[0001] 本发明涉及一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂的制备方法，属于固色剂制备技术领域。

[0002] 棉质纤维是天然纤维，其主要成分是纤维素，含有少量的蜡状物质和含氮物与果胶质。棉纤维制品吸湿和透气性好，柔软而保暖，织品与肌肤接触无任何刺激，无副作用，久穿对人体有益无害。棉质纤维是我国纺织工业的主要原料，它在纺织纤维中占很重要的地位。目前对于棉质纤维染色大多是使用反应性活性染料进行染色，但是用其染色时，由于染料浓度度过高，而固着的活性染料量有限，使染色织物上存在大量未固着的染料，导致染色牢度不合格，尤其是湿摩擦牢度，必须经过固色剂处理。

[0003] 现有的和传统的酸性固色剂制造的原料为4,4-二羟基联苯、甲醛、硫酸、醋酐，原料含有甲醛，不具有环保性，制造中甲醛、醋酸(醋酐水解成醋酸)易挥发，故易导致PH值、配比等不稳定，不利于保证酸性固色剂质量，而且甲醛、二羟基联苯刺激性酸味影响劳动工人身体健康；牢度欠佳，要达到牢度4级，必须使用量增加，成本相应增加；助剂加入量大，废水处理成本高。有些工厂用酚类和单宁类酸性固色剂，曾被认为是一个符合环保要求的体系。但实践证明存在严重的缺点：酚类依然存在环保问题，而单宁类固色后会使织物色变，影响产品质量。发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对传统的固色剂不具有环保性能，固色后影响棉质纤维的质量，且其固色牢度欠佳的问题，提供了一种通过微生物培养并提取并收集混合酶冻干粉，通过酶解棉质纤维表面，染料与茶叶渣中提取的单宁酸和茶皂素复合将染料有效负载至棉质纤维表面的方法，本发明首先对柑橘进行发霉处理，收集得到腐烂柑橘浆液，再将其置于自制的富集培养基中进行培养，经过滤，分离和干燥，得到混合酶冻干粉，接着将茶叶渣和橘皮进行干燥碾磨后，利用石油醚对其进行脱脂处理，得到干燥脱脂粉末，随后将其与去离子水混合加热回流，收集得到改性提取液，最后将其与混合酶冻干粉等物质进行混合，即可得到棉质纤维用高色牢度环保固色剂。本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，且色牢度高，不易脱落。

[0004] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：（1）选取新鲜柑橘，将其置于湿度为80～85%、温度为35～40℃下环境中，避光放置至其腐烂发霉，切取发霉处并置于匀浆机中处理10～15min，收集得腐烂柑橘浆液；
（2）按重量份数计，分别称量65～85份去离子水、15～20份蛋白胨、5～8份玉米淀粉、2～7份磷酸钾和3～8份硫酸镁置于培养皿中，搅拌混合并置于100～105℃下灭菌处理10～
15min，随后静置冷却至室温，制备得富集培养基，再按质量比1:5，将上述腐烂柑橘浆液添加至富集培养基中，在35～40℃、湿度为80～85%环境下富集培养5～7天；
（3）待培养完成后，过滤并收集滤液，按质量比1:5，将滤液与去离子水搅拌混合15～
20min，再在3500～4000r/min下离心分离10～15min，收集上层清液并真空冷冻干燥，得混合酶冻干粉，备用；
（4）按质量比1:2，将茶叶渣与新鲜橘皮混合并置于45～50℃下干燥6～8h，随后碾磨并过80～100目筛，收集得混合粉末，按质量比1:5，将混合粉末与石油醚搅拌混合，在室温下静置2～3h，随后过滤并收集滤饼，在45～50℃下干燥6～8h，碾磨制备得干燥脱脂粉末；
（5）按质量比1:5，将上述制备的干燥脱脂粉末与去离子水搅拌混合，随后加热回流3～
5h，待静置冷却完成后，过滤并收集滤液，制备得改性提取液，按重量份数计，分别称量45～
50份改性提取液、10～15份步骤（3）制备的混合酶冻干粉和10～15份去离子水置于烧杯中，搅拌混合并静置陈化6～8h，再在45～50℃下旋转蒸发至原体积的1/3，即可制备得一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂。

[0005] 本发明的应用方法：按质量比1:15～1:20，将本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂与去离子水搅拌混合并加热，加热升温至40～45℃后，将所需固色的棉质染布投入至加热混合液中，对其进行加热搅拌25～35min，待固色完成后，将固色染布取出，用水冲洗2～3次，于90～95℃下皂洗10～15min，再用水冲洗2～3次，待洗涤结束后，置于90～100℃烘箱中干燥40～45min，即可完成对棉质染布的固色，经检测，本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，湿摩擦牢度达到3～4级，干级摩擦牢度达到4～5级。

[0006] 本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，具有环保型；
（2）本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂色牢度高，不易脱落，湿摩擦牢度达到3～4级，干级摩擦牢度达到4～5级。

[0007] 首先选取新鲜柑橘，将其置于湿度为80～85%、温度为35～40℃下环境中，避光放置至其腐烂发霉，切取发霉处并置于匀浆机中处理10～15min，收集得腐烂柑橘浆液；按重量份数计，分别称量65～85份去离子水、15～20份蛋白胨、5～8份玉米淀粉、2～7份磷酸钾和3～8份硫酸镁置于培养皿中，搅拌混合并置于100～105℃下灭菌处理10～15min，随后静置冷却至室温，制备得富集培养基，再按质量比1:5，将上述腐烂柑橘浆液添加至富集培养基中，在35～40℃、湿度为80～85%环境下富集培养5～7天；待培养完成后，过滤并收集滤液，按质量比1:5，将滤液与去离子水搅拌混合15～20min，再在3500～4000r/min下离心分离10～15min，收集上层清液并真空冷冻干燥，得混合酶冻干粉，备用；再按质量比1:2，将茶叶渣与新鲜橘皮混合并置于45～50℃下干燥6～8h，随后碾磨并过80～100目筛，收集得混合粉末，按质量比1:5，将混合粉末与石油醚搅拌混合，在室温下静置2～3h，随后过滤并收集滤饼，在45～50℃下干燥6～8h，碾磨制备得干燥脱脂粉末；最后按质量比1:5，将上述制备的干燥脱脂粉末与去离子水搅拌混合，随后加热回流3～5h，待静置冷却完成后，过滤并收集滤液，制备得改性提取液，按重量份数计，分别称量45～50份改性提取液、10～15份制备的混合酶冻干粉和10～15份去离子水置于烧杯中，搅拌混合并静置陈化6～8h，再在45～50℃下旋转蒸发至原体积的1/3，即可制备得一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂。

[0008] 实例1首先选取新鲜柑橘，将其置于湿度为85%、温度为40℃下环境中，避光放置至其腐烂发霉，切取发霉处并置于匀浆机中处理15min，收集得腐烂柑橘浆液；按重量份数计，分别称量
85份去离子水、20份蛋白胨、8份玉米淀粉、7份磷酸钾和8份硫酸镁置于培养皿中，搅拌混合并置于105℃下灭菌处理15min，随后静置冷却至室温，制备得富集培养基，再按质量比1:5，将上述腐烂柑橘浆液添加至富集培养基中，在40℃、湿度为85%环境下富集培养7天；待培养完成后，过滤并收集滤液，按质量比1:5，将滤液与去离子水搅拌混合20min，再在4000r/min下离心分离15min，收集上层清液并真空冷冻干燥，得混合酶冻干粉，备用；再按质量比1:2，将茶叶渣与新鲜橘皮混合并置于50℃下干燥8h，随后碾磨并过100目筛，收集得混合粉末，按质量比1:5，将混合粉末与石油醚搅拌混合，在室温下静置3h，随后过滤并收集滤饼，在50℃下干燥8h，碾磨制备得干燥脱脂粉末；最后按质量比1:5，将上述制备的干燥脱脂粉末与去离子水搅拌混合，随后加热回流5h，待静置冷却完成后，过滤并收集滤液，制备得改性提取液，按重量份数计，分别称量50份改性提取液、15份制备的混合酶冻干粉和15份去离子水置于烧杯中，搅拌混合并静置陈化8h，再在50℃下旋转蒸发至原体积的1/3，即可制备得一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂。

[0009] 按质量比1:20，将本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂与去离子水搅拌混合并加热，加热升温至45℃后，将所需固色的棉质染布投入至加热混合液中，对其进行加热搅拌35min，待固色完成后，将固色染布取出，用水冲洗3次，于95℃下皂洗15min，再用水冲洗3次，待洗涤结束后，置于100℃烘箱中干燥45min，即可完成对棉质染布的固色，经检测，本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，湿摩擦牢度达到4级，干级摩擦牢度达到5级。

[0010] 实例2首先选取新鲜柑橘，将其置于湿度为80%、温度为35℃下环境中，避光放置至其腐烂发霉，切取发霉处并置于匀浆机中处理10min，收集得腐烂柑橘浆液；按重量份数计，分别称量
65份去离子水、15份蛋白胨、5份玉米淀粉、2份磷酸钾和3份硫酸镁置于培养皿中，搅拌混合并置于100℃下灭菌处理10min，随后静置冷却至室温，制备得富集培养基，再按质量比1:5，将上述腐烂柑橘浆液添加至富集培养基中，在35℃、湿度为80%环境下富集培养5天；待培养完成后，过滤并收集滤液，按质量比1:5，将滤液与去离子水搅拌混合15min，再在3500r/min下离心分离10min，收集上层清液并真空冷冻干燥，得混合酶冻干粉，备用；再按质量比1:2，将茶叶渣与新鲜橘皮混合并置于45℃下干燥6h，随后碾磨并过80目筛，收集得混合粉末，按质量比1:5，将混合粉末与石油醚搅拌混合，在室温下静置2h，随后过滤并收集滤饼，在45℃下干燥6h，碾磨制备得干燥脱脂粉末；最后按质量比1:5，将上述制备的干燥脱脂粉末与去离子水搅拌混合，随后加热回流3h，待静置冷却完成后，过滤并收集滤液，制备得改性提取液，按重量份数计，分别称量45份改性提取液、10份制备的混合酶冻干粉和10份去离子水置于烧杯中，搅拌混合并静置陈化6h，再在45℃下旋转蒸发至原体积的1/3，即可制备得一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂。

[0011] 按质量比1:15，将本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂与去离子水搅拌混合并加热，加热升温至40℃后，将所需固色的棉质染布投入至加热混合液中，对其进行加热搅拌25min，待固色完成后，将固色染布取出，用水冲洗2次，于90℃下皂洗10min，再用水冲洗2次，待洗涤结束后，置于90℃烘箱中干燥40min，即可完成对棉质染布的固色，经检测，本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，湿摩擦牢度达到3级，干级摩擦牢度达到4级。

[0012] 实例3首先选取新鲜柑橘，将其置于湿度为82%、温度为37℃下环境中，避光放置至其腐烂发霉，切取发霉处并置于匀浆机中处理12min，收集得腐烂柑橘浆液；按重量份数计，分别称量
80份去离子水、17份蛋白胨、7份玉米淀粉、5份磷酸钾和4份硫酸镁置于培养皿中，搅拌混合并置于102℃下灭菌处理12min，随后静置冷却至室温，制备得富集培养基，再按质量比1:5，将上述腐烂柑橘浆液添加至富集培养基中，在37℃、湿度为82%环境下富集培养6天；待培养完成后，过滤并收集滤液，按质量比1:5，将滤液与去离子水搅拌混合17min，再在3700r/min下离心分离12min，收集上层清液并真空冷冻干燥，得混合酶冻干粉，备用；再按质量比1:2，将茶叶渣与新鲜橘皮混合并置于47℃下干燥7h，随后碾磨并过90目筛，收集得混合粉末，按质量比1:5，将混合粉末与石油醚搅拌混合，在室温下静置2h，随后过滤并收集滤饼，在47℃下干燥7h，碾磨制备得干燥脱脂粉末；最后按质量比1:5，将上述制备的干燥脱脂粉末与去离子水搅拌混合，随后加热回流4h，待静置冷却完成后，过滤并收集滤液，制备得改性提取液，按重量份数计，分别称量47份改性提取液、12份制备的混合酶冻干粉和12份去离子水置于烧杯中，搅拌混合并静置陈化7h，再在47℃下旋转蒸发至原体积的1/3，即可制备得一种棉质纤维用高色牢度环保固色剂。

[0013] 按质量比1:17，将本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂与去离子水搅拌混合并加热，加热升温至42℃后，将所需固色的棉质染布投入至加热混合液中，对其进行加热搅拌30min，待固色完成后，将固色染布取出，用水冲洗2次，于92℃下皂洗12min，再用水冲洗2次，待洗涤结束后，置于95℃烘箱中干燥42min，即可完成对棉质染布的固色，经检测，本发明制备的棉质纤维用高色牢度环保固色剂中不含有有害成分，不会对环境产生污染，湿摩擦牢度达到3级，干级摩擦牢度达到5级。