升藿烷] 与[C-31 17a(H), 21(3(H), 22S升藿烷+ C-31 17a(H), 21(3(H), 22R升藿烷]或可选地 (31H-S/31H-S + 31H-R)重量比小于0.55, [C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R留烷]与[C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S甾烷]或可选地(C-29隱 S/ C-29 aaa S + C-29 aaa R)重量比小于0.5, [C-29 5 a, 14 |3, 17卩(H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾烷]与[C-29 5 a, 14 |3, 17 p (H) 20S + C-29 5 a, 14 p, 17 p (H) 20R甾烷+ C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20S + C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R留烷]或可选 地(C-29 a郎S&R7C-29 a即S&R + C-29 aaa S&R)重量比小于0.55,和[3-甲基菲 (3-MP) + 2-甲基菲(2-MP)]与[l-甲基菲(1-MP) + 9-甲基菲(9-MP)]重量比大于 0丄0。在一些实施方式中,可冷凝烃部分可具有该段落中上述重量比的两个或更 多、三个或更多、或者四个或更多。[0369]关于藿烷、甾垸和菲,如在前面段落和权利要求书中所用,短语"一个或 多个"一一其紧接着是一系列不同化合物或组分比率,其中最后一个比率是通过 连接词"和"引出的一一意图包括这样的可冷凝烃部分,其具有所列比率中至少 一个或者具有所列比率中两个或更多、或者三个或更多、或者四个或更多等等或 者全部。此外,特定可冷凝烃部分还可具有另外的不同化合物或组分比率,其未 包括在特定句子或权利要求中但仍落在这样的句子或权利要求的范围内。在前面 段落中描述的实施方式可以与本文所讨论的本发明的其它方面中任何一方面相组 合。在前面段落中讨论的本发明的某些特征在前面段落中按照一组数值上限(例 如小于)和一组数值下限(例如大于)进行描述。应当理解,通过这些界限的任 意组合形成的范围在本发明的范围内,除非另外指明。在前面段落中描述的实施 方式可以与这些段落或本文其它部分所讨论的本发明的其它方面中任何一方面进 行组合。[0370]如本文和权利要求书中所用,藿垸(例如C-29 17a(H), 21p(H)藿垸)、甾烷 (例如C-29 5 a, 14 a, 17 a (H) 20R甾垸)和菲(例如3-甲基菲)的重量比意思是指在可 冷凝烃流体中发现的特定烃化合物的量,如本文所述尤其如本文中标记"实验"的部分中所述的液相色谱(LC)接着气相色谱/质谱(GC/MS)测定。也就是说, 各自化合物的量是按照该申请实验部分中描述的程序从利用LC和GC/MS分析方 法测定的各自GC/MS峰高中测定的。此外,当第一化合物在本文和权利要求书中 以重量比与第二化合物比较时,这样的重量比是通过第一化合物的GC/MS峰高与 第二化合物的GC/MS峰高比获得的。例如,[C-29 17a(H), 21 P(H)藿烷]与[C-29 17a(H), 21(3(H)藿垸+ C-29 17p(H), 2lp(H)藿垸]重量比是通过将相应可冷凝烃流 体的[C-29 17a(H), 21(3(H)藿烷]GC/MS峰高除以[C-29 17a(H), 21p(H)藿烷]和[C-29 17p(H), 21P(H)藿烷]的总GC/MS峰高获得的,其中这两个的各自GC/MS峰高都是 通过本文实验部分中讨论的液相色谱(LC)和气相色谱/质谱(GC/MS)分析程序、 GC/MS峰鉴别方法和GC/MS峰测量方法测定的。[0371]岩石静应力可影响通过加热和热解在富含有机物的岩石内产生的采出液的 组成这个发现意味着采出的烃流体的组成也可以通过改变富含有机物岩石地层的 岩石静应力进行改变。例如,富含有机物岩石地层的岩石静应力可以通过选择支 柱(pillar)几何形状和/或位置和/或通过选择加热和热解地层区域厚度和/或加热 先后循序进行改变。[0372]支柱是在给定时间在富含有机物岩石地层内留下未热解以便减轻或缓和地 表下沉的区域。支柱可以是地层内的区域,其被同一地层内的热解区域包围。可 选地,支柱可以是一般开发区域外的未加热区域的一部分或与之相连。在生产油 田寿命早期充当支柱的某些区域可在该油田寿命晚期被转化成生产区域。 [0373] —般在其自然状态中,地层的上覆岩层的重量十分均匀地分布在地层上。 在该状态下,地层内特定地点存在的岩石静应力很大程度上受上覆岩层的厚度和 密度控制。期望的岩石静应力可以通过分析上覆岩层地质学和选择具有合适深度 和位置的位置进行选择。[0374]尽管岩石静应力通常被假定由自然决定并且除了去除所有或部分上覆岩石 之外是不可改变的,但是地层内具体位置处的岩石静应力可以通过重新分布上覆 岩石重量以便其不再被地层均匀地支撑而进行调整。例如,上覆岩石重量的这种 重新分布可以通过两种示例性方法实现。这些方法之一或两者可被用在单一地层 内。在某些情况下, 一种方法主要可以在早期使用,而另一种方法主要可以在后 期使用。有利地改变地层区域所经历的岩石静应力可以在地层区域内引起显著的 热解之前进行并且也可以在产生显著的烃流体之前进行。可选地,有利地改变岩 石静应力可以与热解同时进行。[0375]第一种改变岩石静应力的方法涉及制造一个不如其邻近区域硬的地下地 层。随着特定区域变得较不坚硬,邻近区域因此逐渐地充当支撑上覆岩石的支柱。 这些支柱区域经历增加的岩石静应力,而较不坚硬的区域经历降低的岩石静应力。 岩石静应力的变化量取决于许多因素,其包括例如:处理区域硬度的变化、处理 区域的大小、支柱大小、支柱间隔、岩石压缩性和岩石强度。在富含有机物岩石地层中,地层内区域可以通过热解该区域并且通过去除采出液在该区域内产生空 的空间而使其经历机械弱化。以这种方式可以使地层内的区域不如没有经历热解 或经历更少程度的热解或生产的邻近区域硬。[0376]第二种改变岩石静应力的方法涉及使地下地层区域膨胀并且用比邻近区域 更大的力推向上覆岩石。这种膨胀可以从邻近区域去除一部分上覆岩石重量,因 此增加了加热区域经历的岩石静应力并且降低了邻近区域经历的岩石静应力。如 果膨胀是足够的,水平压裂将在邻近区域中形成并且这些区域对支撑上覆岩石的 贡献将减少。岩石静应力的变化量取决于许多因素,其包括例如:处理区域的膨 胀量、处理区域的大小、支柱大小、支柱间隔、岩石压縮性和岩石强度。通过加 热地层内的区域可使其膨胀以便引起岩石的热膨胀。如果流体被大量截获在该区 域内,流体膨胀或流体产生也可以有助于膨胀。总膨胀量可与加热区域的厚度成 比例。应当注意,如果热解发生在加热区域并且去除了足量的流体,加热区域可 以机械地减弱并且因此可改变邻近区域所经历的岩石静应力,如第一种示例性方 法中所述。[0377]该方法的实施方式可包括通过借助首先加热和热解在富含有机物岩石地层 中存在的地层烃以及从富含有机物岩石地层内的第二邻近区域采出流体以便第二 区域的杨氏模量(即硬度)被降低,来增加第一区域内的岩石静应力而控制通过 加热和热解从富含有机物岩石地层内的第一区域产生的采出烃流体的组成。 [0378]该方法的实施方式可包括通过增加第一区域内的岩石静应力而控制通过加 热和热解从富含有机物岩石地层内的第一区域产生的采出烃流体的组成,增加第 一区域内的岩石静应力如下进行:在富含有机物岩石地层内的邻近区域之前加热 第一区域,或者将该第一区域加热到比富含有机物岩石地层内的邻近区域更大的 程度,使得在第一区域内的热膨胀大于富含有机物岩石地层的邻近区域内的热膨 胀。[0379]该方法的实施方式可包括通过降低第一区域内的岩石静应力而控制通过加 热和热解从富含有机物岩石地层内的第一区域产生的采出烃流体的组成,降低第一区域内的岩石静应力如下进行:在第一区域之前加热富含有机物岩石地层的一 个或多个邻近区域,或者使富含有机物岩石地层的一个或多个邻近区域加热到比 该第一区域更大的程度,使得邻近区域内的热膨胀大于第一区域内的热膨胀。 [0380]该方法的实施方式可包括使富含有机物岩石地层内加热区域的加热定位、 定大小和/或定时以便改变富含有机物岩石地层目前或未来加热和热解区域的原位 岩石静应力,从而控制采出烃流体的组成。[0381] —些生产过程包括在从富含有机物岩石地层基本上去除地层水溶性矿物之 前,原位加热包含地层烃和地层水溶性矿物的富含有机物岩石地层。在本发明的 一些实施方式中,在原位加热之前不需要部分、基本上或完全去除水溶性矿物。 例如,在含有天然发生的苏打石的油页岩地层中,油页岩可以在通过溶液采矿基本上去除苏打石之前被加热。基本上去除水溶性矿物可表示水溶性矿物的去除程 度,其从本领域中已知的任何商业溶液采矿操作中发生。基本上去除水溶性矿物 可近似为去除富含有机物岩石地层内烃流体生产的目标区域中存在的特定水溶性 矿物总量的按重量计5%以上。在可选实施方式中,富含有机物岩石地层的原位加 热以热解地层烃可以在从富含有机物岩石地层去除按重量计3%以上的地层水溶 性矿物之前开始,可选地,去除按重量计7%、按重量计10%或按重量计13%。 [0382]在采出苏打石之前加热油页岩以生产油和气的影响是将苏打石转化成更可 回收形式(碱灰),并且提供渗透性,有助于其随后的回收。水溶性矿物回收可以 在干馏油生产后就发生,或者它可以被留下几年的时期用于后面的回收。如果期 望的话,碱灰可在地表上被容易地转化回苏打石。这种转化可容易地实行使得两 种矿物可有效地互换。[0383]在一些生产方法中,加热富含有机物岩石地层包括通过苏打石的分解产生 碱灰。该方法可包括在地表设备中处理含水溶性矿物的含水溶液以去除一部分水 溶性矿物。该处理步骤可包括通过由于改变含水溶液的温度引起的沉淀除去水溶 性矿物。[0384]水溶性矿物可包括钠。水溶性矿物还可包括苏打石(碳酸氢钠)、碱灰(碳 酸钠)、片钠铝石(NaAl(C03)(OH)2)或其组合。表面处理可进一步包括在地表设备 中通过与C02反应将碱灰转化成碳酸氢钠(苏打石)。在部分或完全去除水溶性矿 物后,含水溶液可被再注入到地下地层,在那里它可以被隐蔽。该地下地层可以 与原始富含有机物岩石地层相同或不同。[0385]在一些生产方法中,加热富含有机物岩石地层既热解至少一部分地层烃以 产生烃流体又使得在富含有机物岩石地层中在先结合的迁移污染物种类可以得 到。迁移污染物种类可以通过地层烃的热解形成,可以在加热后从地层本身中释 放,或者可以在加热地层后通过产生增加的渗透性而使其可接近。在富含有机物 岩石地层中存在的或注入其中的水或其它含水流体中,迁移污染物种类可以是可 溶的。[0386]从热解的油页岩中产生烃将一般留'F —些至少部分水溶的迁移污染物种 类。取决于热解页岩油与较浅区段的水文连通性,这些成分可最后迁移到浓度上 环境不可接受的地下水中。潜在的迁移污染物种类的类型取决于油页岩热解的特 性以及正被转化的油页岩的组成。如果热解是在氧或空气不存在下进行的,污染 物种类可包括芳烃(例如苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、多芳烃(例如蒽、芘、萘、葸)、 金属污染物(例如As、 Co、 Pb、 Mo、 Ni和Zn),及其它种类诸如硫酸盐、氨、 Al、 K、 Mg、氯化物、氟化物和酚。如果应用氧或空气,污染物种类还可包括酮、 醇和氰化物。此外,存在的具体的迁移污染物种类可包括上述种类的任何次组或组合。[0387]油田开发者可以期望评估富含有机物岩石地层与含水层的连通性。这可以 进行以确定富含有机物岩石地层中的地层烃的原位热解是否可产生倾向于迁移到 含水层的迁移种类,或者其程度。如果富含有机物岩石地层与含水层是水文相连 的,可以采取防范措施以减少或防止在热解期间产生或释放的种类进入含水层。 可选地,富含有机物岩石地层可以在如本文所述热解后用水或含水流体冲洗以去 除水溶性矿物和/或迁移污染物种类。在其它实施方式中,富含有机物岩石地层可 以与任何地下水源基本上水文不连接。在这样的情况中,冲洗富含有机物岩石地 层可能对于迁移污染物种类的去除来说不是期望的,但是尽管如此对于水溶性矿 物的回收来说可能是期望的。
[0388]在从富含有机物地层生产烃后, 一些迁移污染物种类可保持在岩石地层中。 在这样的情况—F,可以期望将含水流体注入到富含有机物岩石地层中并且使注入 的含水流体溶解至少部分水溶性矿物和/或迁移污染物种类以形成含水溶液。含水 溶液然后可通过例如溶液生产井从富含有机物岩石地层中采出。含水流体可进行 调节以增加迁移污染物种类和/或水溶性矿物的溶解度。调节可包括加入酸或碱以 调节溶液的pH。所得含水溶液然后可从富含有机物岩石地层中采出到地表进行加
[0389]在初始含水流体采出后,可进一歩期望用含水流体冲洗熟化的富含有机物 岩石区和未熟化的富含有机物岩石区。含水流体可被用于进一步溶解水溶性矿物 和迁移污染物种类。冲洗可以任选地在大部分的烃流体已经从熟化的富含有机物 岩石区段采出后完成。在一些实施方式中,冲洗步骤可以被延迟到烃流体生产步 骤之后。冲洗可以被延迟以允许从加热步骤产生的热向更深处传递,进入周围未 熟化的富含有机物岩石区段,以便将周围未熟化的富含有机物岩石区段内的苏打 石转化成碱灰。可选地,冲洗可以被延迟以允许从加热歩骤产生的热在周围未熟 化的富含有机物岩石区段内产生渗透性。此外,冲洗可基于碳酸氢钠、碱灰或两 者的目前和/或预测的市场价而被延迟,如本文进一步讨论的。该方法可以与本文 所讨论的本发明其它方面的任何一个进行组合。
[0390]在含水溶液冲洗后,可以期望在地表设备中处理含水溶液以去除至少一些 迁移污染物种类。迁移污染物种类可通过使用例吸附材料、反渗透、化学氧化、 生物氧化和/或离子交换去除。这些方法的实例在本领域中都是已知的。示例性吸 附材料可包括活性炭、粘土或漂白土。
[0391]在油页岩源的某些区域中,另外的油页岩源或其它烃源可以存在于较低的 深度处。其它烃源可包括在低渗透性地层中的天然气(所谓的"致密气")或夹带在煤中和吸附到煤上的天然气(所谓的"煤层甲烷")。在一些具有多个页岩油源 的实施方式中,首先开发更深的区域然后顺序地开发较浅的区域可能是有利的。 以这种方式,井将不需要穿过热区域或削弱的岩石区域。在其它实施方式中,通过钻井穿过正被用作较浅深度处页岩油开发的支柱的区域而开发较深的区域可能 是有利的。
[0392]同一区域中页岩油源和天然气源的同时开发可协作地利用某些设备和后勤 运作。例如,气体处理可以在单个工厂进行。同样,职员可以在开发中共享。 [0393]图6图解了地表设备70的一种实施方式的示意图,所述地表设备70可被 配置来处理采出液。采出液85可以通过生产井71从地下地层84中生产,如本文 所述。采出液可包括通过本文描述的任何方法生产的任何采出液。地下地层84可 以是任何地F地层,其包括,例如,包含诸如油页岩、煤、或焦油砂中任何-种 的富含有机物岩石地层。生产方案可以涉及将采出液淬火72至30(TF、 200下或者 甚至100T以下的温度,在油分离器73中分离出可冷凝成分(即油74和水75), 在气体处理单元77中处理非冷凝成分76 (即气)以去除水78和硫种类79,在天 然气厂81中从气体(例如丙垸和丁烷)中去除较重的成分以形成要出售的液态石 油气(LPG) 80,并且在电厂88从剩余的气体83产生电能82。电能82可被用作 通过本文描述的任何方法加热地下地层84的能源。例如,电能82可以在高压例 如132kV下输入变压器86,并且在被输入到位于加热井87——其位于地下地层 84中——中的电阻加热器元件之前逐步下降至更低的电压例如6600V。以这种方 式,加热地下地层84所需能量的全部或部分可以从采出液85的非冷凝成分中产 生。过量的气体一一如果有的话一一可以被输出销售。
[0394]来自原位油页岩生产的采出液包含多种可以在地表设备中被分离的成分。 采出液典型地包含水、非冷凝烃烷烃种类(例如甲垸、乙垸、丙垸、正丁烷、异 丁烷)、非冷凝烃烯烃种类(例如乙烯、丙烯)、由(烷烃、烯烃、芳烃和多芳烃等) 组成的可冷凝烃种类、C02、 CO、 H2、 H2S和NH3。
[0395]在地表设备中,可冷凝成分可以通过降低温度和/或增加压力从非冷凝成分 中分离出来。温度降低可以利用被周围空气或可利用的水冷却的热交换器实现。 可选地,热的采出液可以通过与先冷却的采出烃液热交换进行冷却。压力可以通 过离心式或往复式压縮机增加。可选地,或者联合地,扩散器-膨胀器装置可被用 于从气流冷凝出液体。分离可以涉及冷却和/或压力变化的几个阶段。 [0396]当降低温度或增加压力时,除了可冷凝烃外,水可以从气体中滴出。液体 水可以通过重力沉降器或离心分离器与冷凝的烃分开。破乳剂可被用于促进水分尚。
[0397]从生产的烃气中去除C02以及其它所谓的酸气(如H2S)的方法包括使用 化学反应方法和物理溶剂方法。化学反应方法一般包括在高压和/或低温卜'使气流 接触胺的水溶液。这使得酸气种类与胺发生化学反应并且进入到溶液中。通过升 温和/或降压,化学反应可以被逆转并且浓縮的酸气流可以被回收。可选的化学反 应方法涉及热的碳酸盐溶液, 一般为碳酸钾。热的碳酸盐溶液被再生,并且浓縮 的酸气流通过使该溶液接触气流而回收。物理溶剂方法一般涉及在高压和/或低温下使气流接触二元醇。类似于胺方法,降压或升温允许溶剂再生以及酸气回收。 某种胺或二元醇可以在去除的酸气种类上或多或少地具有选择性。任何这些方法的规模大小调整需要测定要循环的化学品的量、循环速率、再生所需的能量输入 以及气体化学品接触设备的尺寸和类型。接触设备可包括填料塔或多级塔板逆流 塔。这些方面中每•-方面的最优尺寸调整高度取决于气体从地层中生产的速率以 及气流中酸气的浓度。
[0398]酸气去除还可以通过使用蒸馏塔而实现。这种塔可包括中间的冷冻段,其 中允许冷冻的C02和H2S颗粒形成。冷冻的颗粒和液体的混合物向下落下进入汽 提段,其中更轻的烃气在塔内逸出并且上升。精馏段可以被提供在塔的上端以进 一步促进塔顶气流的净化
[0399]气流的氢含量可以通过去除全部或部分氢或者通过去除全部或部分非氢种 类(例如C02、 CH4等)进行调整。分离可以利用低温冷凝、变压或变温吸附、或 选择性扩散膜实现。如果需要另外的氢,氢可以借助通过典型的水转换反应重整 甲烷而制得。实验
[0400]加热实验是针对几个不同的油页岩样品和从详细检査的加热的油页岩中释 放的液体和气体进行的。收集的是来自科罗拉多州Piceance Basin中的Mahogany 地层的油页岩样品。 一块大小大约1立方英尺的固体、连续油页岩地层是从在 Parachute Creek东面的Colony矿山位置处的小型试验矿山收集的。该油页岩岩块 被称为CM-1B。取自该岩块的岩心样品,如下列实施例所述,都取自同一地层学 层段。加热试验是利用帕尔容器(Parrvessel)进行的,所述帕尔容器型号为243HC5, 其显示在图18中并且可从Parr Instrument Company得到。 实施例l
[0401]油页岩岩块CM-IB被穿过层面取出岩心以产生直径1.391英寸并且大约2 英寸长的圆柱体。使直径大约2英寸并且5英寸长的金管7002巻縮并且插入滤网 7000以充当岩心样品7001的支撑物(图17)。重量82.46克的油页岩岩心样品7001 放置在金管7002中的滤网7000上,并且整个组件被放入帕尔加热容器中。在图 18中显示的帕尔容器7010具有565毫升的内部容积。用氩冲洗帕尔容器7010几 次,以去除室中存在的空气,并且该容器用氩加压至500 psi。帕尔容器然后被置 于熔炉中,所述熔炉被设计成与帕尔容器相配合。熔炉最初在室温下并且在帕尔 容器置于熔炉中后被加热至400°C。帕尔容器的温度在大约3小时后达到40(TC并 且在400'C熔炉中保持24小时。帕尔容器然后从熔炉中取出并且使其在大约16小 时的时间内冷却至室温。
[0402]室温帕尔容器被取样以获得加热实验后在容器中剩余的一部分代表性气 体。容积150毫升的小气体取样圆筒被抽空,与帕尔容器相连,并且使压强平衡。该气体样品的气相色谱(GC)分析测试和非烃气体样品气相色谱(GC) (GC未被 显示)产生在图19、表2和表1中显示的结果。在图19中,y-轴4000表示以微 微安(pA)计的检测器响应,而x-轴4001表示以分钟(min)计的保留时间。在图 19中,峰4002表示甲垸的响应,峰4003表示乙烷的响应,峰4004表示丙垸的响 应,峰4005表示丁烷的响应,峰4006表示戊垸的响应,和峰4007表示己烷的响 应。从GC结果和所涉及的已知体积和压强,获得该气体的总烃含量(2.09克)、该 气体的C02含量(3.35克)以及该气体的H2S含量(0.06克)。table see original document page 151
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表3.图20 -实施例1- 0应力-液体GC的峰和面积详细资料
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实施例2
[0404]除了产生的是l英寸直径的岩心外,油页岩岩块CM-1B以类似于实施例1 的方式取出岩心。参考图21,岩心样品7050大约2英寸长,并且重量为42.47克。 该岩心样品7050被置于内径1英寸、外径1.39英寸的Berea砂岩圆筒7051中。
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Berea塞7052和7053被置于该组件的每一端,以使岩心样品被Berea完全包围。 在用于微型负荷机架之前,Berea圆筒和塞在50(TC下被烧制两个小时。Berea圆筒 7051与岩心样品7050和Berea末端塞7052和7053 —起被置于有槽的不锈钢套管 中并且被夹在合适的位置。样品组件7060被置于如图22中所示的装有弹簧的微 型负荷机架7061中。负荷通过上紧负荷机架7061顶部的螺母7062和7063以压 縮弹簧7064和7065而被施加。弹簧7064和7065是高温、铬镍铁合金弹簧,当 压縮时,弹簧7064和7065将400 psi的有效应力传递到油页岩样品7060上。在加 热过程期间保持弹簧7064和7065的足够移动以便适应岩心样品7060的任何膨胀。 为了确保本实施例是这种情况,金箔7066被放置在装置的一个腿上以测量移动程 度。整个弹簧加载装置7061被置于帕尔容器中(图18)并且如实施例1所述进行加 热实验。
[0405]如实施例1所述,室温帕尔容器之后被取样以获得加热实验后在容器中剩 余的一部分代表性气体。气体取样、烃气体样品气相色谱(GC)测试和非烃气体样 品气相色谱(GC)如实施例1进行。结果显示在图23、表4和表1中。在图23 中,y-轴4010表示以微微安(pA)计的检测器响应,而x-轴4011表示以分钟计的保 留时间。在图23中,峰4012表示甲烷的响应,峰4013表示乙烷的响应,峰4014 表示丙烷的响应,峰4015表示丁烷的响应,峰4016表示戊烷的响应,和峰4017 表示己烷的响应。从气相色谱结果和所涉及的已知体积和压强,该气体的总烃含 量测定为1.33克并且该气体的C02含量为1.70克。154表4.图23-实施例2-400psi应力-气体GC的峰和面积详细资料
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表4.(续)
峰编号 保留时间 面积 名称
12, 1認042 ?
47 I2J93 1:3.54,58
4效 12眉3 30.95
12,繊 20,21915 ?
50 C鄉 229.Q065S
51 !3.063 6,38678
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81 2.54065
豕2 1g,090 ,"8333
[0406]此时,使帕尔容器通以达到大气压,将容器打开,并且从帕尔容器内部 收集液体。将水与烃层分离并且称重。收集的量记录在表1中。收集的烃液被放 在小瓶中、密封并且在光不存在下储存。任何覆盖在装置表面或帕尔容器边上的 另外的液体用纸巾收集,并将这种收集的液体的重量加到收集的总液体上。任何 残留在Berea砂岩中的液体用二氯甲烷进行萃取,并且其在总液体中所占的重量报 告在表1中。由于加热Berea砂岩圆筒和端部塞与有机物质一起明显变黑。Berea 中的有机物质不可用甲苯或二氯甲垸萃取,并且因此其经测定是由烃液的裂解形 成的焦炭。加热实验后,Berea被碾碎并且测量其总的有机碳(TOC)。该测量被 用于估计在Berea中焦炭的量以及随后估计在Berea中有多少液体已经裂解。常数 因子2.283被用于将测量的TOC转化成液体数量的估计值,其一定存在以产生在 Berea中发现的碳。这种估计的液体是在表1中显示的"推断油(inferred oil)" 值。称重固体岩心样品并且其经测定由于加热已经损失了 10.29克。156实施例3[0407]以与实施例2相似的方式对来自油页岩岩块CM-1B的岩心样品进行实验, 其中施加的有效应力为400 psi。通过烃气体样品气相色谱(GC)和非烃气体样品气 相色谱(GC) (GC未被显示)收集和分析的气体样品的结果显示在图24、表5 和表1中。在图24中,y-轴4020表示以微微安(pA)计的检测器响应,而x-轴4021 表示以分钟计的保留时间。在图24中,峰4022表示甲烷的响应,峰4023表示乙 烷的响应,峰4024表示丙烷的响应,峰4025表示丁烷的响应,峰4026表示戊烷 的响应,和峰4027表示己烷的响应。通过全油气相色谱(WOGC)分析收集和分 析的液体的结果显示在图25、表6和表1中。在图25中,y-轴5050表示以微微 安(pA)计的检测器响应,而x-轴5051表示以分钟计的保留时间。GC色谱图一般 由标记5052显示,其中单个鉴别的峰用縮写进行标记。
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实施例4
[0408]以与实施例2相似的方式对来自油页岩岩块CM-1B的岩心样品进行实验, 然而,在该实施例中施加的有效应力为1,000 psi。通过烃气体样品气相色谱(GC) 和非烃气体样品气相色谱(GC) (GC未被显示)收集和分析的气体的结果显示 在图26、表7和表1中。在图26中,y-轴4030表示以微微安(pA)计的检测器响表6.图25 -实施例3- 400 psi应力-液体GC的峰和面积详细资料
10
g,
160应,而x-轴4031表示以分钟计的保留时间。在图26中,峰4032表示甲垸的响应, 峰4033表示乙垸的响应,峰4034表示丙垸的响应,峰4035表示丁烷的响应,峰 4036表示戊烷的响应,和峰4037表示己烷的响应。通过全油气相色谱(WOGC) 收集和分析的液体的结果显示在图27、表8和表1中。在图27中,y-轴6000表 示以微微安(pA)计的检测器响应,而x-轴6001表示以分钟计的保留时间。GC色 谱图一般由标记6002显示,其中单个鉴别的峰用縮写进行标记。
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表7.(续)
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图28、表9和表1中。在图28中,y-轴4040表示以微微安(pA)计的检测器响应, 而x-轴4041表示以分钟计的保留时间。在图28中,峰4042表示甲烷的响应,峰 4043表示乙烷的响应,峰4044表示丙烷的响应,峰4045表示丁烷的响应,峰4046 表示戊垸的响应,和峰4047表示己烷的响应。
表9.图28-实施例5- 1000 psi应力-气体GC的峰和面积详细资料
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表9.(续)
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表l.实施例l-5的汇总数据
table see original document page 167
[0410]加热实验是针对几个另外的油页岩样品和从详细考察的加热的油页岩中释 放的液体和气体进行的。收集的是来自犹他州Uinta Basin中的Mahogany地层的 油页岩样品。 一块大小大约0.5立方英尺的固体、连续油页岩地层是从犹他州的 Hell's Hole Canyon收集的。该油页岩岩块被称为HHC-2。取自该岩块的岩心样品, 如下列实施例所述,都取自同一地层学层段。加热试验是利用帕尔容器(Pair vessel) 进行的,所述帕尔容器型号为243HC5,其显示在图18中并且可从Parr Instrument Company得到。
实施例6
[0411]油页岩岩块HHC-2跨过层面取样以产生具有近似均匀分布的薄层的样品, 其被用在四个零有效应力实验(实施例6、 7、 13&14)中。该实施例描述了这些 实验共同的实验方法,其中每个实验的单独细节被概括在表15中。 [0412]对于每个无应力实验,滤网7000充当每个样品7001的支撑物(图17)。油 页岩岩心样品7001被置于滤网上并且整个组件被置于帕尔加热容器中。每个样品 的质量被示于表15中。显示在图18中的帕尔容器7010具有565毫升的内部体积。 用氩冲洗帕尔容器7010几次以去除室中存在的空气,并且该容器然后用氩加压至 50、 200或500 psi (参见表15)。在容器加压后,测定并记录其质量。帕尔容器然 后被置于熔炉中,所述熔炉被设计成与帕尔容器相配合。熔炉最初处于室温下, 并且在帕尔容器置于其中后被加热至375i:或393'C (参见表15)。帕尔容器在大约 3小时后达到期望的实验温度并且在该温度下保持24小时。帕尔容器然后从熔炉 中取出,并且使其在大约16小时时间内冷却至室温。 一旦容器达到室温,就测定 并记录其质量。在本文描述的任何实验中没有损失或获得可测量的质量。 [0413]室温帕尔容器被取样以获得加热实验后在容器中剩余的一部分代表性气 体。容积150毫升的小气体取样圆筒被抽空,与帕尔容器相连,并且使压强平衡。 然后使帕尔容器通风以达到大气压,将其打开,并且从帕尔容器底部收集液体。 将水与烃层分离并且称重。收集的量记录在表15中。收集的烃液被放在小瓶中、 密封并且在7'C恒温下在光不存在下储存。固体岩心样品被称重并且记录其新质量(参见表15)。所有样品由于加热而损失质量。该液体的C4-C19液体样品气相色 谱(C4-C19 GC)测试产生在图39-52和表16中显示的结果,而这些样品的液相色谱
(LC),接着气相色谱/质谱(GC/MS)分析参考图53-59以及在本文后面进行讨 论。C4-C19 GC色谱图被显示并且一般如下面所讨论的进行标记,其中单个鉴别 的峰用縮写标记。
实施例8
[0414]在实施例6中描述的油页岩岩块HHC-2与层面垂直地取岩心,以产生直径 l英寸的岩心,其用于经历有效应力条件的实验中。参考图21,岩心样品7050大约2英寸长,其中每个样品的质量示于表15中。下面详述了实施例8-12 & 15-19 的应力实验的实验方法,因为它们与实施例6描述的无应力实验不同。 [0415]该岩心样品7050然后被置于内径1英寸及外径1.39英寸的Berea砂岩圆筒 7051中。Berea塞7052和7053被置于该组件的每一端,以便岩心样品被Berea完 全包围。在用于微型负荷机架之前,Berea圆筒和塞在500。C下被烧制两个小时。 Berea圆筒7051与岩心样品7050和Berea末端塞7052和7053 —起被置于有槽的 不锈钢套管中并且被夹在合适的位置。样品组件7060被置于如图22中所示的装 有弹簧的微型负荷机架7061上。负荷通过上紧负荷机架7061顶部的螺母7062和 7063以压缩弹簧7064和7065而被施加。弹簧7064和7065是高温、铬镍铁合金 弹簧,当压縮时弹簧7064和7065将400或1000 psi有效应力传递到油页岩样品 7060上。在加热过程期间保持弹簧7064和7065的足够移动以便适应岩心样品7060 的任何膨胀。为了确保本实施例是这种情况,金箔7066被放置在装置的一个腿上 以测量移动程度。整个弹簧加载装置7061被置于帕尔容器中(图18)并且如实施例 6所述进行加热实验。
[0416]如实施例6中所述,室温帕尔容器然后被取样以获得加热实验后在容器中 剩余的一部分代表性气体。此刻,使帕尔容器通风以达到大气压,将容器打开, 并且从帕尔容器内部收集液体。将水与烃层分离并且称重。收集的量记录在表15 中。收集的烃液被放在小瓶中、密封并且在7'C恒温下在光不存在下储存。该液体 的C4-C19液体样品气相色谱(C4-C19 GC)测试产生在图39-52和表16中显示的结 果,而这些样品的液相色谱(LC),接着气相色谱/质谱(GC/MS)分析参考图53-59 以及在本文后面进行讨论。任何覆盖在装置表面或帕尔容器边上的另外的液体用 纸巾收集,并且将这种收集的液体的重量加到收集的总液体上。表15.实施例6-19的汇总数据
实验编号

水 (gms)
(gms)
95,2761
編旭
45,1197
47.7778
48,3162
4憶42
48週
85.6623
67.4904
48.細 4g.卿3 44.7570 47.436
有效 应力 psi
初^dl 525255252525
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J- ,,一 55555553333333
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81878367051298
6 12
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0 0 0
賴s咖
量失g
重损』
169实施例20
[0417]该步骤描述了用于从实施例20的油页岩样品中获得可溶性有机物质(沥青) 的提取方法,所述可溶性有机物质(沥青)随后通过本文后面讨论的液相色谱(LC) 接着气相色谱/质谱(GC/MS)程序进行分析,并且参考图53-59进行讨论。 [0418]提取方法:提取方法利用表17中描述的实验室设备和化学品以及其它典型 的实验室供给和设备。表17
编号 实验室必需品
1 Soxtec Tecator System (PERSTORP Analytical)
2 二氯甲垸(相当于Fisher Optima级或更好)
甲醇(相当于Fisher Optima级或更好)
4 纤维素套管(26mmX 60mm; Fisher Scientific)
管接头(Perstorp Analytical)
6 玻璃提取杯(小型;Perstop Analytical)
7 氮气(UHP (超高纯))(AirLiquide)
8 Restsch研磨机(微粉磨机;Brinkman)
9 Retsch破碎机(Lemaire Instruments)
[0419]样品制备:将Retsch研磨机和破碎机充分清洁并且将样品微粉化成0.5微 米的粒度。大约30克微粉化样品在套管中被称重以用在提取中。 [0420]提取程序:表18描述了提取方法。表18
步骤 操作
1 洗涤Soxtec Tecator提取系统并且用二氯甲垸清洁聚四氟乙烯O-环型密 封。
2 经过系统运行二氯甲烷/甲醇(9:1)空白。
3 将干净的聚四氟乙烯o-环型密封放入冷凝器底部的槽中。
4 打开冷冻浴/循环器并且检査流动。
将热油浴设定在120°C。
6 通过将套管接头固定到冷凝器杆上而将套管(内部具有样品)插入到冷 凝器中。
7 将2个玻璃珠和50ml (用于小型提取杯)二氯甲垸:甲醇溶液(9:1)放 在玻璃提取杯中。
8 将提取杯放在Tecator系统上。
9 使溶剂沸腾,将套管降至溶剂中并且如下萃取:
1701. 用套管在提取杯中萃取1小时。 2. 用套管在提取杯之上淋洗1小时。 3. 关上停止活塞以更快地蒸发。 4. 蒸发至大约10 ml。
10 从Tecator System中移走提取杯。 11 将提取物转移到预称重的20 ml小瓶中并且在氮气中40'C下使其变成恒 重。 [0421]质量控制:为了确保可再现的结果,将已知的沉淀物标准保持为QC提取 标准并且与样品一起进行测试。标准的提取收率在可接受的2标准偏差范围内。 岩心圆柱状样品
[0422]在受力和无应力条件下在375摄氏度下在油页岩上的加热实验证实了孔隙 度通过干酪根转化过程而提高。示例性岩心圆柱状样品(岩心栓,core plug)被提 供在图62、 64和66中。未加热的油页岩岩心圆柱状样品620被描绘在图62中。 来自岩心圆柱状样品620的未加热的薄剖面621显示在图63中,其中比例尺参考 标记622表示500pim大小。注意在薄剖面621中缺乏孔隙度。薄剖面621受混合 有粘土和灰质白云岩基体的有机物质控制。较大的白色种类是石英颗粒(圆形的) 或方解石菱形体。图64描绘了在惰性氩气氛下在帕尔容器中已经被加热至375°C 的岩心圆柱状样品630,其中没有施加模拟岩石静应力。圆柱状样品630显示了大 概沿薄层分裂的充分证据,在那里有机物质是最丰富的。图65中描绘的薄剖面631 显示了大孔和裂纹632的网络。图65还包括表示500 pm大小的比例尺参考标记 633。圆柱状样品630和薄剖面631呈现出与干酪根转化以及发展的所得多孔网络 相关的膨胀。图66描述了放置在套管641中的油页岩圆柱状样品643和砂岩的端 塞642a&642b。夹套的岩心640被置于装有弹簧的微型负荷机架组件(未显示) 中以模拟高达1,000 psi的超载应力,然后被加热至375'C。图66中描述的圆柱状 样品照片是穿过其砂岩套管641内部的加热油页岩圆柱状样品643和端塞642a & 642b的切片。注意缺乏膨胀裂纹并且保留了纹理。在图67中描绘的薄剖面644中, 可以观察到在油页岩中以簇出现的小裂纹645。这些裂纹645仅50-100微米宽。 图67还包括表示500 pm大小的比例尺参考标记646。 一些裂纹645与纹理平行地 定向,而有些与纹理成各种角度定向。除了裂纹之外,油页岩的基质包含形成微 孔性网络的许多小孔。这些孔和微裂纹的大小<50微米。因此干酪根转化仍发生, 并且在应力下在转化的油页岩内产生孔隙度,但是具有较少的大量体积膨胀。这 组实验清楚地表明,甚至在超载应力条件下,干酪根转化和排气过程产生孔隙度 以及推测起来产生在原油页岩中不存在的渗透性。分析[0423]通过实施例1-5描述的实验程序以及气体和液体样品收集程序获得的气体 和液体样品是通过下面的烃气体样品气相色谱(GC)分析方法、非烃气体样品气 相色谱(GC)分析方法、气体样品GC峰鉴别和积分方法、全油气相色谱(WOGC) 分析方法,以及全油气相色谱(WOGC)峰鉴别和积分方法进行分析的。 [0424]对如在实施例1-5中所述的加热测试期间收集的气体样品的烃和非烃气体 进行分析,利用的是与Agilent Model 5973四极质量选择性检测器相连的Agilent Model 6890气相色谱仪。6890 GC被配置有两个入口 (前和后)和两个具有两个 固定体积样品环的检测器(前和后),用于样品导入。采用与GC仪器一起供应的 Chemstation软件(修订本A.03.01)进行峰鉴别和积分。对于烃气体,GC配置由下
列组成:
a) 分流/无分流入口 (GC的后面位置)
b) FID (火焰离子化检测器),GC的后面位置
c) HPUltra-2(5。/。苯基甲基硅氧烷)毛细管柱(两个)(25米x200pmlD), 一个引 向FID检测器,另一个引向Agilent 5973质量选择性检测器
d) 50(^l固定体积样品环
e) 六通气体取样
f) 低温(液氮)恒温箱,具有冷却能力
g) 恒温箱程序:-80匸持续2分钟,20°C/min至0°C ,然后4°C/min至2(TC ,然后 10'C/min至100'C,保持1分钟
h) 氦载气流速2.2 ml/min
i) 入口温度100'C
j)入口压强19.35 psi k)分流比25:1 1) FID温度310。C
[0425]对于非烃气体(例如氩、二氧化碳和硫化氢),GC配置由下列组成:a) PTV (可编程温度汽化)入口 (GC的前面位置)
b) TCD (热导检测器)GC的前面位置
c) GS-GasPro毛细管柱(30米x 0.32mm ID)
d) lOO pl固定体积样品环
e) 六通气体取样阀
f) 恒温箱程序:25。C保持2min.,然后10°C/min至200°C ,保持1 min。
g) 氦载气流速4.1 ml/min
h) 入口温度200。C
i) 入口压力14,9 psi j)无分流模式
k) TCD温度250°C[0426]对于实施例1-5,包含从帕尔容器收集的气体的不锈钢样品筒(图18)被 安装有两阶段气体调节器(针对细压縮气瓶(lecture bottle)应用设计)以使气体 压强降至每平方英寸大约二十磅。隔板附件定位在调解器出口,以允许通过 Hamilton1005型气密注射器,取出气体。隔板附件和注射器用来自不锈钢样品筒 的气体吹扫,以确保收集到代表性气体样品。气体样品然后被转移到不锈钢室(隔 板室),所述不锈钢室(隔板室)被配置有压力传感器和隔板附件。隔板室通过 不锈钢毛细管路与安装在GC上的固定体积样品环相连。隔板室和样品环被抽空大 约5分钟。抽空的隔板室然后通过关闭位于隔板室出口的针形阀而与抽空的样品 环隔离。气体样品从气密性注射器通过隔板附件导入隔板室中,并且记录压强。 抽空的样品环然后向加压的隔板室开放,并且使气体样品在样品环和隔板室之间 平衡一分钟。然后记录平衡压强,以允许在注射到GC入口之前计算在样品环中存 在的气体总摩尔数。样品环内含物然后通过氦载气扫进入口,并且基于GC恒温箱 温度程序和载气流速,通过毛细管柱中的保留时间而将成分分开。 [0427]利用鉴定的气体标准,生成将积分的峰面积与浓度相关联的校准曲线,用 于量化气体组成。对于烃气体,含有在氦基质中的甲烷、乙烷、丙垸、丁烷、戊 烷和己烷混合物的标准以不同浓度(每百万份,基于摩尔)在大气压下通过固定 体积样品环注入GC中。对于非烃气,包含单个成分的标准——即氦中的二氧化碳 和天然气中的硫化氢——在样品环中在不同压强下注入GC中以产生校准曲线。 [0428]在图16中报告的烃气体样品摩尔百分数采用下列方法获得。至少三种不同 浓度的甲烷、乙垸、丙垸、丁垸、戊垸和己烷的气体标准在气相色谱上运行以获 得针对这些标准浓度的峰面积响应。然后在Chemstation软件内使己知浓度与各自 的峰面积响应相关联,以产生甲垸、乙烷、丙垸、丁烷、戊垸和己烷的校准曲线。 在Chemstation中绘制校准曲线,以确保在浓度和峰强度之间良好的线性(R2 〉 0.98)。对于每个校准的化合物使用线性拟合,使得峰面积和摩尔浓度之间的响应 因子是Chemstation软件所测定的直线斜率的函数。Chemstation软件程序然后测定 将GC峰面积强度与每个校准化合物的摩尔数量关联的响应因子。该软件然后从响 应因子和峰面积测定每个校准化合物的摩尔数。在实施例1-5中使用的峰面积被报 告在表2、 4、 5、 7和9中。校准曲线未测定的每个鉴定化合物(即异丁烷、异戊 烷和2-甲基戊烷)的摩尔数然后利用最接近的校准化合物(即,对于异丁烷来说 是丁垸;对于异戊烷来说是戊垸;以及对于2-甲基戊垸来说是己垸)的响应因子 乘以校准曲线未测定的鉴定化合物的峰面积与校准化合物的峰面积的比值进行估 计。图16中报告的值然后取为所有已鉴定的烃气体GC面积(即甲烷、乙烷、丙 烷、异丁烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷、2-甲基戊烷和正己烷)总数与计算的摩尔 浓度的百分数。因此所有实验的图解的甲烷至正C6摩尔百分数不包括在表2、 4、 5、7或9中所列的未鉴定的烃气体种类的摩尔份额(例如表2中的峰编号2、6、8-11、 13、 15-22、 24-26和28-78)。[0429]在如实施例1、 3和4描述的加热测试期间收集的液体样品按照下列方法通 过全油气相色谱(WOGC)进行分析。样品、QA/QC标准和空白(二硫化碳)在 配置有分流/无分流注射器、自动取样器和火焰离子检测器(FID)的Agilent 6890 GC 中利用Ultra 1 Methyl Siloxane (甲基硅氧垸)柱(长25 m,直径0.32拜,膜厚0.52 pm)进行分析。样品以分流模式注入到毛细管柱上,其分流比为80:1。 GC恒温箱 温度在20。C被恒定保持5 min,以5'Omin-1的速度从2(TC程序控制升温至300。C , 然后在30(TC下保持30 min (总运行时间=90 min)。注射器温度被保持在300。C , 并且FID温度被设定在31(TC。氦以2.1 mL.min-1的流速被用作载气。利用随Agilent 仪器提供的Chemstation软件修订本A.10.02 [1757] (Agilent Tech. 1990-2003)进行 峰鉴别和积分。
[0430]烃的标准混合物通过上述WOGC方法以及通过配置有分流/无分流注射器、 自动取样器和质量选择性检测器(MS)的Agilent 6890 GC在相同条件下进行平行 分析。通过从GC-MS分析每个峰的质谱进行烃化合物的鉴定。因为对于两种仪器 来说条件是相同的,因此在GC-MS上进行的峰鉴别可以被转移到在GC-FID上获 得的峰。利用这些数据,使保留时间和峰鉴别关联的化合物表被设定在GC-FID Chemstation中。该表被用于峰鉴别。
[0431]在液体样品上获得的气相色谱图(图4、9和ll)利用假组分技术进行积分。 鉴定每个假组分所用的惯例是将从正构烷烃至下一个出现的正构烷烃的所有份额 积分,其中假组分由滞后洗脱的正构烷烃进行命名。例如,C-10假组分从刚过去 的正C9开始并且继续刚好经过正C10的积分获得。以这种方式获得的假组分的碳 数重量百分数和摩尔百分数值利用由Katz和Firoozabadi开发的关系式确定(Katz, D丄.,and A. Firoozabadi, 1978. Predicting phase behavior of condensate/crude-oil systems using methane interaction coefficients,丄Petroleum Technology (Nov. 1978), 1649-1655)。实施例l、 3和4的假组分分析物的结果显示在表10、 11和12中。 [0432]为了阐明该技术,实施例1的C10假组分的示例性假组分重量百分数计算 参考表10呈现在下面。首先,C-10假组分面积如上所述是从刚过去的正C9开始 并且继续刚好经过正C10的面积的积分获得的。C10假组分的总积分面积是 10551.700皮安秒(pAs)。总C10假组分积分面积(10551.700 pAs)然后乘以C10 假组分密度(0.7780 g/ml),产生8209.22pAsg/ml的"面积x密度"。类似地,确定 每个假组分和所有较轻的所列化合物(即nC3、 iC4、 nC4、 iC5&nC5)的峰积分 面积,并且将其乘以其各自的密度,以产生每个各自假组分和所列化合物的"面 积x密度"数。每个假组分和所列化合物的各自确定的"面积x密度"数然后相加 以确定"总面积x密度"数。实施例1的"总面积x密度"数是96266.96 pAsg/ml。 C10假组分重量百分数然后通过将C10假组分"面积x密度"数(8209.22 pAs g/ml) 除以"总面积x密度"数(96266.96pAsg/ml)以得到8.53重量百分数的C10假组分 重量百分数而获得。[0433]为了进一步阐明该假组分技术,实施例1的C10假组分的示例性假组分摩 尔百分数计算参考表10呈现在下面。首先,C-10假组分面积如上所述是从刚过去 的正C9开始并且继续刚好经过正C10的面积的积分获得的。C10假组分的总积分 面积是10551.700皮安秒(pAs)。总C10假组分积分面积(10551.700 pAs)然后乘 以C10假组分密度(0.7780 g/ml),产生8209.22 pAs g/ml的"面积x密度"。类似 地,确定每个假组分和所有较轻的所列化合物(即nC3、 iC4、 nC4、 iC5&nC5) 的积分面积,并且将其乘以其各自的密度以产生每个各自假组分和所列化合物的"面积x密度"数。C10假组分"面积x密度"数(8209.22pAsg/ml)然后除以C10 假组分分子量(134.00 g/mo1),产生61.26 pAs mol/ml C10假组分"面积x密度/分子量 "数。类似地,每个假组分和所列化合物的"面积x密度"数然后除以这些组分或 化合物各自的分子量,以产生每个相应假组分和所列化合物的"面积x密度/分子量" 数。每个假组分和所列化合物各自确定的"面积x密度/分子量"数然后相加以确定" 总面积x密度/分子量"数。实施例1的总"总面积x密度/分子量"数是665.28 pAs mol/ml。 C10假组分摩尔百分数然后是通过将C10假组分"面积x密度/分子量"数
(61.26 pAs mol/ml)除以"总面积x密度/分子量"数(665.28 pAs mol/ml)以得到9.21 摩尔百分数的C10假组分摩尔百分数而获得的。
表10.实施例1的假组分-液体的GC - 0应力
table see original document page 175
table see original document page 176
table see original document page 177
表12.实施例4的假组分-液体的GC - 1000 psi应力
table see original document page 178

[0434] TOC和生油岩评价仪(Rock-eval)测试是在来自油页岩岩块CM-1B的样品 上进行的,该样品在与通过实施例1-5中所述帕尔加热方法测试的样品相同的地质 学区间获得。这些测试产生21%的TOC以及872 mg/g-toc的生油岩评价仪含氢指 数。[0435]下述TOC和生油岩评价仪程序针对在实施例1-5中描述的帕尔加热测试后 剩余的油页岩样品进行。结果显示在表13中。
[0436]上述生油岩评价仪热解分析釆用下列步骤进行。生油岩评价仪热解分析利 用Delsi生油岩评价仪II仪器在校准岩石标准(IFP标准#55000)、空白和样品 上进行。岩石样品在装载到生油岩评价仪坩埚之前被碾碎、微粉化和风干。25与 100mg之间的粉末状岩石样品被装载到坩埚中,这取决于该样品总有机碳(TOC) 含量。在每天开始时运行两个或三个空白以净化该系统并且稳定温度。两个或三 个重量为100+/-1 mg的IFP校准标准#55000的样品被运行以校准该系统。如果生 油岩评价仪TmM参数在这些标准上是419。C +/-2'C,就对样品进行分析。该标准 也在每IO个样品之前和之后运行以监控该仪器的性能。
[0437]生油岩评价仪热解技术涉及在惰性(氦)气氛中将粉末状岩石样品速度程 序化加热至高温以及表征从化学键的热断裂所产生的产物。在将样品导入后热解 烘箱在30(TC下等温保持三分钟。在该阶段产生的烃通过火焰离子化检测器(FID) 进行检测,产生Si峰。热解烘箱温度然后以25'C/分钟的梯度升高至55(TC,其中 烘箱被等温保持一分钟。在该步骤期间产生的烃由FID进行检测并且产生S2峰。 [0438]含氢指数(HI)是通过将S2峰(表示为mg g/g都)归一化成重量百分数TOC (独立确定的总有机碳)计算的,如下:formula see original document page 179
其中HI被表示为mg g/ gTOC。
[0439]总有机碳(TOC)通过适合于地质学样品的熟知方法进行确定,即所存在的任 何碳酸盐岩石通过酸处理接着是剩余物质燃烧而被去除,以产生并测量C02形式 的有机基碳。
table see original document page 179
[0440]实施例1-5的API比重通过估计所收集的液体的室温比重(SG)进行估计, 并且结果被报告在表14中。API比重通过应用下式从确定的比重中估计:
API比重=(141.5/5U) — 131.5 [0441]每种液体样品的比重利用下列步骤进行估计。空的50 ^ Hamilton Model 1705气密性注射器在Mettler AE 163数字天平上称重以测定空注射器重量。该注 射器然后通过将该注射器填充一定体积的液体而被加载。记录下注射器中液体的 体积。然后称量加载的注射器。液体样品重量然后通过将加载的注射器测量重量减去测量的空注射器重量进行估计。比重然后通过将液体样品重量除以液体样品 所占的注射器体积进行估计。
表14.来自实施例1-5的液体样品的估计API比重
table see original document page 180

[0442]通过实施例6-19所述的实验程序以及气体和液体样品收集程序获得的液体 样品通过下列烃液体样品C4-C19气相色谱(C4-C19 GC)分析方法、C4-C19 GC峰 鉴别和积分方法进行分析。而实施例6-19的液体样品也是利用上面参考实施例1-5 所述的全油气相色谱(WOGC)分析方法以及全油气相色谱(WOGC)峰鉴别和积分 方法进行分析的。
[0443]在实施例7-19中描述的加热测试期间收集的液体样品通过气相色谱(GC) 方法进行分析,所述气相色谱方法被设计成对于具有在C4-C19范围的碳数的物质 来说产生充分分离的GC峰。下列步骤描述了该分析。
[0444]气相色谱分离以两阶段实现——第一阶段是要从样品中分离出C4-C19馏 分,丢弃所存在的那些具有较高碳数的组分。该C4-C19馏分然后经过GC分析的 第二阶段,其中实现了更完全的分析分离。
[0445]气相色谱设备是由配置有FID检测器的Hewlett Packard 5890 (系列II)气相 色谱仪、HP 6890自动取样器、分流注射器以及供应有Agilent ChemStation software 的计算机组成。该GC通过下述初步分馏塔扩大。
[0446]分离的第一阶段,初步分馏塔,其由注射器端口和烘箱组成——所述烘箱 含有一个填充不锈钢柱(20% OV101在80/100目Chromosorb WHP上,内径(I.D) 1/8英寸以及长4英尺)、第二填充不锈钢柱(5 A分子筛(mole sieve), 60/80目,内 径1/8英寸以及长2英尺)和多口阀。烘箱和注射器端口被保持在30(TC。使用的是 以25 ml/min速度流动的UHP氦载气。OV101柱被用于分离样品中的C4-C19馏 分,并且较重的化合物(C19+)被反冲到分子筛柱中。多口阀以定时的方式使用, 以分离出C4-C19馏分并且提供该馏分作为分离第二阶段的输入。 [0447]分离的第二阶段,分析分离,其由分流注射器、配置有温度控制的烘箱、 从Agilent获得的分析柱(PONA熔凝二氧化硅柱,长50m,内径(ID) 0.2 mm以及 膜厚0.5 pm)和火焰离子化检测器(FID)组成。注射器和FID检测器被保持在300 。C。
[0448]要分析的样品被置于适合用在自动取样器中的密封玻璃瓶中并且称重。向 每个样品中加入1^1 1-己烷(来自SigmaAldrich的GC等级)。l-己烷用作具有已知 量的内标并且还用作保留时间标准。10 nl其它参考标准的混合物被加入到每个样品中。这些参考标准由下列四种化合物的等体积混合物组成:2,3-二甲基-2-戊烯、 顺式-2-辛烯、1-壬烯和1,2,3,4-四甲基苯。这些参考标准被用作保留时间标准。 [0449]自动取样器设定为注射1^1样品(其包含标准)。分离的第二阶段是利用1 ml/min的氦流速和如下的GC烘箱温度程序实现的:初始温度-35'C
初始保持时间=15.00 min
速度1 = 1.50°C/min
温度lf=70°C
保持时间lf=0.0min
速度2 = 3.00°C/min
温度2f= 130°C
保持时间2f= 12.0 min
速度3 = 3.00°C/min
温度3f=300°C
保持时间3f=20.0 min GC上的气压设置保持在氦-64psi,氢二15psi,以及空气=44psi。 [0450] Agilent ChemStation Revision A. 10.02软件被用于控制仪器并且进行数据积 分。基于每个样品中包含的标准物质的响应,该软件被用于进行任何必要的保留 时间调整。峰指定基于已知化合物的保留时间进行,并且分离分析利用GC/质谱法 以进行化合物鉴定。
[0451]先前收集的C4-C19馏分的质量控制样品被保持并且常规运行以确保仪器 和数据再现性。
[0452]实施例6-19的C4-C19 GC色谱图描绘在图39-52中,其中图39包含实施 例6的C4-C19GC色谱图,图40包含实施例7的C4-C19GC色谱图,图41包含 实施例8的C4-C19GC色谱图,图42包含实施例9的C4-C19GC色谱图,图43 包含实施例10的C4-C19GC色谱图,图44包含实施例11的C4-C19 GC色谱图, 图45包含实施例12的C4-C19 GC色谱图,图46包含实施例13的C4-C19 GC色 谱图,图47包含实施例14的C4-C19 GC色谱图,图48包含实施例15的C4-C19 GC色谱图,图49包含实施例16的C4-C19 GC色谱图,图50包含实施例17的 C4-C19GC色谱图,图51包含实施例18的C4-C19GC色谱图,以及图52包含实 施例19的C4-C19 GC色谱图。这些图中每一个的y-轴(分别标记为450、 455、 460、 465、 470、 475、 480、 485、 490、 495、 500、 505、 510 & 515)表示以皮安 (pA)计的信号响应,其中x誦轴(分别标记为451、 456、 461、 466、 471、 476、 481、 486、 491、 496、 501、 506、 511&516)表示以分钟计的保留时间。鉴定每个相应 的色谱图(分别标记为452、 457、 462、 467、 472、 477、 482、 487、 492、 497、502、 507、 512 & 517),其包括一系列峰。每个相应色谱图的每个鉴定峰用对应于 化合物名称的缩写标记。
[0453]对实施例6-19的C4-C19 GC色谱图进行积分以获得每个鉴定化合物的单个 峰面积,如前面所讨论。通过C4-C19 GC分析常规鉴定的一些化合物未包括在此 处所呈现的分析中。实施例6-19之一或多个中的化合物——其浓度非常低以致于 发现它们低于根据自动峰积分技术测定的检出限——未包括在表16中,这类化合 物也未包括在用于制作图29的计算中。实施例6-19中每一个的鉴定峰的计算峰面 积汇总被包括在下面的表16中。
[0454]在下面的表16中,某些通用的縮写被用于表示特定化合物或化合物元素。 例如,"C」是指参考化合物或化合物部分的碳数,如在C5(戊烷)中;"i"是指"异 (iso)",如在iC5(异戊烷)中;"M"是指"甲基"取代基,如在MCyC5(甲基环 戊烷)中;取代基前的数字是指取代基的连接位置,如在2MC6(2-甲基-环己烷)中; "Cy"是指"环(cyclo)",如在MCyC6 (甲基-环己烷)中;"n"是指"正(正构,normal) ",如在nC5(正戊烷)中;"Bz"是指苯;V'是指"顺式(cis) "; "t"是指"反式(trans) ";"D"是指"二(di)",如在二甲基(DM)中;"T"是指"三(tri)",如在"1_3—5 TMBz" (1,3,5-三甲基苯)中;"E"是指"乙基",如在ECyCS(乙基-环戊烷)中;"Tol"是指甲苯; mXly和oXly分别是指间二甲苯和邻二甲苯;"IP」'是指类异戊二烯化合物,其中 数字表示特定类异戊二烯化合物的碳数,如在IP9中;"naph"是指萘,如在2MNaph (2-甲基-萘)中;以及"Hexyl"是指"己基",如在HexylCyC6 (己基环己烷)中。
table see original document page 183
表16-实施例6-19的鉴定化合物峰面积(续)
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184表16-实施例6-19的鉴定化合物峰面积(续)
table see original document page 185
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[0457] LC程序利用了下列实验室设备和化学品:
1. Zymark Turbovap⑧蒸发器
2. 弗炉,其能在40(TC下工作
3. 离心机(性能1500rpm,例如Fisher Centrific®)
4. 玻璃色谱柱(内径10mmx长50 cm)
5. 其它所需的标准实验室设备一例如排气罩、分析天平、电热板(4(TC)和 电
6. 戊烷(Fisher Optima级或相当)
7. 己烷(Fisher Optima级或相当)
8. 二氯甲垸(Fisher Optima级或相当)
9. 甲醇(Fisher Optima级或相当)
10. 硅胶(Fisher级别923, 100-200目)
11. 如下所述的内标混合物
[0458]内标混合物是在己烷中用如表19中所示的化合物和浓度制成的:表19
化合物名称 浓度(ns/ul)
5卩胆烷 40.4
C13苯 40.8
d-l,2,3,4-四氢化萘 42.0
2-氟联苯 31.2
d8萘 30.0
邻三联苯 21.2
d10 荧 蒽 20.3
(fluoranthrene)
[0459]要加入的内标混合物的]戊烷可溶物(mg) 65-55 55-50 50-45
45-40 40-30 30-25 25-20 20- 10 10-5
(如下面步骤中所述)根据表20确定< 表20 所需内标的量(ul)
45 40 35 30 25 20 15 10[0460]内标被用于进行浓度计算并且被用作已知标记以有利于化合物鉴定。 [0461]使用这种LC方法,原因在于它容易将原油或沉积物提取物样品分成4种 化合物类别,其包括饱和类、芳香类、NSO's(氮、硫和氧化合物)和沥青质。 [0462]该LC程序中第一分离是去除沥青质并收集戊烷可溶物馏分,如表21中所
述: 表21
步骤 操作
1 将样品瓶或离心管用样品编号和类型作标记(PN、 ASPH、 SAT、 ARO和NSO)。
2 将所有小瓶和离心管称重。
3 在标记的离心管中称出约50 mg样品。
4 将10 ml戊垸加入离心管中以沉淀沥青质。
5 让样品在室温下放置4小时,然后在1500 rpm下离心30分钟(在Fisher Centrific® 离心机上设置12)。
6 将离心管中的溶剂轻轻倒入20-ml预称重的瓶中并且在40'C下用氮吹干。 注.'这越僻審欽激分。
7 将PN馏分称重。
8 用二氯甲烷将离心管中的残余物转移到20-ml预称重的小瓶中并且在4(TC下用氮 吹干。 注;这;f教,處激分"SiW9 。
[463]表22描述了液相色谱分离程序。 表22 步骤 操作
1 将硅胶在40(TC下活化24小时,然后储存在干燥器中。
2 将内标和大约2 ml戊垸加入到PN馏分中并且混合。 注.-/^/标游量劝表"據定。
将14克活化硅胶倒入液相色谱柱中并且轻敲以压紧。
4 将5 ml己烷加入到柱中作为预湿剂。随着预湿剂进入凝胶,将来自第2步的小瓶 中的物质加入到柱中,接着加入5 ml另外的己垸,并且在50 ml蒸发管中收集(&4r 激分)。 注.-勿菜泡浙激分^观一些廯色厕存过载。使賴更少游存^直复丄C分离。
5 用两个10ml等分试样己烷(总计20ml)洗涤PN小瓶,按前面的加入到凝胶,力口 入到LC柱
6 切换到二氯甲垸溶剂,继续向柱中加入5ml溶剂。
7 随着5 ml二氯甲烷进入凝胶,从柱底部移去包含饱和馏分的蒸发管,并且用另一 蒸发管代替以收集二氯甲烷可溶物馏分(J/?o溜^分)。
8 以与步骤5中己垸加入相同的方式向柱中加入两个10 ml等分试样的二氯甲烷(总 计20ml)。
表22 (续) 188
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注.-翁浙、芳香浙船O激分游^蘆之^7座^争f或々f K激游,着 fX4r+Ji?(9+7WO <=/Wj 。 ^7菜在激分fi经于潔至恒簠后该浙更大,徵 分,廣S经包旁7^^^f座当y多记录力/7至实验宜0记^。这摔游蔘伴对f &47 浙WO激分"J?^^叛来说没存f更薪Jf, &47浙^?6>激分议J?某分叛老遂^^ 游煮点。
[0464]LC程序的质量控制通过标准油样品(North Sea)的测试得以维持,所述标 准油样品与目标样品一起运行。计算SAT、 ARO、 NSO和ASPH馏分的百分数(基 于整个样品)并且保持QC图表。
[0465] GC/MS方法:GC/MS利用与配置有质量选择性检测器的HP 5973 MSD质 谱仪相连的HP 6890气相色谱仪(GC)进行。另外,使用自动取样器(配置有10pl 注射器)和Agilent ChemStation软件(对于Microsoft XP⑧来说是版本G1710DA)。 对于饱和及芳香组分的分析来说所用的质谱方法是SIM (选择性离子监测),所述 饱和及芳香组分如前面部分中所述进行收集。 [0466]所用的物质-己烷(Fisher Optima级或相当)
GC柱-J&W DB-5熔凝二氧化硅(Agilent)
UHP氦气(Air Liquide)
二氯甲烷(Fisher Optima级或相当) [0467]样品制备:要分析的每个液体样品被转移到适合用在GC/MS设备中的样品 瓶中,浓度通过加入己烷调节至25pg/)al。小瓶被密封并且被置于自动取样器中。 [0468]GC条件:GC利用了 J&WDB-5熔凝二氧化硅毛细管柱,其长30米,内径 0.25mm并且具有0.25 pm的膜厚。饱和馏分的GC设置为表23中显示的那些。
表23
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m/z 177: C29萜烷、25-降藿烷
m/z 183: 类异戊二烯
m/z 191: 砲烷
m/z205; 甲基藿烷
m/z217: 甾垸
m/z218: abb-甾烷
m/z231: 甾烷
m/z259: 重排甾烷
芳香类:
萘:m/z 128 (CO), m/z 142 (Cl), m/z 156 (C2), m/z 170 (C3), m/z 184 (C4 &硫荷)
菲:m/z 178 (CO), m/z 192 (Cl), m/z 206 (C2), m/z 220 (C3)
硫莉:m/z 184 (CO & C4萘),m/z 198 (Cl), m/z 212 (C2)
芳香甾垸:m/z 231 (和Cl苯并咔唑),m/z 245 (和C2苯并咔唑),m/z 253
蓆:m/z 228 (CO), m/z 242 (Cl), m/z 256 (C2), m/z 270 (C3) 咔唑:m/z 167 (CO), m/z 181 CC1), m/z 195 (C2)
苯并咔唑:m/z217(C0),m/z231 (Cl和三芳甾烷),m/z 245 (C2和三芳香二类固醇 (triaromatic dinosteroids》 苯并藿垸:m/zl91
联苯:m/z 154 (CO), m/z 168 (Cl), m/z 182 (C2) 苑:m/z 166 (CO), m/z 180 (Cl), m/z 194 (C2)
[0473]对MS仪器设置进行调整以达到表27中质量值范围内所列的检出限:表27
调整对象 界限
质量50 1
质量131 40
质量219 60
质量414 10
质量502 5
峰宽 0.55
丰度 400,000
[0474]数据的分析和报道:在GC/MS色谱图中的峰指定利用已知的油参考标准 (North Sea,来自Kimmeridge的Jurassic源油)和内标(对于饱和类而言为5p-胆垸,对于芳香类而言为邻三联苯、C13苯)进行。地球化学结构是通过保留时间 以及鉴定质量与电荷比证实的,因为这些地球化学化合物大部分不是商业上可得191到的。此外,利用在油样品中发现的以及在文献中广泛研究的典型化合物的光谱 图,例如在下列文献中描述的那些:The Biomarker Guide, by Kenneth E. Peters and J. Michael Moldowan, Prentice Hall Publishing, 1993。
[0475] GC/MS数据的光谱质量和再现性是通过频繁运行先前已知的原油进行维 持,所述原油通过液相色谱分离成镏分(如本方法中所述)。来自该标准(即上 面提到的North Sea油)的比值被用于质量控制目的。在仪器分析之前质量校准剂 (全氟三丁胺)被用于MS。这些数据被用于确保精确的峰位置以及确保整个时间 内峰面积比的再现性。
[0476]在由GC/MS分析所产生的色谱图中发现的分子种类的浓度通过手动测量 每个目标化合物的峰高测定。每一测量的基线取为从低背景至高背景外推得到的 峰的平准基线。当附近的峰使得直接邻近的背景太高时,该背景是通过线性拟合 目标分子在2分钟内洗脱的化合物的平均背景而估计的。对于每个样品,所有的 峰高是在同一色谱图中测量的或者在非常大的峰在测量小峰时引起绘图误差的情 况中按比例制成单个色谱图。
[0477]上述的方法在科罗拉多州的Piceance盆地中回收烃方面可具有优点,其中 涉及。 一些人己经评估出,在美国西部的---些油页岩沉积物屮,每地表英亩可以 卜l收高达1百力'桶油。 一项研究已经估计在Piceance盆地的油页岩地S屮含苏打 石部分内的油页岩资源在适当的位S具有四千亿桶页岩油。总的来说,仅仅在 Piceance盆地可存在卨达1万亿桶页岩油。
[0478]本发明的某些特征就一组数值上限和一组数值下限进行了描述。应当理解, 除非另外指明,通过这些极限值的任何组合形成的范围在本发明的范围内。尽管 按照美国实践, 一些从属权利要求具有单一从属关系,但这些从属权利耍求中任 - -项的每个特征可以与从属于相同的一个或多个独立权利要求的其它从属权利要 求屮--项或多项的每一个特征进行组合。
[0479]尽管显然的是对本文描述的发明进行了充分计算以实现上面提到的益处和 优点,但是应当理解的是本发明易于进行修改、变化和改变,而不脱离其精神。
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