洗涤剂组合物及其应用 |
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申请号 | CN201710630646.1 | 申请日 | 2017-07-28 | 公开(公告)号 | CN107523428A | 公开(公告)日 | 2017-12-29 |
申请人 | 广州立白企业集团有限公司; | 发明人 | 李东华; 高南; 黄亮; 周文杰; 张利萍; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及一种 洗涤剂 组合物及其应用。该洗涤剂组合物pH为5~9;按重量百分比计,包含:(i)0.1%~60%的组分A;(ii)0.1%~10%的组分B;(iii)0.01%~10.00%的 表面活性剂 ;(iv)0.01%~40.00%的 氧 化剂;(v)0.01%~10%的酶制剂;(vi)0~50%的添加剂。所述的洗涤剂组合物pH中性,长期应用于 洗碗机 也不产生显著的 水 垢,不对洗碗机造成显著的损害,也不影响餐具洗涤的光 亮度 ,同时清洁 力 佳。 | ||||||
权利要求 | 1.一种洗涤剂组合物,其特征在于,该洗涤剂组合物pH为5~9;按重量百分比计,包含: |
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说明书全文 | 洗涤剂组合物及其应用技术领域[0001] 本发明涉及日用化工产品技术领域,特别是涉及洗涤剂组合物及其应用。 背景技术[0002] 洗碗机的出现,可满足消费者对生活健康及享受闲暇时光的高层次需求,更加适应现代家庭高节奏的生活。工作原理上,洗碗机主要是凭借强劲的水流在三维立体空间产生的喷射作用、加温水的热能作用和洗涤剂的除油去污作用来对餐具清洁去污。 [0003] 强碱性洗涤剂和洗碗机的加热工作方式造成洗碗机严重的结垢。对于商用洗碗机其洗涤用水温度一般在70℃~90℃,而家用自动洗碗机洗涤用水水温较低,一般在40℃~70℃。高的水温能够有效提高洗碗机对餐具的清洁能力,但是在水硬度较高的使用环境下,加热硬水会造成加热管凝结水垢,从而影响洗涤效果。此外,水垢斑痕也会在餐具表面形成,严重影响餐具的光洁度。同时,为提高洗碗机的清洁力,还需要配合使用洗涤剂。不同于手洗餐具洗涤剂,洗碗机专用洗涤剂在使用过程中,无需与洗涤液有皮肤接触,因此一般洗涤剂产品都采用较高的碱性,添加大量的纯碱、苛性碱等。高碱性条件有利于大幅提高洗碗机对各种污渍尤其是油渍的洗净力。但是显然,洗涤剂中纯碱和苛性碱等碱源将严重增加水垢凝结的速度和水垢牢固程度。而且,强碱性助剂也对餐具的硅酸盐基质以及釉彩等有极强的腐蚀作用,因此,洗涤剂也需要添加抗腐蚀剂,如专利公开号CN103180426A所述的组合物。最后,强碱性产品也有一定的使用安全风险,容易被消费者误摸误食,造成身体的损伤。 [0004] 三聚磷酸钠(STPP)是一种很好的抗垢剂,但由于导致水体的富营养化,在世界各国被严格限制。三聚磷酸钠可以络合水中的钙镁离子,软化硬水,还能分散碳酸钙颗粒,从而起到抑制水垢形成的目的。它与二硅酸盐、偏硅酸钠、纯碱等一起共用,保证洗碗机中的洗涤液缓冲到pH高于9时,仍无显著水垢形成。但是由于无机磷的富营养化问题,必须寻找新的方法来代替洗涤剂中的三聚磷酸钠,即弥补清洁剂中的钙镁离子络合和碳酸钙分散能力的缺失。 [0005] 专利CN1884462A和CN1421518A中公开的阻垢型机用餐具洗涤剂,其中含有磷酸盐阻垢剂和水溶性助剂,这可能会对水体造成一定程度的污染;发明中使用螯合剂为乙二胺四乙酸钠盐以及氨三乙酸,这两种螯合剂都已确认有环境危害和生物致癌性,是禁止在餐具洗涤剂中使用。此外,专利CN104031782A公开的洗碗机专用餐具洗涤剂中也添加3%-4%的乙二胺四乙酸二钠。此外,以上三个专利均不添加酶制剂,实际上是只适用于洗涤温度高、洗涤时间短的商用洗碗机,而不适用于家用洗碗机。专利CN101528907A公开用于机洗餐具的洗洁配制物,其公开了聚合物与螯合剂的复配来提升洗净力,由于实施例中含有大量的碳酸钠,因此其洗净力和抗垢性能并不高。 发明内容[0006] 基于此,有必要提供一种抗垢性能优异,且清洁力佳的洗涤剂组合物。 [0007] 一种无磷洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物pH为5~9;按重量百分比计,包含: [0008] (i)0.1%~60%的组分A; [0009] (ii)0.1%~10%的组分B; [0010] (iii)0.01%~10%的表面活性剂; [0012] (v)0.01%~10%的酶制剂; [0013] (vi)0~50%的添加剂; [0014] 其中,所述组分A选自基于氨基酸的化合物及其盐、基于琥珀酸的化合物及其盐、多羧基化合物及其盐中的一种或多种的混合物; [0015] 所述组分B选自阴离子聚合物及其盐。 [0016] 所述盐包括所述阴离子聚合物的部分中和的盐或者完全中和的盐,聚合物包括均聚物或共聚物。 [0017] 在其中一个实施例中,所述组分A选自二羧甲基丙氨酸及其盐、二羧甲基谷氨酸及其盐中的一种或多种的混合物; [0018] 所述组分B选自含羧基阴离子单体单元的聚合物及其盐、含磺酸基阴离子单体单元的聚合物及其盐、含羧基阴离子单体单元和含磺酸基阴离子单体单元的聚合物及其盐中的一种或多种混合。 [0019] 在其中一个实施例中,所述组分A选自二羧甲基丙氨酸及其盐;所述组分B选自含丙烯酸单体单元的聚合物及其盐。 [0020] 在其中一个实施例中,该洗涤剂组合物,按重量百分比计,包含: [0021] (i)5%~50%的组分A; [0022] (ii)1%~5%的组分B; [0023] (iii)0.01%~10%的表面活性剂; [0024] (iv)0.01%~40%的氧化剂; [0025] (v)0.01%~10%的酶制剂; [0026] (vi)0~50%的添加剂。 [0027] 在其中一个实施例中,该洗涤剂组合物,按重量百分比计,包含: [0028] (i)5%~40%的组分A; [0029] (ii)1%~2%的组分B; [0030] (iii)0.5%~10%的表面活性剂; [0031] (iv)1%~30%的氧化剂; [0032] (v)0.1%~10%的酶制剂; [0033] (vi)8%~50%的添加剂。 [0036] 在其中一个实施例中,所述表面活性剂为非离子表面活性剂,优选自脂肪醇聚氧乙烯醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚-7、EO/PO嵌段共聚物中一种或多种的混合物。 [0037] 在其中一个实施例中,所述氧化剂选自无机过氧化氢合物、有机过酸及其盐中的一种或多种的混合物。优选自无机过氧化氢合物,更优选为过碳酸钠。 [0038] 在其中一个实施例中,还含有0.1%~10%的氧化剂的活化剂,所述活化剂为四乙酰乙二胺。 [0039] 在其中一个实施例中,该洗涤剂组合物pH为5~9通过添加酸碱调节剂来控制,所述酸碱调节剂包括酸度调节剂和碱度调节剂。其中,酸度调节剂选自日用化工产品行业所熟知的有机酸、无机酸以及强酸弱碱盐,优选自柠檬酸、琥珀酸、苯甲酸、没食子酸、硼酸,更优选自柠檬酸。碱度调节剂,选自日用化工产品行业所熟知的有机碱、无机碱以及强碱弱酸盐,优选自有机胺、碱金属的氢氧化物以及碱金属的碳酸盐,更优选自氢氧化钠。 [0040] 本发明还提供所述的洗涤剂组合物在制备洗碗机专用洗涤剂中的应用。 [0041] 与现有技术相比,本发明具有以下有益效果: [0042] 本发明所述的洗涤剂组合物,在控制pH为5~9基础上,协同采用选自基于氨基酸的化合物及其盐、基于琥珀酸的化合物及其盐、多羧基化合物及其盐中的一种或多种的混合物的组分A以及选自阴离子聚合物及其盐的组分B。其中,基于氨基酸、琥珀酸或多羧基的组分A中,尤其是二羧甲基丙氨酸或其盐,是典型的四齿螯合剂,能够有效螯合钙镁等金属离子,使其不产生不溶物质,即碳酸钙、氢氧化镁等,钙垢的基本组成物质。而组分B聚阴离子聚合物或其盐,尤其是含有丙烯酸单体单元聚合物或其盐,能够有效的与水中的钙离子结合,使得碳酸钙晶格扭曲产生缺陷,导致碳酸钙颗粒形成松散的球形颗粒,且无法附着在加热管上。 [0043] 由此使本发明所述的洗涤剂组合物,在非强碱性pH条件下,仍然能够获得较佳的清洁力,且pH为5~9,能够有效减少水垢的沉积,具有优良的抗垢性能,尤其适用于家用洗碗机的洗涤,实现洗涤剂组合物在洗碗机洗涤使用中不产生严重的水垢附着这一目的,不对洗碗机造成显著的损害,也不影响餐具洗涤的光亮度。 [0044] 进一步地,通过合理控制洗涤剂组合物中组分A和组分B的重量百分比,能够提高该洗涤剂组合物的抗垢性和去油率,优化洗涤剂的助洗性能。 [0045] 本发明所述的洗涤剂组合物中,不添加使用含磷化物,不会对水体造成污染,环境友好。 具体实施方式[0047] 除非另外指明,所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明,有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量,因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“%”表示。 [0048] 除非另外指明,在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。 [0049] 本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括,这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。 [0050] 本文所公开的量纲和数值不应理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明,每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。 [0051] 在发明内容中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式纳入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。 [0052] pH中性: [0053] 对于液体形态组合物,pH值指在25℃时组合物液体直接采用常规pH计测得。对于非液体形态组合物或者高粘度液体组合物,pH值指在25℃时,以1:100(组合物重量:水重量)溶解在去离子水中,采用常规pH计测得。 [0054] pH中性定义为测得pH值范围在pH5~pH9,优选pH6~pH8,最优选择pH7~pH8。 [0055] 强碱性pH定义为pH高于10。 [0056] 本发明涉及的洗涤剂组合物的pH中性通过添加酸碱调节剂来控制。所述酸碱调节剂包括:酸度调节剂和碱度调节剂。其中酸度调节剂选自日用化工产品行业所熟知的有机酸、无机酸以及强酸弱碱盐,优选自柠檬酸、琥珀酸、苯甲酸、没食子酸、硼酸,更优选自柠檬酸。碱度调节剂,选自日用化工产品行业所熟知的有机碱、无机碱以及强碱弱酸盐,优选自有机胺、碱金属的氢氧化物以及碱金属的碳酸盐,更优选自氢氧化钠。 [0057] 水垢形成: [0058] 含有较多钙(Ca)、镁(Mg)盐类等矿物质的水叫做“硬水”。常温条件下,这些钙镁盐都溶解在水中。但是水烧开后,溶解度较小的硫酸钙会因受热溶解度下降而沉淀下来。可溶性碳酸氢钙和碳酸氢镁热稳定性较差,随着水的加热这些可溶性钙镁盐助剂分解变成难溶解的碳酸钙和氢氧化镁也沉淀下来。并且随着多次加热硬水,这些不溶性钙镁盐还会在加热器壁上生长,越来越厚,最终就形成了肉眼可见的水垢。 [0059] 水垢通常胶结于加热器表面,导致受热面传热情况效率降低,从而浪费燃料或电力。还会因热胀冷缩和受力不均,增加热水器爆裂甚至爆炸的危险性。最后水垢胶结时,也常常会附着大量重金属离子,如果用于加热饮用水,会有重金属离子过多溶于饮水的风险。 [0060] 组分A: [0061] 家庭用自来水中含有大量的无机盐,尤其是钙、镁盐等。一般地,将水中钙、镁离子的含量用“水硬度”表示。由于水中钙、镁离子会与餐盘上的食物残渣结合,影响这些污垢从餐盘表面清除,从而降低洗涤剂的去污能力。此外,对水硬度较高的水进行加热时,容易产生碳酸钙沉积在加热管及餐盘上,即形成水垢。加热管上形成水垢将影响加热效率;餐具上形成水垢颗粒会影响餐具的光泽度。 [0062] 本发明涉及的洗涤剂组合物中,组分A选自基于氨基酸的化合物及其盐、基于琥珀酸的化合物及其盐、多羧酸化合物及其盐中的一种或多种的混合物。组分A在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.1%~70%,优选5%~40%。其中基于氨基酸的化合物选自MGDA(二羧甲基丙氨酸)或GLDA(二羧甲基谷氨酸)。基于琥珀酸的化合物选自亚氨基二琥珀酸。多羧酸化合物选自脂肪族羧酸、脂环族羧酸、杂环羧酸或芳香族羧酸,所述多羧酸化合物包含至少两个羧基,并且这些羧基优选为被不超过两个碳原子分隔开。其中包含两个羧基的多羧酸如琥珀酸、丙二酸、二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸、富马酸等。 [0063] 本发明中所涉及的洗涤剂组合中,所述组分A优选氨基酸的化合物及其盐,选自二羧甲基丙氨酸及其盐、二羧甲基谷氨酸及其盐中的一种或多种的混合物。上述组分A优选该化合物的盐。优选的盐是铵盐和/或碱金属盐,即锂盐、钠盐和钾盐,特别优选的盐是钠盐。 [0064] 组分B: [0065] 加热时,硬水中的钙镁离子能够形成碳酸钙和氢氧化镁微晶,并沉积在加热管上,且不断生长,而形成难以除去的水垢包覆加热管。一些聚阴离子均聚物或共聚物能够有效的与钙离子结合,使得碳酸钙晶格扭曲产生缺陷,导致碳酸钙颗粒形成松散的球形颗粒,且无法附着在加热管上。从而实现抑制水垢形成,保护加热管、光亮餐具的目的。 [0066] 本发明涉及的洗涤剂组合物中,组分B选自聚阴离子的聚合物,包括均聚物或者共聚物,及其部分中和的盐或者完全中和的盐。其中阴离子选自羧基阴离子或磺酸基阴离子。所述聚合物的含羧基阴离子单体单元包括丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、甲基延胡索酸、柠康酸、马来酸酐。含有磺酸基阴离子的磺化单体单元包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯基磺酸、乙烯基磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸、2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酸-3-磺基丙烯基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、磺基甲基丙烯酰胺基。以及可以选择的适宜的非阴离子单体单元,包括丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、苯乙烯。 [0067] 本发明中所涉及的洗涤剂组合中,所述组分B优选自含羧基阴离子单体单元的聚合物中的一种或多种,更优选自丙烯酸单体单元和马来酸单体单元的聚合物中的一种或多种。上述组分B优选该聚合物部分中和或者完全中和的盐。优选的盐是铵盐和/或碱金属盐,即锂盐、钠盐和钾盐,特别优选的盐是钠盐。 [0068] 上述组分B在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.1%~10%,优选1%~5%。 [0069] 表面活性剂: [0070] 本发明涉及的洗涤剂组合物中,所述表面活性剂为非离子表面活性剂,优选为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、脂肪醇聚氧乙烯醚-7、EO/PO嵌段共聚物中的一种或两种以上的混合物。其中优选EO/PO嵌段共聚物,其具有优异的乳化去污效果,且泡沫量低,不会在自动洗碗机运行过程中产生大量泡沫,对机器造成洗涤负担,优选添加量为0.01%~10.0%。 [0071] 氧化剂及其活化剂: [0072] 氧化剂主要针对一些有色污渍,如咖啡渍、茶渍、如咖啡渍、茶渍、红酒等,使之分解清除,并且兼具杀菌消毒的作用。 [0073] 所述氧化剂可以选择无机过氧化氢合物或者有机过酸及其盐。 [0074] 过氧化氢可以与一些无机物加和形成化合物,从而保证过氧化物可以以固体形式长期稳定存在。能够与过氧化氢形成加合物的无机盐包括碳酸盐、硼砂、硫酸盐等,即过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐等。优选过碳酸盐。所述无机过氧化氢合物通常是锂盐、钠盐或钾盐等碱金属盐、特别是钠盐。 [0075] 有机过酸包括常用作漂白剂的所有有机过酸,包括苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过苯甲酸、单过领苯二甲酸或二过氧邻苯二甲酸、2-辛基二过氧琥珀酸、二过氧十二烷基二酸、二过氧壬二酸和亚氨基过氧羧酸等过氧羧酸以及其盐。其中优选苯二甲酰亚氨基过氧己酸。 [0076] 上述氧化剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.01%~40%,优选1%~20%。 [0077] 本发明涉及的洗涤剂组合物中还包含一种以上的氧化剂的活化剂,为提高在较低洗涤温度下的有色污渍氧化清洗速度、实现低温快洗的目的。其中可选择的活化剂有N-酰基化合物和O-酰基化合物,如酰化胺、酰化甘脲或酰化糖化合物。优选四乙酰乙二胺。 [0078] 上述活化剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.1%~10%,优选0.1%~4%。 [0079] 酶制剂: [0080] 本发明涉及的洗涤剂组合物中,酶制剂选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶和淀粉酶中的一种或几种的混合物。在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.01%~10%,优选0.1%~4%。 [0081] 本发明的洗涤剂组合物还可以包含:占组合物重量0.001%至10%的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容,可包含钙离子、硼酸、硼砂、丙二醇、甘油、多元醇的一种或以上的混合物。 [0082] 无磷: [0083] 众所周知,一些含磷助剂常添加到洗涤剂中,以提高洗涤剂的洗净力,这种含磷助剂分为无机磷和有机膦。三聚磷酸钠为公知的无机磷助剂,它对钙镁离子及重金属离子都有突出的螯合作用,可以显著降低水硬度;而且是碱性助剂,可以为洗涤剂提供碱性洗涤环境;对一些颗粒性污垢也有显著的分散悬浮作用。有机膦助剂主要是含有磷酸基团的螯合剂,如氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、羟基亚乙基二膦酸(HEDP)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMPS)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)等。这些有机膦助剂可以显著降低水硬度,并通过扭曲碳酸钙晶格和分散功能,抑制碳酸钙的沉积。但是由于大量含磷生活用水的排放,导致水体的富营养化,恶化环境,因此世界各国已经逐步限磷、禁磷。 [0084] 本发明的洗涤剂组合物为无磷组合物,无磷是指不添加含有磷元素的助剂,或者组合物中磷元素的含量低于组合物重量的1%。 [0085] 任选成分: [0088] 本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或多种碱剂,选自氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碱金属的硅酸盐。本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或更多种泡沫控制剂,以降低洗涤过程中所产生的泡沫。适宜的泡沫控制剂是本领域使用的所有泡沫控制剂,如有机硅和石蜡油。所述泡沫控制剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分比含量小于5%。 [0089] 在一些实施方案中,本发明涉及的洗涤剂组合物优选包含防腐剂,合适的例子是苯氧基醇、苯甲酸钠;异噻唑啉酮及其衍生物,如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮中的一种或其混合物。防腐剂用量为0.001%至5%,优选为0.01%至2%。 [0090] 配制方法: [0091] 本发明的洗涤剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行,具体应根据组分在溶液中的状态和作用,以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。 [0092] 无需进一步详细说明,相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此,实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明,而不以任何方式限制本发明的内容。 [0093] 如下实施例中,除非另外指明,所有的含量均是重量百分含量,有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。 [0094] 洗涤剂组合物的制备方法,包括以下步骤: [0095] 1)先向配料锅中投入填充剂; [0096] 2)搅拌下,依次加入组分A、组分B、表面活性剂,搅拌均匀; [0097] 3)投入消泡剂、氧化剂及其活化剂,搅拌均匀; [0098] 4)向配料锅中投入香精和酶制剂,搅拌均匀; [0099] 5)向配料锅中加入其它添加剂,搅拌均匀; [0100] 6)继续对配料锅中的物料进行充分的搅拌,保证无结皮结团现象,将混合均匀的物料过筛(20-80目),经检验合格和进行包装。 [0101] 本发明的洗涤剂组合物可以被处理成任何需要的形态。根据进一步成分的确定,可立即制造成液体或固体。液体组合物可以制成粘度小于100厘斯(cSt)的液体洗碗剂洗涤剂,也可以制成大于1000厘斯的凝胶形式,甚至是半固态糊状。固体组合物可以被制成颗粒状,如粉末、细粒、碎片,或者坚实的固体形态,如块或片,消费者对后者的接受程度更高。 [0102] 实验用250ppm硬水按照GB 9985-2000 B1.2的方法进行配制。 [0103] 抗垢性能测定: [0104] 测定原理:利用电热棒在硬水中加热不同样品产品的结垢情况。 [0105] 于烧杯中,加入1.0L 250ppm硬水,以及8g样品,搅拌溶解后,放入电热棒,通电加热。待水烧开,保持沸腾30秒,停止加热。取出电热棒,倒掉烧杯中的水,计为一次测试。重新添加硬水以及样品后,再次加热。完成二十加热测试次后,将加热棒和烧杯用超纯水冲洗三次,进行钙垢沉积量(仪器法)和目测钙垢等级(目测法)测定。 [0106] 钙垢沉积量(仪器法): [0107] 将测试完毕的加热棒放入1.0L烧杯中,并添加1.0L超纯水及10g柠檬酸,加热并保持80℃直至所有的水垢完全溶解。补充挥发掉的纯净水,保证每个溶液体积都为1.0L,再利用原子吸光谱仪测定该溶液中钙离子质量百分比含量(X)。 [0108] 钙垢沉积量表示为:(100/40)×X×106mg(以碳酸钙质量表示) [0109] 样品的抗垢性能以钙垢沉积量表示,钙垢沉积量越低,表明结垢越少,即抗垢性能越好。一般地,钙垢沉积量小于10mg时,加热棒上几乎没有水垢;在10mg~50mg范围时,加热棒上有少量肉眼可见水垢;而钙离子含量大于200mg时,水垢非常厚。 [0110] 目测钙垢等级(目测法): [0111] 目测法采用不同测试人员按照统一标准进行评分,评分后取所有结果的平均值为该样品的目测钙垢等级。 [0112] 评分标准:10分,完全无水垢,加热管为金属的银白色; [0113] 9分,有非常少量的水垢,加热管为金属的银白色; [0114] 8~7分,有少量水垢,加热管为暗哑的金属银白色; [0115] 6~5分,有较多水垢,加热管为灰白色; [0116] <5分,有大量水垢,加热管几乎为乳白色; [0117] 分值越高,即钙垢等级越低,表明沉淀在加热管的钙垢越少。 [0118] pH测定方法: [0119] pH指在25℃时,以1:100(组合物重量:水重量)溶解在去离子水中,采用常规pH计测得。 [0120] 去油率的测定: [0121] 测定原理:使标准人工污垢均匀附着于载玻片上,用规定浓度的餐具洗涤剂溶液在规定的条件下洗涤后,测定污垢的去除百分率。 [0122] 人工污垢按照GB 9985-2000 B2.4的方法进行污垢配制。 [0123] 实验载玻片的准备:将载玻片上沿画出10mm线,以示涂污限制在此线以下;并在载玻片上沿做好标记以区分每个载玻片。将洁净的载玻片以四片为一组置于称量架上用分析天平精确称重(准确至1mg)为M0。用实验夹夹住载玻片标记线上沿部分,至于已经准备好的污垢中,污垢需要浸没标记线以下部分,然后取出置于干燥架上,隔夜待干燥。第二天在称量架上用分析天平精确称重为M1。 [0124] 试验程序: [0125] 将已知涂污量的载玻片插入对应得洗涤架内准备洗涤。 [0126] 将搅拌器接通电源,洗涤温度控制在室温,转速为700rpm。 [0127] 称取4.8克(手洗洗洁精取4.8克,自动洗碗机洗涤剂取2.4克)待测样于1200ml的250mg/L硬水中,开启搅拌器,开始洗涤,4min中后(手洗洗洁精洗涤时间4min,自动洗碗机洗涤剂洗涤时间2min30s),关闭搅拌器,从洗涤液中取出洗涤架,静置过夜,第二天对洗涤后的载玻片精确称量为M2。 [0128] 注: [0129] 1、每批试验应为对比餐具洗涤剂准备两组污片,为每一个待测试样准备两组污片。 [0130] 2、由于涂污条件不同会对去油率测定结果带来影响,固同一涂污的载玻片无论能够设置多少待测样品,必须带两组测定对比的餐具洗涤剂加以对照。 [0131] 去油率计算:去油率=(M1-M2)/(M1-M0) [0132] 式中:M0-涂污前载玻片重量,g;M1-涂污后载玻片重量,g;M2-洗涤后载玻片重量,g。 [0133] 酶稳定性测试: [0134] 将组合物保存在45℃恒温烘箱四周后,热储后组合物的酶活力值与其初始活力值的比值,用百分比表示。每种配方的残余蛋白酶的酶活力保持率参考E.Dunn和R.Brotherton出版的杂志(Analyst,1971(96):159-163)方法确定。 [0135] 实施例 [0136] 按照表1配制对比例1-3和实施例1-6的洗涤剂组合物。 [0137] 表1对比例1-3和实施例1-6的自动洗碗机洗涤剂配方组成 [0138] [0139] 1.购自BASF。 [0140] 表2去油率试验结果 [0141] [0142] a,市售品牌为弱碱性洗碗液 [0143] 表3酶稳定性测试 [0144] [0145] 市售品牌1a为含酶碱性洗碗粉;市售品牌2a为含酶弱碱性洗碗液 [0146] 表1的对比例1、对比例2和对比例3中,添加有大量的碳酸钠,而未添加pH调节剂,导致其组合物水溶液的pH较高,均为强碱性。这会对餐具造成明显的腐蚀作用。而且抗垢性能测试结果表明,其钙垢沉积量较高,分别为726.3mg、126.6mg以及501.4mg,目测法则表明能够明显看到水垢的形成。因此长期使用会影响到洗碗机以及餐具的使用寿命和洗涤效果。 [0147] 实施例1至实施例6分别加入了不同重量百分比的组分A、组分B、pH调节剂,其钙垢沉积量显著降低,目测法无没明显水垢斑点,即具有优异的抗垢性能。 [0148] 表2表明实施例1至实施例6具有较好的去油率,能够去除绝大部分的污渍。其去油率性能与市售品牌相当,但是组合物水溶液的pH值更低,即更加温和。 [0149] 表3表明实施例1至实施例6酶制剂具有较好的稳定性,经过长时间的热储,几乎没有酶失活,而市售品牌1a的酶有部分失活,市售品牌2a则完全失活。 [0150] 以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。 |