착색 오르가노폴리실록산

착색 오르가노폴리실록산{COLOURED ORGANOPOLYSILOXANES}

본 발명은 색소 분자가 공유결합된 작용성 실리콘 화합물, 이의 제조방법, 및 상기 착색 실리콘 화합물의 용도에 관한 것이다.

실리콘 화합물 및 염료를 동시에 사용하면 실리콘 화합물과 염료 대부분이 비혼화성 및 비용해성으로 인해 문제가 생긴다. 따라서 두 부류의 물질 사이에 있어 상용성이 부족하면 생성물의 불균일한 착색 및/또는 생성물의 구성성분 중 하나의 느린 침출(이동)을 유도하기 때문에, 전반적으로 부정적인 성질을 생성한다.

예를 들어, US 5,281,240에 기재된 바와 같이, 특정 실란 및/또는 실록산과 염료의 한정된 물리적 혼합물을 사용하면 어느 정도 상기 악영향에 대항할 수 있지만, 각 구성 성분의 분리를 지속적으로 예방하기 위해 사용될 수 없다.

한편, 상기 염료 분자가 오르가노실리콘 화합물에 화학적으로 결합된다면, 상기 문제는 해결될 수 있다.

그러므로 염료 함량을 갖는 실란이 수십년간 알려져 왔다는 것은 사실이다. 이들은 수많은 논문 및 특허(이와 관련하여, 예를 들어 J.Soc.Dyers and Col. 1969, 85(9),pp. 401-404 참고)의 주제이다.

염료-담지 실란은 US 2,925,313에 처음으로 기재되어 있다. 이 경우 아 조 커플링을 통한 아조 염료의 통상적인 합성은 커플링 구성성분으로서 아닐린-변성 실란을 사용함으로써 변경된다. GB 2018804에 따르면, 페닐-함유 실란은 또한 상기 목적에 적합하다. 상기 방법으로 수득된 실란-함유 염료는 이어서 중합되어 상응하는 폴리실록산이 얻어진다.

EP 0336709 A2에는 합성 섬유 및 종이에 형광증백제로서 작용하는, 트리아진-함유 라디칼을 갖는 오르가노폴리실록산이 개시되어 있다. 이 경우, 결합은 형광증백제의 술폰산기와 아미노-작용 실란 또는 실록산의 반응을 통해 형성되고, 술폰아미드가 얻어진다.

US 4,403,099에 따르면, 기본 조건하에서 에폭시-작용 실록산과 아민- 또는 술폰아미드-함유 니트로 염료를 반응시켜, 니트로방향족 염료 라디칼을 갖는 실리콘 화합물이 수득될 수 있다. 다른 방법으로서, US 4,405,801은 방향족 고리에서 친핵 치환 반응에 의해 고리-할로겐화 방향족 니트로 염료를 아미노-작용 실록산에 결합시키는 것을 제안한다.

US 6,918,931에는 안내 렌즈(intraocular lense)를 제조하기 위한 노란색의 염료-담지 실록산 예비중합체가 기재되어 있다. 발색단의 공유결합은 카르비놀기를 담지한 실록산과 마찬가지로 카르비놀기를 담지한 반응성 염료의 디이소시아네이트 커플링을 통하거나, 또는 SiH-변성 반응성 염료와 말단 디비닐폴리실록산 사이의 플라티늄-촉매화된 히드로실리화 반응을 통해 실시된다. 이들 두 방법은 상당량의 용매없이는 달성되지 않고, 첫번째 방법은 독물학적 견해로부터 다루기 어려운 디이소시아네이트를 사용하는 반면, 두번째 방법은 고가의 플라티늄 촉 매를 사용한다. 마찬가지로 플라티늄 또는 로듐을 포함하는 고가의 전이금속 촉매는 US 2005/0,100,945에서 사용된다.

상기 언급된 모든 제조방법들의 공통된 특징으로서 이들은 오직 선택된 염료 또는 염료 전구체, 예컨대 아닐린-함유 아조 화합물, 아민-, 술폰산- 또는 술폰아미드-함유 변색단, 및 비할로겐화 또는 할로겐화 니트로방향족에 제한되거나, 또는 독점적으로 특정 실리콘 오일에 제한되어 있는 것이다. 게다가, 이용되는 제조방법이 매우 특이적이고 어떤 경우엔 매우 격렬하거나 어려운 반응 조건을 요구하므로, 특허 인용문헌에 개시된 실록산은 또한 임의의 추가 작용기를 함유하지 않는다. 또한, 추가적 단점은 아닐린 또는 니트로방향족에 기초한 독물학적으로 바람직하지 않은 변색단, 종종 매우 낮은 반응수율, 둘 이상의 반응 단계를 거치는 비교적 복잡한 합성에 있다.

WO 98/40429 A1에는 이미 친핵성 폴리실록산과 술폰산기 및/또는 술포네이트기를 함유하는 수용성 반응 염료와의 반응을 통해 염료 라디칼을 포함하는 오르가노폴리실록산의 제조법에 대해 기재되어 있다. 그러나, 상기 합성방법의 단점으로는 극성의 수용성 반응 염료의 사용인데, 이는 극소유성이고 이종의 반응 방식이 당연히 필요되며, 이 경우 양적 수율은 극한 어려움을 겪고서야 달성될 수 있고, 또는 제조예에 따라 비교적 상당량의 상용성 용매를 사용하는 점인데, 이는 다시 제거되어야만 하므로 비용이 들고 불편하다. 더군다나, 실록산 사슬내로 극성 염료 라디칼이 도입되어 중합체 전체를 소수성으로 환원시킨다.

임의의 출원에서는 비록 이러한 것이 장점일 수 있을지라도, 가죽의 소수성 화, 실리콘 엘라스토머의 착색 및 유사한 적용들과 같이 다수의 경우에서 바람직하지 않다.

본 발명은 하기 화학식 단위를 포함하는 착색 오르가노폴리실록산을 제공한다:

[식중

R은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소이거나, 비치환 또는 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이며;

R ¹ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소이거나, SiC-결합, 비치환 또는 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이며;

R ² 는 동일하거나 상이할 수 있고, 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이며;

A는 동일하거나 상이할 수 있고, 술폰산기 및 술포네이트기가 없는 유기 염료 라디칼이며;

a는 0, 1, 2 또는 3이고;

b는 0, 1, 2 또는 3이며;

d는 0, 1, 2 또는 3이고;

c는 0, 1 또는 2이며;

단, a+b+c+d의 합이 ≤3이고, 상기 오르가노폴리실록산은 분자당 하나 이상의 라디칼 A를 갖고, 화학식 (I) 단위에서 c가 0이 아니면, d는 0이다].

본 발명과 관련하여, 용어 "오르가노폴리실록산"은 중합체 뿐만 아니라 올리고머 및 이량체 실록산을 포함한다.

R은 바람직하게는 수소 또는 탄소수 1 내지 18, 특히 1 내지 8의 탄화수소 라디칼이고, 이는 하나 이상의 산소 원자가 치환되고/되거나 삽입될 수 있다.

R의 예로는 (C ₁ -C ₁₈ )-알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실, 특히 n-헥실, 헵틸, 특히 n-헵틸, 옥틸, 특히 n-옥틸 및 이소옥틸, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸, 노닐, 특히 n-노닐, 데실 라디칼, 특히 n-데실, 도데실, 특히 n-도데실, 및 옥타데실, 특히 n-옥타데실; (C ₃ -C ₁₀ )-시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 및 메틸시클로헥실; (C ₂ -C ₆ )-알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 알릴(2-프로페닐) 및 이소알릴(1-프로페닐); 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴, 및 페난트릴; (C ₁ -C ₄ )-알킬아릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, 및 p-톨일, 자일릴, 및 에틸페닐; 및 아릴-(C ₁ -C ₄ )-알킬 라디칼, 예컨대 벤질 및 α- 및 β-페닐에틸 라디칼이 있다.

더욱 바람직한 R은 수소, 메틸, 에틸 또는 프로필이다.

R ¹ 은 바람직하게는 수소 또는 탄소수 1 내지 18, 특히 1 내지 8의 탄화수소 라디칼이고, 이는 하나 이상의 산소 원자가 치환되고/되거나 삽입될 수 있다.

R ¹ 의 예로는 R로 특정된 라디칼이고, 추가적으로 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필, 헵타플루오로이소프로필, 및 또한 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, 및 p-클로로페닐이 있다.

더욱 바람직한 R ¹ 은 메틸, 비닐 또는 알릴이다.

R ² 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 200의 치환된 탄화수소 라디칼이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소, 황 또는 질소가 삽입될 수 있다.

R ² 는 더욱 바람직하게는 아미노, 히드록실, 머캅토, 에폭시 또는 카르복실산 치환기 또는 이들의 유도체를 갖고, 게다가 하나 이상의 질소, 산소 또는 황 원자가 삽입될 수 있는 탄화수소 라디칼이다.

특히 바람직한 R ² 는 아미노, 히드록실, 머캅토, 에폭시 또는 카르복실산 치환기 또는 이들의 유도체가 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 라디칼이다.

R ² 의 예로는 하기와 같다:

a) 아미노기 및 이의 유도체가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 아미노메틸, 페닐아미노메틸, 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 시클로헥실아미노프로필 및 아실화 아미노프로필;

b) 히드록실기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 1차, 2차 또는 3차 알코올 라디칼, 예컨대 3-히드록시프로필 및 4-히드록시부틸, 또는 방향족 히드록실기를 갖는 탄화수소 라디칼, 예컨대 페놀 또는 유게놀 라디칼;

c) 머캅토기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 3-머캅토프로필;

d) 에폭시기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 하기 화학식들로 이루어진 군 중 하나 이상;

e) 카르복실산기 또는 이의 유도체가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 알칸산 라디칼, 예컨대 아세틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복시부틸, 10-카르복시데실, 및 3-(에탄-1,2-디카르복실)프로필 라디칼, 산 무수물 라디칼, 예컨대 3-(2,5-디옥소테트라히드로퓨라닐)프로필 라디칼, 및 에스테르 라디칼, 예컨대 운데센 실릴 에스테르 라디칼;

f) 카르보닐기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 케톤-작용 라디칼 및 알데히드-작용 라디칼, 예컨대 프로피온알데히드 라디칼;

g) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 3-아크릴로일옥시프로필 및 3-메타크릴로일옥시프로필;

h) 폴리에테르기가 치환된 SiC- 또는 SiOC-결합 탄화수소 라디칼, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리-(1,4-부탄디올) 및 이들의 공중합체, 예컨대 프로필폴리글리콜 라디칼로부터 유도된 라디칼;

i) 4차 질소 원자가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 -(CH ₂ ) ₃ -N(CH ₃ ) ₃ ⁺ X ^- 및 -(CH ₂ ) ₃ -NH-CH ₂ -CH(OH)-CH ₂ -N(CH ₃ ) ₂ C ₁₂ H ₂₅ ⁺ X ^- (X ^- 는 적절한 음이온);

j) 포스포나토(phosphonato)기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 포스포나토알킬 라디칼;

k) 실라락톤(silalactone)기가 치환된 탄화수소 라디칼;

l) 글리코시드기가 치환된 탄화수소기, 예컨대 1 내지 10개의 모노사카리드 단위로 구성될 수 있는, 글리코시드 라디칼이 알킬렌 또는 옥시알킬렌 스페이서를 통해 결합되는 라디칼.

R ² 는 더욱 바람직하게는 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 히드록시프로필 또는 머캅토프로필이다.

A로 표시되는 염료 라디칼은 바람직하게는 아조, 안트라퀴논, 옥시퀴노프탈론, 쿠마린, 나프탈이미드, 벤조퀴논, 나프토퀴논, 플라본, 안트라피리돈, 퀴나크리돈, 크산텐, 티옥산텐, 벤조크산텐, 벤조티오크산텐, 페릴렌, 페리논, 아크리돈, 프탈로시아닌, 메틴, 디케토피롤로피롤, 트리펜디옥사진, 페녹사진, 또는 페노티아진 염료 또는 이들의 금속 복합체 화합물의 라디칼이다.

상기 염료 라디칼 A는 결합을 통해, 즉 1가의 라디칼, 또는 다가 라디칼로서 화학식 (I) 단위에 결합될 수 있다. 따라서, 상기 후자의 경우, 염료 A는 둘 이상의 실(옥산)일 라디칼을 다른 것과 결합시킨다.

염료 라디칼 A의 예로는 특히 하기 라디칼 A1 내지 A38이다;

[식중

Y는 -O-, -S- 또는 -NR ³ -이고, R ³ 은 수소 또는 (C ₁ -C ₄ )-알킬이며;

B는 2가의 다리이다].

B는 염료 발색단을 실리콘의 규소 원자에 연결시키고, 바람직하게는 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소 및 황이 비치환 또는 치환되고/되거나 삽입될 수 있는 탄화수소 라디칼이다.

B는 바람직하게는 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 및 황이 비치환 또는 치환되고/되거나 삽입된 2가의 선형 (C ₁ -C ₃₀ )-탄화수소 라디칼이다. 특히 바람직한 것은 비치환 또는 치환된 (C ₁ -C ₁₀ )-알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 4-아자헥실렌, 1-히드록시에틸렌, 4-옥사-6-히드록시헵틸렌이고, 또한 최대 4개의 당 라디칼이 치환된 알킬렌기이다.

화학식 (I)의 단위에서, c는 바람직하게는 0 또는 1이고, 마찬가지로 d도 0 또는 1이며, d는 c가 1이면 0이다.

본 발명의 바람직한 오르가노폴리실록산은 화학식 (I) 단위에서 a+b+c+d의 총합이 2인 경우가 50% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상, 및 매우 바람직하게는 90%이상인 것들이다.

본 발명의 특히 바람직한 오르가노폴리실록산은 하기 화학식 (II)이다:

[식중

R ¹ , R ² 및 A는 상기 지정한 바와 같이 정의되고;

f는 0 또는 1이며, 바람직하게는 1이고;

h는 0, 1 또는 2이며, 바람직하게는 0이고;

j는 0 또는 1이며, 바람직하게는 1이고;

m은 0 또는 1이며;

n은 0 또는 1이고;

e는 0 또는 1 내지 100의 정수이며;

g는 0 또는 1 내지 100의 정수이고;

i는 0 또는 1 내지 100의 정수이며;

k는 1 내지 100의 정수이고;

상기 화학식 (II)에서 부단위가 분자내에서 불규칙적으로 분포되는 것이 가능하다].

본 발명의 오르가노폴리실록산의 점도는 바람직하게는 1 mm ² /s 부터 실온에서 고체 또는 왁스와 같은 상태의 농도까지의 범위이다. 특히 바람직한 점도 범위는 10 mm ² /s 내지 10,000,000 mm ² /s이다. 특히 바람직한 점도 범위는 100 mm ² /s 내지 500,000 mm ² /s이고, 또한 실온에서 고체 또는 왁스와 같은 농도의 범위이다.

본 발명의 오르가노폴리실록산의 염료 함량은 본 발명의 오르가노폴리실록산의 총 중량에 대하여 각각의 경우, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 90 중량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량%이며, 특히 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량%이다.

본 발명의 오르가노폴리실록산의 예로는 하기 화학식 (IIa) 내지 (IId)의 화합물이다:

[식중, Me는 메틸이고, m은 1이며, n은 55이고, p는 2 내지 3이다];

[식중, Me는 메틸이다];

[식중, Me는 메틸이고, m은 2이며, n은 100이고, p는 1 내지 2이다];

[식중, Me는 메틸이고, m은 3이며, n은 150이다].

본 발명의 오르가노폴리실록산은, 공유 결합된 염료 라디칼 외에, 추가의 성질, 예컨대 지속성, 친수성 또는 소수성, 화학 반응성 등을 색 외에, 화합물에 부여하는 추가의 작용기를 또한 갖는 장점이 있다. 게다가, 본 발명의 오르가노폴리실록산의 바람직한 성질은 본성 및 다수의 염료 라디칼, 또한 작용기 및/또는 이들 각각의 비율을 변화시킴으로써 넓은 범위내에서 변성되거나 조정될 수 있다.

또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 안정적이고, 즉 적어도 1년 동안은 실온 및 주변 대기 압력에서 실제적 변화를 겪지 않아 쉽게 이용가능하다는 장점을 갖는다.

본 발명의 오르가노폴리실록산은 술폰산기 및 술포네이트기가 없고, 공유결합된 반응성기를 갖는 유기 염료와, 상기 염료의 반응성기와 공유 결합을 형성할 수 있는 작용기를 갖는 오르가노폴리실록산을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

특히 바람직한 것은, 술폰산기 및 술페이트기가 없고, 실리콘에 용해가능한 유기 염료를 사용하는 것이다. 만약 실리콘-가용성 반응 염료가 사용된다면 용매가 필요없다.

염료에 공유 결합된 반응성기는 특히 하기와 같다:

화학식 -SO ₂ X ¹ (X ¹ 은 할로겐, 바람직하게는 플루오로 또는 클로로임)의 라디칼;

화학식 -SO ₂ -(CH ₂ ) ₂ -V(V는 알칼리에 노출되어 제거될 수 있는 부분이고, 특히 할로겐이며, 바람직하게는 클로로, 술파토, 티오술파토임)의 라디칼;

화학식 -SO ₂ -CH=CH ₂ 의 라디칼;

화학식 -SO ₂ -NH-CH ₂ -CH ₂ -L(L은 이탈기로서 할로겐, 예컨대 플루오로 또는 클로로임)의 라디칼;

화학식 -NH-CO-CH ₂ -X ² (X ² 는 할로겐, 예컨대 플루오로 또는 클로로임)의 라디칼;

화학식 -NH-CO-C(X ³ )=CH ₂ 및 NH-CO-CH(X ³ )-CH ₂ X ⁴ (X ³ 및 X ⁴ 는 각각 독립적으로 할로겐, 예컨대 클로로 또는 브로모임)의 라디칼;

화학식 -NH-CO-CH ₂ -CH ₂ R ⁴ (R ⁴ 는 할로겐, 술파토 또는 술파나토임)의 라디칼;

하기 화학식 (III)의 트리아진 라디칼,

[식중

Q ¹ 및 Q ² 는 각각 독립적으로 클로로, 플루오로, 시안아미도, 히드록실, (C ₁ -C ₆ )-알콕시, 페녹시, 술포페녹시, 머캅토, (C ₁ -C ₆ )-알킬머캅토, 피리디노, 카르복시피리디노, 카르바모일피리디노, 또는 하기 화학식 (IV), (V) 또는 (VI)의 기임:

[식중

R ⁵ 는 수소, (C ₁ -C ₆ )-알킬, 술포-(C ₁ -C ₆ )-알킬 또는 페닐이고, 이는 (C ₁ -C ₄ )-알킬, (C ₁ -C ₄ )-알콕시, 술포, 할로겐, 카르복실, 아세트아미도 또는 우레이도가 치환 또는 비치환되고,

R ⁶ 및 R ⁷ 은 서로 독립적으로 R ⁵ 의 정의 중 하나이거나, 화학식 -(CH ₂ ) _q -(q는 4 또는 5임), 또는 화학식 -(CH ₂ ) ₂ -E-(CH ₂ ) ₂ -(E는 산소, 황, 술포닐 또는 -NR ⁸ (R ⁸ 은 (C ₁ -C ₆ )-알킬임)의 환형 고리계를 형성하며,

W는 하나 또는 둘의 치환기, 예컨대 (C ₁ -C ₄ )-알킬, (C ₁ -C ₄ )-알콕시, 카르복실, 술포, 클로로, 브로모, 또는 산소, 황, 술포닐, 아미노, 카르보닐, 카르복사미도가 삽입될 수 있는 (C ₂ -C ₆ )-알킬렌 또는 (C ₁ -C ₄ )-알킬렌-아릴렌이 치환 또는 비치환된 페닐렌이거나, 또는 (C ₁ -C ₄ )-알킬, (C ₁ -C ₄ )-알콕시, 히드록실, 술포, 카르복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이 치환 또는 비치환된 페닐렌-CONH-페닐렌이거나, 또는 하나 또는 둘의 술포기가 치환 또는 비치환된 나프틸렌이고,

Z는 -CH=CH ₂ 또는 -SO ₂ -(CH ₂ ) ₂ -V(V는 상기 설명된 바와 같이 정의된다]];

하기 화학식 (VII) 내지 (X)의 피리미딘 라디칼,

[식중

U ¹ 및 U ² 는 서로 독립적으로 수소, 플루오로 또는 클로로이고,

U ³ 은 플루오로 또는 클로로이다];

하기 화학식 (XI)의 퀴녹살린 라디칼,

하기 화학식 (XII)의 퀴나졸린 라디칼,

하기 화학식 (XIII)의 프탈라진 라디칼,

하기 화학식 (XIV)의 퀴놀린 라디칼,

하기 화학식 (XV)의 이소퀴놀린 라디칼,

하기 화학식 (XVI)의 벤조티아졸 라디칼,

바람직한 염료는 반응성기로서 화학식 -SO ₂ X ¹ , -SO ₂ -(CH ₂ ) ₂ -V 의 라디칼 및 상기 화학식 (III)의 트리아진 라디칼을 갖는 것들이다.

상기 염료는 사용되는 오르가노폴리실록산의 총 중량에 대하여, 각각의 경우 바람직하게는 0.1 중량% 내지 900 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 100 중량%, 특히 5 중량% 내지 35 중량% 양으로 사용된다. 이와 관련하여, 염료의 몰양을, 사용되는 오르가노폴리실록산에 존재하는 작용기의 최대 99.9 mol%로 제한하는 것을 추천한다.

본 발명의 방법에 사용된 염료는 상업적으로 수득될 수 있거나 유기화학에서 평범하고, 숙련된 기술자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

상기 염료의 반응성기와 반응할 수 있는 오르가노폴리실록산의 작용기는, 특히 아미노, 머캅토, 히드록실, 카르복실, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 카르보닐, 폴리에테르, 및 포스포나토이거나, 또는 글리코시드, 무수물, 에폭시 또는 실라락톤기를 갖거나 4급 질소를 갖는 기이다. 상기 작용기를 가지면서 본 발명의 방법에 사용되는 오르가노폴리실록산도 마찬가지로 상업적으로 구입가능하거나 실리콘 화학에서 평범하고 숙련된 기술자에게 공지된 방법으로 제조가능한 공지된 제품이다.

예로서, 하기 화학식 (I')의 단위를 포함하는 오르가노실록산이 언급될 수 있다:

[식중

R, R ¹ , R ² , a, b, 및 d는 상기 설명된 바와 같이 정의되고, R'는 동일하거나 상이할 수 있으며, 아미노, 머캅토, 히드록실, 카르복실, 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시, 4급-질소-함유, 글리코시드-, 카르보닐-, 폴리에테르-, 포스포나토-, 및/또는 실라락톤-작용 탄화수소 라디칼이고, c'는 c에 정의된 바와 같고, 단 a+b+c'+d의 합은 3이며, 상기 오르가노폴리실록산은 한 분자 당 하나 이상의 라디칼 R'를 갖고, 화학식 (I')의 단위에서 c'가 0이 아니면, d는 0이다].

R'의 예로는 R ² 에 주어진 상기 예와 같고, 바람직한 것은 예를 들어 아미노기와 이의 유도체가 치환된 탄화수소 라디칼이며, 예컨대 아미노메틸, 페닐아미노메틸, 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 및 시클로헥실아미노프로필 라디칼, 예를 들어 히드록실기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 1차, 2차 또는 3차 알코올 라디칼, 예컨대 3-히드록실프로필 및 4-히드록시부틸 라디칼, 예를 들어 방향족 히드록실기를 담지한 탄화수소 라디칼, 예컨대 페놀 또는 유게놀 라디칼, 예를 들어 머캅토기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 3-머캅토프로필 라디칼, 예를 들어 카르복실산기 또는 이의 유도체가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 알칸산 라디칼, 예컨대 아세틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복시부틸, 10-카르복시데실, 및 3-(에탄-1,2-디카르복실)프로필 � ��디칼, 산무수물 라디칼, 예컨대 3-(2,5-디옥소테트라히드로퓨라닐)프로필 라디칼, 및 에스테르 라디칼, 예컨대 운데센 실릴 에스테르 라디칼이고, 특히 바람직한 것은 아미노기 및 이의 유도체가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 아미노메틸, 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필 및 시클로헥실아미노프로필 라디칼, 예를 들어 히드록실기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 1차, 2차 또는 3차 알코올 라디칼, 예컨대 3-히드록시프로필 및 4-히드록시부틸 라디칼, 방향족 히드록실기를 담지한 탄화수소 라디칼, 예컨대 페놀 또는 유게놀 라디칼, 및 예를 들어 머캅토기가 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 3-머캅토프로필 라디칼이다.

본 발명에 따라 사용된 오르가노폴리실록산의 바람직하고 특히 바람직한 종류는 물론 본 발명의 오르가노폴리실록산과 연관하여 상기 이미 기재된 것들과 비슷한 구조이다.

본 발명에 따라 사용된 오르가노폴리실록산의 점도는 25℃에서 각각의 경우, 바람직하게는 1 ㎟/s 내지 5,000,000 ㎟/s, 더욱 바람직하게는 10 ㎟/s 내지 100,000 ㎟/s의 범위이다.

본 발명에 따라 특히 바람직하게 사용되는 오르가노폴리실록산은 특히 아민가가 0.01 내지 10.0인 것들이고, 아민가는 물질 1 g을 중화시키기 위해 필요되는 1M HCl의 mL 수이다.

본 발명의 방법은 반응 혼합물의 총 중량의 각 경우에 대해, 바람직하게는 대부분 무수로, 즉 50,000 ppm 미만, 바람직하게는 10,000 ppm 미만, 특히 5000 ppm 미만인 물의 존재하에서 실시된다.

본 발명의 방법은 촉매의 존재 또는 부재하에 실시될 수 있다. 촉매가 사용되는 경우, 촉매는 산성 또는 염기성 촉매일 수 있다. 이들 촉매는 고체로서 또는 이의 용액 형태에서 사용될 수 있다.

산성 촉매의 예로는 브렌스테드 산, 예컨대 인산, 황산, 염산, 빙초산, 및 포름산, 또는 루이스 산, 예컨대 과염소산 리튬, 아연 테트라플루오로보레이트, 염화철(II), 염화주석(IV), 및 루이스-산성 이온액체이다.

염기성 촉매의 예로는 1차, 2차 또는 3차 아민, 염기성 피리딘, 피리미딘, 퀴놀린, 피리다진, 피라진, 트리아진, 인돌, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 테트라졸, 피롤, 옥사졸, 티아졸 및/또는 다른 N-함유 헤테로시클릭 유도체, 염기성 암모늄염, 예컨대 벤질트리메틸암모늄 히드록시드 및 테트라메틸암모늄 히드록시드, 알칼리 금속 히드록시드, 알칼린 토금속 히드록시드, 알칼리 금속 알콕시드, 알칼리 금속 아미드, 및 루이스-염기성 이온액체이다.

촉매가 본 발명의 반응에 사용되는 경우, 포함되는 양은 반응물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% 내지 1 중량%가 바람직하다.

본 발명의 방법은 분산액(예를 들어 고체-액체 또는 액체-액체, 예컨대 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼)에서 단일상 또는 다상 반응으로서 용매의 유무에 관계 없이 실시될 수 있고, 바람직한 것은 1 내지 10 ㎛의 매우 작은 염료 입자 크기 생성을 목적으로, 수성 분산액을 포함하는 분산액에서 실시되는 것이며, 따라서 특히 바람직한 것은 균질의 단일상 반응으로 실시되는 것이다.

용매가 본 발명의 방법에서 사용되는 경우, 해당 상기 용매는 바람직하게는 반응 과정에 영향을 미치지 않는 불활성 용매이다. 본 발명의 방법에 각각 또는 서로 혼합한 혼합물로 사용될 수 있는 적합한 용매의 예로는, 펜탄, 석유 에테르, n-헥산, 헥산 이소혼합물, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 세척 벤진(wash benzine), 디칼린, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 디에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디-n-부틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 디글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, n-헥산올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-, sec-, 및 tert-부틸 아세테이트, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 테트라클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 1-클로로나프탈렌, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, CO ₂ , 아세토니트릴, 아세트아미드, 테트라히드로-1,3-디메틸-2(1H)-피리미디논 (DMPU), 헥사메틸포스포릭 트리아미드 (HMPT), 디메틸 술폭시드 (DMSO), 술폴란, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 (MEK), 메틸 이소부틸 케톤 (MIBK), 디이소프로필 케톤, 이온성 액체, 선형 및 환형 실록산, 및 상기 용매의 혼합물이다.

그러나, 본 발명의 방법이 바람직하지 않은 이-상(two-phase) 반응(액체-액체)으로서 실시되는 경우, 예를 들어 < 500㎛ 인 평균입자 크기를 생성시킴으로써 서로 혼합할 수 없는 상의 최대 균질화 및 넓은 내부 반응 표면 구역의 생성을 확보하는 것이 필수적이다. 반응 상의 강한 섞임은 대체로 초음파 탐촉자, 초음파 세척기, 전기, 자석 또는 전자석 분야 등, 또는 예를 들어 연속 반응의 경우에서는, 난류 또는 바람직한 이들의 조합에 의한 정적 또는 동적 혼합 원소 또는 혼합 노즐수단에 의해, 임의의 공지된 선행기술 혼합 시스템, 예컨대 모든 종류의 교반기, 고속 교반기 및 고성능 분산기, 예컨대 상품명 IKA Ultra-Turrax ^® 로 시판되는 것들, 또는 유사한 용해기 시스템으로 달성될 수 있다.

본 발명의 방법이 분산액에서 실시되는 경우, 따라서 분산 보조제(예컨대, 유화제) 또는 계면-활성제 또는 표면-활성제, 예컨대 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 유화제가 존재 가능하고, 분산액 제조는 숙련된 기술자에게 공지된 바람직한 임의의 방법으로 실시되는 것이 가능하다.

본 발명의 방법에서 사용되는 반응물은 각각의 경우에서 상기 1종의 구성성분이거나, 2종 이상의 각 구성성분의 혼합물일 수 있다.

본 발명의 방법에서, 상기 사용되는 반응물은 그 자체로 공지된 임의의 바람직한 방법으로 서로 혼합되어, 반응에 공급되고/되거나 반응될 수 있다. 본 발명의 방법은 목적에 적합한 반응기계, 예컨대 회분 반응기, 회분 반응기 케스케이드, 루프 반응기, 흐름관, 관 반응기, 마이크로 반응기, 순환 펌프, 및 이들의 임의의 바람직한 조합에서 회분식, 반(半)회분식 또는 연속식으로 실시될 수 있다.

본 발명의 반응 종료 후, 반응 생성물은 그 자체로 공지된 임의의 바람직한 방법 단계에 의해, 사용된 임의의 반응 보조물로부터 분리 및 단리될 수 있다. 예로는 여과, 원심분리, 및 추출이 있다. 원하면, 휘발성 구성성분 및 임의의 사용된 용매 또한 반응 후, 증류로 제거될 수 있다.

본 발명의 방법은 본 발명의 오르가노폴리실록산의 바람직한 성질을 조정하는 것이 가능한 수단에 의해, 바람직한 임의의 추가 작업 단계가 추가적으로 따를 수 있다. 상기 수단에 의해, 예를 들어 바람직한 분자량, 분자내에서 염료 라디칼의 특정 분산, 및 원하면 추가의 기능 도입을 정확히 설정하는 것이 가능하다. 이러한 경우에 작업 단계의 이행은 최신 기술의 존재에 기초하여 맞춰질 수 있고, 숙력된 기술자에게 공지된 방법으로 실시된다.

상기 후속 반응의 예는, 특히 예를 들어 오르가노폴리실록산과의 평형 반응, 축합 반응이 가능한 다른 오르가노실리콘 화합물, 예컨대 실란올, 알콕시- 또는 클로로-작용 실란, 및 실란올-, 알콕시- 또는 클로로-작용 폴리실록산 또는 실리콘 수지, 실리카 또는 고도 분산 규산(예컨대, WACKER HDK ^® )과 축합, 및 또한 상기 오르가노실리콘 화합물의 추가 오르가노작용 변성이다.

본 발명의 방법은 종래기술을 뛰어 넘는 범위의 장점을 갖는다. 이는 준비적으로 단순하고, 특별 장치없이 실현될 수 있다. 본 발명의 반응은 친유성이고 높은 실리콘-상용성인 술폰산기 및 술포네이트기가 없는 반응성 염료를 사용함으로써, 예를 들어 WO 98/40429 A1에 언급된 술폰산기 및/또는 술포네이트기를 함유하는 수용성 반응 염료의 경우 균일성 반응 방식이 요구되는 바와 같이 상당량의 상용성 용매의 추가없이 균일성 단일상 반응으로 설정될 수 있고; 반응 후 상기 용매는 다시 제거되어야 하는데, 이는 비용이 들면서 불편하다. 상기 단일상 반응은 짧은 반응 시간에 현저한 반응 수율을 줄 뿐만 아니라, 본 발명의 방법이 비용적으로 효율있게 하고, 자원을 적게 사용하게 하며, 게다가 지속적으로 환경에 적합하게 한다.

본 발명의 방법은 연속 방식에 관해서 비연속 방식과 동등하게 적합하고, 비용, 유연성 및 공시 수율에 관하여 추가적 장점을 포함한다.

본 발명의 오르가노폴리실록산은 착색제로서 사용될 수 있다. 이 경우에 착색하기 위한 기재는 다양한 물질을 포함하고, 하기에 더 자세히 기술된다.

본 발명의 오르가노폴리실록산은 실리콘의 전형적 성질, 예컨대 발수성, 발오성(dirt repellency), 보호성, 부드러운 손, 광택 등과 시각적 또는 잠재적 착색의 조합에 가치가 있는 이러한 예들의 특별한 장점을 갖고 사용될 수 있다.

화장품 적용 분야에서, 적합한 적용은 장식적 화장품학(decorative cosmetology), 스킨케어, 및 헤어케어에서 특별한 것들에 포함된다. 전형적 헤어케어 적용은 예를 들어, 본 발명의 오르가노폴리실록산을 착색 성분으로서 포함하는 화장품 제재에 의해 케라틴 섬유를 영구적, 반(半)영구적 또는 일시적으로 착색하는 것이다. 착색 또는 음영외에 얻을 수 있는 추가 장점은 예를 들어 헤어 광택, 볼륨 및 컬 유지를 강화시킬 수 있고, 부드러운 촉감이 향상되며, 빚질 저항을 감소시키고, 대전 방지 전하를 감소시키며, 갈라지고, 건조하게 되며, 구조적으로 해로운 환경 영향으로부터 케라틴 섬유의 일반적 보호를 통해 마르거나 젖은 상태를 빚질하는 힘이 향상되는 것이다.

스킨케어 부문에서, 또한 본 발명의 오르가노폴리실록산은 예를 들어, 메이크업, 립스틱, 립글로스, 마스카라, 아이라이너, 매니큐어액, 마사지 오일 또는 마사지 젤, 스킨 크림 또는 썬 케어 보호제의 친유성 제재 성분으로서 사용 가능하다. 이와 관련하여, 실리콘의 전형적 장점은, 예를 들어 건강한 피부 느낌이 있고, 화장품 제재에 있어 끈적임이 전반적으로 감소되고, 엉김을 견디기 위해 기여하는 임의의 안료 또는 필러 존재 성향을 감소시키며, 또한 예를 들어 일부 화장품에서 내수성을 향상시키는 피부 표면의 통기성 장벽 없이 소수성을 향상시키는 것이다.

추가적으로, 활성 구성성분을 특별히 주목하거나 또는 마케팅을 목적으로, 예를 들어 제품에 (매력을 증가시키는) 시각적 향상을 실시하기 위해, 본 발명의 오르가노폴리실록산으로 화장품 또는 가정용품을 착색시키는 것이 가능하다.

게다가, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 종이, 티슈, 가죽, 및 직물(textile)에 적용하기에 현저하게 적합하다. 한편으로 이들 기재의 처리는, 예를 들어 제품을 다시 착색시킴으로써 착색된 직물의 색이 재건되거나 재강조될 때와 같이, 오직 순수하게 장식용 또는 패션의 이유로 실시될 수 있고, 또는 기재 케어 목적으로 제공될 수 있다. 한편, 색을 제공할 뿐만 아니라, 다단계 처리 방법으로 오직 달성할 수 있는 일련의 긍정적 장점을 얻을 수 있다. 일 예로서, 종이 타월, 직물, 방사, 직포(fabric), 천연 또는 합성 섬유는 한 작업으로 착색될 수 있고, 동시에 (부드러움, 흘림, 벨벳스러움, 매끄러움 등과 같은) 바람직한 촉감(hand property)을 가질 수 있다. 동일한 방법으로, 착색 작업은 또한 친수성 기재, 또는 특히 소수성 기재와 조합될 수 있다. 티슈 또는 직물 부문에서 친수성 마무리와 대조적으로, 예를 들어 습부(wet-end) 과정에서 착색 오르가노실리콘 화합물이 사용되어 발수성이 있으면서 충만하고 균일하며 깊은 착색을 얻기 위해 사용되는 곳에서의 가죽처리가 일 예로서 언급될 수 있다. 대조적으로 직물 케어 부문에서 직물의 친수성화 및 유연성은 세탁 공정 중에서 색의 심화, 색의 재생 또는 시각적 밝기와 조화를 이루어 바람직하다.

게다가, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 불점착제(abhesive), 복사본, 및 인쇄 적용에 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 양면이 달리 실리콘 처리되거나 한면에 실리콘 처리된 이형지에 있어, 착색된 표시로 면들을 시각적으로 구별할 수 있어 유용하다. 본 발명의 오르가노폴리실록산은 통상적인 유기 염료와 달리 이형지의 불점착성에 영향을 미치지 않기 때문에, 특히 본 목적에 적합하다. 또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 토너 또는 컬러 인쇄용 제재의 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명의 오르가노폴리실록산이 직물 안료 인쇄에 컬러 보조 첨가제로서 사용될 때, 이는 바람직한 장점의 범위로서 예컨대 색의 심화, 색의 나아진 밝기, 광택, 향상된 마찰 견뢰성을 제공한다.

본 발명의 오르가노폴리실록산을 적용하는 추가적인 두 분야로서, 통상적으로 건축 보호유지 및 건축용 직물이 있다. (조립한 건조물을 유지하고, 빌딩의 장기간 안정성을 확보하며, 빌딩 물질에 발수성을 제공하는) 건축 보호유지 및 건축용 직물 둘 모두에 있어, 실리콘계 생성물은 중요한 역할을 한다. 상기 생성물의 색보정에 관하여, 대부분이 실리콘계인 구성성분들 사이에서 100 %의 상용성 뿐만 아니라, 발수성, 수증기 투과성, 및 환경 영향에 대한 장기간 코팅의 지속성의 원조가 요건이 된다. 상기 요건들 모두는 본 발명의 오르가노폴리실록산에 의해 충족되므로, 이는 건축 보호유지용 코팅, 벽 페인트 또는 광택의 착색 제재 성분으로서 사용되고, 질량-소수성화(mass-hydrophobized) 또는 표면-소수성화 미네랄 빌딩 물질을 착색시키며, 또한 직물 코팅 및 실리콘 처리된 방직물, 니트 또는 고리형(form-loop) 제품의 색을 보정하고, 예를 들어 창문 판넬, 컨베이어 벨트, 안전 의복, 보호 의복에 사용되는 종류의 색을 보정하는데 현저히 적합하다.

게다가, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 광택 적용에 적합하고, 이는 기재의 본성 및 적용층의 두께에 따라 매우 다른 효과가 획득된다. 예를 들어, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 페인트 케어(예컨대, 자동차 부문), 가죽용, 가구용 또는 옻칠된 물품용 광택제, 및 또한 경질 왁스 케어 제품에 사용될 수 있고, 이때 전형적인 표적 효과는 색조 강화, 색조 재생, 색조 명암, 및 고르지 않거나 긁힌 자국을 덮어 가리는 것을 포함한다. 신발 광택 부문에 있어, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 겉 가죽을 소수화시키고, 색을 깊게 하며 윤기를 증진시킨다.

또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 중합체, 중합체 혼합물, 중합체 화합물, 또는 이들로부터 제조될 수 있는 매우 다양한 임의의 플라스틱을 착색시키기에 매우 적합하다. 특히, 이들은 열가소성물, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐 클로라이드 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체의 착색용으로 적합하다.

또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 예컨대 실리콘 및 실리콘 엘라스토머, 수지, 및 왁스와 같은 모든 종류의 실리콘 중합체를 착색시키기에 특히 적합하고, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 분자, 착색 성분으로서 중합체에 균일하게 분배되어, 이들은 상기 중합체로부터 더이상 추출할 수 없다. 이와 관련하여, 실리콘 골격에 착색기 뿐만 아니라 추가의 작용기를 담지함에 있어, 본 발명의 착색 오르가노폴리실록산의 장점이 명확해졌고, 이는 모든 종류의 실리콘 중합체와 함께 가황(vulcanization)이 달성될 정도로 추가의 작용기가 선택될 수 있기 때문이며, 결과적으로 투명도가 최대가 되고, 상용성이 있으며, 또한 착색 구성성분의 이동을 방지한다.

추가적으로, 본 발명의 오르가노폴리실록산의 높은 투명도는 넓은 스펙트럼 영역에 걸쳐 높은 반투명도를 갖는 매우 맑고 투명한 착색 중합체를 수득할 수 있도록 한다.

지금까지 언급된 적용에 추가하여, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 예를 들면 침투 깊이, 적용층 두께, 질량 및 균일성의 측정과 관련된 이동, 침투, 침강 또는 코팅 공정을 조사하고, 생성물 또는 화합물의 흐름을 관찰하며, 마무리 작업(예컨대 천연 또는 합성 섬유를 실리콘 제품으로 마무리하는 것)이 기초를 이루는 공정을 조사하기 위한 표시 물질로 또한 적합하다. 본 발명의 오르가노폴리실록산의 염료 라디칼이 UV-활성, 형광성, 인광성, 또는 효소적, 화학적 또는 물리적으로 자극가능한 발색단인 경우, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 또한 생성물 또는 제재의 눈에 띄지 않는 표시용인 숨겨진 회사 인장으로서 사용될 수 있다.

일반적으로, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 또한 생성물 또는 생성물 제재의 균등성의 시각적인 표시 또는 이의 올바른 적용을 얻기 위해 적합하다. 후자는 특히 하나 이상의 생성물이 영역에 가능한한 균일하게 적용되거나 분배되는 것이 필수적인 영역에서 매우 중요한데, 이 경우는 예를 들어 불점착성 종이 코팅, 썬스크린 또는 유사한 썬케어 제품, 약품, 및 (예를 들어 광범위한 국소 적용 경우의) 의료품이다.

마지막으로, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 또한 식품업, 농업, 및 의약업 부문에서 친유성 기재를 엷게 물들이기에 적합하다.

하기 실시예를 통해 본 발명을 설명한다. 퍼센트로 주어진 모든 부분은 달리 표시되지 않는 한 중량을 언급한다. 게다가, 모든 점도 수치는 25℃의 온도와 관련있다. 달리 표시되지 않는 한, 하기 실시예는 주위 대기압력, 즉 대략 1000 hPa, 및 실온, 즉 20 ℃ 또는 반응물이 추가적 가열 또는 냉각없이 실온에서 조합될 때 발생하는 온도에서 실시된다.

실시예 1:

하기 구조를 갖는 염료 440 mg (991 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 mm ² /s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과시켰다. 노란색 실리콘 오일 100 g (91 %)을 얻었다.

실시예 2:

실시예 1에 기재된 염료 440 ㎎ (991 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다. 그후, 톨루엔 700 ml를 교반하면서 첨가하였고, 그 혼합물을 교반하면서 4시간 동안 환류 온도로 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 노란색 실리콘 오일 99 g (90 %)를 얻었다.

실시예 3:

실시예 1에 기재된 염료 (991 μmol)를 물에 분산시킨 분산액(비드밀(bead mill)에 착색제를 분쇄시켜 제조된 12.5 중량%) 3.52 g을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣었다. 이어서, 상기 혼합물을 교반하면서 4시간 동안 100 ℃에서 가열하였다. 이를 실온으로 냉각한 후, 모든 휘발성 구성성분을 진공에서 제거하였고, 반응하지 않은 성분을 제거하기 위해, 수득된 잔류물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 노란색 실리콘 오일 99 g (90 %)를 얻었다.

실시예 4:

하기 구조를 갖는 염료 540 ㎎ (984 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 파란색 실리콘 오일 100 g (91 %)을 얻었다.

실시예 5:

하기 구조를 갖는 염료 560 ㎎ (991 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 오렌지색 실리콘 오일 98 g (89 %)을 얻었다.

실시예 6:

하기 구조를 갖는 염료 560 ㎎ (995 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 루비색 실리콘 오일 99 g (90 %)을 얻었다.

실시예 7:

하기 구조를 갖는 염료 490 ㎎ (996 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 노란색 실리콘 오일 97 g (88 %)을 얻었다.

실시예 8:

실시예 7에 기재된 염료 (996 μmol)를 물에 분산시킨 분산액(비드밀에 착색제를 분쇄시켜 제조된 6.7 중량%) 7.3 g을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣었다. 이어서, 상기 혼합물을 교반하면서 4시간 동안 100 ℃에서 가열하였다. 이를 실온으로 냉각한 후, 모든 휘발성 구성성분을 진공에서 제거하였고, 반응하지 않은 성분을 제거하기 위해 수득된 잔류물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 노란색 실리콘 오일 100 g (91 %)를 얻었다.

실시예 9:

하기 구조를 갖는 염료 530 ㎎ (993 μmol)을 아미노알킬-담지 폴리디메틸실록산 (아민가: 그램 당 아미노기 90 μmol; 점도: 601 ㎟/s) 110 g에 넣고, 고성능 분산기 (예컨대, IKA Ultra-Turrax ^® )를 사용하여 10분 동안 실록산에 균일하게 분배시켰다.

그후, 상기 혼합물을 4시간 동안 100 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 생성물을 심층 필터를 통해 여과하였다. 빨간색 실리콘 오일 98 g (89 %)을 얻었다.

상기 실시예와 같은 동일한 방법으로, 염료 라디칼 (A19) 내지 (A38)을 갖는 본 발명의 실리콘 오일을 수득하는 것이 또한 가능하다.