转化生物质的方法和设备

申请号 CN200680011001.X 申请日 2006-02-13 公开(公告)号 CN101155958B 公开(公告)日 2012-06-13
申请人 农业研究服务基金会; 荷兰应用自然科学研究组织; 科技发明工程师局环境技术公司; 发明人 R·R·C·巴克; J·H·O·哈泽文克尔; J·W·范格罗尼斯蒂恩;
摘要 本 发明 涉及将 纤维 素 生物 质 ,特别是含木质 纤维素 的生物质,转化为可 发酵 糖的方法。本发明还涉及适合实施该方法的设备。依照本发明,生物质转化为可发酵糖是通过将所述生物质与酸在反应器中 接触 ,同时使能吸收 水 的惰性气流通过所述反应器,由此可以控制所述反应器中的pH值。
权利要求

1.一种将纤维生物质转化为可发酵糖的方法,该方法包括使所述生物质的填充床或堆在反应器中与酸接触,同时使气体流通过所述反应器,其中所述气体是能够吸收,从而有效改变反应器中pH值的对于该方法是惰性的气体。
2.权利要求1的方法,其中所述气体包括CO2、空气、氮气或者其混合物。
3.前述权利要求中任一项的方法,其中所述气体流被循环。
4.权利要求1或2的方法,其中所述气体流被冷却,从而使水由其中冷凝,并获得干燥气体流,所述干燥气体流随后被加至所述反应器。
5.权利要求1或2的方法,其中所述生物质包含大或粗颗粒,其平均颗粒尺寸等于或大于10毫米。
6.权利要求1或2的方法,其中所述反应器中的温度为60至100℃。
7.权利要求1或2的方法,其中,基于反应器中存在的酸和水的重量计算,酸的浓度被控制在70至75%重量。
8.权利要求1或2的方法,其中在所述反应器中的停留时间为10至14小时。
9.权利要求1的方法,其中所述酸为硫酸
10.权利要求9的方法,其中至少部分所述硫酸是通过将SO3加至所述反应器而获得的。
11.权利要求9或10的方法,其中存在1至2kg H2SO4/kg干物质。
12.权利要求2的方法,其中所述气体包括>90%体积的CO2。
13.权利要求6的方法,其中所述反应器中的温度为75至85℃。
14.权利要求8的方法,其中在所述反应器中的停留时间为12小时。
15.权利要求11的方法,其中存在1.2至1.4kg H2SO4/kg干物质。
16.一种用于权利要求1的方法中的将纤维素生物质转化为可发酵糖的设备,该设备包括非搅拌的分批反应器容器,在其中使所述生物质的填充床或堆与酸接触,该反应器容器内部具有耐酸衬里,还具有气体入口和气体出口装置以及加酸装置。
17.权利要求16的设备,该设备由混凝土构成。
18.权利要求16或17的设备,其中所述加酸装置包括一个或多个喷嘴

说明书全文

转化生物质的方法和设备

[0001] 本发明涉及将生物质,特别是将含木质纤维素的生物质转化为可发酵糖的方法。本发明还涉及适合实施该方法的设备。
[0002] 将来,可再生材料将起到越来越重要的作用。生物转化方法将是由可再生起始材料(例如生物质)生产有价值产品(例如乙醇)的重要方法。化合物从木质纤维素(生物质的主要成分)中的释放步骤构成了生物质转化过程中的瓶颈。为了使生物催化剂(例如微生物)进入起始材料,有必要将木质纤维素解聚和/或解晶化。
[0003] 为此目的的公知技术是强酸处理,其见述于例如:US-A-5562777、US-A-5580389、US-A-5597714、US-A-5620877、US-A-5726046、US-A-5782982、US-A-5820687、US-A-6054611和US-A-6239198。
[0004] 国际申请WO-A-94/23071描述了由含纤维素和半纤维素的材料生产糖的方法。该方法包括用酸将纤维素和半纤维素解晶化并水解,再将水解产物分为糖和酸。
[0005] US-A-4427584描述了逐步的方法:用液体或气体三化硫将晶型α-纤维素转化为无定形α-纤维素以引起α-纤维素的解晶作用,然后水解经处理的纤维以产生糖。
[0006] 将纤维素材料转化为可发酵产物的公知技术通常需要机械搅拌装置,以获得纤维素材料与强酸的充分混合。实际上这常常导致复杂化,因为运动机件与强酸的结合会引起腐蚀问题。纤维素材料通常也需要机械预处理以获得所需的颗粒大小(通常直径为10毫米或者更小)和含水量(通常小于10%)。
[0007] 另外,为了克服使强酸与纤维素材料良好接触方面的困难,公知技术需要将纤维素材料剁碎或者碾碎成不大于10目的颗粒尺寸。使纤维素材料悬浮在热空气流中也需要这种小的颗粒尺寸。
[0008] 另外,独立的蒸发器是必需的,以产生浓酸。这导致了额外投资费用
[0009] 另外,所述公知技术需要相当大量的酸,这些酸随后要使用适量的中和。这导致了相当大量的废物流,例如石膏,这需要被处理掉,因而引起花费。
[0010] 本发明希望克服与现有技术相关的这些问题,以及下文中将显现出来的其它问题。
[0011] 发现用以下方法可以达到这个目的,在该方法中使生物质填充床或生物质堆接触到酸,并接触作为连续相的气体。在该方法中,生物质被分裂成10毫米或更大的颗粒尺寸。优选地,使生物质顺流与酸接触而逆流与气体接触。可以将生物质与大比表面积的惰性材料(例如塑料鲍尔环)混合,以保证所需的填充生物质的结构长度,并确保气体和液体的良好分布。因而,一方面,本发明涉及将生物质转化为可发酵糖的方法,该方法包括使所述生物质在反应器中与酸接触,同时使气流通过所述反应器,其中所述气体是能吸收(take up)水,从而有效改变反应器中pH值的惰性气体。
[0012] 使气流通过反应器,可以改变酸溶液中水的蒸发,并且可以有效控制酸的浓度以及pH和含湿量。另外,气流有助于将酸均匀分布在整个反应器中,而不需要机械搅拌装置。所用的酸可以是任何本领域公知的适于此目的的强酸,例如盐酸磷酸氢氟酸硫酸。最优选的是硫酸,因为可以用生物方法将其除去。此外,可以将(气体)三氧化硫加入反应器中存在的水相中,以此形式使用硫酸。
[0013] 在将生物质装入反应器之后加入酸,例如通过从反应器顶部将其喷雾加入。任选或者作为可选方式,加入SO3。如果需要,可以加入水以获得有理想酸浓度的水相。随后加入气体,优选从反应器底部加入。反应器中所用的酸可以再循环回来进入反应器,这依赖于生物质的解聚程度。气流也被循环。可以调整气体流速以使溶液的pH(可以例如用pH电极装置经常监控)保持在期望水平上。酸的浓度优选被控制在70至75%重量,基于所述反应器中存在的酸(用kg H2SO4/kg无水纤维素材料表示)和水的重量计算。
[0014] 以此方式,可以在差不多不变的且高的酸浓度下进行解聚。其结果是,木质纤维素转化为粘浆向下流到反应器底部,在这里可被收集。在足够长的时间后,可将包含解聚的纤维素和半纤维素的产物从反应器中移出,并进行后续处理步骤,任选在为除去粗的未转化部分的过筛步骤之后进行后续处理步骤。解聚步骤通常以分批过程进行。也可以半连续方式进行:将生物质加入反应器,同时,气体和酸被循环,直到未转化物质的量是将其从反应器中移走所需的量。
[0015] 本发明方法的又一个好处是,未转化的物质(其常常由生物质进料中的污染物,例如沙子或者塑料碎片所形成)残留在反应器中,并且在反应完成后可以相对容易地从反应器中移走。
[0016] 本发明方法将耗酸量减到了最少。此外,甚至可以有效地转化大生物质(例如大块木头)。因为可以通过本发明方法相对容易地控制酸的浓度和含湿量,所以可以使用的不同类型的进料的含水量可以变化很大,这增加了本方法的通用性。
[0017] 用来通过反应器的气体原则上可以是任何能吸收足量水的气体。该气体对于酸处理过程是惰性的,也就是说,该气体不妨碍酸处理过程。优选地,这种气体包含CO2(通常大于90%体积,例如大于99%体积),因为可以由随后的发酵步骤获得CO2,在发酵步骤中,经酸处理转化的生物质被转化为例如乙醇。CO2的另一个好处是,它有助于抑制不需要的产物的形成,特别是抑制氧化产物的形成。其它适合的气体包括氮气(N2)和空气。因此,气流优选包括选自以下的组分:CO2、氮气、空气及其混合物。由于反应器中pH低,空气相对于反应器内容物差不多也是惰性的。
[0018] 出于方法经济的考虑,优选使气流循环。这包括在气流重新加回反应器之前把气流中的水除去。可以使用公知的技术除去水,例如冷却至足够低的温度。发现在ca.0至4℃的温度下气体足够干燥。在约2℃的温度下获得良好的结果。
[0019] 反应器中所用的酸优选硫酸。可以将浓H2SO4(例如90%重量或者更浓)加入反应器,但是也可通过将三氧化硫气体加入反应器中,在原处形成硫酸,所述三氧化硫气体在溶解于水中时生成硫酸:SO3+H2O→H2SO4。可以使用氧气或空气燃烧硫化合物,由不同方法步骤获得三氧化硫。优选地,这种硫化合物是硫化氢,它可以由硫酸盐还原步骤获得,该硫酸盐还原步骤可以用来除去产物中的硫化合物。
[0020] 在典型实施方式中,保持通过床的气体速度相对低(例如低于0.5米/秒),以使经过床的压下降有限(例如限于约50mm H2O)。
[0021] 反应器中的压力可以为常压或者稍高。
[0022] 反应器中的温度优选60至100℃,更优选75至85℃,因为这已经提供了适合的反应速度,并同时避免了水的过分蒸发。
QQ群二维码
意见反馈