染色或印花用着色组合物、喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛 |
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| 申请号 | CN201580033749.9 | 申请日 | 2015-06-24 | 公开(公告)号 | CN106459599A | 公开(公告)日 | 2017-02-22 |
| 申请人 | 富士胶片株式会社; | 发明人 | 藤江贺彦; 小林博美; 立石桂一; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种通过例如含有下述结构的化合物的 染色 或印花用着色组合物，而 色调 优异、成色浓度较高、具有较高的染色性、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物、含有上述染色或印花用着色组合物的喷墨印染用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种染色或印花用着色组合物，其含有以下述通式(1)、(2)或(X)表示的化合物， |
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| 说明书全文 | 染色或印花用着色组合物、喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛 技术领域[0001] 本发明涉及一种染色或印花用着色组合物、喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。 背景技术[0002] 以往，作为用于对布帛进行染色的染料，使用了酸性染料、反应染料、直接染料、分散染料等。例如，作为对棉或粘胶人造纱线等纤维素纤维进行染色的染料，已知有反应染料、直接染料、硫化染料、瓮染料、萘酚染料等，作为对丝绸、羊毛、尼龙等聚酰胺纤维进行染色的染料，已知有酸性染料、金属复合盐酸性染料、酸性媒染染料、直接染料等。关于聚酯纤维、纤维素酯纤维等酯纤维，已知利用分散染料或颜料的染色。并且，丙烯酸纤维通常用阳离子染料进行染色，但也有用酸性染料进行染色的纤维。 [0004] 并且，目前，作为用于对布帛进行染色的产业性染色方法，进行了网版印花、辊式印花、转印印花等。这些方法为综合设计图案的企划、雕刻或制版、印花浆的制作、布料的准备等一系列的各工序才能完成的染色技术。 [0005] 相对于此，提出有利用能够将染料直接供给至布的喷墨方式的喷墨印花。喷墨印花与以往的印花不同，无需制作版，具有能够迅速形成层次优异的图像的优点，具备缩短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且，仅使用作为形成图像所必须的量的油墨，因此可以说是与以往方法相比还具有废液较少等环境性优点的优异的图像形成方 法。 [0006] 专利文献3中记载有如下方法：使用喷墨印花，设计符合服饰的立体形状的图案，在原材料上迅速且无损设计形象地重现该图案。 [0007] 并且，专利文献4中记载有将呫吨染料适用于喷墨印花方式的例子。 [0009] 以往技术文献 [0010] 专利文献 [0011] 专利文献1：日本专利第4750981号公报 [0012] 专利文献2：日本特开平11-029714号公报 [0013] 专利文献3：日本专利第2939908号公报 [0014] 专利文献4：日本特开2002-348502号公报 [0015] 专利文献5：日本专利第5451556号公报 [0016] 发明的概要 [0017] 发明要解决的技术课题 [0018] 然而，专利文献1～2中记载的染料作为品红色，红色较强而鲜明度并不充分。相对于此，已知为Acid Red 52或Acid Red 289的具有呫吨骨格的染料呈鲜明的品红色，能够以高浓度对布帛进行染色。专利文献4中，利用Acid Red 289对布帛进行印花，但该染料在耐光性、湿润坚牢性方面并不充分。并且，喷墨印花中，若湿润坚牢性不充分则还存在图像渗出的问题。 [0019] 专利文献5中记载的酰氨基所取代的呫吨化合物对光或臭氧具有耐性，但专利文献5中并未研究用作对布帛进行染色的用途时的课题研究(尤其耐光性)。 [0020] 因此，要求能够获得具有较高染色性、耐光性、湿润坚牢性等各种性能更优异的染色布帛的染色或印花用着色组合物。尤其，印刷细致的图像时，存在印花工序中的蒸汽处理工序及水洗工序之后图像渗出的课题，现要求进一步改善。 [0021] 本发明的目的在于提供一种色调优异、成色浓度较高、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物。并且，其目的在于提供一种含有上述染色或印花用着色组合物 的喷墨印染用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。 [0022] 用于解决技术课题的手段 [0023] 即，本发明如下。 [0024] ＜1＞一种染色或印花用着色组合物，其含有以下述通式(1)、(2)或(X)表示的化合物。 [0025] [化学式1] [0026] [0027] [化学式2] [0028] [0029] [化学式3] [0030] 通式(X) [0031] [0032] 通式(1)或(2)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分别独立地表示氢原子或取代基，R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的烷基。X1、X2、X3及X4分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的酰基、羧基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺酰基、巯基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基。 [0033] Ra1、Ra2分别独立地表示1价的取代基，na1及na2分别独立地表示0～4的数。na1及na2分别表示2以上的数时，多个Ra1及Ra2可相同，也可不同。 [0034] 通式(X)中，D表示从以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4个氢原子的残基。 [0035] M表示氢原子或抗衡阳离子。M可分别相同，也可不同。 [0036] ＜2＞根据＜1＞所述的染色或印花用着色组合物，其中，以上述通式(1)或(2)表示的化合物为以下述通式(3)或(4)表示的化合物。 [0037] [化学式4] [0038] [0039] [化学式5] [0040] [0041] 通式(3)或(4)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分别独立地表示氢原子或取代基，R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的烷基。R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基或者取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。 [0042] ＜3＞根据＜2＞所述的染色或印花用着色组合物，其中，以上述通式(3)或(4)表示的化合物为以下述通式(5)或(6)表示的化合物。 [0043] [化学式6] [0044] [0045] [化学式7] [0046] [0047] 通式(5)或(6)中，R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的3 4 8 9 12 14 17 19 105 106 107 108 109 110 111 112 烷基。R、R、R、R、R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 及R 分别独立地表示氢原子或取代基。 [0048] ＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的染色或印花用着色组合物，其中，上述R4及R9分别独立地表示磺基。 [0050] ＜6＞一种印花方法，其包含下述(1)至(4)的工序。 [0051] (1)对至少包含高分子化合物及水的液体，添加＜1＞至＜5＞中任一项所述的染色或印花用着色组合物来制备色浆的工序 [0052] (2)将上述(1)的色浆印染于布帛的工序 [0053] (3)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序 [0054] (4)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序 [0055] ＜7＞一种印花方法，其包含下述(11)至(14)的工序。 [0056] (11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序 [0057] (12)通过喷墨法，将＜1＞至＜5＞中任一项所述的染色或印花用着色组合物印染于布帛的工序 [0058] (13)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序 [0059] (14)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序 [0060] ＜8＞根据＜6＞或＜7＞所述的印花方法，其中，上述布帛包含聚酰胺。 [0061] ＜9＞一种喷墨印花用油墨，其含有＜1＞至＜5＞中任一项所述的染色或印花用着色组合物。 [0062] ＜10＞一种印花方法，其利用＜9＞所述的喷墨印花用油墨，通过喷墨法印染布帛。 [0063] ＜11＞一种布帛，其为利用＜1＞至＜5＞中任一项所述的染色或印花用着色组合物染色或印花的布帛。 [0064] ＜12＞一种布帛，其为通过＜10＞所述的方法印花的布帛。 [0065] 发明效果 [0066] 根据本发明，能够提供一种色调优异、成色浓度较高、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物。并且，能够提供含有上述染色或印花用着色组合物的喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。 具体实施方式[0067] 以下，对本发明进行详细说明。 [0068] 首先，将本发明中的取代基的具体例定义为取代基组A。 [0069] (取代基组A) [0070] 作为例子，可举出卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水性基团。这些取代基可进一步被取代，作为进一步的取代基，可举出选自以上说明的取代基组A的基团。 [0071] 作为卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。 [0072] 作为烷基，可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烷基，还包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如，烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。 [0073] 作为烷基，优选为碳原子数1至30的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2―乙基己基等，作为环烷基，优选为碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基，例如可举出环己基、环戊基、4-正十二环己基等，作为二环烷基，优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烷基即从碳原子数5至30的二环烷烃去除1个氢原子的一价的基，例如可举出二环[1，2，2]庚烷-2-基、二环[2，2，2]辛烷-3-基等。 [0074] 作为芳烷基，可举出取代或未取代的芳烷基，作为取代或未取代的芳烷基，优选为碳原子数7～30的芳烷基。例如可举出苄基及2-苯乙基。 [0075] 作为烯基，可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烯基，包含环烯基、二环烯基。 [0076] 作为烯基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等，作为环烯基，可优选举出碳原子数3至30的取代或未取代的环烯基即从碳原子数3至30的环烯烃去除1个氢原子的一价的基，例如2-环戊烯-1-基、 2-环己烯-1-基等，作为二环烯基，可举出取代或未取代的二环烯基、优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烯基即去除具有1个双键的二环烯烃的1个氢原子的一价的基，例如 二环[2，2，1]庚-2-烯-1-基、二环[2，2，2]辛-2-烯-4-基等。 [0077] 作为炔基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。 [0079] 作为杂环基，可优选举出从5或6元的取代或未取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物去除一个氢原子的一价的基，进一步优选为碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂 环基，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子，可举出吗啉基等。 [0080] 作为烷氧基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。 [0081] 作为芳氧基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基等。 [0082] 作为甲硅烷氧基，可优选举出碳原子数0至20的取代或未取代的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。 [0083] 作为杂环氧基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。 [0084] 作为酰氧基，可优选举出甲酰氧基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰酰氧基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰酰氧基，例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、对甲氧基苯基羰酰氧基等。 [0085] 作为氨基甲酰氧基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N，N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。 [0086] 作为烷氧基羰氧基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰氧基，例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。 [0087] 作为芳氧基羰氧基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰酰氧基、对甲氧基苯氧基羰酰氧基、p-正十六烷氧基苯氧基羰酰氧基等。 [0088] 作为氨基，包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，可优选举出氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的苯胺基，例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。 [0089] 作为酰氨基，可优选举出甲酰基氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如乙酰基氨基、叔戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3，4，5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。 [0090] 作为氨基羰基氨基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。 [0091] 作为烷氧基羰基氨基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。 [0092] 作为芳氧基羰基氨基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。 [0093] 作为氨磺酰基氨基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。 [0094] 作为烷基或芳基磺酰基氨基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基氨基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。 [0095] 作为烷硫基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷硫基，例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。 [0096] 作为芳硫基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。 [0097] 作为杂环硫基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。 [0098] 作为氨磺酰基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。 [0099] 作为烷基或芳基亚磺酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。 [0100] 作为烷基或芳基磺酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。 [0101] 作为酰基，可优选举出甲酰基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数7至30的取代或未取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的取代或未取代的碳原子与羰 基键合的杂环羰基，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。 [0102] 作为芳氧羰基，可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧羰基，例如苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。 [0103] 作为烷氧羰基，可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。 [0104] 作为氨基甲酰基，可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。 [0105] 作为芳基或杂环偶氮基，可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的取代或未取代的杂环偶氮基，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基等。 [0106] 作为酰亚胺基，可优选举出N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。 [0107] 作为膦基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。 [0108] 作为氧膦基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。 [0109] 作为氧膦基氧基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。 [0110] 作为氧膦基氨基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氨基，例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。 [0111] 作为甲硅烷基，可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。 [0112] 作为离子性亲水性基团，可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、4级铵基等。尤其优选为磺基、羧基。并且，羧基、膦酰基及磺基可以是盐的状态，形成盐的抗衡阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例，四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻)，优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，进一步优选为钠盐或以钠盐为主成分的混合盐，最优选为钠盐。 [0113] 另外，本发明中，当化合物为盐时，水溶性油墨中，盐解离在离子中而存在。 [0114] 〔染色或印花用着色组合物〕 [0115] 本发明的染色或印花用着色组合物含有以下述通式(1)、(2)或(X)表示的化合物。 [0116] ＜以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物＞ [0117] 首先，对以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物进行说明。 [0118] [化学式8] [0119] [0120] [化学式9] [0121] [0122] 通式(1)或(2)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分别独立地表示氢原子或取代基，1 5 6 10 11 15 16 20 1 2 3 4 R、R 、R 、R 、R 、R 、R 及R 分别独立地表示取代或未取代的烷基。X、X 、X及X分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的酰基、羧基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺酰基、巯基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代a1 a2 的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基。R 、R 分别独立地表示1价的取代基，na1及na2分别独立地表示0～4的数。na1及na2分别表示2以上的数时，多个Ra1及Ra2可相同，也可不同。 [0123] [化学式10] [0124] 通式(X) [0125] [0126] 通式(X)中，D表示从以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4个氢原子的残基。 [0127] M表示氢原子或抗衡阳离子。M可分别相同，也可不同。 [0128] 通过含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的染色或印花用着色组合物染色的布帛的耐光性得到优化。并且，通过含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的染色或印花用着色组合物，图像的渗色得到优化。对此，作用机理虽不明，但尤其将具有氢键合性的呫吨化合物印花于聚酰胺时，可获得显著的效果，因此认为染料与布帛通过氢键更牢固地固 定化，耐水性得到优化。 [0129] 通式(1)或(2)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分别独立表示地氢原子或取代基。3 4 8 9 12 14 17 19 R、R、R、R 、R 、R 、R 及R 以取代基表示时，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0130] R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的烷基，优选为未取代的烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基。 [0131] 若R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20为烷基，则染色包含以通式(1)或(2)表示的化合物的染色或印花用着色组合物时，能够获得鲜明的品红色染色物。 [0132] 从原材料的获取性与合成的容易性观点考虑，通式(2)中，R12、R14、R17及R19优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、羧基或卤原子，更优选为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基，尤其优选为取代或未取代的烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基。并且，作为各基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0133] 从原材料的获取性与合成的容易性、耐光性、耐臭氧性、印刷浓度及彩度的观点考虑，通式(1)中，R4及R9优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基或卤原子，更优选为取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基或磺基，尤其优选为磺基。并且，作为各基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0134] 从原材料的获取性与合成的容易性观点考虑，通式(1)中，R3及R8优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基或卤原子，更优选为氢原子、取代或未取代的烷基或磺基，尤其优选为取代或未取代的烷基。作为烷基，优选为碳原子数1～6的烷 基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基。并且，作为各基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0135] 并且，从在水中的溶解性观点考虑，优选通式(1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9及R10的至少1个或通式(2)中的R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子，可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂、钠或钾)、铵等。以通式(1)或(2)表示的化合物相对于水，优选溶解1～70质量％，更优选溶解2～50质量％。作为离子性亲水性基团的数量，为1～9，更优选为1～5。 [0136] 通式(1)或(2)中，X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基或者取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的酰基、羧基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨磺酰基、巯基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基或者取代或者未取代的芳氧基羰基氨基。 [0137] 作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基时的烷基，优选为碳原子数1～12的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基。作为烷基，可举出直链状、分支状或环状的烷基，具体而言，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基，更优选为甲基、乙基、异丙基，进一步优选为甲基或乙基，最优选为甲基。烷基可具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为氯原子。 [0138] 作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳基时的芳基，优选为碳原子数6～14的芳基，更优选为碳原子数6～10的芳基。作为芳基，具体而言可举出苯基、萘基，优选为苯基。芳基可具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为氯原子。 [0139] X1、X2、X3及X4表示取代氨基时，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。作为取代氨基所具有的取代基，优选为取代或未取代的烷基氨基羰基或者取代或未取代的 芳基氨基羰基。 [0140] 作为X1、X2、X3及X4表示取代氨基甲酰基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为烷基。 [0141] 作为X1、X2、X3及X4表示取代氨磺酰基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为烷基。 [0142] 作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的烷硫基或者取代或未取代的烷氧基羰基氨基时的各基的优选范围，为各基中包含的烷基的部分成为上述X1、X2、X3及X4表示烷基时的较佳范围的范围。作为各基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为芳基、羟基。 [0143] 作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的芳硫基或者取代或未取代的芳氧基羰基氨基时的各基的优选范围，为各基中包含的芳基的部分成为上述X1、X2、X3及X4表示芳基时的优选范围的范围。作为各基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为烷基。 [0144] 作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的酰基时的各基的优选范围，为各基中包含的烷基或芳基的部分成为上述X1、X2、X3及X4表示烷基或芳基时的优选范围的范围。作为酰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为羧基。 [0145] 优选X1、X2、X3及X4分别独立地表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基或者取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基，更优选表示取代或未取 代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的烷基磺酰基或者 取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的烷基磺酰基氨 基、取代或未取代的芳基磺酰基氨基、取代或未取代的脲基或者取代或未取代的氨基甲酰 基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基。 [0146] 通式(1)或(2)中，Ra1及Ra2分别独立地表示1价的取代基。 [0147] 作为Ra1及Ra2所表示的1价的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，从原材料的获取性、合成的容易性观点考虑，优选为卤原子、芳基、烷氧基、烷基、酰氨基，更优选为烷基、酰氨基，进一步优选为烷基。烷基可具有取代基，作为取代基，可举出卤原子、羟基等，烷基优选为未取代的烷基。 [0148] 通式(1)或(2)中，na1及na2表示0～4的数。从原材料的获取性观点考虑，na1及na2优选为0～3的数，更优选为0～2的数，进一步优选为0或1，尤其优选为0。 [0149] na1及na2表示2以上的数时，多个Ra1及Ra2可相同，也可不同。 [0150] 通式(X)中，D表示从以上述通式(1)或(2)表示的化合物去除4个氢原子的残基。 [0151] M表示氢原子或抗衡阳离子。M可分别相同，也可不同。作为M的抗衡阳离子，可举出碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)观点考虑，优选为碱金属阳离子、铵离子。并且，离子性亲水性基团作为抗衡阳离子可具有2种以上的阳离子。 [0152] 通式(1)优选以下述通式(3)表示，通式(2)优选以下述通式(4)表示。即，以通式(1)或(2)表示的化合物优选为以下述通式(3)或(4)表示的化合物。 [0153] [化学式11] [0154] [0155] [化学式12] [0156] [0157] 通式(3)或(4)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17及R19分别独立地表示氢原子或取代基，R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的烷基。R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基或者取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。 [0158] 通式(3)或(4)中，R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的具体例及优选范围与上述通式(1)或(2)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20相同。 [0159] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基时的烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。并且，作为烷基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为芳基，尤其优选为苯基。 [0160] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基时的芳基，优选为碳原子数6～14的芳基，更优选为碳原子数6～10的芳基，进一步优选为苯基。并且，作为芳基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0161] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的杂环基时的杂环基，优选为三嗪基、噻唑基、苯并噻唑基或噻二唑基。并且，作为杂环基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨磺酰基。 [0162] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基磺酰基时的烷基磺酰基，优选为碳原子数1～6的烷基磺酰基，更优选为碳原子数1～3的烷基磺酰基，进一步优选为甲基磺酰基。并且，作为烷基磺酰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0163] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基磺酰基时的芳基磺酰基，可优选为碳原子数6～14的芳基磺酰基，更优选为碳原子数6～10的芳基磺酰基，进一步优选为苯基磺酰基。并且，作为芳基磺酰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为羧基。 [0164] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷氧羰基时的烷氧羰基，优选以-COOR201表示。其中，R201表示碳原子数1～6的烷基，优选为碳原子数1～4的烷基，更优选为异丙基。并且，作为烷氧羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0165] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳氧羰基时的芳氧羰基，优选以-COOR202表示。其中，R202表示碳原子数6～14的芳基，优选为碳原子数6～10的芳基，更优选为苯基。并且，作为芳氧羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为硝基。 [0166] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的单烷基氨基羰基时的单烷基氨基羰基，优选以-CONHR203表示。其中，R203表示碳原子数1～12的烷基，优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为甲基、乙基、异丙基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环己基，尤其优选为异丙基。并且，作为单烷基氨基羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为苯基、羧基、取代或未取代的氨基、羟基。 [0167] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二烷基氨基羰基时的二烷基氨基羰基，优选以-CONR204R205表示。其中，R204及R205分别独立地表示碳原子数1～10的烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为甲基、异丙基。并且，作为二烷基氨基羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为羧基、烷氧基羰基(优选为碳原子数2～6的烷氧基羰基，更优选为乙氧基羰基)。 [0168] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的单芳基氨基羰基时的单芳基氨基羰基，优选以-CONHR206表示。其中，R206表示碳原子数6～14的芳基，优选为碳原子数6～12的芳基，更优选为碳原子数6～10的芳基。具体而言，优选为苯基、二苯基、萘基，更优选为苯基。并且，作为单芳基氨基羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为羧基、羟基、膦酰基、烷氧基(优选为碳原子数1～6的烷氧基，更优选为环己氧基)。 [0169] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二芳基氨基羰基时的二芳基氨基羰基，优选以-CONR207R208表示。其中，R207及R208分别独立地表示碳原子数6～14的芳基，优选为碳原子数6～10的芳基，更优选为苯基。并且，作为二芳基氨基羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0170] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基芳基氨基羰基时的烷基芳基氨基羰基，优选以-CONR209R210表示。其中，R209表示碳原子数1～10的烷基，优选为碳原子数1～6的烷基。R210表示碳原子数6～14的芳基，优选为碳原子数6～10的芳基。并且，作为烷基芳基氨基羰基具有取代基时的取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0171] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基羰基时的烷基羰基，优选为碳原子数1～6的烷基羰基，更优选为碳原子数1～3的烷基羰基，进一步优选为甲基羰基。并且，优选烷基羰基具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，尤其优选为羧基、氨基、取代烷氧基、取代芳氧基。 [0172] 作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基羰基时的芳基羰基，优选为碳原子数6～14的芳基羰基，更优选为碳原子数6～10的芳基羰基，进一步优选为苯基羰基。并且，优选芳基羰基具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基。 [0173] 以通式(3)表示的化合物优选为以下述通式(5)表示的化合物，以通式(4)表示的化合物优选为以下述通式(6)表示的化合物。即，以通式(1)或(2)表示的化合物优选为以下述通式(5)或(6)表示的化合物。 [0174] [化学式13] [0175] [0176] [化学式14] [0177] [0178] 通式(5)或(6)中，R3、R4、R8、R9、R12、R14、R17、R19、R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112分别独立地表示氢原子或取代基。R1、R5、R6、R10、R11、R15、R16及R20分别独立地表示取代或未取代的烷基。 [0179] 通式(5)或(6)中，R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20的具体例及优选范围与通式(3)或(4)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及R20相同。 [0180] 优选R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基。 [0181] 作为R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112表示取代或未取代的烷基时的烷基，优选为碳原子数1～12的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基。作为烷基，可举出直链状、分支状或环状的烷基，具体而言，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基，更优选为甲基、乙基、异丙基，进一步优选为甲基或乙基。烷基可具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为离子性亲水性基团，更优选为磺基、羧基或膦酰基，进一步优选为磺基或羧基。尤其，优选为被磺基或羧基取代1个的甲基或被磺基或羧基取代1个的乙基。 [0182] 作为R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112表示取代或未取代的芳基时的芳基，优选为碳原子数6～14的芳基，更优选为碳原子数6～10的芳基。作为芳基，具体而言，可举出苯基、萘基，优选为苯基。芳基可具有取代基，作为取代基，可举出选自上述取代基组A的取代基，优选为羟基、离子性亲水性基团，更优选为磺基、羧基或膦酰基，进一步优选为磺基或羧基。尤其，优选为被磺基或羧基在对位取代1个的苯基、被磺基或羧基在间位取代1个的苯基、被磺基或羧基在对位及间位分别各取代1个的苯基或者被磺基或羧基在2个间位分别各取代1个的苯基。 [0183] 优选R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112的至少一个表示离子性亲水性基团所取代的烷基或离子性亲水性基团所取代的芳基。R105、R106、R107、R108、R109、R110、R111及R112中包含的离子性亲水性基团的总计优选为1～6个，更优选为2～4个。 [0184] 作为羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团的抗衡阳离子，可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)观点考虑，优选为碱金属阳离子、铵离子。并且，离子性亲水性基团作为抗衡阳离子可具有2种以上的阳离子。 [0185] 以下举出以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。下述具体的化合物的结构式中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，Ac表示乙酰基。 [0186] [化学式15] [0187] [0188] [化学式16] [0189] [0190] [化学式17] [0191] [0192] [化学式18] [0193] [0194] [化学式19] [0195] [0196] [化学式20] [0197] [0198] [化学式21] [0199] [0200] [化学式22] [0201] [0202] [化学式23] [0203] [0204] [化学式24] [0205] [0206] [化学式25] [0207] [0208] [化学式26] [0209] [0210] 以通式(1)或(2)表示的化合物能够根据以往公知的方法(例如日本特开2011-148973号公报)合成。并且，以通式(X)表示的化合物中，也能够根据以往公知的方法(例如日本特开2014-5462号公报)合成。 [0211] 本发明的染色或印花用着色组合物(以下，还称作“着色组合物”)可含有以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物及以通式(X)表示的化合物的任一种，也可含有多种。并且，以各个通式表示的化合物可仅使用1种，也可组合2种以上来使用。 [0212] 本发明的着色组合物中，作为着色剂，可以是仅含有以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的着色剂，也可在无损本发明的效果的范围内进一步含有其他着色剂。作为可同时 使用的着色剂，可举出公知的着色剂，例如可举出染色笔记本(shikisensha CO.,LTD.发行的第24版，以下相同)33页～121页的染料、124页～130页的颜料等。 [0213] 着色组合物中的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。 [0214] 通过将着色组合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量设为1质量％以上，能够使印刷时的记录介质上的油墨的印刷浓度良好，且能够确保所需要的图像 浓度。并且，通过将着色组合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的总计量设为 20质量％以下，利用浸染、网版印花、辊式印花等印花方法时，能够防止染料的析出，而且易调整为适当的浓度。利用喷墨印花方法时，能够使着色组合物的吐出性良好，而且可获得喷墨喷嘴不易堵塞等效果。 [0215] 本发明中的着色组合物除了通式(1)、(2)或(X)的化合物以外，通常还含有溶剂。溶剂的种类或数量根据通式(1)、(2)或(X)的化合物的种类、染色的浓度和染色方法而不 同，优选相对于着色组合物的总量，含有40质量％以上的溶剂。作为溶剂，优选含有水，优选相对于溶剂总量，含有50质量％以上的水。并且，优选相对于着色组合物的总量，含有30质量％以上的水。 [0216] 〔染色或印花用着色组合物及染色或印花方法〕 [0217] 本发明的染色或印花用着色组合物只要是用于对纤维进行染色的着色组合物，则使用方式并无限定。纤维的染色法大致分为浸染法与印花法。浸染是指在将染料溶解或分 散于溶剂的染料液中浸渍被染布或被染纱线，使其均匀地吸附于纤维表面，将染料扩散于 纤维内部，并通过键合进行染色的工序。印花是指将染料或颜料涂布于被染布上来赋予花 纹的形状，通过使染料、颜料染色或固定来制作具有花纹的染色物的染色法，利用单色或多色在被染布上显现花纹效果。产业上进行使用版的网版印花、辊式印花、使用转印纸的转印印花、无制版的喷墨印花。 [0218] 〔〔浸染用着色组合物及利用该浸染用着色组合物的方法〕〕 [0219] 浸染由在染料液中浸渍布帛或纱线来使染料染色的工序、冲洗未染色于纤维的未固定的染料的清洗工序及干燥工序构成。在浸染中使用本发明的着色组合物时，着色组合 物用作能够浸染布帛的染色液。此时，作为染色液，除了染料以外，还能够含有溶剂、均染助剂、pH调整剂、无机中性盐、分散剂等。作为溶剂，通常使用水。作为均染助剂等添加剂，可使用公知的添加剂，例如可举出染色笔记本134页～145页中记载的湿润剂、渗透剂、染色笔记本147页～154页记载的金属离子密封剂、染色笔记本216页～222页记载的分散剂、染色笔 记本230页～255页记载的均染剂、染色笔记本285页～286页记载的防染剂、染色笔记本279页～284页记载的迁移抑制剂、染色笔记本304页～321页记载的染料固定剂、染色牢度提高剂、染色笔记本322页～334页记载的pH调整剂等。为了以高浓度均匀地将染料进行染色，除了使用添加剂以外，还能够通过控制染料浓度、染浴pH、盐浓度、染色温度、染色时间、压力、液流来进行调整。 [0220] 清洗工序中，通常使用常温至100℃的范围的水或温水。清洗水可含有皂洗剂。通过未固定的色材被完全去除，可在各种耐水性例如洗涤坚牢性、耐汗坚牢性等中获得良好 的结果。 [0221] 干燥工序中，具体而言，将已清洗的布帛拧干或脱水之后，晾干或使用干燥机、加热辊、熨斗等来使其干燥。 [0222] 〔〔网版印花、辊式印花或转印印花用着色组合物及使用该组合物的印花方法〕〕[0223] 将本发明的着色组合物用于网版印花、辊式印花或转印印花时，着色组合物用作经由版或转印纸印花于布帛的色浆。 [0224] 本发明的印花方法至少包含以下(1)～(4)的工序。 [0225] (1)对至少包含高分子化合物及水的液体，添加本发明的着色组合物来制备色浆的工序 [0226] (2)将上述(1)的色浆印染于布帛的工序 [0227] (3)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序 [0228] (4)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序 [0229] 色浆中要求满足适于印染于版的印染适性与染色、水洗处理等印花物中需要的印花适性。 [0230] 因此，为了赋予印染适性、印花适性，色浆除了染料以外，还能够含有浆剂、溶剂、染色助剂等。作为浆剂，可使用成为着色组合物的介质的水溶性高分子。作为水溶性高分子，可举出淀粉类、海藻类、天然胶类、纤维素衍生物、海藻酸钠、蛋白质物质、单宁类物质、木质素类物质等公知的天然水溶性高分子。并且，还可将聚乙烯醇系化合物、聚环氧乙烷系化合物、丙烯酸系水性高分子、苯乙烯系水性高分子、马来酸酐系水性高分子等公知的合成高分子用作浆剂。例如，可举出染色笔记本349页～361页记载的印花用浆剂等。并且，还能够同时使用染色笔记本367页～369页记载的印花浆改性剂。还可混合2种以上的浆料来使 用。作为溶剂，优选使用水溶性溶剂，最优选使用至少包含水的溶剂。 [0231] 作为染色助剂，可举出酸或碱等显色剂、染料溶解剂、湿润剂、吸湿剂、浓缩染剂、还原抑制剂、金属离子密封剂、紫外线吸收剂、分散剂、防染剂、拔染剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、迁移抑制剂、染料固定剂、消泡剂等。 [0232] 作为染色助剂，可使用公知的助剂，例如可举出染色笔记本336页～338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记本339页～345页中记载的浓缩染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记本346页～348页记载的消泡剂、染色笔记本147页～154页记载的金属离子密封剂、染色 笔记本216页～222页记载的分散剂、染色笔记本370页～374页记载的防染剂、染色笔记本 375页～381页记载的拔染剂、染色笔记本362页～363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记本 279页～284页记载的迁移抑制剂、染色笔记本426页～429页记载的染料固定剂、日本特开 平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。 [0233] 在将浆料溶解或分散于溶剂的浆溶液中添加染色助剂，对此添加将染料溶解或分散于溶剂的染料液并搅拌来制备色浆(制备色浆的工序)。 [0234] 印花方法中，与浸染方法不同，进行在布帛印染上述色浆(将色浆印染于布帛的工序)之后，将印染于布帛的色材染色于纤维的处理。将此称作显色工序，有利用加热空气的方法、利用常压饱和蒸汽、过热蒸汽的方法，优选使用常压饱和蒸汽的方法。本发明中，进行对已印染的布帛吹送蒸汽的工序。对已印染的布帛吹送蒸汽的工序中，用蒸汽处理的温度、时间根据着色组合物的种类和布帛的种类而不同，但温度优选为100℃～108℃，时间优选 为1～60分钟，更优选为1～30分钟。在对已印染的布帛吹送蒸汽的工序之后，经过与浸染相同的清洗工序、干燥工序，获得印花物。优选上述布帛包含聚酰胺。 [0235] 〔〔喷墨印花用着色组合物及利用该组合物的方法〕〕 [0236] 将本发明的着色用组合物用于喷墨印花时，着色用组合物用作喷墨印花用油墨。喷墨印花方法与现有的印花方法相比，具有能够迅速形成层次优异的图像的优点，具备缩 短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且，由于仅使用作为形成图像所需的量的油墨，因此可以说是与现有方法相比还具有废液较少等环境上的优点的优异的图像 形成方法。 [0237] 若喷墨印花用油墨因来自喷嘴前端的水或水性有机溶剂等的蒸发而高粘度化或者析出固态物染料，则会堵塞喷墨头的喷嘴，因此要求比以往的印花更高显色的油墨。并 且，还要求赋予油墨保存稳定性、吐出稳定性等的油墨适性、防渗色、防污染等印染适性、耐光性、耐水性、耐洗涤性等图像牢度。 [0238] 本发明的喷墨印花方法至少包含以下(11)～(14)的工序。 [0239] (11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序 [0240] (12)通过喷墨法将本发明的着色组合物印染于布帛的工序 [0241] (13)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序 [0242] (14)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序 [0243] 喷墨印花方法中，若使用在现有的印花方法中使用的色浆，则会堵塞喷嘴，因此需要进行预先对布帛赋予浆料的预处理工序(对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序)。通过实施预处理工序，布帛的操作也变得容易。具体而言，将含有浆剂、溶剂及水溶助长剂的浆溶液附着于布帛并进行干燥，由此可获得已进行预处理的布帛。优选上述布 帛包含聚酰胺。 [0244] 作为浆剂，可使用与在网版印花等中使用的浆剂相同的浆剂。作为溶剂，优选使用水溶性溶剂，最优选使用至少包含水的溶剂。 [0245] 被赋予有油墨组合物的布帛在蒸汽下被加热时，水溶助长剂通常发挥提高图像的成色浓度的作用。例如，通常使用脲、烷基脲、亚乙基脲、丙烯基脲、硫基脲、胍酸盐、卤化四烷基铵等。并且，还能够使用公知的助剂，可举出染色笔记本426页～429页记载的染料固定剂等。水溶助长剂相对于浆溶液总固体成分的含量优选为0.01质量％～20质量％。 [0246] 浆溶液可根据需要还含有pH调整剂、水性(水溶性)金属盐、防水剂、表面活性剂、迁移抑制剂、微孔形成剂等。作为这些添加剂，可使用公知的添加剂，例如可举出染色笔记本336页～338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记本339页～345页中记载的浓缩染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记本147页～154页记载的金属离子密封剂、染色笔记本370页～374页记载的防染剂、染色笔记本375页～381页记载的拔染剂、染色笔记本362页～363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记本279页～284页记载的迁移抑制剂、日本特开平7-316991公报记载的微孔形成剂、日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。并且，还能够使用日本特开2013-209786号公报的段落[0096]～[0101]记载的添加剂。 [0247] 预处理中，优选以轧液率5％～150％、优选以10％～130％的范围对浆溶液进行浸轧。 [0248] 预处理中，使布帛中含有上述各浆溶液的方法并无特别限制，可举出通常进行的浸漬法、垫法、涂布法、网版法、喷涂法、转印法、喷墨法等。 [0249] 接着，对已进行预处理的布帛，利用喷墨印花用油墨进行印染。 [0250] 喷墨印花用油墨能够通过在溶剂中溶解和/或分散以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物(混合物)来制作。 [0251] 作为溶剂，根据所使用的通式(1)、(2)或(X)中的取代基的种类、为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类及所染色的布帛的种类等而确定，优选使用水或水溶性有机 溶剂。 [0252] 本发明的油墨组合物可含有的水溶性有机溶剂例如可举出二甘醇、丙三醇等多元醇类，除此以外还可举出胺类、一元醇类、多元醇的烷基醚类等。并且，优选日本特开2002- 371079号公报的段落[0076]中记载的作为水混溶性有机溶剂的例示而举出的各化合物。 [0253] 本发明的油墨组合物中的有机溶剂的含量相对于喷墨印染用油墨组合物总质量，优选为10质量％以上60质量％以下。 [0254] 作为表面活性剂，还能够使用阳离子性、阴离子性、两性、非离子性中的任意的表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，例如可举出脂肪族胺盐、脂肪族4级铵盐等。作为阴离子性表面活性剂，例如可举出脂肪酸皂、N-酰基-N-甲基甘氨酸盐等。作为两性表面活性剂，例如可举出羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐、甜菜碱等。作为非离子性表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基醚、乙炔二醇、炔醇等。优选使用日本特开2002-371079号公报的段落[0073]中记载的作为表面张力调整剂的例示而举出的表面活性剂、日本特开2008-266466、日本特开平11-2693929公报记载的表面活性剂。 [0255] 并且，本发明的喷墨印花用油墨可根据需要，在无损本发明的效果的范围内含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可举出干燥防止剂(湿润剂)、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂、还原抑制剂、抗氧化剂、抗静电剂、荧光增白剂等公知的添加剂。这些各种添加剂为水溶性油墨时，直接添加于油墨液。以分散物形态使用油溶性染料时，通常在制备染料分散物之后添加于分散物，但也可以在制备时 添加于油相或水相。将油溶性染料设为分散物形态时，可使用分散剂，作为分散剂，例如可使用染色笔记本216页～222页记载的分散剂。 [0256] 干燥防止剂、褪色防止剂、紫外线吸收剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、螯合剂可适用日本特开2014-5462公报〔0224〕～〔0231〕记载的添加剂。并且，还能够含有日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂。 [0257] 渗透促进剂优选为了使喷墨印花用油墨更良好地渗透、固定于纤维内部而使用。作为渗透促进剂，可使用公知的渗透促进剂，例如可使用染色笔记本223页～255页中记载 的湿润剂、渗透剂、均染剂、缓染剂、乙醇、异丙醇、丁醇，二(三)乙二醇单丁醚、1，2-己二醇等醇类和十二烷基硫酸钠、油酸钠、非离子性表面活性剂和WO10/109867、日本特开平6- 57644记载的分支多元醇等。油墨中含有5～35质量％的这些时，通常有效，优选在不会引起染色后的渗色、油墨的背面泄漏的添加量的范围内使用。 [0258] 使本发明的化合物分散于水性介质时，能够通过日本特开2014-5462公报〔0232〕～〔0233〕记载的方法分散。 [0259] 本发明中，着色组合物中包含的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量根据所使用的通式(1)、(2)或(X)中的取代基的种类及为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的 种类等而确定，着色组合物中的以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量，优选包含1～20质量％，更优选包含1～10质量％。 [0260] 本发明的喷墨印花用油墨的粘度优选为30mPa·s以下。并且，其表面张力优选为25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面张力能够通过添加各种添加剂来调整，例如粘度调 整剂、表面张力调整剂、比电阻调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、褪色防止剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂。 [0261] 本发明的喷墨印花用油墨不仅能够用于形成单色的图像，还能够用于形成全彩的图像。为了形成全彩图像，能够使用品红色调油墨、青色调油墨及黄色调油墨，并且为了调整色调，可进一步使用黑色调油墨。作为能够适用的染料，可举出日本特开2014-5462公报〔0237〕～〔0240〕记载的染料。 [0262] 本发明的喷墨印染用油墨能够用于各种色彩的油墨，优选使用品红色彩油墨。 [0263] 通过喷墨方法印染的布帛在干燥之后，与其他印花方法相同地经过显色工序、清洗工序、干燥工序，从而获得印花物。显色工序～干燥工序的优选方法与网版印花等相同。 [0264] 本发明中使用的布帛可根据需要使用预先进行处理的布帛。在喷墨印花方法中，可在将浆剂附着于布帛之前进行处理，也可在之后进行处理。并且，可在染色之前对所附着的浆溶液添加预处理剂来使用。具体而言，可举出日本特开2002-339268、日本特开2000- 54277、日本特开平7-150482、日本特开2008-174865、日本特开2012-154006、日本特开 2012-12730、日本特开平2-68372、特公昭63-31594、日本特开2002-275769、日本特开2001- 81680、日本特开2004-68208、日本特开平11-43873、日本特开2007-217829、日本特开2006- 83495、日本特开2005-154936、日本特开2002-105875、日本特开2002-348786、日本特开平 11-81163、日本特开平2-61183、日本特开2001-295186、日本特开2004-60073、日本特开 2003-113583、日本特开平8-100379、日本特开平2-53976、日本特开2000-226781、日本特开 2004-292989、日本特开2002-249991、日本特开2002-363872、日本特开平6-341070、日本特开2004-197237、日本特开2008-223192、日本特开2011-179130号公报记载的预处理方法 等。 [0265] 本发明中使用的布帛可根据需要进行日本特开昭62-257464公报等中记载的阻燃处理、日本特开平2-47378公报等中记载的等离子体处理、日本特开昭60-94678、日本特开 2002-266236、日本特开2007-321247、日本特开平3-287873、日本特开2004-131919公报等中记载的耐光性或耐湿润性、耐氯性等牢度改良处理。这些处理可在染色之前进行，也可在染色之后进行。 [0266] 作为喷墨印花本发明的油墨的方法，只要包含利用喷墨装置对布帛吐出油墨的工序，则并无限定。例如，在日本特开平9-296379、日本特开平11-43873、日本特开平7-70953、日本特开平7-197384、日本特开平7-70950、日本特开平3-104977、日本特开2007-303046、日本特开2007-313717、日本特开2008-248437等中已知有喷墨印花的方法。 [0267] 并且，作为喷墨印花时使用的装置，能够使用任意的喷墨装置。例如，已知有日本特开平3-45774、日本特开2001-277656、日本特开2000-290882、日本特开2001-18390、日本特开2010-83040、日本特开2011-31418等。 [0268] 〔着色组合物的形态与所染色的布帛〕 [0269] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物为了作为染料而对布帛进行染色或印花而使用。 [0270] 能够通过变更以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物的取代基的种类，准备各种染料。 [0271] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物至少含有1个磺基或羧基等酸性基时，能够作为酸性染料染色丝绸或羊毛等蛋白纤维、6尼龙、66尼龙等聚酰胺纤维。 [0272] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物为不溶于水的油溶性化合物时，通常能够作为分散染料染色聚酯等疏水性纤维，还能够染色丙烯酸纤维或聚酰胺纤维。 [0273] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物含有至少1个氨基等碱性基时，能够作为阳离子染料染色丙烯酸纤维。 [0274] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物含有至少1个与纤维反应的基团时，能够作为反应染料染色棉等纤维素纤维或聚酰胺纤维。作为与纤维反应的基团，具体而言可举出氯 三嗪基、氯嘧啶基、乙烯基磺酰基、氯乙基磺酰基、硫酸基乙基磺酰基、硫代硫酸基乙基磺酰基。 [0275] 作为布帛，可使用由1种纤维构成的布帛，也可使用由2种以上的纤维构成的复合纤维。 [0276] 以通式(1)、(2)或(X)表示的化合物优选为酸性染料，尤其，染色聚酰胺纤维时，具有明显高的染色性且耐光性、湿润坚牢性等作为染色布帛的各种性能得到改善。 [0277] 作为优选作为被染布的聚酰胺纤维，含有聚酰胺纤维即可，可以是单由聚酰胺构成的布帛，也可以是由复合纤维构成的布帛。作为复合纤维，可举出日本特开2008-202210、日本特开2006-322131、日本特开2007-100270公报等记载的纤维。聚酰胺纤维中，优选为包含6尼龙、66尼龙的纤维。 [0278] 作为所使用的纤维，优选为布帛，染色纱线时也可获得相同效果。 [0279] [实施例] [0280] 以下，示出实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。关于例中的“％”及“份”，除非另有指明，则为质量％及质量份。 [0281] (合成例) [0282] (例示化合物(1-4)的合成) [0283] 例示化合物(1-4)例如能够根据下述方案合成。 [0284] [化学式27] [0285] [0286] 〔中间体(B)的合成〕 [0287] 将DCSF(Copyright Chugai kasei Co.,Ltd.制造，商品名)20g、2，4-二氨基均三甲苯-6-磺酸46g、二氮杂双环十一烯(DBU)30g、氯化锌6.7g添加到乙二醇250g中，在150℃下使其反应6小时。将所获得的反应液冷却至室温，注入到乙腈1L中，过滤所获得的晶体之后，用柱层析(填充剂：Sephadex LH-20(Pharmacia制造)、显影溶剂：水/甲醇)进行提纯，从而获得了中间体(B)。产量7.7g、收率19％、MS(m/z)＝836([M-1]-、100％)。 [0288] (例示化合物(1-4)的合成) [0289] 将中间体(B)3.0g溶解于N，N-二甲基乙酰氨基(DMAc)40mL中，将内温冷却至10℃以下。将内温保持在10℃以下的同时滴加氯代甲酸丙酯(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.制造)1.76g。使反应液返回23℃，并搅拌2小时。将所获得的反应液注入到大量过剩的乙酸乙酯中，并过滤所析出的固体。将所获得的固体溶解于水25mL中，利用氢氧化钠水溶液将pH调整为7。通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯之后，利用透析膜(截留分子量3500、Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名、Spectrum,Inc.制))，去除无机盐及残留有机溶剂，将所获得的水溶液再次用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，用膜过滤器进行除尘过滤，用旋转蒸发仪对所获得的水溶液进行浓缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-4)的晶体。产量2.5g、收率69％。MS(m/z)＝1008([M-1]-、100％)。例示化合物(1-4)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为530nm，摩尔吸光系数为57000。 [0290] (例示化合物(1-5)的合成) [0291] 例示化合物(1-5)例如能够根据下述方案合成。 [0292] [化学式28](1-5) [0293] [0294] 将作为前述例示化合物(1-4)的合成中间体而获得的中间体(B)20g溶解于N，N-二甲基乙酰氨基(DMAc)120mL中，将内温冷却至0℃。对此，将内温保持在5℃以下的同时滴加氯甲苯基(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)10mL之后，在0～5℃下使其反应90分 钟。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯1500mL中，过滤所析出的晶体之后溶解于水200mL 中，并用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯。用旋转蒸发仪进行浓缩之后，再次溶解于水中，使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜过滤器进行除尘过滤之后，利用旋转蒸发仪进行浓缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-5)的绿色光泽固体。产量24g、收率93％。MS(m/z)＝1054([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-5)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为531nm。 [0295] (例示化合物(1-10)的合成) [0296] 例示化合物(1-10)例如能够根据下述方案合成。 [0297] [化学式29] [0298] [0299] 将例示化合物(1-5)5.4g溶解于N，N-二甲基乙酰氨基(DMAc)54mL中，添加苯胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)1.9g，在内温100℃下使其反应8小时。将所获得 的反应液注入到乙酸乙酯500mL中，过滤所析出的晶体之后溶解于水100mL中，用稀氢氧化 钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯。用旋转蒸发仪进行浓缩之后，再次溶解于水中，使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜过滤器进行除尘过滤之后，利用旋转蒸发仪进行浓 缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-10)的绿色光泽固体。产量2.8g、收率48％。MS(m/z)＝1051([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-10)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长 为532nm。 [0300] (例示化合物(1-13)及例示化合物(1-37)的合成) [0301] 例示化合物(1-13)及例示化合物(1-37)例如能够根据下述方案合成。 [0302] [化学式30] [0303] [0304] 〔例示化合物(1-37)的合成〕 [0305] 将例示化合物(1-5)5.4g溶解于N，N-二甲基乙酰氨基(DMAc)54mL，添加亚氨基二乙酸二乙酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)5.0g，在内温120℃下使其反应8小 时。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯500mL中，过滤所析出的晶体之后溶解于水100mL中，用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯。用旋转蒸发仪进行浓缩之后，再次溶解于水中，使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜过滤器进行除尘过滤之后，利用旋转蒸发仪进行浓缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-37)的绿色光泽固体。产量3.0g、收率 48％。MS(m/z)＝1244([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-37)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为533nm。 [0306] 〔例示化合物(1-13)的合成〕 [0307] 将例示化合物(1-37)3.0g溶解于水100mL，利用氢氧化钠水溶液将pH调整为12～13。在23℃下搅拌1小时，利用稀盐酸将pH调整为8.0，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯。利用旋转蒸发仪进行浓缩之后，再次溶解于水中，使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜过滤器进行除尘过滤之后，利用旋转蒸发仪进行浓缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-13)的绿色光泽 固体。产量2.0g、收率57％。MS(m/z)＝1219([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-13)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为533nm。 [0308] (例示化合物(1-27)的合成) [0309] 例示化合物(1-27)能够根据下述方案合成。 [0310] [化学式31] [0311] [0312] 将例示化合物(1-5)5.4g溶解于水20mL、甲醇40mL中，添加间氨基苯甲酸(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)2.0g、碳酸氢钠2.0g，在内温80℃下使其反应6小时。将所获得的反应液注入到2-丙醇500mL中，过滤所析出的晶体之后溶解于水100mL中，用稀氢氧 化钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂： 水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯。利用旋转蒸发仪进行浓缩之后，再次溶解于水中，使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通液之后，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜过滤器进行除尘过滤之后，利用旋转蒸发仪进行浓缩/干燥/固定，由此获得了例示化合物(1-27)的绿色光泽固体。产量2.5g、收率41％。MS(m/z)＝1183([M-Na]-、100％)。例示化合物(1-27)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为533nm。 [0313] (例示化合物(1-29)的合成) [0314] 将间氨基苯甲酸变更为5-氨基水杨酸，除此以外与例示化合物(1-27)相同地合成了例示化合物(1-29)。 [0315] [化学式32] [0316] [0317] (例示化合物(1-20)的合成) [0318] 例示化合物(1-20)能够根据下述方案合成。 [0319] [化学式33] [0320] [0321] 将作为前述的例示化合物(1-4)的合成中间体而获得的中间体(B)4g，添加甲磺酰氯2.0g之后，缓慢滴加吡啶8mL，在23℃下使其反应3小时。将反应液添加到大量过剩的乙酸乙酯中，并过滤所析出的晶体。将所获得的晶体溶解于水50mL中，用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯，由此获得了例示化合物(1-20)的绿色光泽晶体。产量3.0g、收率 - 63％。MS(m/z)＝993([M-1] 、100％)。例示化合物(1-20)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为533nm，摩尔吸光系数为54000。 [0322] (例示化合物(1-18)的合成) [0323] 例示化合物(1-18)能够根据下述方案合成。 [0324] [化学式34] [0325] [0326] 将作为前述的例示化合物(1-4)的合成中间体而获得的中间体(B)4g，添加2-氯苯并噻唑1.2g之后，缓慢滴加吡啶8mL，在23℃下使其反应3小时。将反应液添加到大量过剩的乙酸乙酯中，并过滤所析出的晶体。将所获得的晶体溶解于水50mL中，用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，通过柱层析(填充剂：SephadexLH-20(Pharmacia制)、显影溶剂：水/甲醇)对所获得的水溶液进行提纯，由此获得了例示化合物(1-18)的绿色光泽晶体。产量2.9g、收率 55％。MS(m/z)＝1102([M-1]-、100％)。例示化合物(1-18)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为533nm。 [0327] 〔例示化合物(2-6)的合成〕 [0328] 例示化合物(2-6)例如能够根据下述方案合成。 [0329] [化学式35] [0330] [0331] 〔中间体(C)的合成〕 [0332] 使中间体(A)(Copyright Chugai kasei Co.,Ltd.制造，商品名DCSF)4.1g、中间体(B)(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造，产品目录编号T1457)10.8g、无水氯化锌 1.4g、喹啉3.9g、环丁砜40mL在内温200℃下反应3小时。将所获得的反应液冷却至23℃，注入到稀盐酸400mL中，并过滤所析出的晶体。在乙腈250mL中，在50℃下加热搅拌所获得的晶体，过滤来获得晶体。在60℃下将所获得的晶体干燥8小时，由此获得了中间体(C)的绿色光泽晶体。产量6.0g。MS(m/z)＝660(M+、100％)。 [0333] 〔中间体(D)的合成〕 [0334] 将中间体(C)3.3g溶解于N，N-二甲基甲酰胺33mL，将内温冷却至5℃。对此，在内温10℃以下缓慢滴加氯甲苯基(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造，产品目录编号 C0649)6mL，在内温5～10℃下使其反应2小时。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯300mL中，过滤所析出的晶体，在60℃下将所获得的晶体干燥8小时，由此获得了中间体(D)的绿色光 泽晶体。产量4.3g。MS(m/z)＝902([M+1]+、100％)。 [0335] 〔例示化合物(2-6)的合成〕 [0336] 将中间体(D)4.0g溶解于N，N-二甲基乙酰氨基40mL，添加间氨基苯甲酸(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造，产品目录编号A0268)3.0g、碳酸氢钠1.0g，在60℃下使其反应6小时。将所获得的晶体注入到水400mL中，利用浓盐酸将pH调整为2，过滤所析出的晶体。将所获得的晶体添加到水80mL中，利用氢氧化钠水溶液将pH调整为8.0并使其溶解，通过过滤(使用ADVANTEC Co.,LTD制造的定性滤纸131)去除不溶物，通过柱层析(填充剂： SephadexLH-20(Pharmacia制造，商品名)、显影溶剂：甲醇/水＝1/1(v/v))对所获得的水溶液进行提纯，由此获得了例示化合物(2-6)。产量4.0g。MS(m/z)＝1004([M-Na]-、100％)。例示化合物(2-6)在稀水溶液中的可见吸收光谱的最大吸收波长为534nm。 [0337] 〔浸染评价〕 [0338] 将布帛即尼龙6运动衫(shikisensha CO.,LTD.制造，对于以下的布帛，也使用了shikisensha CO.,LTD.制造的布帛)投入到包含表1的染料1.5g、乙酸0.2g及水的染浴150g 中，经40分钟而升温至98℃，并在相同温度下进行30分钟的染色。染色之后，逐渐冷却至60℃，并进行了水洗。将染色后的评价结果示于表1。 [0339] [化学式36] [0340] Acid Red 289 [0341] [0342] [化学式37] [0343] Acid Red 131 [0344] [0345] 〔评价方法〕 [0346] 1.色调 [0347] 对所染色的布帛，通过肉眼观察了颜色。 [0348] 2.成色浓度(OD值)的评价 [0349] 对所染色的布帛，使用分光浓度计(X-rite公司制，“X-rite938”)，在浓度滤波器(ISO状态A)、浓度白色基准(绝对白色基准)、无偏光滤波器、视野角2°的条件下，进行CMYK浓度测定，将M(Magenta)的反射浓度作为OD-Magenta来进行了测色。 [0350] 3.耐光性评价 [0351] 利用氙褪色计，对依据ISO 105-B02制作的染色后的样品照射6小时的氙气光。 [0352] 在照射该氙气光的前后，用分光浓度计(X-rite公司制，“X-rite938”)，对各样品测定CIE L*a*b*表色系(国际照明委员会标准(1976年)/或JIS标准Z8781-4：2013)中的明度* * * * * * * * * * * *L与色度a及b ，作为通过La b表色系中的坐标值L 、a 、b之差即ΔL、Δa、Δb定义的两 个试料之间的色差来求出了ΔEab。值越小，表示光照射前后的变动较小而良好。 [0353] 色差ΔEab＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)0.5 [0354] [表1] [0355] [0356] 〔印花评价〕 [0357] 对布帛即尼龙6运动衫，用网版印花机将下述印花浆印染成实心图像。 [0358] 印花浆 [0359] [0360] 将所印染的布帛干燥之后，用105℃的饱和蒸汽进行了蒸汽处理。之后，水洗布帛，冲洗未固定的染料。用包含乙酸0.1g、硫酸铵0.6g、Sun Life TN(NICCA CHEMICAL CO.,LTD.制的固定剂)6g的200mL的浴，在60℃下对所染色的布进行5分中的固定处理，使其干燥来获得了染色物。染色物的评价结果示于表2。 [0361] [表2] [0362] [0363] 〔评价方法〕 [0364] 1.成色浓度(OD值)的评价 [0365] 对所印染的实心图像，与上述浸染评价的情况相同地进行了评价。 [0366] 2.渗色评价 [0367] 渗色评价中，对在1cm×1cm角印字“题”的文字来代替印染实心图像的印花样品，通过肉眼以下述基准进行了评价。 [0368] A：未观察到渗色，可明确读出文字 [0369] B：可观察到渗色，稍微难读出文字 [0370] 并且，代替“题”印字“VIII”的文字并与上述相同地进行了评价的结果，获得了相同的结果。 [0371] 3.耐光性评价 [0372] 对所印染的实心图像，与上述浸染评价的情况相同地进行了评价。 [0373] 另外，将布帛从尼龙6运动衫变更为丝绸制布帛、羊毛制布帛及尼龙66运动衫，同样地进行印染的结果，在水洗后也不会掉色，获得了染成高浓度的品红色的染色物，耐光 性、耐湿润性也良好。 [0374] 〔喷墨印花评价〕 [0375] 喷墨印花中，根据日本特开2013-209786记载的方法进行。 [0376] ＜预处理工序＞ [0377] 对布帛即尼龙6运动衫，混合以下所示的成分来制备了预处理剂A。利用所获得的预处理剂A，将布帛设为轧液率90％来浸轧，使其自然干燥，从而获得了已处理的布帛。 [0378] (预处理剂A) [0379] [0380] ＜印染工序＞ [0381] 接着，在30～40℃下加热由下述组成构成的油墨组合物的同时搅拌了1小时。用平均孔径0.5μm的微过滤器对所获得的液体进行减压过滤来制备了喷墨印花用油墨液。 [0382] [0383] [0385] ＜后处理工序＞ [0386] 将所印染的布帛干燥之后，在蒸汽工序中，在饱和蒸汽中，在100℃下吹送30分钟的蒸汽，使染料固定于布帛的纤维。之后，将布帛用冷水清洗10分钟，用60℃的温水清洗5分钟之后，使其自然干燥。 [0387] [表3] [0388] [0389] 另外，将实施例14～24及比较例4中使用的油墨，印字于纸上而非尼龙时，均未渗色。 [0390] 〔评价方法〕 [0391] 1.成色浓度(OD值)的评价 [0392] 对所印染的实心图像，与上述浸染的情况相同地进行了评价。 [0393] 2.渗色评价 [0394] 渗色评价中，对在已处理的布帛以字体10、黑体印字“あ”与“题”的文字来代替印染实心图像的印花样品，通过肉眼以下述基准进行了评价。容许范围为B以上。 [0395] 通过肉眼观察所制作的印花样品的图像的轮廓部分来判定了渗色。 [0396] A：观察不到渗色，“あ”、“题”均能够明确读出文字 [0397] B：可稍微观察到渗色，较难读出“题”字 [0398] C：可观察到渗色，较难读出“あ”、“题”的字 [0399] 并且，代替“あ”印字“III”，代替“题”印字“VIII”的文字并与上述相同地进行了评价的结果，获得了相同的结果。 [0400] 3.耐光性评价 [0401] 对所印染的实心图像，与上述浸染的情况相同地进行了评价。 [0402] 另外，将布帛从尼龙6运动衫变更为丝绸制布帛、羊毛制布帛及尼龙66运动衫，同样根据日本特开2013-209786记载的方法，对各个布帛实施喷墨印花的结果，在水洗之后也不会掉色，可获得染成高浓度的品红色的染色物，耐光性、耐湿润性也良好。 [0403] 产业上的可利用性 [0404] 根据本发明，可供给色调优异、成色浓度较高、渗色较少且耐光性优异的染色或印花用着色组合物。并且，可提供含有上述染色或印花用着色组合物的喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛。 [0405] 参考特定实施方式对本发明进行了详细说明，但本领域技术人员应可理解在不脱离本发明的精神和范围内，可加以各种变更和修正。 |
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