织物皱折降低组合物 |
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| 申请号 | CN201180073069.1 | 申请日 | 2011-09-15 | 公开(公告)号 | CN103748204B | 公开(公告)日 | 2017-11-14 |
| 申请人 | 高露洁-棕榄公司; | 发明人 | J.J.T.佩斯卡多尔; O.鲍蒂斯塔西德; E.J.V.加西亚; E.E.R.比拉; | ||||
| 摘要 | 一种织物调理剂组合物，所述组合物包含：阳离子织物柔软剂，和0.02‑0.32%重量的 氨 基‑官能的、含有环 氧 化物基团的 硅 酮 聚合物 ，所述硅酮聚合物的重均分子量为400,000‑900,000。此外，一种在湿洗期间降低织物上的皱折的方法，所述方法包括使用包含0.02‑0.32%重量的氨基‑官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物的组合物湿洗织物，所述硅酮聚合物的重均分子量为400,000‑900,000。在低的使用 水 平下，所述聚合物意外有效。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种织物调理剂组合物，所述组合物包含： |
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| 说明书全文 | 织物皱折降低组合物[0001] 相关申请的交叉引用 [0003] 本发明涉及一种在湿洗(laundering)期间在衣服中降低皱折数量的组合物。 [0004] 发明背景 [0005] 虽然皱折可通过熨平或压衣服而除去，但是熨平劳动密集并且耗费时间。通过向织物调理剂中加入氨基-官能的硅酮聚合物，曾试图在湿洗过程期间防止形成皱折。通常，这些硅酮聚合物存在于有机溶剂中。这样对于湿洗增加了不必要的材料，并且溶剂可能沉积在衣服上。此外，硅酮聚合物倾向于具有100,000或更少的较低的分子量，并且通常，需要大量的硅酮聚合物以有效降低皱折，通常为至少5%原态或按照活性成分重量计为1.75%重量的硅酮。为了节约成本，期望使用低水平的聚合物，但是仍递送皱折降低。 [0006] 发明概述 [0007] 一种织物调理剂组合物，所述组合物包含阳离子织物柔软剂以及0.02-0.32%重量的氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物，所述硅酮聚合物的重均分子量为400,000-900,000。 [0008] 一种在湿洗期间降低织物上的皱折的方法，所述方法包括使用包含0.02-0.32%重量的氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物的组合物湿洗织物，所述硅酮聚合物的重均分子量为400,000-900,000。 [0009] 由下文提供的详细说明，本发明的适用性的其它领域将变得显而易见。应理解的是，详细说明和具体的实施例虽然指示本发明的优选的实施方案，但是旨在仅为说明的目的，并且不旨在限制本发明的范围。 [0010] 发明详述 [0011] 以下优选实施方案的描述仅为示例性性质，并且决不打算限制本发明、其应用或用途。 [0012] 提供了一种织物调理剂组合物，所述组合物通过使阳离子织物柔软剂和氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物组合而制备。还提供了一种在湿洗期间降低织物上的皱折的方法，所述方法包括使用通过以下的方法制备的组合物湿洗织物：使阳离子织物柔软剂和氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物组合。 [0013] 湿洗可由机器洗涤或手洗开始。洗涤通常包括在洗涤周期中使用洗涤剂。洗涤之后通常是漂洗周期。在洗涤和漂洗后，织物可通过悬挂在绳子上或在干燥机中干燥。在干燥后可将织物熨平。 [0014] 所述方法可用于任何类型的织物。在某些实施方案中，织物需要降低的皱折。典型的织物包括用于制造衣服的任何织物，例如棉、聚酯、氨纶(elastane)或粗斜纹布。在某些实施方案中，织物为粗斜纹布。 [0015] 在湿洗方法的任何步骤期间可使用所述组合物。在一个实施方案中，在洗涤周期期间加入所述组合物。在一个实施方案中，在漂洗周期期间加入所述组合物。已经发现多次湿洗可提高皱折的降低。织物可使用组合物湿洗至少3次，至少4次，或至少5次。 [0016] 所述组合物包含氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物。在某些实施方案中，所述聚合物为3-氨基丙基-5,6-环氧环己基乙基-二甲基聚硅氧烷。在某些实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物的重均分子量为400,000-900,000；450,000-850,000；500,000-800,000；或510,000-800,000。在某些实施方案中，环氧基团与聚合物中的所有基团总和的比率为1:300-1:500或1:350-1:400。在一个实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物可作为E101硅酮得自墨西哥的Provista SA de CV。 [0017] 分子量与环氧化物基团的水平的组合形成聚合物，该聚合物形成柔软橡胶，其为聚合物提供柔韧性，以对织物提供提高的皱折降低，并且使得聚合物更容易加工成为乳液。 [0018] 在另一个实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物具有低胺含量，为0.1-0.25 meq/g。胺含量可通过ASTM D2074测量。当将聚合物热处理时，例如当在干燥机中时，低胺含量不引起泛黄。胺含量的水平足够低，使得当观察使用氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物处理的织物时，人们不能感觉到显著地泛黄。在其它实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物具有以下性质中的至少一种：小的弹性水平、低程度的网状物、低回弹、低抗拉伸性或亲水性。环氧化物基团可为游离的环氧化物基团，或者其可为聚合物中交联的一部分。 [0019] 氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物以0.02-0.32%的量存在。这是比该聚合物通常的用量低的水平。在其它实施方案中，该量为至少0.02%重量至高达0.03%重量、0.04%重量、0.05%重量、0.06%重量、0.07%重量、0.08%重量、0.09%重量、0.1%重量、0.15%重量、0.2%重量、0.25%重量或0.3%重量。在一个实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物以0.245%重量的量存在。在其它实施方案中，该量为所述组合物的0.02- 0.25%重量，或为0.02-0.245%重量。 [0020] 前面的氨基-官能的硅酮聚合物为基于溶剂的组合物。基于溶剂的硅酮系统将溶剂引入到洗涤中，其可粘附于织物。使用阳离子和/或非离子表面活性剂，可在乳液中提供氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物，使得聚合物乳液可水分散。在某些实施方案中，所述组合物不含有机溶剂。有机溶剂包括用于使氨基-官能的硅酮聚合物增溶的那些。 [0021] 可在乳液中提供氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物。通过阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的组合，可将聚合物乳化。阳离子表面活性剂的实例包括单烷基季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。非离子表面活性剂的实例包括烷氧基化的(乙氧基化的)非离子表面活性剂、乙氧基化的脂肪醇(得自Shell的Neodol™表面活性剂或得自Uniqema的Brij™表面活性剂)、乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯(得自Uniqema的吐温表面活性剂)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯(得自Uniqema的Span™表面活性剂)或乙氧基化的脂肪酸酯。在一个实施方案中，氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物可以乳液得到，该乳液含有作为E101硅酮得自墨西哥的Provista SA de CV的阳离子表面活性剂。在该实施方案中，乳液中聚合物的量为35%重量。当以35%重量在乳液中提供时，组合物中硅酮的量小于1%重量。 [0022] 在某些实施方案中，阳离子织物柔软剂为酯季铵化合物。酯季铵化合物具有下式： [0023] [0024] 其中R4为具有8-22个碳原子的脂族烃基，R2和R3代表(CH2)s-R5，其中R5为含有8-22个碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；R1为(CH2)t-R6，其中R6为苄基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；q、s和t各自独立地为1-3的整数；和X-为柔软剂相容的阴离子。 [0025] 通过以下方法制备酯季铵化合物：使约1.65(1.5-1.75)摩尔的脂肪酸甲基酯与1摩尔的链烷醇胺反应，接着使用硫酸二甲酯季铵化(关于该制备方法的其它细节公开于US-A-3,915,867)。使用该比率控制组合物中单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物中每一种的量。在某些实施方案中，链烷醇胺包含三乙醇胺。在某些实施方案中，期望提高二酯季铵化合物的量和使三酯季铵化合物的量最小化，以提高组合物的软化能力。通过选择约1.65的比率，三酯季铵化合物可最小化，同时提高单酯季铵化合物。 [0026] 比起三酯季铵化合物，单酯季铵化合物更易溶于水。取决于AI，期望更多或更少的单酯季铵化合物。在较高的AI水平(通常至少7%)下，与三酯季铵化合物相比，期望更多的单酯季铵化合物，使得酯季铵化合物更易溶于水，从而在使用期间可将酯季铵化合物递送至织物。在较低AI水平(通常最多3%)下，期望较少的单酯季铵化合物，因为在使用期间，期望酯季铵化合物离开溶液并且沉积在织物上，以实现织物软化。取决于AI，调节单酯季铵化合物和三酯季铵化合物的量，以平衡溶解度和酯季铵化合物的递送。 [0027] 在某些实施方案中，反应产物为50-65%重量二酯季铵化合物、20-40%重量单酯和25%重量或更少的三酯，其如下所示： [0028] 。 [0029] 在其它实施方案中，二酯季铵化合物的量为52-60%重量、53-58%重量或53-55%重量。在其它实施方案中，单酯季铵化合物的量为30-40%重量或35-40%重量。在其它实施方案中，三酯季铵化合物的量为1-12%重量或8-11%重量。 [0030] 如上描述的单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物的重量百分比通过在以下出版物中描述的定量分析方法测定："Characterisation of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC and NMR (通过HPLC、HRCGC和NMR表征季铵化的三乙醇胺酯(酯季铵化合物))" A.J. Wilkes，C. Jacobs，G. Walraven和J.M. Talbot - Colgate Palmolive R&D Inc. –第4届世界表面活性剂代表大会，巴塞罗那，3-7 VI 1996，第382页。将对干燥样品测量的单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物的重量百分比基于100%归一化。由于存在10%-15%重量的非季铵化类物质(例如酯胺和游离脂肪酸)，需要归一化。因此，归一化的重量百分比是指原料的纯酯季铵化合物组分。换言之，对于单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物中每一种的重量百分比，该重量百分比基于组合物中单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物的总量。 [0031] 在某些实施方案中，基于脂肪酸的总重量，饱和脂肪酸的百分比为45-75%。使用该百分比的饱和脂肪酸的酯季铵化合物组合物不遭受100%饱和材料的加工缺点。当用于织物软化时，组合物提供良好的消费者感知的织物柔软度，同时保持良好的香味递送。在其它实施方案中，该量为至少50%、55%、60%、65%或70%，最多75%。在其它实施方案中，该量不大于70%、65%、60%、55%或50%，最低45%。在其它实施方案中，该量为50-70%、55-65%或57.5- 67.5%。在一个实施方案中，饱和的脂肪酸链的百分比为脂肪酸的约62.5%重量。在该实施方案中，这可得自50:50比率的硬:软脂肪酸。 [0032] “硬”是指脂肪酸接近完全氢化。在某些实施方案中，完全氢化的脂肪酸的碘值为10或更少。“软”是指脂肪酸仅仅部分氢化。在某些实施方案中，仅仅部分氢化的脂肪酸的碘值为至少40。在某些实施方案中，部分氢化的脂肪酸的碘值为40-55。碘值可通过ASTM D5554-95 (2006)测量。在某些实施方案中，硬脂肪酸与软脂肪酸的比率为70:30-40:60。在其它实施方案中，该比率为60:40-40:60或55:45-45:55。在一个实施方案中，该比率为约 50:50。因为在这些具体的实施方案中，硬脂肪酸和软脂肪酸中的每一种包括不同水平的饱和(氢化)范围，完全饱和的脂肪酸的实际百分比可变化。在某些实施方案中，软牛油含有约 47%重量的饱和链。 [0033] 通过使用脂肪酸的混合物来制备酯季铵化合物，可实现饱和脂肪酸的百分比，或者通过使酯季铵化合物与不同量的饱和脂肪酸共混，可实现该百分比。 [0035] 虽然酯季铵化合物可以固体形式提供，但是其通常以液体形式存在于溶剂中。在固体形式中，酯季铵化合物可在湿洗中由干燥机片递送。在某些实施方案中，溶剂包含水。 [0036] AI是指单酯季铵化合物、二酯季铵化合物和三酯季铵化合物合并量中的活性成分重量。递送的AI是指用于湿洗载荷的酯季铵化合物的质量(以g计)。载荷为3.5 kg织物重量。当载荷尺寸变化时，例如在洗衣机中使用更小或更大的尺寸载荷时，按比例调节递送的AI。在某些实施方案中，递送的AI为2.8-8 g/载荷。在其它实施方案中，递送的AI为2.8-7、2.8-6、2.8-5、3-8、3-7、3-6、3-5、4-8、4-7、4-6或4-5 g/载荷。 [0037] 组合物可作为不含香精的组合物提供，或者其可含有香精。香精的量可为任何期望的量，取决于使用者的偏爱。在某些实施方案中，香精油的总量为组合物的0.3-3%重量。香精可为游离形式、包封的形式或二者。 [0038] 香精或香料是指能为织物提供期望的香味的芳香的材料，并且包括常用于洗涤剂组合物以提供令人愉悦的香味和/或抵消恶臭的常规的材料。香精在环境温度下通常为液态，虽然也可使用固体香精。香精材料包括但不限于常规用于赋予湿洗组合物令人愉悦的香味的材料，例如醛、酮、酯等。天然存在的植物和动物油也常用作香精的组分。 [0039] 所述组合物可含有可加入到织物柔软剂中的任何材料。此类材料的实例包括但不限于表面活性剂、增稠聚合物、着色剂、粘土、缓冲剂、硅酮、脂肪醇和脂肪酸酯。 [0040] 织物调理剂可另外含有增稠剂。在一个实施方案中，增稠聚合物为得自SNF Floerger的FLOSOFT™ DP200聚合物，其描述于Smith等人的美国专利号6,864,223，其作为FLOSOFT™ DP200销售，其为水溶性交联的阳离子聚合物，衍生自5-100%摩尔的阳离子乙烯基加成单体、0-95%摩尔的丙烯酰胺和70-300 ppm的二官能的乙烯基加成单体交联剂的聚合。合适的增稠剂为水溶性交联的阳离子乙烯基聚合物，其使用70-300 ppm，优选75-200 ppm，最优选80-150 ppm水平的二官能的乙烯基加成单体的交联剂交联。这些聚合物进一步描述于美国专利号4,806,345，并且可使用的其它聚合物公开于WO 90/12862。通常，这样的聚合物作为油包水型乳液制备，其中交联的聚合物分散在可含有表面活性剂的矿物油中。在终产物制备期间，在与水相接触时，乳液反转，使得水溶性聚合物溶胀。最优选的增稠剂为季铵丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与丙烯酰胺共聚单体组合的交联的共聚物。增稠剂一致地提供织物软化组合物，此类软化组合物在储存时显示长期稳定性，并且允许存在相对高水平的电解质而不会影响组合物的稳定性。此外，当向其施用剪切时，织物软化组合物保持稳定。在某些实施方案中，该增稠聚合物的量为至少0.001%重量。在其它实施方案中，该量为 0.001-0.35%重量。 [0041] 织物调理剂还可包括螯合化合物。合适的螯合化合物能螯合金属离子，并且以织物软化组合物的至少0.001%重量的水平存在，优选0.001%-0.5%，更优选0.005%-0.25%重量。为酸性性质的螯合化合物可以酸性形式存在或作为与合适的反荷阳离子(例如碱金属或碱土金属离子、铵或取代的铵离子或它们的任何混合物)的络合物/盐存在。螯合化合物选自氨基羧酸化合物和有机氨基膦酸化合物和它们的混合物。合适的氨基羧酸化合物包括：乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羟基乙二胺三乙酸；次氮基三乙酸(NTA)；和二亚乙基三胺五乙酸(DEPTA)。合适的有机氨基膦酸化合物包括：乙二胺四(亚甲基膦酸)；1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)；和氨基三(亚甲基膦酸)。在某些实施方案中，组合物可包含氨基三亚甲基膦酸，其作为Dequest™ 2000可得自Monsanto。在其它实施方案中，组合物可包含谷氨酸N,N-二乙酸四钠盐，其作为Dissolvine™ GL可得自AkzoNobel。 [0042] 在某些实施方案中，组合物可包含C13-C15脂肪醇EO 20:1，其为具有平均20个乙氧基化物基团的非离子表面活性剂。在某些实施方案中，该量为0.05-0.5%重量。 [0043] 在某些实施方案中，组合物可含有硅酮作为消泡剂，例如Dow Corning™ 1430消泡剂。在某些实施方案中，该量为0.05-0.8%重量。 [0044] 在某些实施方案中，与不使用水溶性硅酮的皱折数量相比，组合物将皱折数量降低至少5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或95%。可按照DIN 53890进行皱折评价。具体实施方案 [0045] 实施例1 [0046] 在以下实施例中，材料的量基于材料的供应重量。 [0047]材料(%重量) 实施例 Tetranyl™ AHT5090酯季铵化合物，得自Kao 5.9 乳酸(80%活性成分) 0.0625 Dequest™ 2000氨基三甲基膦酸 0.1 FLOSOFT™ DP200增稠聚合物 0.24 E101氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物，得自Provista (35%活性成分) 0.7水和次要物质(香精、防腐剂、着色剂)，约85.5%水 适量，至100。 [0048] 制备方法 [0049] 在烧杯中称重所需量的蒸馏水。向水中加入氨基三甲基膦酸和乳酸，并且混合。加入氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物。加热至60℃。使用顶部搅拌器，以250 RPM将溶液搅拌2分钟。在烧杯中，将酯季铵化合物加热至65℃。向溶液中加入酯季铵化合物，同时在400 RPM下搅拌。将溶液混合10分钟。向溶液中加入SNF™聚合物，并且搅拌10分钟。检查混合物的温度。冷却至室温时，逐滴加入任何香精。 [0050] 使用织物柔软剂进行织物处理 [0051] 对于每一个待测试的产品(洗衣机)，不使用压载物，制备含有3个粗斜纹布样品(Kaltex 100%棉粗斜纹布，200 mm×200mm)的约1.8 kg载荷。在织物柔软剂周期，使用实施例的组合物，用自动化洗衣机洗涤样品。作为比较，也洗涤另一组样品，但是不加入本发明的织物处理组合物。 [0052] ●使用记号笔，对样品标记干燥鉴定编码的相应的产品和类型。 [0053] ●对于每一次洗涤，称重洗涤剂样品和织物柔软剂。 [0054] ●洗衣机应通过在70℃下进行洗涤周期而清洁。 [0055]洗衣机(washer)类型 前装式 洗涤周期 习惯–40℃，“快速”离心 洗涤时间 8分钟 水的水平 45升，用于所有洗涤和漂洗周期 洗涤温度 40℃ 漂洗温度 室温 旋转速度 1200 RPM 要洗的载荷大小 1.8 Kg 洗涤剂 Ariel™专业洗涤剂，得自欧洲 剂量 33 g 织物柔软剂 77 g。 [0057] ●开始洗涤周期。 [0058] ●洗涤指定的时间量。 [0059] 织物上的皱折 [0060] 恰好在最后一个旋转周期之前停止洗衣机，并且从洗衣机取出样品。将每一个样品纵向折叠两次，手拧，以除去水。将拧过的样品打开，并且通过抓取样品的两个角振动三2 次。使样品返回至最终的旋转周期。取出样品，悬挂至干。在样品的中心，在60 cm 圆内，评价每一个干燥的样品的视觉可察觉的皱折数量。下表列出皱折的平均数量。 [0061]使用实施例的组合物的皱折 9.6 不使用组合物的皱折 24.2。 [0062] 皱折降低百分数为(24.2-9.6)/24.2 * 100=60.3%。 [0063] 由以上数据可见，以小于组合物的1%重量(按照供应的)的量存在的氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物降低皱折数量。此外，不向组合物中加入溶剂。令人惊讶的是，这样低的水平能够降低皱折。当与按照供应的5%重量的推荐的量比较时，该用量降低至小于推荐的量的1/5。 [0064] 实施例2 [0065] 连同具有得自Provista的5%重量的E101氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物的组合物(35%活性成分)一起，制备实施例1的组合物。实施例1的湿洗程序随后用于两种组合物，同时还进行不使用任一种组合物的湿洗。组合物与华达呢织物和粗斜纹布织物一起使用。皱折结果见下表。 [0066]组合物 华达呢 粗斜纹布 使用含有0.7%的组合物的皱折 5.6 6.8 使用对比组合物的皱折，该对比组合物含有5% 5.8 7.2 不使用组合物的皱折 20.8 27.5。 [0067] 令人惊讶的，发现使用以小于组合物的1%重量(按照供应的)的量存在的氨基-官能的、含有环氧化物基团的硅酮聚合物降低皱折数量与具有5%重量(按照供应的)的组合物大致相同。意想不到的是，这样低的水平会产生与较高的用量水平相同的结果。 [0068] 从始至终使用的范围，作为用于描述在该范围内的每个和每一个值的缩写使用。可选择在该范围内的任何值作为范围的端点。此外，本文引用的所有参考文献通过引用而全文结合到本文中。在本公开的定义与引用的参考文献中的定义冲突的情况下，以本公开为准。 |
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