用于聚酰胺和羊毛的酸性染料混合物 |
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申请号 | CN201280029398.0 | 申请日 | 2012-06-13 | 公开(公告)号 | CN103619961A | 公开(公告)日 | 2014-03-05 |
申请人 | 克拉里安特国际有限公司; | 发明人 | H·希波尔; R·努瑟; R·马拉兹; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及一种酸性染料混合物,其包含a)20至95重量%的至少一种具有通式结构(A)的染料A,和b)5至80重量%的至少一种具有通式结构(B)的染料B。 | ||||||
权利要求 | 1.酸性染料混合物,其包含 |
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说明书全文 | 用于聚酰胺和羊毛的酸性染料混合物[0001] 酸性染料主要用于染色羊毛、其它动物毛发、丝和聚酰胺。尽管这些纤维的化学性质类似(聚氨基羧酸),但是尤其在羊毛与毛发之间,且另一方面在聚酰胺与丝之间的物理差异非常大。结果是,酸性染料在聚酰胺上的性质可以明显与其在羊毛上的性质不同。这例如是 [0002] -色调本身 [0003] -耐光牢度(通常在聚酰胺上比在羊毛上差) [0004] -堆积性(通常在聚酰胺上比在羊毛上差) [0005] -湿牢度 [0006] 同样,羊毛在染色时和在一些整理步骤时效果降低,这可以导致许多对聚酰胺而言合适的酸性染料在染色时的“过度蒸煮(Verkochen)”和可以导致在整理时的色调变化。 [0007] 此外已知的是,许多酸性染料将羊毛纤维的尖端上色得明显不同于根部,这仅可以用特定的助剂不足地加以纠正。但是对于羊毛织物上的亮丽外观而言,前提条件是根部与尖端之间非常好的平衡。因此,经常将多种酸性染料在产品中混合,以在羊毛上获得亮丽的外观。但是这些混合物并不适合将聚酰胺染色为中等或深的混合色,因为在此由于不同的组分产生阻断(Blockierungen),这起因于一些必要的混合组分的低的堆积性。因此仅有非常少的推荐用于聚酰胺以及羊毛且尤其是用于这二者组成的混合物的酸性染料混合物。市场上已知的少数实例是用于染色聚酰胺/羊毛-毯纱线的低湿牢度的“均染染料”。为了为由羊毛和聚酰胺组成的服装织物染色,尤其缺乏适合于既对羊毛又对聚酰胺赋予良好外观的蓝色组分,其可以用于黄色组分和红色组分的可再现性组合染色和具有必需的洗涤牢固度、耐汗牢固度和加工牢固度。 [0008] 现已令人惊讶地发现,下文描述的酸性染料混合物在聚酰胺、羊毛上和在聚酰胺/羊毛混合纤维上提供具有良好湿牢度的良好的可再现的染色。 [0009] 本发明的主题是酸性染料混合物,其包含 [0010] a)20至95重量%,优选30至95重量%,特别优选50至90重量%的至少一种具有通式结构(A)的染料A [0011] [0012] 其中 [0014] R5 表示H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-NR12R13、C1-C6-亚烷基-NR12R13、磺基,[0015] R50 表示H、C1-C6-烷基、C5-C6-环烷基; [0016] R12 表示H、C1-C6-烷基; [0017] R13 表示-CO-CH2-Cl、-SO2-苯基,其中苯基是经取代的或未取代的; [0018] M 表示H、碱金属、铵; [0019] 和 [0020] b)5至80重量%,优选5至70重量%,特别优选10至50重量%的至少一种具有通式结构(B)的染料B [0021] [0022] 其中 [0023] R6 表示H、苯基,其中苯基是经取代的或未取代的, [0024] R7 表示H、磺基, [0025] R8 表示H、C1-C4-烷氧基, [0026] 或R7和R8与相邻的C=C-双键一起形成未取代的或经取代的苯环, [0027] R9 表示H、磺基, [0028] M 表示H、碱金属、铵或单负电荷, [0029] 其中重量百分比各自基于酸性染料混合物的总重量计。 [0030] 式(B)中的正电荷通常由分子中包含的磺基的负电荷或由一当量的阴离子,例如- 2-Cl、1/2SO4 来中和。 [0031] 在上述定义中,磺基表示式SO3M的基团。M优选是单负电荷、氢、碱金属或铵。 [0032] 在上述定义中,碱金属优选表示Li、Na或K,尤其是Na。+ + [0033] 在上述定义中,铵优选表示NH4、(C1-C4-烷基)NH3。 [0034] 在上述定义中,“经取代的苯基”或“经取代的苯环”优选表示苯基,其被一个或多个取代基单取代或多取代,优选单取代、二取代或三取代,所述取代基选自C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基、羟基、磺基、氨基或硝基。特别优选的取代基是甲基、Cl、氨基、甲氧基、乙氧基和磺基。 [0035] 在优选的实施方案中,R1、R2、R3、R4各自彼此独立地表示氢、甲基、甲氧基、NR12R13、C1-C2-亚烷基-NR12R13,其中R12优选是氢或甲基和R13具有-CO-CH2-Cl、-SO2-苯基的含义,其中苯基是经取代的或未取代的。 [0036] 在优选的实施方案中,R5表示氢、甲基或磺基。 [0037] 在优选的实施方案中,R50表示氢、甲基、乙基,优选C3-C6-烷基、环戊基或环己基,尤其是甲基、异丙基或环己基。 [0038] 在优选的实施方案中,R6表示氢、未取代的苯基或被氨基、磺基和/或乙氧基取代的苯基。 [0039] 在优选的实施方案中,R8表示氢或甲氧基,或在同样优选的实施方案中,R7和R8与相邻的C=C-双键一起形成未取代的或被磺基取代的苯环。 [0040] 优选的是式(A)的染料,其中基团R1至R4具有NR12R13或C1-C2-亚烷基-NR12R13的含义,其中R12是氢或甲基和R13是SO2-(4-甲基苯基),和其余的所述基团R1至R4各自是相同的或不同的且表示氢或甲基,R5表示氢、甲基或磺基,和M和R50如上文所定义。 [0041] 在此特别优选的是那些式(A)的染料,其中R2或R3具有NR12R13或C1-C2-亚烷基-NR12R13的含义,其中R12是氢或甲基,和R13是SO2-(4-甲基苯基),和其余的所述基团R1至R4各自是相同或不同的且表示氢或甲基,R5表示氢、甲基或磺基,和M和R50如上文所定义。 [0042] 在此非常特别优选的是那些式(A)的染料,其中R2或R3具有NR12R13或CH2-NR12R13的含义,其中R12是氢或甲基和R13是SO2-(4-甲基苯基);其余的所述基团R1至R4各自是氢;R5是氢、甲基或磺基,和M和R50如上文所定义。 [0043] 进一步优选的是式(A)的染料,其中基团R1至R4中的两个具有C1-C2-亚烷基-NR12R13的含义,其中R12是氢或甲基和R13具有-CO-CH2-Cl的含义;和其余的所述基团R1至R4各自是相同的或不同的且表示氢或甲基,R5是氢、甲基或磺基,和M和R50如上文所定义。 [0044] 在此特别优选的是那些式(A)的染料,其中R2和R4各自具有C1-C2-亚烷基-NHCO-CH2-Cl的含义,和R1、R3和R5各自表示氢或甲基,和M和R50如上文所定义。 [0045] 在此非常特别优选的是式(A)的染料,其中R2和R4各自具有-CH2-NHCO-CH2-Cl的含义,和R1、R3和R5各自表示甲基,和M和R50如上文所定义。 [0046] 优选的式(B)的染料是那些,其中 [0047] R6表示未取代的苯基, [0048] R7和R8与相邻的C=C-双键一起形成被磺基取代的苯环,和 [0049] R9表示氢,和 [0050] M如上文所定义。 [0051] 进一步优选的式(B)的染料是那些,其中 [0052] R6表示氢或未取代的苯基, [0053] R7表示氢或磺基, [0054] R8表示氢或甲氧基,和 [0055] R9表示氢或磺基,和 [0056] M如上文所定义。 [0057] 进一步优选的式(B)的染料是那些,其中 [0058] R6是被氨基、磺基和/或乙氧基取代的苯基, [0059] R7是氢或磺基, [0060] R8是氢, [0061] R9是氢,和 [0062] M如上文所定义。 [0063] 式(A)和(B)的染料是本身已知的且可以根据已知的方法制备,例如描述 于 Ullmann,第 6 版,10.1002/14356007.a02_355,第 1-68 页;Ullmann,第 6 版,10.1002/14356007.a03_213.pub3,第1-42页中。 [0064] 本发明的另一主题是用于制备上文所述的酸性染料混合物的方法,通过将至少一种染料A和至少一种染料B以上文给出的重量比彼此混合,例如以它们的干燥粉末、滤饼或优选水溶液的形式。染料A和B也可以先在染浴中彼此混合。 [0065] 为了将含纤维的材料染色或印刷成蓝色调,根据本发明的染料混合物是特别适合的,所述含纤维的材料由天然和/或合成聚酰胺组成。为了制备喷墨打印机墨水并用其印刷含纤维的材料,根据本发明的染料混合物也是适合的,所述含纤维的材料由天然和/或合成聚酰胺或由纤维素(例如纸)组成。 [0066] 本发明的另一主题是所述染料混合物用于染色和/或印刷含纤维的材料的用途,所述含纤维的材料由天然或合成聚酰胺或由其混合物,例如聚酰胺/羊毛组成。 [0067] 本发明的另一主题是所述染料混合物用于制备喷墨打印机墨水的用途及其用于印刷含纤维的材料的用途,所述含纤维的材料由天然或合成聚酰胺,或由这些纤维的混合纺织品,例如尼龙/羊毛组成。 [0068] 染 色按 照 已 知 的方 法 进 行,例 如连 续 法、排 气 法、泡 沫 染 色 法( )和喷墨法。 [0070] 待染色的基材可以例如以纱线、纺织品、针织物或毯的形式存在。全成形染色即使在敏感的基材,例如羔羊毛、山羊绒、羊驼毛和马海毛上也可以非常好。特别合适的是根据本发明的染料混合物用于为细纤度纤维(微纤维)染色。 [0071] 根据本发明的染料混合物显示出与已知的酸性染料的良好相容性。因此,染料混合物可以单独地用于染色方法或印染方法中,或者还与相同类型的其它酸性染料,即与具有可比的染色性质(例如牢度性质和从染浴到基材上的上色率(Ausziehraten))的酸性染料一起作为组合染色组合物或组合印染组合物中的蓝色组分。本发明的染料尤其可以与其它酸性染料一起使用。根据本发明的染料混合物与其它酸性染料一起用于组合染色组合物或组合印染组合物中的比例由要获得的色调决定。 [0072] 根据本发明的染料混合物特别适合于染色羊毛、丝和全部的尼龙类,其应当获得具有高牢度水平,尤其是良好的耐光牢度和良好的湿牢度(洗涤、碱性的汗)的染色。染料混合物显示出高的上色率。染料混合物的堆积能力同样非常良好。在列举的基材上的同色染色显示出优异的质量。所有染色均还在人造光下显示出固定的色彩层次。此外还提及良好的耐汽蒸性和耐蒸煮性。 [0073] 根据本发明的染料混合物的决定性优点在于,其不含金属和在羊毛和聚酰胺上同样提供非常一致的染色。 [0074] 根据本发明的染料混合物还可以作为蓝色组分用于三色染色法或三色印染法。三色染色或三色印染可以利用所有常规和已知的染色方法和印染方法,例如连续法、排气法、泡沫染色法和喷墨法。 [0075] 在根据本发明的方法中使用的三色染料混合物中的单个染料组分的组成取决于期望的色调。对于棕色色调而言可以例如使用20-40重量%的黄色组分,40-60重量%的橙色或红色组分和10-20重量%的根据本发明的酸性染料混合物作为蓝色组分。 [0076] 在以下实施例中,“份”表示重量份,和百分比数值表示重量百分比。 [0077] 实施例1a(PA-染色): [0078] 向40℃的染浴中加入100份聚酰胺6-纺织品,所述染浴由2000份水、1份基于乙氧基化氨基丙基脂肪酸酰胺的弱阳离子活性、染料亲和性的均染剂、0.25份下述染料混合物组成,所述染料混合物由9份 [0079] [0080] 和1份 [0081] [0082] 组成,所述染浴用1-2份40%的乙酸调节至pH5。在10分钟之后在40℃将染浴用1℃每分钟的温度增长加热至98℃,并且之后在沸腾温度保持45-60分钟。接着在15分钟内冷却至70℃。将经染色的聚酰胺纺织品从浴中取出,用温水且之后用冷水冲洗并干燥。 产生蓝色均染聚酰胺染色,其显示出良好的耐光牢度和湿牢度。 [0083] 实施例1b(羊毛染色): [0084] 向40℃的染浴中加入100份羊毛纺织品,所述染浴由4000份水、1份具有两性特性的基于硫酸化的乙氧基化脂肪酸酰胺的弱染料亲和性的均染剂、0.4份来自实施例1a的染料混合物组成,所述染浴用1-2份40%的乙酸调节至pH5。在10分钟之后在40℃将染浴用1℃每分钟的温度增长加热至沸腾温度,并且之后在沸腾温度保持40-60分钟。接着在20分钟内冷却至70℃。将经染色的羊毛纺织品从浴中取出,用温水且之后用冷水冲洗并干燥。产生蓝色均染羊毛染色,其具有良好的耐光牢度和湿牢度与纤维内(根部-尖端)的优异均染性。 [0085] 实施例2至30: [0086] 将在下表中列出的实施例2至30的染料以1:9或2:8的染料B:染料A比例混合,并且类似于实施例1a和1b用于染色。根据本发明的染料混合物在各基材(聚酰胺或羊毛)上提供具有非常好的湿牢度和耐光牢度的良好可再现的均染染色。 [0087] [0088] [0089] [0090] [0091] [0092] [0093] [0094] 实施例31 [0095] 向40℃的染浴中加入100份聚酰胺6,6-纺织品,所述染浴由2000份水、1份基于乙氧基化氨基丙基脂肪酸酰胺的弱阳离子活性、染料亲和性的均染剂、0.3份来自实施例1a的染料混合物组成,所述染浴用1-2份40%的乙酸调节至pH5.5。在10分钟之后在40℃将染浴用1.5℃每分钟的温度增长加热至120℃,并且之后在该温度保持15-25分钟。接着在25分钟内冷却至70℃。将经染色的聚酰胺-6,6-纺织品从染浴中取出,用温水且之后用冷水冲洗并干燥。产生良好均染性的蓝色聚酰胺染色,其具有良好的耐光牢度和湿牢度。 [0096] 实施例32 [0097] 将100份聚酰胺6-机织物用50℃的染液轧染,所述染液由下述组成: [0098] 40份来自实施例1a的染料混合物, [0099] 100份脲, [0100] 20份基于丁基乙二醇的非离子型增溶剂, [0101] 15-20份乙酸(将pH值调节至4), [0102] 10份基于乙氧基化氨基丙基脂肪酸酰胺的弱阳离子活性、染料亲和性的均染剂,和 [0103] 810-815份水(补足至1000份轧染染液)。 [0104] 将经如此浸渍的织物卷起并为了固色在蒸汽室中在饱和蒸汽条件下在85-98℃停留3-6小时。然后将经染色的纺织品用温水和冷水冲洗并干燥。获得具有良好平面均染性( )以及良好耐光牢度和湿牢度的蓝色聚酰胺染色。 [0105] 实施例33 [0106] 具有合成底组织的由聚酰胺6组成的纺织丝绒平面材料(其由棉、聚酰胺或聚酯组成)用染液轧染,所述染液在每1000份中包含: [0107] 1份来自实施例1a的染料混合物 [0109] 2份非离子型高级烷基酚的氧化乙烯加合物 [0110] 1份60%的乙酸。 [0111] 之后用染浆印染,所述糊剂在每1000份中包含以下组分: [0112] 20份市售的烷氧基化的脂肪烷基胺(置换产品) [0113] 20份基于角豆粉醚的市售增稠剂。 [0114] 将印染物在饱和蒸汽中在100℃固色6分钟,冲洗并干燥。获得均染染色的蓝色和白色图案的覆盖织物。 [0115] 实施例34(三色染色) [0116] 向40℃的染浴中加入100份聚酰胺6,6-纺织品,所述染浴由2000份水、1份基于乙氧基化氨基丙基脂肪酸酰胺的弱阳离子活性、染料亲和性的均染剂、0.2份来自WO2002/46318的实施例8的红色染料、1.5份C.I.酸性黄236的市售制剂(Gelb F-L)和0.5份来自实施例1a的蓝色染料混合物组成,所述染浴用1-2份40%的乙酸调节至pH5。在10分钟之后在40℃将染浴用1℃每分钟的温度增长加热至98℃,并且之后在沸腾温度保持45-60分钟。接着在15分钟内冷却至70℃。将经染色的纺织品从浴中取出,用温水且之后用冷水冲洗并干燥。产生均染的灰色聚酰胺染色,其显示出良好的耐光牢度和湿牢度。 [0117] 实施例35 [0118] 将3份来自实施例1的染料混合物在60℃溶解在82份去矿物质水和15份二乙二醇中。在冷却至室温之后获得蓝色印染墨水,其非常好地适合于在纸或聚酰胺织物和羊毛织物上喷墨印染。 [0119] 用实施例2至30的染料混合物进行实施例31至35获得可比的良好结果。 [0120] 实施例36(羊毛/聚酰胺混纺织物染色) [0121] 向40℃的染浴中加入100份羊毛/聚酰胺混纺织物,所述染浴由4000份水、1份具有两性特性的基于硫酸化的乙氧基化脂肪酸酰胺的弱染料亲和性的均染剂、0.4份来自实施例23的染料混合物组成,所述染浴用1-2份40%的乙酸调节至pH5。在10分钟之后在40℃将染浴用1℃每分钟的温度增长加热至沸腾温度,并且之后在沸腾温度保持40-60分钟。接着在20分钟内冷却至70℃。将经染色的羊毛/聚酰胺混纺织物从浴中取出,用温水且之后用冷水冲洗并干燥。产生蓝色均染的羊毛/聚酰胺混纺织物染色,其具有良好的耐光牢度和湿牢度与羊毛纤维内(根部-尖端)的优异均染性和聚酰胺纤维和羊毛纤维上均匀的色彩层次。 [0122] 对比实施例37(三色染色) |