[0001] 本发明公开了一种耐水型高色牢度固色剂的制备方法，属于印染助剂制备技术领域。

[0002] 近年来，随着人们经济水平的提高，纺织品的需求量越来越大，对纺织品的要求也越来越高，如要求服装更为鲜艳多彩，要求纺织品生产达到各种标准的要求等。特别是我国参加世贸组织以后，对纺织品的加工要求与国际接轨，其中最重要的是对纺织品上甲醛含量的限制与色牢度的要求。欧盟与美日等国企图用此两项指标来限制中国纺织品的出口，造成技术壁垒。

[0003] 由于许多常用的染料分子中含有磺酸基或羧酸基等水溶性基团，它们的染色牢度、特别是耐洗色牢度较差，需固色后处理。在固色过程中，固色剂可与染料分子形成不溶性盐，从而降低染料在水中的溶解性，提高耐水及湿摩牢度；同时可作为特殊的胶粘剂在染料和织物表面形成薄膜，防止染料与水、汗渍等接触；甚至能与染料及纤维上的活性基团发生反应，形成共价键、络合或氢键等强的作用力，从而达到固色效果。

[0004] 目前的固色剂大致可以分为阳离子聚合物型固色剂、树脂型固色剂（含甲醛树脂型固色剂，含多胺树脂型固色剂）、交联反应型固色剂，虽然有一定固色效果，但是这些固色剂在固色加工整理过程中很容易产生粘辊、织物色变现象，且耐水性较差，与织物和染料结合不牢，对于改善织物干、湿摩擦色牢度效果较差，达不到客户使用要求，因此如何克服现有技术的不足是目前纺织助剂技术领域亟需解决的问题。

[0005] 本发明主要解决的技术问题：针对现有的固色剂在固色加工整理过程中很容易产生粘辊、织物色变现象，且耐水性差，与织物和染料结合不牢，对于改善织物干、湿摩擦色牢度效果较差的缺陷，提供了一种通过花粉蛋白改善染料和织物间的亲和力，使其在纤维与染料形成范德华力和氢键的基础上，增强两者的亲和度，再通过花粉蛋白具有高效的强氧化性能，与桃胶粘合后再与植物叶片蜡质复合，包裹至染料表面，提高染料色牢度并通过蜡质疏水并改善其耐水性能的方法，本发明先将茶花粉真空干燥后粉碎过筛，收集得破碎花粉颗粒，随后将其与石油醚超声振荡后过滤，收集滤饼洗涤后与去离子水混合，经调节pH后加热、离心处理，收集滤液静置陈化后过滤，将滤饼冻干得花粉蛋白，再将山茶叶晾干研磨后与乙酸乙酯混合加热，过滤将滤液旋蒸至干得干燥山茶叶蜡，再将桃胶冻干研磨后与花粉蛋白、干燥山茶叶蜡等均质并加热处理，最后趁热过滤并收集滤液，静置冷却即可制备得耐水型高色牢度固色剂，本发明制得的固色剂固色牢度效果较好，提高了本身的耐水性的同时，能有效改善织物干、湿摩擦色牢度，且生产过程中不易粘辊，具有较好的使用前景。

[0006] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：（1）选取新鲜茶花粉，将其置于45～50℃下真空干燥3～5h，收集干燥茶花粉并置于振动式超微粉碎机中，控制振动介质填充率为70～80%，物料填充率为100%，粉碎处理20～
30min后，收集粉碎花粉颗粒并过250目筛，收集得破碎花粉颗粒；
（2）按质量比1:8，将上述制备的破碎花粉颗粒与石油醚混合并置于烧杯中，在200～
300W下超声振荡15～20min后，过滤并收集滤饼，用去离子洗涤3～5次后，再按质量比1:10，将洗涤后的滤饼与去离子水搅拌混合，用质量分数15%氢氧化钠溶液调节pH至8.5，随后在
55～60℃下水浴加热2～3h，再在2500～3000r/min下离心分离并收集滤液，用冰醋酸调节pH至6.0，静置陈化3～5h后，过滤并收集滤饼，真空冷冻干燥制备得花粉蛋白，备用；
（3）选取山茶叶，将其自然晾干并研磨过100目筛，收集干燥山茶叶颗粒，按质量比1:
10，将干燥山茶叶颗粒与乙酸乙酯搅拌混合，在75～80℃下水浴加热3～5h，随后过滤并收集滤液，在75～80℃下旋转蒸发至干，收集得干燥山茶叶蜡；
（4）选取新鲜桃胶并洗净，真空冷冻干燥后碾磨过100目筛，收集得干燥桃胶粉末，随后按重量份数计，分别称量75～80份质量分数45%乙醇溶液、10～15份步骤（2）备用的花粉蛋白、5～10份干燥桃胶粉末和10～15份上述制备的干燥山茶叶蜡置于烧杯中，在室温下均质处理25～30min后，再在75～80℃下水浴加热2～3h，待加热完成后，趁热过滤并收集滤液，静置冷却至室温即可制备得一种耐水型高色牢度固色剂。

[0007] 本发明的应用方法是：首先质量比1:20～1:25，将酸性染料与温度为50～70℃的水混合均匀后，按浴比1:15～1:30，将锦纶织物加入到混匀的染液中保温染色处理40～60min，随后将染色后的锦纶织物用温度为35～45℃水洗涤2～3次，再按质量比1:15～1:
35，将本发明制得的耐水型高色牢度固色剂与温度为20～30℃的水混合均匀，再按浴比1:
10～1:30，将水洗后的织物加入到固色混合液中浸泡5～10min，取出固色后的锦纶织物经水洗后在90～140℃下干燥处理3～5min即可。经检测，本发明制得的耐水型高色牢度固色剂具有较好的固色效果，使用后的织物干摩擦色牢度均达4～5级，湿摩擦色牢度达4级，水洗色牢度达4～5级，且本发明固色剂耐水、耐色变性能较好，使用后的织物15～20次水洗后，未发生色变现象，同时织物仍能保持柔软、细腻的手感。

[0008] 本发明的有益效果是：（1）本发明制备的耐水型高色牢度固色剂具有染色牢度高，能提高干湿摩擦牢度、水洗色牢度的特点，且处理后染料色相不发生变化，织物手感柔软，使用效果较好；
（2）本发明制备的耐水型高色牢度固色剂在生产过程中不易发生粘辊现象，同时耐水性较好，有效提高了织物及染料的结合牢度，具有较好的市场推广价值。

[0009] 首先选取新鲜茶花粉，将其置于45～50℃下真空干燥3～5h，收集干燥茶花粉并置于振动式超微粉碎机中，控制振动介质填充率为70～80%，物料填充率为100%，粉碎处理20～30min后，收集粉碎花粉颗粒并过250目筛，收集得破碎花粉颗粒；随后按质量比1:8，将上述制备的破碎花粉颗粒与石油醚混合并置于烧杯中，在200～300W下超声振荡15～20min后，过滤并收集滤饼，用去离子洗涤3～5次后，再按质量比1:10，将洗涤后的滤饼与去离子水搅拌混合，用质量分数15%氢氧化钠溶液调节pH至8.5，随后在55～60℃下水浴加热2～3h，再在2500～3000r/min下离心分离并收集滤液，用冰醋酸调节pH至6.0，静置陈化3～5h后，过滤并收集滤饼，真空冷冻干燥制备得花粉蛋白，备用；再选取山茶叶，将其自然晾干并研磨过100目筛，收集干燥山茶叶颗粒，按质量比1:10，将干燥山茶叶颗粒与乙酸乙酯搅拌混合，在75～80℃下水浴加热3～5h，随后过滤并收集滤液，在75～80℃下旋转蒸发至干，收集得干燥山茶叶蜡；最后选取新鲜桃胶并洗净，真空冷冻干燥后碾磨过100目筛，收集得干燥桃胶粉末，随后按重量份数计，分别称量75～80份质量分数45%乙醇溶液、10～15份上述备用的花粉蛋白、5～10份干燥桃胶粉末和10～15份上述制备的干燥山茶叶蜡置于烧杯中，在室温下均质处理25～30min后，再在75～80℃下水浴加热2～3h，待加热完成后，趁热过滤并收集滤液，静置冷却至室温即可制备得一种耐水型高色牢度固色剂。

[0010] 实例1首先选取新鲜茶花粉，将其置于45℃下真空干燥3h，收集干燥茶花粉并置于振动式超微粉碎机中，控制振动介质填充率为70%，物料填充率为100%，粉碎处理20min后，收集粉碎花粉颗粒并过250目筛，收集得破碎花粉颗粒；随后按质量比1:8，将上述制备的破碎花粉颗粒与石油醚混合并置于烧杯中，在200W下超声振荡15min后，过滤并收集滤饼，用去离子洗涤3次后，再按质量比1:10，将洗涤后的滤饼与去离子水搅拌混合，用质量分数15%氢氧化钠溶液调节pH至8.5，随后在55℃下水浴加热2h，再在2500r/min下离心分离并收集滤液，用冰醋酸调节pH至6.0，静置陈化3h后，过滤并收集滤饼，真空冷冻干燥制备得花粉蛋白，备用；
再选取山茶叶，将其自然晾干并研磨过100目筛，收集干燥山茶叶颗粒，按质量比1:10，将干燥山茶叶颗粒与乙酸乙酯搅拌混合，在75℃下水浴加热3h，随后过滤并收集滤液，在75℃下旋转蒸发至干，收集得干燥山茶叶蜡；最后选取新鲜桃胶并洗净，真空冷冻干燥后碾磨过
100目筛，收集得干燥桃胶粉末，随后按重量份数计，分别称量75份质量分数45%乙醇溶液、
10份上述备用的花粉蛋白、5份干燥桃胶粉末和10份上述制备的干燥山茶叶蜡置于烧杯中，在室温下均质处理25min后，再在75℃下水浴加热2h，待加热完成后，趁热过滤并收集滤液，静置冷却至室温即可制备得一种耐水型高色牢度固色剂。

[0011] 本实例操作简便，使用时，首先质量比1:20，将酸性染料与温度为50℃的水混合均匀后，按浴比1:15，将锦纶织物加入到混匀的染液中保温染色处理40min，随后将染色后的锦纶织物用温度为35℃水洗涤2次，再按质量比1:15，将本发明制得的耐水型高色牢度固色剂与温度为20℃的水混合均匀，再按浴比1:10，将水洗后的织物加入到固色混合液中浸泡5min，取出固色后的锦纶织物经水洗后在90℃下焙烘处理3min即可。经检测，本发明制得的耐水型高色牢度固色剂具有较好的固色效果，使用后的织物干摩擦色牢度均达4级，湿摩擦色牢度达4级，水洗色牢度达4级，且本发明固色剂耐水、耐色变性能较好，使用后的织物15次水洗后，未发生色变现象，同时织物仍能保持柔软、细腻的手感。

[0012] 实例2首先选取新鲜茶花粉，将其置于48℃下真空干燥4h，收集干燥茶花粉并置于振动式超微粉碎机中，控制振动介质填充率为75%，物料填充率为100%，粉碎处理25min后，收集粉碎花粉颗粒并过250目筛，收集得破碎花粉颗粒；随后按质量比1:8，将上述制备的破碎花粉颗粒与石油醚混合并置于烧杯中，在250W下超声振荡18min后，过滤并收集滤饼，用去离子洗涤4次后，再按质量比1:10，将洗涤后的滤饼与去离子水搅拌混合，用质量分数15%氢氧化钠溶液调节pH至8.5，随后在58℃下水浴加热2h，再在2750r/min下离心分离并收集滤液，用冰醋酸调节pH至6.0，静置陈化4h后，过滤并收集滤饼，真空冷冻干燥制备得花粉蛋白，备用；
再选取山茶叶，将其自然晾干并研磨过100目筛，收集干燥山茶叶颗粒，按质量比1:10，将干燥山茶叶颗粒与乙酸乙酯搅拌混合，在78℃下水浴加热4h，随后过滤并收集滤液，在78℃下旋转蒸发至干，收集得干燥山茶叶蜡；最后选取新鲜桃胶并洗净，真空冷冻干燥后碾磨过
100目筛，收集得干燥桃胶粉末，随后按重量份数计，分别称量78份质量分数45%乙醇溶液、
13份上述备用的花粉蛋白、8份干燥桃胶粉末和13份上述制备的干燥山茶叶蜡置于烧杯中，在室温下均质处理28min后，再在78℃下水浴加热2h，待加热完成后，趁热过滤并收集滤液，静置冷却至室温即可制备得一种耐水型高色牢度固色剂。

[0013] 本实例操作简便，使用时，首先质量比1:23，将酸性染料与温度为60℃的水混合均匀，按浴比1:23，将锦纶织物加入到混匀的染液中保温染色处理50min，随后将染色后的锦纶织物用温度为40℃水洗涤2次，再按质量比1:25，将本发明制得的耐水型高色牢度固色剂与温度为25℃的水混合均匀，再按浴比1:20，将水洗后的织物加入到固色混合液中浸泡8min，取出固色后的锦纶织物经水洗后在115℃下焙烘处理4min即可。经检测，本发明制得的耐水型高色牢度固色剂具有较好的固色效果，使用后的织物干摩擦色牢度均达4级，湿摩擦色牢度达4级，水洗色牢度达4级，且本发明固色剂耐水、耐色变性能较好，使用后的织物
18次水洗后，未发生色变现象，同时织物仍能保持柔软、细腻的手感。

[0014] 实例3首先选取新鲜茶花粉，将其置于50℃下真空干燥5h，收集干燥茶花粉并置于振动式超微粉碎机中，控制振动介质填充率为80%，物料填充率为100%，粉碎处理30min后，收集粉碎花粉颗粒并过250目筛，收集得破碎花粉颗粒；随后按质量比1:8，将上述制备的破碎花粉颗粒与石油醚混合并置于烧杯中，在300W下超声振荡20min后，过滤并收集滤饼，用去离子洗涤5次后，再按质量比1:10，将洗涤后的滤饼与去离子水搅拌混合，用质量分数15%氢氧化钠溶液调节pH至8.5，随后在60℃下水浴加热3h，再在3000r/min下离心分离并收集滤液，用冰醋酸调节pH至6.0，静置陈化5h后，过滤并收集滤饼，真空冷冻干燥制备得花粉蛋白，备用；
再选取山茶叶，将其自然晾干并研磨过100目筛，收集干燥山茶叶颗粒，按质量比1:10，将干燥山茶叶颗粒与乙酸乙酯搅拌混合，在80℃下水浴加热5h，随后过滤并收集滤液，在80℃下旋转蒸发至干，收集得干燥山茶叶蜡；最后选取新鲜桃胶并洗净，真空冷冻干燥后碾磨过
100目筛，收集得干燥桃胶粉末，随后按重量份数计，分别称量80份质量分数45%乙醇溶液、
15份上述备用的花粉蛋白、10份干燥桃胶粉末和15份上述制备的干燥山茶叶蜡置于烧杯中，在室温下均质处理30min后，再在80℃下水浴加热3h，待加热完成后，趁热过滤并收集滤液，静置冷却至室温即可制备得一种耐水型高色牢度固色剂。

[0015] 本实例操作简便，使用时，首先质量比1:25，将酸性染料与温度为70℃的水混合均匀，按浴比1:30，将锦纶织物加入到混匀的染液中保温染色处理60min，随后将染色后的锦纶织物用温度为45℃水洗涤3次，再按质量比1:35，将本发明制得的耐水型高色牢度固色剂与温度为30℃的水混合均匀，再按浴比1:30，将水洗后的织物加入到固色混合液中浸泡10min，取出固色后的锦纶织物经水洗后在140℃下焙烘处理5min即可。经检测，本发明制得的耐水型高色牢度固色剂具有较好的固色效果，使用后的织物干摩擦色牢度均达5级，湿摩擦色牢度达4级，水洗色牢度达5级，且本发明固色剂耐水、耐色变性能较好，使用后的织物
20次水洗后，未发生色变现象，同时织物仍能保持柔软、细腻的手感。