在费-托合成中集成熔融碳酸盐燃料电池 |
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| 申请号 | CN201480027252.1 | 申请日 | 2014-03-13 | 公开(公告)号 | CN105209377A | 公开(公告)日 | 2015-12-30 |
| 申请人 | 埃克森美孚研究工程公司; | 发明人 | P·J·贝洛维茨; T·A·巴尔克霍尔兹; F·赫什科维茨; | ||||
| 摘要 | 在各种方面中，提供了将熔融 碳 酸盐 燃料 电池 与费-托合成工艺集成的系统和方法。 熔融碳酸盐 燃料电池 可以以各种方式与费-托合成工艺集成，包括提供用于生成 烃 质碳的 合成气 。另外，熔融碳酸盐燃料电池与费-托合成工艺的集成可促进合成过程中产生的排出料流或次级产物料流的进一步处理。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种合成烃质化合物的方法，所述方法包括将包含可重整燃料的燃料料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合；将包含CO2和O2的阴极入口料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阴极入口；在熔融碳酸盐燃料电池内产生电力；产生包含H2、CO、H2O和至少大约20体积％CO2的阳极排气；在有效费-托条件下在变换费-托催化剂(例如包含Fe)存在下使至少部分阳极排气反应以生成至少一种气体产物和至少一种非气体产物，其中所述至少部分阳极排气中CO2浓度为阳极排气中CO2浓度的至少80％；和将至少部分至少一种气体产物再循环至阴极入口。 |
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| 说明书全文 | 在费-托合成中集成熔融碳酸盐燃料电池发明领域 [0002] 发明背景 [0003] 熔融碳酸盐燃料电池利用氢气和/或其它燃料发电。可通过在燃料电池上游或燃料电池内的蒸汽重整器中重整甲烷或其它可重整燃料来提供氢气。可重整燃料可包括可以在升高的温度和/或压力下与蒸汽和/或氧反应产生含氢气的气态产物的烃质材料。或者或另外，燃料可以在熔融碳酸盐燃料电池的阳极池中重整，可运行所述燃料电池以创造适合在阳极中重整燃料的条件。或者或另外，可以在燃料电池的外部和内部进行重整。 [0004] 传统上，运行熔融碳酸盐燃料电池以使每单位燃料输入的发电量最大化，这可以被称作燃料电池的电效率。这种最大化可基于独自或与另一发电系统结合的燃料电池。为了实现提高的发电量和管理发热，燃料电池内的燃料利用率通常保持在70％至75％。 [0005] 美国公开专利申请2011/0111315描述了一种在阳极入口料流中存在显著氢气含量的情况下运行燃料电池系统的系统和方法。’315公开中的技术涉及在阳极入口提供足够的燃料以在燃料接近阳极出口时仍有足够的燃料用于氧化反应。为了确保足够的燃料，’315公开提供了具有高浓度H2的燃料。氧化反应中未用到的H2再循环到阳极以用于下一次通过。按单次通过计，H2利用率可以为10％至30％。文献’315没有描述阳极内的显著重整，而是主要依靠外部重整。 [0006] 美国公开专利申请2005/0123810描述了一种用于氢气和电能联产的系统和方法。该联产系统包含燃料电池和构造成接收阳极排气料流并分离氢气的分离单元。一部分阳极排气也再循环到阳极入口。’810公开中给出的运行范围看起来基于固体氧化物燃料电池。熔融碳酸盐燃料电池被描述为替代物。 [0007] 美国公开专利申请2003/0008183描述了一种用于氢气和电力联产的系统和方法。作为用于将烃型燃料转化成氢气的化学转化器的通用类型提到燃料电池。该燃料电池系统还包括外部重整器和高温燃料电池。描述了该燃料电池系统的一个实施方案，其具有大约45％的电效率和大约25％的化学生产率，导致系统联产效率为大约70％。‘183公开看起来没有描述独立于该系统的燃料电池的电效率。 [0008] 美国专利5,084,362描述了一种将燃料电池与气化系统集成以便可使用煤气作为燃料电池阳极的燃料源的系统。使用燃料电池生成的氢气作为用于由煤气(或其它煤)输入生成甲烷的气化器的输入。然后使用来自气化器的甲烷作为燃料电池的至少一部分输入燃料。由此，燃料电池生成的至少一部分氢气以气化器生成的甲烷的形式间接再循环到燃料电池阳极入口。 [0009] Journal of Fuel Cell Science and Technology中的一篇文章(G.Manzolini等人,J.Fuel Cell Sci.and Tech.,第9卷，2012年2月)描述了一种将燃烧发电机与熔融碳酸盐燃料电池组合的发电系统。描述了燃料电池的各种布置和运行参数。来自燃烧发电机的燃烧输出部分地用作燃料电池阴极的输入。Manzolini文章中的模拟的一个目标是使用MCFC从发电机的废气中分离CO2。Manzolini文章中描述的模拟确立了660℃的最大出口温度并指出入口温度必须足够更冷以虑及经过燃料电池的升温。基础模型实例中MCFC燃料电池的电效率(即发电量/燃料输入)为50％。针对CO2捕捉优化的试验模型实例中的电效率也是50％。 [0010] Desideri等人的文章(Intl.J.of Hydrogen Energy,Vol.37,2012)描述了使用燃料电池分离CO2的发电系统的性能的建模方法。利用阳极排气再循环到阳极入口和阴极排气再循环到阴极入口来改进燃料电池的性能。模型参数描述了50.3％的MCFC电效率。 [0011] 发明概述 [0012] 一方面，提供了一种合成烃质化合物的方法。所述方法包括将包含可重整燃料的燃料料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阳极、阳极相关的内部重整元件或其组合；将包含CO2和O2的阴极入口料流引入燃料电池的阴极入口；在熔融碳酸盐燃料电池内产生电力；产生包含H2、CO、CO2和H2O的阳极排气，其中阳极排气中CO2的体积百分数为至少大约20体积％；在有效费-托条件下在变换费-托催化剂存在下使至少部分阳极排气反应以制备至少一种气体产物和至少一种非气体产物，其中所述至少部分阳极排气中CO2的浓度为阳极排气中CO2浓度的至少80％；和将至少部分至少一种气体产物再循环至阴极入口。 [0013] 另一方面，提供了一种合成烃质化合物的方法。所述方法包括将包含可重整燃料的燃料料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合；将包含CO2和O2的阴极入口料流引入燃料电池的阴极入口；在熔融碳酸盐燃料电池内产生电力；产生包含H2、CO、CO2和H2O的阳极排气，其中阳极排气中CO2的体积百分数为至少大约20体积％；在有效费-托条件下在变换费-托催化剂存在下使至少部分阳极排气反应以制备至少一种气体产物和至少一种非气体产物，其中所述至少部分阳极排气中CO2的浓度为阳极排气中CO2浓度的至少80％，其中引入阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合的可重整燃料的量提供至少大约1.5的可重整燃料过剩率。 [0014] 本申请与另外21个共同待审的PCT申请有关，它们在同一日期与其一起提交并通过下列代理人案号和名称标识：名为“Integrated Power Generation and Carbon Capture using Fuel Cells”的2013EM104-WO；名为“Integrated Power Generation and Carbon Capture using Fuel Cells”的2013EM107-WO；名为“Integrated Power Generation and Carbon Capture using Fuel Cells”的2013EM108-WO；名为“Integrated Power Generation and Carbon Capture using Fuel Cells”的2013EM109-WO；名为“Integrated Power Generation and Chemical Production using Fuel Cells”的2013EM272-WO；名为“Integrated Power Generation and Chemical Production using Fuel Cells at a Reduced Electrical Efficiency”的2013EM273-WO；名为“Integrated Power Generation and Chemical Production using Fuel Cells”的 2013EM274-WO；名 为“Integrated Power Generation and Chemical Production using Fuel Cells”的 2013EM277-WO；名为“Integrated Carbon Capture and Chemical Production using Fuel Cells”的 2013EM278-WO；名为“Integrated Power Generation and Chemical Production using Fuel Cells”的2013EM279-WO；名为“Integrated Operation of Molten Carbonate Fuel Cells”的2013EM285-WO；名为“Mitigation of NOx in Integrated Power Production”的2014EM047-WO；名为“Integrated Power Generation using Molten Carbonate Fuel Cells”的2014EM048-WO；名 为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells in Fischer-Tropsch Synthesis”的2014EM050-WO；名为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells in Fischer-Tropsch Synthesis” 的 2014EM051-WO；名 为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells in Methanol Synthesis” 的 2014EM052-WO；名为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells for Synthesis of Nitrogen Compounds”的2014EM054-WO；名为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells with Fermentation Processes”的2014EM055-WO；名为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells in Iron and Steel Processing”的2014EM056-WO；和名为“Integrated of Molten Carbonate Fuel Cells in Cement Processing”的2014EM057-WO。这些共同待审的PCT申请各自全文经此引用并入本文。 [0016] 图1示意性显示熔融碳酸盐燃料电池和相关重整和分离段的配置的一个实例。 [0017] 图2示意性显示熔融碳酸盐燃料电池和相关重整和分离段的配置的另一实例。 [0018] 图3示意性显示熔融碳酸盐燃料电池的运行的一个实例。 [0019] 图4示意性显示基于碳基燃料的燃烧发电的联合循环系统的一个实例。 [0020] 图5示意性显示基于碳基燃料的燃烧发电的联合循环系统的一个实例。 [0021] 图6-8示意性显示用于将熔融碳酸盐燃料电池与产生烃质化合物的工艺集成的配置的实例。 [0022] 图9和10显示来自集成的MCFC和费-托体系的模拟的结果。 [0023] 实施方案详述 [0024] 综述 [0025] 在各个方面，熔融碳酸盐燃料电池的运行可与各种化学品和/或材料制备工艺、包括但不限于在催化剂、例如费-托催化剂和/或甲醇合成催化剂存在下的合成含碳化合物的工艺集成。生产工艺可对应于来自熔融碳酸盐燃料电池的输出的生产，和/或生产工艺可消耗和/或提供一个或多个燃料电池料流。 [0026] 与费-托合成集成 [0027] 在各个方面，提供由费-托合成基于从MCFC体系制备的合成气的反应制备高品质产物的体系和方法。所述体系和方法可任选但有时优选使用非变换费-托催化剂，例如基于钴的催化剂，以制备平均分子量高的很大程度上饱和的链烷烃。这有时可称作“低温”费-托合成。或者，所述体系和方法可任选但有时优选使用变换费-托催化剂，例如基于铁的催化剂。这有时可称作“高温”费-托合成。尽管可使用其它催化剂系统和工艺条件，但是典型的商业运行可使用基于钴或铁的催化剂。在一些优选方面，通常在费-托产物料流中形成的很大程度上饱和的链烷烃可加工为高价值产物如柴油燃料、喷气发动机燃料和滑润剂，和/或可用作那些产物的混合油料。在一些方面，所述系统和方法可更有效地制备这些产物，同时也产生大量电能，例如用于费-托工艺和/或输出，同时也有效利用对整个工艺的碳输入。所述系统可就相对于输入的电和化学输出之和而言提供高的总效率。另外或或者，所述系统可产生适于碳捕集/捕捉的CO2料流(或一个或多个CO2料流)。 [0028] 合成气可用于制备在制备燃料、滑润剂、化学品和/或特种产品中使用的各种产物和组分。将合成气转化这些产物的一种工艺包括费-托工艺，其中合成气可在催化剂上在升高的温度和压力下反应制备长链烃(或烃质化合物)和氧化合物。最经常使用的催化剂通常可包括基于铁的催化剂(所谓的高温费-托合成)和基于钴的催化剂(所谓的低温费-托合成)。基于铁的催化剂，与其它相关催化剂一起，也可称作变换催化剂，因为水气变换反应在这些催化剂上可能趋向于轻易地平衡。含钴催化剂和其它相关催化剂可称作非变换的，因为它们在标准操作条件下似乎基本不进行和/或催化水气变换平衡反应。 [0029] 合适费-托催化剂的实例一般可包括有载体或无载体的第VIII族非贵金属如Fe、Ni、Ru和/或Co，具有或不具有助催化剂如钌、铼和/或锆。这些费-托工艺通常可包括固定床、流化床和/或浆料烃合成。在一些方面，优选的费-托工艺可为使用非变换催化剂的费-托工艺，例如基于钴和/或钌，优选包含至少钴，优选具有助催化剂的钴，助催化剂包含锆和/或铼，优选铼，虽然也可使用其它助催化剂金属。这些催化剂的活性可通过加入任选作为催化剂载体一部分的各种金属增强，包括铜、铈、铼、锰、铂、铱、铑、钼、钨、钌或锆。此类催化剂是熟知的，优选的催化剂描述于美国专利4,568,663以及欧洲专利0266898中。用于典型费-托工艺的合成气体进料可包含H2和CO的混合物，其中H2:CO以至少大约1.7的比率存在，优选至少大约1.75，更优选1.75至2.5，例如至少大约2.1和/或大约2.1或更小。 [0030] 费-托工艺可在各种系统如固定床、浆料床和多通道设计中进行。在各种方面，费-托工艺可用于许多反应器，例如小反应器(例如1+桶/天)或非常大的反应器(例如10,000-50,000桶/天或更多)。产物，通常为烃蜡，可原样使用和/或可通过各种熟知的化学工艺转化为其它(例如液体)组分。 [0031] 一般而言，费-托工艺可在大约150℃至大约320℃(302°F-626°F)的温度范围内和大约100kPaa至大约10MPaa的压力下运行。改变费-托工艺中的反应条件可提供对反应产物的产率和/或组成的控制，包括反应产物链长的至少一些控制。典型的反应产物可包括链烷烃(主要反应产物)，以及一种或多种氧化合物，烯烃，类似于烃但可含有一个或多个与碳和氢不同的杂原子的其它烃质化合物，和各种额外的反应副产物和/或未反应的进料组分。这些额外的反应产物和进料组分可包括H2O，未反应的合成气(CO和/或H2)，和尤其是CO2。与非气体产物，例如所述工艺产生的更典型(所需)的液体和/或烃质化合物相反，这些额外的反应产物和未反应的进料组分可形成可从气体形式的费-托工艺的主要反应产物中分离的尾气。当费-托工艺的目标为合成链长更长的分子，例如适用作石脑油进料、柴油进料的化合物或其它馏出物沸程分子时，可将一些小分子(C1–C4)链烷烃、烯烃、氧化合物和/或其它烃质化合物结合到尾气中。来自费-托合成的主要产物可直接使用，和/或如果需要可进行进一步处理。例如，用于形成馏出物沸程分子的费-托合成工艺可产生一个或多个可接着脱蜡和/或加氢裂化以产生最终产物、例如具有所需链长、粘度和冷流性能的产物料流。 [0032] 费-托工艺与熔融碳酸盐燃料电池的集成可允许工艺料流在合成工艺和燃料电池之间的集成。费-托工艺的初始合成气输入物可通过与燃料电池相关的重整段产生。另外或或者，可将费-托工艺产生的尾气再循环以提供燃料电池阳极的补充燃料料流，和/或提供燃料电池阴极的CO2源。MCFC/费-托系统还可进一步地或替代性地与燃气轮机发电厂和碳捕集的使用集成，提供产生更大量电力和液体燃料的整套装置。 [0033] 在一些方面，可以改进的方式将费-托工艺产生的尾气用于提供至少部分阴极入口料流的CO2。来自费-托合成反应的尾气一般可认为是价值相对低的料流。尾气可包括很大部分的CO2，并可潜在地包括至少一些燃料组分，例如CO，H2，小分子链烷烃，和/或小分子氧化合物。由于燃料组分的相对低浓度和/或CO2的相对高浓度，尾气一般不能直接用作燃料。可进行分离以尝试从尾气中取出燃料组分，但该分离相对于来自所述分离的燃料的量通常可能是效率低的。 [0034] 与尝试从尾气料流中分离燃料组分相反，在各种方面，可进行分离以从尾气料流中分离部分CO2。这可导致形成CO2料流和尾气料流的剩余部分。该分离策略可潜在地提供几个可能的益处。当进行分离以仅分离部分CO2时，分离可优选用于形成相对高纯度的CO2料流。虽然燃料在剩余尾气料流中的浓度仅可适度地提高，但可降低尾气料流的总体积，使得尾气料流的剩余部分更适于用作至少部分阴极入口料流，或可能将剩余部分用作阴极入口料流。在用作阴极入口料流之前，尾气剩余部分中的燃料可燃烧形成CO2和H2O，任选同时也将尾气的剩余部分加热至所需的阴极入口温度。要指出，用于控制燃烧后尾气料流剩余部分的温度的一个选项可包括控制在分离过程中除去的CO2量。这种分离策略可允许尾气中的燃料有效利用，而不会不得不进行分离以分离燃料。此外，当仅对尾气中的CO2进行部分分离时，可产生相对更纯的CO2料流。该相对纯的CO2料流可能适用于捕捉或其它涉及高纯度CO2的用途。 [0035] 在一些方面，费-托工艺与MCFC的集成可允许与使用例如蒸汽重整器或自热重整器的传统工艺不同种类的工艺流程。来自自热重整器的典型合成气输出物可具有小于大约2:1的H2:CO比率。因此，至对于传统工艺希望的改变H2与CO的比率的程度，改变通常可对应于相对于CO的量提高H2的量至例如大约2:1。相反，在各种方面，来自MCFC的阳极排气的组成可具有至少大约2.5:1的H2:CO比率，例如至少大约3:1。在一些方面，可能合意的是形成H2:CO比率为大约2:1的合成气，例如至少大约1.7的比率，或至少大约1.8，或至少大约1.9，和/或大约2.3或更小，或大约2.2或更小，或大约2.1或更小。在这些方面，为了实现所需比率，可相对于CO的量降低H2的量。这可利用i水煤气变换反应，利用膜分离出(高纯度)H2料流，或通过任何其它改变H2:CO比率的方便方法完成。 [0036] 费-托合成可得益于MCFC系统的许多特征。通常，通过费-托由甲烷产生的合成气可通过蒸汽重整，自热重整，或涉及使用与来自空气的纯氧反应的甲烷的部分氧化制备。这些系统可能需要大量重要设备(capital equipment)(空气分离器)，且还必须使用各种预-和后气体清洁步骤以制备正确H2/CO比率的合成气，所述合成气还需要与不希望的杂质分离。这对于生产能力更高的基于Co催化剂的(非变换)系统可能尤其如此，所述系统对毒物如硫敏感。费-托系统可能需要大量的热管理和/或热交换，并可在相对高的温度下进行。 [0037] 在产生电的过程中，MCFC系统由于位于阳极(通常基于Ni)中的可耐受和/或除去大部分费-托毒物的大量催化剂而可进行合成气生产和可制备清洁的合成气。因此，气体处理、热交换和/或清洁可至少部分在MCFC中进行。此外，其可相对容易地实现所需H2/CO比率，因为阳极流出物具有足够量的所有四种水煤气变换组分，并可简单地通过水和/或CO2除去和/或额外WGS(或反向变换(reverse shift))的组合调节。 [0038] 费-托反应器由于反应的放热性质通常可制备大量蒸汽。取决于装置位置，生产性地利用蒸汽可能是困难的。当与发电的MCFC系统相连时，所述系统可提供其中热集成可利用费-托过量蒸汽/热的许多领域。可能的集成实例可包括在除去CO2后(例如在低温除去后)加热反应物，加热进来的阴极氧化剂(空气)，如果其来自低温CO2来源，和/或集成到已为来自MCFC的联合循环发电存在的热回收蒸汽产生系统中。 [0039] 费-托工艺经常可制备一些不会轻易结合到液体产物中的C1-C4烃(可能包括C1-C4氧化合物)。这些C1-C4烃和/或氧化合物可直接或利用预重整器再循环到MCFC，并可用于发电和/或再循环合成气。 [0040] 对其中使用CO2具有额外价值的装置而言，分离从阳极排气捕集的CO2可为集成提供额外的机会。该CO2可例如用于二次采油，用于再次注入井中，或用于其它工艺，其中其可改变用途而非浪费在大气排气中，同时增强整套系统。 [0041] 联合费-托熔融碳酸盐燃料电池(FT-MCFC)系统的阳极输入物可包括或为新鲜甲烷进料，另一种烃或烃质进料，基于一个或多个包含CO、CO2、H2中一种或多种的再循环料流的进料，和来自费-托反应器和/或随后的加工步骤的轻质烃，或其组合。优选阳极进料可包含或为天然气和/或甲烷。MCFC系统的阳极输出物可直接使用，或更通常地可进行各种工艺以调节H2/CO比率和/或降低水和CO2含量，以为费-托合成进行优化。这些调节工艺可包括分离、水煤气变换反应、冷凝和吸收等及其组合。 [0042] 阴极输入物可包含CO2，并可来源于分开的燃烧过程，如果存在(例如燃气轮机和/或其它CO2流出物)。另外或或者，阴极输入物可进一步地或替代性地至少部分通过来自MCFC阳极的料流(在分离后)的再循环和/或来自费-托工艺的再循环产生。再另外或或者，阴极入口料流可包含来源于费-托工艺的尾气的CO2。仍再另外或或者，阴极输入物可部分来源于新鲜甲烷或烃进料的燃烧。阴极流出物通常可以排放到大气中(任选但优选在热回收后)，以例如向其它工艺料流和/或在联合循环发电中供热，尽管如果需要，阴极流出物可任选但较不优选地送往进一步处理。 [0043] 可调节MCFC燃料利用条件以相对于合成气输出物提供所需量的电能。对其中存在大的电需求的应用(例如与非常大的离岸原油平台一起的小规模气生产)而言，FT-MCFC系统可成比例地产生更多电能。基于大规模转化的操作，其中存在大量基础设施，可产生各种电/化学混合物，并可基于当地需求改变输出物。 [0044] 图6示意性显示熔融碳酸盐燃料电池(如熔融碳酸盐燃料电池阵列)与用于实施费-托合成的反应系统的集成的一个实例。在图6中，熔融碳酸盐燃料电池610示意性代表一个或多个燃料电池(如燃料电池堆或燃料电池阵列)以及该燃料电池的相关重整段。燃料电池610可接收阳极输入料流605，例如可重整燃料料流，和包含CO2的阴极输入料流 609。来自燃料电池610的阴极输出物未显示在图6中。然后可任选但优选使来自燃料电池610的阳极输出物615经过一个或多个分离段620，其可以如下文所述和如图1和2中进一步例示的以任何所需顺序包括CO2、H2O和/或H2分离段和/或一个或多个水煤气变换反应段。分离段可产生一个或多个料流，相当于CO2输出料流622、H2O输出料流624和/或H2输出料流626。分离段也可产生适用作费-托反应段630的输入物的合成气输出物625。 [0045] 在图6所示方案中，阳极出口可产生具有相对大量水和CO2，以及表现出高于优选的2:1比率的H2:CO比率的合成气。在一系列步骤中，可冷却料流以除去水，然后经过CO2分离段以除去大部分CO2。阳极出口料流和/或所得流出物可具有相对高的H2:CO比率(通常为大约2.5至大约6:1，例如大约3:1至大约5:1)和足够CO2以为反向水煤气变换反应提供反应物。阳极出口料流和/或所得流出物然后可加热至相对高的温度(通常大约400℃至大约550℃)，其中CO2可与H2反应生成CO+H2O。所得气体可表现出更接近常规2:1的H2:CO比率。该气体然后可供入包括非变换费-托催化剂的费-托反应器中。作为选择，从能量管理角度出发，可能合意的是首先进行反向水煤气变换反应，然后以常规顺序分离出CO2和H2O。 [0046] 费-托反应段630可产生可直接使用或可进行进一步处理如额外的加氢处理的费-托产物635。如果需要，费-托蜡的加氢处理通常可在升高的温度和压力下在氢气存在下实现，以制备可为有用产物如柴油混合油料和/或润滑油基料的材料(例如至少一种非气体产物)。费-托反应段630可进一步地或替代性地产生尾气637，其可任选再循环用作例如燃料电池610的阳极和/或阴极部分的再循环燃料645。在大部分情况下，可优选至少将该料流再循环至阴极，其中残留的燃料组分(CO、H2和轻质烃)可与氧化剂(空气)混合和燃烧以达到阴极输入物的合适温度。任选地，来自分离段620的CO2输出物622可用作燃料电池610阴极的至少部分输入物(没有显示)，尽管这一般不是优选的。 [0047] 在大部分实施方案中，来自MCFC系统的合成气输出物可用作费-托工艺的合成气来源。在变换FT催化剂(例如基于Fe的催化剂)的情况下，变换催化剂可通过水煤气变换反应(或反向水煤气变换反应)在反应条件下调节H2/CO比率，即便不同于常规的2:1，以生成费-托产物。虽然在某些实施方案中可能需要更低的H2:CO比率，单独的系统可在暴露于变换催化剂之前选择调节或不调节该比率。在一些方面，当使用变换催化剂时，引入之前CO2的除去可减少或最小化。当使用基于钴的费-托合成催化剂(或另一种非变换催化剂)时，合成催化剂通常不具有用于在费-托反应条件下进行水煤气变换反应的有意义活性。因此，在暴露于非变换费-托催化剂的合成气料流中存在的CO2可主要用作稀释剂，并因此可能基本不会干扰费-托反应，即便其由于稀释可能趋向于降低反应器生产率。然而，由于催化剂的非变换性质，催化剂不能轻易地调节进入费-托反应器的合成气的H2:CO比率。 [0048] 图7示意性显示熔融碳酸盐燃料电池(如熔融碳酸盐燃料电池阵列)与用于实施费-托合成的反应系统的集成的另一个实例。图7所示配置可例如适用于更大规模系统。在图7中，熔融碳酸盐燃料电池710示意性代表一个或多个燃料电池(如燃料电池堆或燃料电池阵列)以及该燃料电池的相关重整段。燃料电池710可接收阳极输入料流705，例如可重整燃料料流，和包含CO2的阴极输入料流709。阴极输入料流709可相当于来自燃烧供能的涡轮机的排气，来自集成费-托/MCFC系统中另一个气体料流的再循环料流，已燃烧产生热量的甲烷料流，和/或可在燃料电池的所需温度提供CO2的另一个方便料流。阴极输入料流709通常可包括部分包含氧气的料流。来自燃料电池710的阳极输出物715可首先经过反向水煤气变换段740以改变阳极排气中的H2:CO比率。改变的阳极排气745然后可通入一个或多个分离段720，其可包括CO2和H2O分离段。分离段可产生相当于CO2输出料流722和/或H2O输出料流724的一个或多个料流。任选但优选地，用于费-托工艺的来自分离段的输出物可具有比阳极排气的CO2浓度的一半小的CO2浓度，比阳极排气的H2O浓度的一半小的H2O浓度，或其组合。可在一些或所有分离段720之后使用压缩机(没有显示)以实现费-托反应工艺所需的输入压力。任选地，可进一步地或替代性地产生H2输出料流(没有显示)。分离段通常可产生可适用作费-托反应段730(如非变换费-托合成催化剂)的输入物的合成气输出物725。费-托反应段730可产生费-托液体产物735、沸点更低的C2–C4化合物732和尾气737。沸点更低的C2–C4化合物可从液体产物中分离，然后进一步分离以用作产物和/或进一步反应的原料。另外或或者，可允许C2–C4化合物与尾气737保持在一起，并可在燃烧后再循环到例如阴极以向燃料电池阴极提供热和CO2。 [0049] 集成应用的实例-分布式处理 [0050] 对一些费-托应用而言，例如在偏远地区的那些，联合FT-MCFC系统可具有调整大小以提供至少部分局部电能从而运行所述系统的优势，且进一步地或替代性地为其它设备或地方提供额外的动力，同时将超出该要求的额外烃输入转化为价值更高的产物。提供的动力可为系统和/或地方的部分动力或所有所需动力。这类装置可包括单独的陆基气体源或安装在船和/或平台上的海基装置等。由于易于调整MCFC系统大小，基于燃料电池堆或阵列大小和数量，可集成从很小到世界级装置的任何可能规模。 [0051] 当以非常大的规模进行时，费-托合成在传统上最实用。这主要是由于包括空气分离、将甲烷重整为合成气(例如自热重整或催化部分氧化等)和烃合成反应器的几个核心工艺的规模经济。通常地，单次通过工艺“链(train)”可制备大于10,000桶产物/天，且30-150千桶/天的整套装置规模已在商业上实施。为了运行该规模，需要非常大的天然气矿床，这以合理经济理由将所述技术的应用局限于只有少数气田。 [0052] 与这类传统的大规模运行相反，在一些方面，提供了在高效系统中使用费-托合成的方法和系统，所述方法和系统可有利地应用于更小的天然气矿床。所述方法和系统可使用MCFC以产生合成气从而供入费-托反应器，且并不必然需要包括传统大规模装置的许多复杂度。MCFC系统可以有能力产生各种子系统如压缩机和泵的至少部分(和可能所有)电能，同时产生从合成气到液体产物的非常高的碳转化。其可在各种配置中与变换或非变换催化剂一起使用，并可适用于高温或低温费-托工艺。 [0053] 如上所述，合适费-托催化剂的实例一般可包括有载体或无载体的第VIII族非贵金属如Fe、Ni、Ru和/或Co，具有或不具有助催化剂如钌、铼和/或锆。这些费-托工艺可利用反应器如固定床、流化床和/或浆料烃合成实施。一些费-托工艺可使用非变换催化剂，例如基于钴和/或钌，优选包含至少钴，优选具有助催化剂的钴，具有包含或为锆和/或铼，优选包含或为铼的助催化剂。这类催化剂是熟知的，优选的催化剂描述于美国专利4,568,663以及欧洲专利0266898中，就其对该催化剂及其物理化学特性的描述通过引用将二者结合于此。用于费-托工艺的合成气体进料可包含H2和CO的混合物，其中H2:CO以至少大约1.7的比率存在，优选至少大约1.75，更优选1.75至2.5，例如至少大约2.1和/或大约2.1或更小。对非变换催化剂而言，通过MCFC产生的合成气通常可从远大于2:1的H2:CO比率开始，且可使用额外的工艺以将合成气混合物“变换”为更接近大约2:1的传统H2:CO比率。 [0054] 或者，可使用变换催化剂(例如基于Fe的催化剂)。尽管有时可能认为变换催化剂的产物分布和整体生产率比非变换系统差，但是基于变换催化剂的系统可能具有能使用更宽范围合成气混合物(具有更宽范围的H2:CO比率)的明显优势。通常地，变换催化剂主要用于适应H2:CO比率通常为大约0.7至大约1.5的来源于煤的合成气。相反，本文所用合成气混合物可包含过量H2，但也可包含大百分数的CO2。结合变换催化剂的系统可有利地“反向变换”这些混合物，使H2与CO2反应生成用于费-托反应器的额外CO，在一些实施方案中，不需要将反应物预先变换至大约2:1的H2:CO比率。 [0055] 在分布式处理环境中，费-托工艺可在大约150℃至大约330℃(大约302°F至大约626°F)的温度范围和大约100kPaa至大约10MPaa(大约1bara至大约100bara)的压力下运行。改变费-托工艺的反应条件可提供对反应产物的产率和组成的控制，包括反应产物链长的至少一些控制。典型的反应产物可包括链烷烃(主要反应产物)，以及一种或多种氧化合物，烯烃，类似于烃但可含有一个或多个与碳或氢不同的杂原子的其它烃质化合物和/或各种额外的反应副产物和/或未反应的进料组分。当存在时，这些额外的反应产物和进料组分可包括H2O、未反应的合成气(CO和/或H2)、CO2和N2中的一种或多种。这些额外的反应产物和未反应的进料组分可进一步地或替代性地形成尾气，可将所述尾气与费-托工艺的主要反应产物分离。当费-托工艺的目标为合成链长更长的分子例如适用作石脑油进料、柴油进料的化合物和/或其它馏出物沸程分子时，可将一些小分子(C1–C4)链烷烃、烯烃、氧化合物和/或其它烃质化合物结合到尾气中。来自费-托合成的主要产物可直接使用和/或可进行进一步处理。例如，用于形成馏出物沸程分子的费-托合成工艺可产生一个或多个可接着脱蜡和/或加氢裂化以产生具有所需链长、粘度和冷流性能的最终产物的产物料流。 [0056] 在典型的运行条件下，MCFC阳极排气处的代表性气体组成可具有能在大约2.5:1至大约10:1变动，在大部分实施方案中可落入大约3:1至大约5:1范围内的H2:CO比率。该阳极排气组成也可包含明显量的水和CO2。 [0057] 集成的MCFC-FT系统可允许可有利地使用的几个可选配置中的任何一个或多个，避免通常为传统费-托的工艺。在与传统配置具有一些类似性的方面，可将阳极排气的合成气变换至接近2:1的H2:CO比率(例如大约2.5:1至大约1.5:1，大约1.7:1至大约2.3:1，大约1.9:1至大约2.1:1，大约2.1:1至大约2.5:1，或大约2.3:1至大约1.9:1)，且可除去大部分(至少一半)CO2和H2O。或者，在另一配置中，可原样使用来自阳极排气的合成气，不对组成进行任何改变，但简单地将温度和压力调节至合适的费-托催化剂条件。 在再一配置中，可使用来自阳极排气的合成气，而不进行(水煤气)变换，但可将水冷凝和除去大部分，产生包含H2、CO和CO2的具有少量(通常<5％)其它气体的合成气。在又一配置中，可任选除去水，然后可在水煤气变换反应器中使来自阳极排气的合成气反应以“逆转”变换工艺，由此将更多CO2转化为CO，并再平衡H2:CO比率至接近于大约2:1(例如大约 2.5:1至大约1.5:1，大约1.7:1至大约2.3:1，大约1.9:1至大约2.1:1，大约2.1:1至大约2.5:1，或大约2.3:1至大约1.9:1)。在可选配置中，在变换工艺之后或之前可分离一些CO2以提供碳捕集的CO2和/或降低来自阳极排气的合成气中的CO2稀释。 [0058] 在传统的费-托工艺中，包含未反应合成气的尾气与甲烷和其它C1-C4气体一起可代表未使用的反应物和低价值产物。对非常大规模的装置而言，这些轻质气体可值得额外处理(例如将C2和C3分子裂化为用于塑料的烯烃或回收液化的丙烷气体或丁烷等)。未转化的合成气和甲烷可再循环至费-托合成反应器，代表效率损失和反应器生产量的损失。在分布式系统环境中，一些或所有没有转化为产物液体的较轻轻质气体可更有利地用作燃料电池阳极的进料和/或可更有利地使用以提供燃料电池阴极的CO2源。 [0059] 在分布式环境中MCFC-FT系统的工艺流程的一个实例中，来自MCFC的阳极排气在减少的或最少量的处理之后可用作费-托反应系统的输入物。如果费-托催化剂为变换催化剂，可将阳极排气压缩至合适费-托反应的压力。压缩过程可碰巧和/或有目的地导致分离/除去一些水。如果费-托催化剂为非变换催化剂，通常在压缩之前，可进行额外的反向水煤气变换反应，以调节阳极排气中的合成气H2:CO比率。任选地，作为调节阳极排气中H2:CO比率的一部分，除反向水煤气变换反应外，可使用氢气可透膜、其它气体可透膜或其它分离技术，或可使用氢气可透膜、其它气体可透膜或其它分离技术代替反向水煤气变换反应，以分离出(高纯度)H2料流。否则，可避免阳极排气的额外分离和/或改变，从而允许在费-托系统中在最少处理的情况下使用阳极排气。因为阳极排气可具有大量CO2，在将部分阳极排气用作费-托工艺的输入物之前减少或最小化分离和/或改变的数量可导致拥有也可包含大量CO2的费-托输入料流。例如，费-托输入料流中CO2的浓度(例如体积％)可为阳极排气中浓度的至少大约60％，或至少大约65％，或至少大约70％，或至少大约75％，或至少大约80％，或至少大约85％，或至少大约90％。由于来自MCFC的阳极排气的CO2含量以及费-托系统独立产生大量CO2的趋势，费-托产物流出物中可能存在相当可观浓度的CO2。该CO2可至少部分地与费-托系统的其它产物分离以便捕捉/捕集、进一步处理和/或用于一个或多个其它工艺。 [0060] 图8示意性显示熔融碳酸盐燃料电池(如熔融碳酸盐燃料电池阵列)与用于实施费-托合成的反应系统的集成的一个实例。图8中的配置可适用于小规模或其它分布式环境设置。在图8中，熔融碳酸盐燃料电池810示意性代表一个或多个燃料电池(如燃料电池堆或燃料电池阵列)以及该燃料电池的相关重整段。燃料电池810可接收阳极输入料流805，例如可重整燃料料流，和包含CO2的阴极输入料流809。阳极输出物815可经过任选的反向水煤气变换段840。例如，如果费-托反应段830包括变换催化剂，则可省略水煤气变换段840。任选变换的阳极排气845然后可通入压缩机860以实现费-托反应段830的所需输入压力。任选地，在压缩860之前、过程中和/或之后，可除去存在于任选变换的阳极排气845中的部分水864。费-托反应段830可产生可直接使用或可进行进一步处理如额外加氢处理的费-托产物835。费-托反应段830也可产生尾气837，其可再循环用作燃料电池810的阴极部分的再循环燃料845。在再循环之前，可从尾气中分离存在于尾气837中的CO2的至少一部分862。或者，可在从尾气837中分离费-托产物835之前、过程中和/或之后进行CO2的分离。 [0061] 实施例1-MCFC与小规模FT处理系统的集成 [0062] 该实施例描述了运行与MCFC运行集成的小规模费-托工艺以向费-托工艺提供合成气输入。该实施例中的费-托工艺可产生大约6000桶/天的费-托液体产物。该实施例中将MCFC与费-托工艺集成的配置是图8所示配置的变形。因此，在该实施例中，可在将阳极排气引入费-托工艺之前对阳极排气进行减少或最少量的分离或改变。在该实施例中，就其中从费-托尾气中分离CO2以便捕集的情况和其中不进行捕集的情况显示模拟结果。在该实施例中，阳极输入物包含新鲜甲烷，例如来自小的当地来源的甲烷。在该实施例中阴极输入物基于利用尾气燃烧形成阴极输入物，任选在分离CO2以便捕捉之后。然而，阴极输入物可通过任何方便来源提供。 [0063] 图9显示了在几组不同条件下进行的模拟的结果。在图9中，第一二栏显示了将基于Co的(非变换)催化剂用于费-托反应的模拟结果，而第三和第四栏显示了使用基于Fe的(变换)催化剂的结果。对基于Co的催化剂而言，对阳极输出料流进行额外的“反向”水煤气变换以将H2:CO比率降低至更接近所需2:1比率的值。当使用基于Fe的催化剂时，在将部分阳极输出料流引入费-托系统之前不对阳极输出物进行该额外的变换反应。第一和第三显示了不具有CO2捕集的系统的模拟结果，而第二和第四栏显示了其中从费-托尾气中分离CO2以便捕捉的系统的模拟结果。将除去的CO2的量选择为与第二和第四栏相当，同时仍在阴极中提供足够CO2以在阴极排气中保持至少～1％的CO2含量。在所有这些模拟中，阳极中的燃料利用率为大约35％。大约40％甲烷在燃料电池中重整，其中剩余甲烷在更早的集成重整段中重整。阳极进料中的汽碳比为大约2。相当于来自蒸汽轮机的功率的行代表通过从阴极排气回收热产生的额外功率。 [0064] 不同于蒸汽重整器，MCFC可产生电能，同时也重整燃料和辅助从阴极输入料流中分离CO2。因此，即便是对小规模费-托系统而言，集成的MCFC-FT系统可提供相对于输入碳量的合理净效率。如图9所示，相对于向燃烧器以加热系统和燃料电池阳极的净碳输入，产生费-托液体的总装置效率为大约60％至大约70％，例如至少大约63％。总装置效率代表基于装置的总电和化学(费-托液体产物)输出相对于总输入的效率。 [0065] 实施例2-MCFC与FT处理系统的集成 [0066] 该实施例描述了运行与MCFC运行集成以向费-托工艺提供合成气输入的费-托工艺。燃气轮机也通过将来自轮机的排气用作MCFC阴极的输入物而与该工艺集成。将MCFC与费-托工艺集成的配置是图7所示配置的变形。在该实施例中，就其中在输入费-托工艺之前从阳极排气中分离CO2的第一配置，和其中相反地从费-托尾气中分离CO2的第二配置显示结果。两种配置均使用非变换催化剂，因此在两个模拟中都进行反向水煤气变换以调节H2:CO比率。在该实施例中，阳极输入物包含新鲜甲烷。 [0067] 图10显示了进行的模拟的结果。在图10所示模拟中，燃料电池使用大约30％的燃料利用率。就合并的电力产生和产生费-托产物而言的总效率为大约61％，这类似于实施例1的模拟的效率。然而，在该实施例中大约40％的总效率相当于电力产生。 [0068] 附加燃料电池运行策略 [0069] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以便可相对于氧化量选择重整量以实现燃料电池的所需热比率。本文所用的“热比率”被定义为由燃料电池组件中的放热反应生成的热除以在燃料电池组件内发生的重整反应的吸热需求。以数学方式表达，热比率(TH)＝QEX/QEN，其中QEX是由放热反应生成的热量总和且QEN是在燃料电池内发生的吸热反应消耗的热量总和。要指出，由放热反应生成的热相当于归因于该电池中的重整反应、水煤气变换反应和电化学反应的任何热。可基于跨过电解质的燃料电池反应的理想电化学势减去燃料电池的实际输出电压计算由电化学反应生成的热。例如，基于在电池中发生的净反应，认为MCFC中的反应的理想电化学势为大约1.04V。在MCFC的运行过程中，由于各种损失，该电池通常具有小于1.04V的输出电压。例如，常见输出/工作电压可以为大约0.7V。生成的热等于该电池的电化学势(即～1.04V)减去工作电压。例如，当输出电压为～0.7V时，由电池中的电化学反应生成的热为～0.34V。因此，在这种情况中，电化学反应产生～0.7V的电和～0.34V的热能。在这种实例中，～0.7V的电能不作为QEX的一部分。换言之，热能不是电能。 [0070] 在各种方面中，可以对任何方便的燃料电池结构，如燃料电池堆、燃料电池堆内的独立燃料电池、具有集成的重整段的燃料电池堆、具有集成的吸热反应段的燃料电池堆或其组合测定热比率。也可以对燃料电池堆内的不同单元，如燃料电池或燃料电池堆的组装件计算热比率。例如，可以对单一燃料电池内的单一阳极、燃料电池堆内的阳极段或与集成的重整段和/或集成的吸热反应段元件(从热集成角度看足够紧密靠近要集成的阳极段)一起的燃料电池堆内的阳极段计算热比率。本文所用的“阳极段”包括在燃料电池堆内的共用共同入口或出口歧管的多个阳极。 [0071] 在本发明的各种方面中，可以基于热比率表征燃料电池的运行。如果运行燃料电池以具有所需热比率，则可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有大约1.5或更低，例如大约1.3或更低，或大约1.15或更低，或大约1.0或更低，或大约0.95或更低，或大约0.90或更低，或大约0.85或更低，或大约0.80或更低，或大约0.75或更低的热比率。另外或或者，热比率可以为至少大约0.25，或至少大约0.35，或至少大约0.45，或至少大约0.50。另外或或者，在一些方面中，可以运行燃料电池以具有大约40℃或更小，如大约20℃或更小，或大约10℃或更小的在阳极输入与阳极输出之间的升温。再另外或或者，可以运行燃料电池以具有比阳极入口温度低大约10℃至高大约10℃的阳极出口温度。再另外或或者，可以运行燃料电池以具有比阳极出口温度高的阳极入口温度，如高至少大约5℃，或高至少大约 10℃，或高至少大约20℃，或高至少大约25℃。再另外或或者，可以运行燃料电池以具有比阳极出口温度高大约100℃或更低，如高大约80℃或更低，或大约60℃或更低，或大约50℃或更低，或大约40℃或更低，或大约30℃或更低，或大约20℃或更低的阳极入口温度。 [0072] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，可以在降低或将在阴极排气流中离开燃料电池的CO2量减至最低的同时以提高的合成气(或氢气)产量运行熔融碳酸盐燃料电池(如燃料电池组件)。合成气可以是用于各种工艺的有价值的输入。除具有燃料价值外，合成气还可用作用于形成其它更高价值产品的原材料，例如通过使用合成气作为费-托合成和/或甲醇合成工艺的输入。用于制造合成气的一个选项可以是重整烃或烃类燃料，如甲烷或天然气。对于许多类型的工业工艺，具有接近2:1(或甚至更低)的H2/CO比的合成气通常可以是合意的。如果可提供额外的CO2(如在阳极中生成)，可以利用水煤气变换反应降低合成气中的H2/CO比。 [0073] 表征通过将合成气生成与熔融碳酸盐燃料电池的使用集成而提供的整体效益的一种方式可基于在阳极排气中离开燃料电池的合成气的净量与在阴极排气中离开燃料电池的CO2量的比率。这种表征衡量以低排放和高效率(电和化学)发电的效力。在本说明书中，阳极排气中的合成气的净量被定义为阳极排气中存在的H2摩尔数和CO摩尔数的总和减去阳极入口存在的H2和CO量。由于该比率基于阳极排气中的合成气的净量，简单地将过量H2送入阳极不会改变该比率的值。但是，由于在阳极中和/或在与阳极相关的内部重整阶段中重整而生成的H2和/或CO可造成该比率的更高值。在阳极中氧化的氢可降低该比率。要指出，水煤气变换反应可以用CO交换H2，因此H2和CO的总摩尔数代表阳极排气中的总潜在合成气，无论合成气中最终所需的H2/CO比如何。然后可以将阳极排气的合成气含量(H2+CO)与阴极排气的CO2含量相比较。这可提供一种类型的效率值，其也虑及碳捕集量。这可同等表示为如下方程 [0074] 阳极排气中的净合成气与阴极CO2的比率＝ [0075] (H2+CO)阳极的净摩尔数/(CO2)阴极的摩尔数 [0076] 在各种方面中，阳极排气中的合成气的净摩尔数与阴极排气中的CO2摩尔数的比率可以为至少大约2.0，如至少大约3.0，或至少大约4.0，或至少大约5.0。在一些方面中，阳极排气中的净合成气与阴极排气中的CO2量的比率可以更高，如至少大约10.0，或至少大约15.0，或至少大约20.0。另外或或者，可以实现大约40.0或更低，如大约30.0或更低，或大约20.0或更低的比率值。在阴极入口处的CO2量为大约6.0体积％或更低，如大约5.0体积％或更低的方面中，至少大约1.5的比率值可能是足够的/现实的。阳极排气中的净合成气与阴极排气中的CO2量的这种摩尔比率值可以高于照传统运行的燃料电池的值。 [0077] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，熔融碳酸盐燃料电池(如燃料电池组件)可以在降低的燃料利用率值如大约50％或更低的燃料利用率下运行，同时还具有高CO2利用率值，如至少大约60％。在这种类型的配置中，该熔融碳酸盐燃料电池可有效用于碳捕集，因为CO2利用率可有利地足够高。不同于试图使电效率最大化，在这种类型的配置中可基于综合电和化学效率改进或提高该燃料电池的总效率。化学效率可基于作为输出从阳极排气中取出的氢气和/或合成气料流以用于其它工艺。尽管与一些传统配置相比电效率可能被降低，但利用阳极排气中的化学能量输出可实现燃料电池的合意的总效率。 [0078] 在各种方面中，燃料电池阳极中的燃料利用率可以为大约50％或更低，如大约40％或更低，或大约30％或更低，或大约25％或更低，或大约20％或更低。在各种方面中，为了生成至少一些电力，该燃料电池中的燃料利用率可以为至少大约5％，如至少大约 10％，或至少大约15％，或至少大约20％，或至少大约25％，或至少大约30％。另外或或者，CO2利用率可以为至少大约60％，如至少大约65％，或至少大约70％，或至少大约75％。 [0079] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，可以在可能以发电量和电效率为代价提高或使合成气产量最大化的条件下运行熔融碳酸盐燃料电池。代替选择燃料电池的运行条件以改进燃料电池的电效率或使其最大化，可以建立运行条件(可能包括送入阳极的可重整燃料的量)以提高燃料电池的化学能量输出。这些运行条件可能导致燃料电池的较低电效率。尽管电效率降低，任选但优选地，这些运行条件可导致基于燃料电池的综合电效率和化学效率的燃料电池总效率的提高。通过提高引入阳极的可重整燃料与在阳极处实际电化学氧化的燃料的比率，可以提高阳极输出中的化学能含量。 [0080] 在一些方面中，送往阳极和/或送往与阳极相关的重整阶段的输入料流中的可重整燃料的可重整氢含量可以比在阳极处反应的氢气的净量高至少大约50％，如高至少大约75％或高至少大约100％。另外或或者，送往阳极和/或送往与阳极相关的重整阶段的输入料流中的燃料的可重整氢含量可以比在阳极处反应的氢气的净量高至少大约50％，如高至少大约75％或高至少大约100％。在各种方面中，燃料料流中的可重整燃料的可重整氢含量与在阳极中反应的氢量的比率可以为至少大约1.5:1，或至少大约2.0:1，或至少大约 2.5:1，或至少大约3.0:1。另外或或者，燃料料流中的可重整燃料的可重整氢含量与在阳极中反应的氢量的比率可以为大约20:1或更低，如大约15:1或更低或大约10:1或更低。 一方面，预计阳极入口料流中的可重整氢含量的少于100％可转化成氢。例如，阳极入口料流中的可重整氢含量的至少大约80％可以在阳极中和/或在相关重整阶段中转化成氢，如至少大约85％，或至少大约90％。另外或或者，可基于可重整燃料的低位发热值(LHV)与在阳极中氧化的氢的LHV的比率表征送往阳极的可重整燃料量。这可被称作可重整燃料过剩率。在各种方面中，可重整燃料过剩率可以为至少大约2.0，如至少大约2.5，或至少大约 3.0，或至少大约4.0。另外或或者，可重整燃料过剩率可以为大约25.0或更低，如大约20.0或更低，或大约15.0或更低，或大约10.0或更低。 [0081] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，也可以在可改进或优化燃料电池的综合电效率和化学效率的条件下运行熔融碳酸盐燃料电池(如燃料电池组件)。代替选择用于使燃料电池的电效率最大化的传统条件，该运行条件可以在燃料电池的阳极排气中输出过量合成气和/或氢气。该合成气和/或氢气然后可用于各种用途，包括化学合成工艺和收集氢气以用作“清洁”燃料。在本发明的方面中，可以降低电效率以实现高的总效率，这包括这样的化学效率，其基于生成的合成气和/或氢气的化学能量值与燃料电池的燃料输入的能量值的相对值。 [0082] 在一些方面中，可基于电效率表征燃料电池的运行。如果运行燃料电池以具有低的电效率(EE)，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有大约40％或更低的电效率，例如大约35％EE或更低，大约30％EE或更低，大约25％EE或更低，或大约20％EE或更低，大约 15％EE或更低，或大约10％EE或更低。另外或或者，EE可以为至少大约5％，或至少大约 10％，或至少大约15％，或至少大约20％。再另外或或者，可基于总燃料电池效率(TFCE)，如燃料电池的综合电效率和化学效率表征燃料电池的运行。如果运行燃料电池以具有高的总燃料电池效率，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有大约55％或更大，例如大约60％或更大，或大约65％或更大，或大约70％或更大，或大约75％或更大，或大约80％或更大，或大约85％或更大的TFCE(和/或综合电效率和化学效率)。要指出，对于总燃料电池效率和/或综合电效率和化学效率，在效率计算中可不包括利用燃料电池生成的过量热生成的任何额外电力。 [0083] 在本发明的各种方面中，可基于大约40％或更低的所需电效率和大约55％或更大的所需总燃料电池效率表征燃料电池的运行。如果运行燃料电池以具有所需电效率和所需总燃料电池效率，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有大约40％或更低的电效率及大约55％或更大的TFCE，例如大约35％EE或更低及大约60％或更大的TFCE，大约30％EE或更低及大约65％或更大的TFCE，大约25％EE或更低及大约70％TFCE或更大，或大约20％EE或更低及大约75％或更大的TFCE，大约15％EE或更低及大约80％或更大的TFCE，或大约10％EE或更低及大约85％或更大的TFCE。 [0084] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，可以在可提供提高的功率密度的条件下运行熔融碳酸盐燃料电池(如燃料电池组件)。燃料电池的功率密度相当于实际工作电压VA乘以电流密度I。对于在电压VA下运行的熔融碳酸盐燃料电池，该燃料电池还倾向于生成废热，废热被定义为(V0-VA)*I，其基于VA与提供电流密度I的燃料电池的理想电压V0之差。可重整燃料在燃料电池的阳极内的重整可消耗一部分这种废热。剩余部分的这种废热可以被周围的燃料电池结构和气流吸收，导致跨燃料电池的温度差。在传统运行条件下，燃料电池的功率密度可基于燃料电池在不损害燃料电池完整性的情况下可容许的废热量受到限制。 [0085] 在各种方面中，通过在燃料电池内进行有效量的吸热反应，可以提高燃料电池可容许的废热量。吸热反应的一个实例包括可重整燃料在燃料电池阳极内和/或在相关重整段，如燃料电池堆中的集成重整段中的蒸汽重整。通过向燃料电池的阳极(或向集成/相关重整段)提供额外的可重整燃料，可以进行额外的重整以便可消耗额外的废热。这可降低跨燃料电池的温度差的量，由此允许燃料电池在具有提高的废热量的运行条件下运行。电效率的损失可通过产生可用于各种用途(包括额外的发电)的额外产物料流抵消，所述额外产物料流例如为合成气和/或H2，以进一步扩大该系统的功率范围。 [0086] 在各种方面中，燃料电池生成的废热量，如上定义的(V0-VA)*I可以为至少大约2 2 2 2 30mW/cm，如至少大约40mW/cm，或至少大约50mW/cm，或至少大约60mW/cm，或至少大约 2 2 2 2 70mW/cm，或至少大约80mW/cm，或至少大约100mW/cm，或至少大约120mW/cm，或至少大约 2 2 2 140mW/cm，或至少大约160mW/cm，或至少大约180mW/cm。另外或或者，燃料电池生成的废 2 2 2 热量可以小于大约250mW/cm，如小于大约200mW/cm，或小于大约180mW/cm，或小于大约 2 2 165mW/cm，或小于大约150mW/cm。 [0087] 尽管生成的废热量可能相对较高，但这样的废热不一定代表燃料电池以差效率运行。相反，可以由于在提高的功率密度下运行燃料电池而生成废热。改进燃料电池的功率密度的部分可包括在足够高的电流密度下运行燃料电池。在各种方面中，燃料电池生成的2 2 2 电流密度可以为至少大约150mA/cm，如至少大约160mA/cm，或至少大约170mA/cm，或至 2 2 2 2 少大约180mA/cm，或至少大约190mA/cm，或至少大约200mA/cm，或至少大约225mA/cm， 2 2 或至少大约250mA/cm。另外或或者，燃料电池生成的电流密度可以为大约500mA/cm或更 2 2 2 2 低，如450mA/cm或更低，或400mA/cm 或更低，或350mA/cm 或更低，或300mA/cm 或更低。 [0088] 在各种方面中，为了能在提高的发电和提高的废热生成下运行燃料电池，可以进行有效量的吸热反应(如重整反应)。或者，可通过将“板”或阶段插入热连通但不流体连通的燃料电池阵列中而使用与阳极运行无关的其它吸热反应来利用废热。有效量的吸热反应可以在相关重整段、集成重整段、用于进行吸热反应的集成堆元件或其组合中进行。有效量的吸热反应可相当于足以将从燃料电池入口到燃料电池出口的升温减小至大约100℃或更低，如大约90℃或更低，或大约80℃或更低，或大约70℃或更低，或大约60℃或更低，或大约50℃或更低，或大约40℃或更低，或大约30℃或更低的量。另外或或者，有效量的吸热反应可相当于足以使从燃料电池入口到燃料电池出口的降温为大约100℃或更低，如大约90℃或更低，或大约80℃或更低，或大约70℃或更低，或大约60℃或更低，或大约50℃或更低，或大约40℃或更低，或大约30℃或更低，或大约20℃或更低，或大约10℃或更低的量。当有效量的吸热反应超过生成的废热时，可发生从燃料电池入口到燃料电池出口的降温。另外或或者，这可相当于吸热反应(如重整和另一吸热反应的组合)消耗燃料电池生成的废热的至少大约40％，如消耗至少大约50％的废热，或至少大约60％的废热，或至少大约75％的废热。再另外或或者，吸热反应可消耗大约95％或更少的废热，如大约90％或更少的废热，或大约85％或更少的废热。 [0089] 作为对本文描述的燃料电池运行策略的增加、补充和/或替代，可以在与降低的工作电压和低燃料利用率对应的条件下运行熔融碳酸盐燃料电池(如燃料电池组件)。在各种方面中，可以在小于大约0.7伏特，例如小于大约0.68V、小于大约0.67V、小于大约0.66V、或大约0.65V或更低的电压VA下运行该燃料电池。另外或或者，可以在至少大约 0.60，例如至少大约0.61、至少大约0.62或至少大约0.63的电压VA下运行该燃料电池。这样，由于电压降低，原本在高电压下作为电能离开燃料电池的能量可作为热留在电池内。这种额外的热能够增加吸热反应，例如提高CH4转化成合成气的转化率。 [0090] 定义 [0091] 合成气：在本说明书中，合成气被定义为H2和CO的任何比率的混合物。任选地，H2O和/或CO2可存在于合成气中。任选地，惰性化合物(如氮)和残留可重整燃料化合物可存在于合成气中。如果H2和CO以外的组分存在于合成气中，合成气中H2和CO的总体积百分比可以为合成气总体积的至少25体积％，如至少40体积％，或至少50体积％，或至少60体积％。另外或或者，合成气中H2和CO的总体积百分比可以为100体积％或更低，如95体积％或更低或90体积％或更低。 [0092] 可重整燃料：可重整燃料被定义为含有可重整生成H2的碳-氢键的燃料。烃是可重整燃料的实例，其它烃质化合物，如醇也是。尽管CO和H2O可参与水煤气变换反应以形成氢气，CO不被视为这一定义下的可重整燃料。 [0093] 可重整氢含量：燃料的可重整氢含量被定义为可由燃料通过重整该燃料然后驱使水煤气变换反应至完全以使H2生成最大化而形成的H2分子数。要指出，H2按定义具有1的可重整氢含量，尽管H2本身不被定义为本文中的可重整燃料。类似地，CO具有1的可重整氢含量。尽管CO严格来讲不是可重整的，但驱使水煤气变换反应至完全会导致CO交换成H2。作为可重整燃料的可重整氢含量的实例，甲烷的可重整氢含量为4个H2分子，而乙烷的可重整氢含量为7个H2分子。更概括地，如果燃料的组成为CxHyOz，则该燃料在100％重整和水煤气变换下的可重整氢含量为n(H2最大重整)＝2x+y/2-z。基于这一定义，电池内的燃料利用率可随之表示为n(H2ox)/n(H2最大重整)。当然，可基于各组分的可重整氢含量确定组分混合物的可重整氢含量。也可以以类似方式计算含有其它杂原子，如氧、硫或氮的化合物的可重整氢含量。 [0094] 氧化反应：在这一论述中，燃料电池的阳极内的氧化反应被定义为是相当于通过2- 与CO3 反应而将H2氧化以形成H2O和CO2的反应。要指出，在阳极中的氧化反应的这一定义中不包括阳极内的重整反应，在重整反应中含碳-氢键的化合物被转化成H2和CO或CO2。 水煤气变换反应类似地在氧化反应的这一定义之外。进一步指出，提到燃烧反应被定义是提到H2或含碳-氢键的化合物在非电化学燃烧器，如燃烧驱动发电机的燃烧区中与O2反应形成H2O和碳氧化物的反应。 [0095] 本发明的方面可调节阳极燃料参数以实现燃料电池的所需运行范围。阳极燃料参数可以直接地和/或与其它燃料电池工艺相关地，以一种或多种比率的形式表征。例如，可以控制阳极燃料参数以实现一种或多种比率，包括燃料利用率、燃料电池热值利用率、燃料过剩率、可重整燃料过剩率、可重整氢含量燃料比及其组合。 [0096] 燃料利用率：燃料利用率是用于基于相对于输入料流的可重整氢含量的氧化的燃料的量表征阳极运行的一个选项，可用于确定燃料电池的燃料利用率。在这一论述中，“燃料利用率”被定义为是为发电而在阳极中氧化的氢量(如上所述)与阳极输入(包括任何相关重整段)的可重整氢含量的比率。可重整氢含量已在上文定义为可由燃料通过重整该燃料然后驱使水煤气变换反应至完全以使H2生成最大化而形成的H2分子数。例如，引入阳极并暴露在蒸汽重整条件下的各甲烷导致在最大产量下生成4H2分子当量。(取决于重整和/或阳极条件，重整产物可相当于非水煤气变换产物，其中一个或多个H2分子取而代之地以CO分子的形式存在)。因此，甲烷被定义为具有4个H2分子的可重整氢含量。作为另一实例，在这一定义下乙烷具有7个H2分子的可重整氢含量。 [0097] 阳极中的燃料利用率也可以通过基于由于燃料电池阳极反应而在阳极中氧化的氢气的低位发热值与送往阳极和/或与阳极相关的重整段的所有燃料的低位发热值的比率定义热值利用率来表征。可以使用进入和离开燃料电池阳极的燃料组分的流速和低位发热值(LHV)计算本文所用的“燃料电池热值利用率”。因此，燃料电池热值利用率可作为(LHV(anode_in)-LHV(anode_out))/LHV(anode_in)计算，其中 LHV(anode_in)和LHV(anode_out)分别是指阳极入口和出口料流或流中燃料组分(如H2、CH4和/或CO)的LHV。在这一定义中，可作为输入和/或输出料流中各燃料组分的数值的总和计算料流或流的LHV。各燃料组分在该总和中的份额可相当于燃料组分的流速(例如摩尔/小时)乘以燃料组分的LHV(例如焦耳/摩尔)。 [0098] 低位发热值：低位发热值被定义为燃料组分燃烧成气相完全氧化产物(即气相CO2和H2O产物)的焓。例如，阳极输入料流中存在的任何CO2不对阳极输入的燃料含量做贡献，因为CO2已完全氧化。对于这一定义，由于阳极燃料电池反应而在阳极中发生的氧化量被定义为作为如上定义的阳极中的电化学反应的一部分的阳极中的H2氧化。 [0099] 要指出，对于阳极输入流中的唯一燃料是H2的特殊情况，在阳极中可发生的涉及燃料组分的唯一反应是H2转化成H2O。在这种特殊情况中，燃料利用率简化成(H2-速率-入-H2-速率-出)/H2-速率-入。在这种情况下，H2是唯一的燃料组分，因此H2LHV会从该方程中消去。在更常见的情况下，阳极进料可能含有例如各种量的CH4、H2和CO。由于这些物类通常可以不同量存在于阳极出口中，可能需要如上所述求和以测定燃料利用率。 [0100] 作为对燃料利用率的替代或补充，可以表征燃料电池中的其它反应物的利用率。例如，另外或或者，可以就“CO2利用率”和/或“氧化剂”利用率表征燃料电池的运行。可以以类似方式规定CO2利用率和/或氧化剂利用率的值。 [0101] 燃料过剩率：表征熔融碳酸盐燃料电池中的反应的另一方式是通过基于送往阳极和/或与阳极相关的重整段的所有燃料的低位发热值与由于燃料电池阳极反应而在阳极中氧化的氢气的低位发热值的比率来定义利用率。这种量被称作燃料过剩率。因此，燃料过剩率可作为(LHV(anode_in)/(LHV(anode_in)-LHV(anode_out))计算，其中LHV(anode_in)和LHV(anode_out)分别是指阳极入口和出口料流或流中燃料组分(如H2、CH4和/或CO)的LHV。在本发明的各种方面中，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有至少大约1.0，如至少大约1.5，或至少大约2.0，或至少大约2.5，或至少大约3.0，或至少大约4.0的燃料过剩率。另外或或者，燃料过剩率可以为大约25.0或更低。 [0102] 要指出，并非阳极输入料流中的所有可重整燃料都可被重整。优选地，进入阳极(和/或进入相关重整段)的输入料流中至少大约90％的可重整燃料在离开阳极之前可重整，如至少大约95％或至少大约98％。在另一些方面中，可重整燃料的重整量可以为大约75％至大约90％，如至少大约80％。 [0103] 对燃料过剩率的上述定义提供了相对于在燃料电池阳极中发电所消耗的燃料量表征在阳极和/或与燃料电池相关的重整段内发生的重整的量的一种方法。 [0104] 任选地，可以改变燃料过剩率以虑及燃料从阳极输出再循环到阳极输入的情况。当燃料(如H2、CO和/或未重整或部分重整的烃)从阳极输出再循环到阳极输入时，这样的再循环燃料组分不代表可用于其它用途的过剩量的可重整或重整的燃料。相反，这样的再循环燃料组分仅指示降低燃料电池中的燃料利用率的要求。 [0105] 可重整燃料过剩率：计算可重整燃料过剩率是虑及这样的再循环燃料组分的一个选项，其缩窄了过剩燃料的定义，以在阳极输入料流中仅包括可重整燃料的LHV。本文所用的“可重整燃料过剩率”被定义为送往阳极和/或与阳极相关的重整段的可重整燃料的低位发热值与由于燃料电池阳极反应而在阳极中氧化的氢气的低位发热值的相对值。在可重整燃料过剩率的定义下，不包括阳极输入中的任何H2或CO的LHV。可重整燃料的这种LHV仍可通过表征进入燃料电池阳极的实际组合物测量，因此不需要区分再循环组分和新鲜组分。尽管一些未重整或部分重整燃料也可再循环，但在大多数方面中再循环到阳极的大部分燃料可相当于重整产物，如H2或CO。以数学方式表达，可重整燃料过剩率(RRFS)＝LHV RF/LHV OH，其中LHVRF是可重整燃料的低位发热值(LHV)且LHVOH是在阳极中氧化的氢气的低位发热值(LHV)。可通过从阳极入口料流的LHV中减去阳极出口料流的LHV(例如，LHV(anode_in)-LHV(anode_out))来计算在阳极中氧化的氢气的LHV。在本发明的各种方面中，可以运行熔融碳酸盐燃料电池以具有至少大约0.25，如至少大约0.5，或至少大约1.0，或至少大约1.5，或至少大约2.0，或至少大约2.5，或至少大约3.0，或至少大约4.0的可重整燃料过剩率。另外或或者，可重整燃料过剩率可以为大约25.0或更低。要指出，基于相对于阳极中的氧化量的送往阳极的可重整燃料量的这一较窄定义可区分具有低燃料利用率的两种类型的燃料电池运行方法。一些燃料电池通过将相当一部分的阳极输出物再循环回阳极输入而实现低燃料利用率。这种再循环能使阳极输入中的任何氢气再用作阳极的输入。这可降低重整量，因为即使在单次通过燃料电池时的燃料利用率低，至少一部分未用的燃料也再循环用于稍后的通过。因此，具有多种多样的燃料利用值的燃料电池可具有相同的送往阳极重整段的可重整燃料与在阳极反应中氧化的氢气的比率。为了改变送往阳极重整段的可重整燃料与阳极中的氧化量的比率，需要识别具有原有含量(native content)的不可重整燃料的阳极进料，或需要取出阳极输出中的未用燃料以用于其它用途，或两者。 [0106] 可重整氢过剩率：用于表征燃料电池运行的另一选项基于“可重整氢过剩率”。上文定义的可重整燃料过剩率是基于可重整燃料组分的低位发热值定义的。可重整氢过剩率被定义为送往阳极和/或与阳极相关的重整段的可重整燃料的可重整氢含量与由于燃料电池阳极反应而在阳极中反应的氢的比率。因此，“可重整氢过剩率”可作为(RFC(reformable_anode_in)/(RFC(reformable_anode_in)-RFC(anode_out))计算，其中RFC(reformable_anode_in)是指阳极入口料流或流中的可重整燃料的可重整氢含量，而RFC(anode_out)是指阳极入口和出口料流或流中的燃料组分(如H2、CH4和/或CO)的可重整氢含量。RFC可以以摩尔/秒、摩尔/小时或类似单位表示。在送往阳极重整段的可重整燃料与阳极中的氧化量的大比率下运行燃料电池的方法的一个实例可以是进行过量重整以平衡燃料电池中的热发生和消耗的方法。将可重整燃料重整以形成H2和CO是一个吸热过程。可通过燃料电池中的电流生成对抗这种吸热反应，所述电流生成也可产生过量热，其(大致)对应于由阳极氧化反应和碳酸盐形成反应生成的热量和以电流形式离开燃料电池的能量之差。阳极氧化反应/碳酸盐形成反应中涉及的每摩尔氢的过量热可大于通过重整生成1摩尔氢而吸收的热。因此，在传统条件下运行的燃料电池可表现出从入口到出口的升温。代替这种类型的传统运行，可以提高在与阳极相关的重整段中重整的燃料量。例如，可以重整额外的燃料以便可通过重整中消耗的热(大致)平衡放热燃料电池反应生成的热，或重整消耗的热甚至可超过燃料氧化生成的过量热，以致跨过燃料电池的温度下降。 这可导致与电力生成所需的量相比氢显著过量。作为一个实例，送入燃料电池的阳极入口或相关重整段的进料可以基本由可重整燃料，如基本纯的甲烷进料构成。在使用这种燃料发电的传统运行过程中，可以以大约75％的燃料利用率运行熔融碳酸盐燃料电池。这意味着送往阳极的燃料含量的大约75％(或3/4)用于形成氢气，其随后在阳极中与碳酸根离子反应形成H2O和CO2。在传统运行中，剩余大约25％的燃料含量可以在燃料电池内重整成H2(或可以对于燃料中的任何CO或H2而言未反应地穿过燃料电池)，然后在燃料电池外燃烧以形成H2O和CO2以向燃料电池的阴极入口供热。可重整氢过剩率在这种情形下可以为 4/(4-1)＝4/3。 [0107] 电效率：本文所用的术语“电效率”(“EE”)被定义为由燃料电池产生的电化学动力除以燃料电池的燃料输入的低位发热值(“LHV”)率。燃料电池的燃料输入包括送往阳极的燃料以及用于保持燃料电池的温度的任何燃料，如送往与燃料电池相关的燃烧器的燃料。在本说明书中，由该燃料产生的动力可以以LHV(el)燃料率(fuel rate)描述。 [0108] 电化学动力：本文所用的术语“电化学动力”或LHV(el)是通过燃料电池中连接阴极与阳极的电路和碳酸根离子经燃料电池电解质的转移而生成的动力。电化学动力不包括燃料电池上游或下游的设备产生或消耗的动力。例如，由燃料电池排气料流中的热产生的电不被视为电化学动力的一部分。类似地，由燃料电池上游的燃气轮机或其它设备生成的动力不是生成的电化学动力的一部分。“电化学动力”不考虑燃料电池运行过程中消耗的电力或由直流电转化成交流电引起的任何损失。换言之，不从燃料电池产生的直流电力中减去用于供给燃料电池运行或以其它方式运行燃料电池的电力。本文所用的功率密度是电流密度乘以电压。本文所用的总燃料电池功率是功率密度乘以燃料电池面积。 [0109] 燃料输入：本文所用的术语“阳极燃料输入”，被称作LHV(anode_in)，是阳极入口料流内的燃料量。术语“燃料输入”，被称作LHV(in)，是送往燃料电池的燃料总量，包括阳极入口料流内的燃料量和用于保持燃料电池的温度的燃料量。基于本文提供的可重整燃料的定义，该燃料可包括可重整和不可重整的燃料。燃料输入不同于燃料利用率。 [0110] 总燃料电池效率：本文所用的术语“总燃料电池效率”(“TFCE”)被定义为：由燃料电池生成的电化学动力加上由燃料电池生成的合成气的LHV的速率(rate)，除以阳极的燃料输入的LHV的速率(rate)。换言之，TFCE＝(LHV(el)+LHV(sg net))/LHV(anode_in)，其中LHV(anode_in)是指送往阳极的燃料组分(如H2、CH4和/或CO)的LHV的速率(rate)，且LHV(sg net)是指在阳极中产生合成气(H2、CO)的速率(rate)，其是阳极的合成气输入与阳极的合成气输出之差。LHV(el)描述燃料电池的电化学动力生成。总燃料电池效率不包括在由该燃料电池生成的、用于燃料电池外的有益利用的热。在运行中，由燃料电池生成的热可能被下游设备有益利用。例如，该热可用于生成额外的电力或用于加热水。当在本申请中使用该术语时，在燃料电池外实施的这些用途不是总燃料电池效率的一部分。总燃料电池效率仅针对燃料电池运行，并且不包括燃料电池上游或下游的动力生成或消耗。 [0111] 化学效率：本文所用的术语“化学效率”被定义为燃料电池的阳极排气中的H2和CO的低位发热值或LHV(sg out)除以燃料输入或LHV(in)。 [0112] 电效率和总系统效率都不考虑上游或下游工艺的效率。例如，可以有利地使用涡轮机排气作为燃料电池阴极的CO2源。在这种布置中，涡轮机的效率不被视为电效率或总燃料电池效率计算的一部分。类似地，来自燃料电池的输出可作为输入再循环到燃料电池。当以单次通过模式计算电效率或总燃料电池效率时不考虑再循环回路。 [0113] 生成的合成气：本文所用的术语“生成的合成气”是阳极的合成气输入与阳极的合成气输出之差。合成气可以至少部分用作阳极的输入或燃料。例如，系统可包括阳极再循环回路，其将来自阳极排气的合成气送回阳极入口，在此对其补充天然气或其它合适的燃料。生成的合成气LHV(sg net)＝(LHV(sg out)-LHV(sg in))，其中LHV(sg in)和LHV(sg out)分别是指阳极入口中的合成气和阳极出口料流或流中的合成气的LHV。要指出，通过阳极内的重整反应生成的至少一部分合成气通常可以在阳极中用于发电。用于发电的氢气不包括在“生成的合成气”的定义中，因为其不离开阳极。本文所用的术语“合成气比率”是生成的净合成气的LHV除以阳极的燃料输入的LHV或LHV(sg net)/LHV(anode in)。可以使用合成气和燃料的摩尔流速代替LHV以表示摩尔基合成气比率和摩尔基的生成的合成气。 [0114] 汽碳比(S/C)：本文所用的汽碳比(S/C)是料流中的蒸汽与料流中的可重整碳的摩尔比。CO和CO2形式的碳不计为这一定义中的可重整碳。可以在该系统中的不同点测量和/或控制汽碳比。例如，可以控制阳极入口料流的组成以实现适合阳极中的重整的S/C。S/C可作为H2O的摩尔流速除以(燃料的摩尔流速乘以燃料中的碳原子数(例如甲烷为1)的乘积)给出S/C。因此，S/C＝fH20/(fCH4X#C)，其中fH20是水的摩尔流速，其中fCH4是甲烷(或其它燃料)的摩尔流速且#C是燃料中的碳数。 [0115] EGR比：本发明的各方面可以使用与燃料电池协作的涡轮机。综合燃料电池和涡轮机系统可包括排气再循环(“EGR”)。在EGR系统中，可以将涡轮机生成的至少一部分排气送往热回收发生器(heat recovery generator)。可以将另一部分排气送往燃料电池。EGR比描述了送往燃料电池的排气量vs送往燃料电池或热回收发生器的总排气。本文所用的“EGR比”是排气的燃料电池相关部分的流速除以燃料电池相关部分和送往热回收发生器的回收相关部分的总流速。 [0116] 在本发明的各种方面中，熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)可用于促进从含CO2料流中分离CO2，同时也生成额外的电力。可以利用与燃烧基发电机(其可以向燃料电池的阴极部分提供至少一部分输入进料)的协同作用进一步增强CO2分离。 [0117] 燃料电池和燃料电池部件：在这一论述中，燃料电池可相当于单电池，其中阳极和阴极被电解质隔开。阳极和阴极可接收输入气流以促进各自的阳极和阴极反应，以将电荷传输过电解质和生成电力。燃料电池堆可代表集成单元中的多个电池。尽管燃料电池堆可包括多个燃料电池，但燃料电池通常可并联并可(大致)表现得像它们一起代表尺寸更大的单燃料电池。当向燃料电池堆的阳极或阴极输送输入流时，该燃料堆可包括用于在该堆中的各电池之间分配输入流的流动通道和用于合并来自各电池的输出流的流动通道。在这一论述中，燃料电池阵列可用于表示串联、并联或以任何其它方便的方式(例如串联和并联的组合)布置的多个燃料电池(如多个燃料电池堆)。燃料电池阵列可包括燃料电池和/或燃料电池堆的一个或多个段，其中来自第一段的阳极/阴极输出可充当第二段的阳极/阴极输入。要指出，燃料电池阵列中的阳极不必以与该阵列中的阴极相同的方式连接。为方便起见，燃料电池阵列的第一阳极段的输入可以被称作该阵列的阳极输入，且燃料电池阵列的第一阴极段的输入可以被称作该阵列的阴极输入。类似地，最终阳极/阴极段的输出可以被称作该阵列的阳极/阴极输出。 [0118] 应该理解的是，在本文中提到使用燃料电池通常是指由多个单燃料电池构成的“燃料电池堆”，更通常是指使用流体连通的一个或多个燃料电池堆。通常可以将单独的燃料电池元件(板)一起以矩形阵列“堆叠”，被称作“燃料电池堆”。这种燃料电池堆通常可获取进料流并将反应物分配在所有单独的燃料电池元件之间，然后可从各元件收集产物。当被视为一个单元时，燃料电池堆在运行中可以被当作整体，尽管由许多(通常数十或数百)单独燃料电池元件构成。这些单独燃料电池元件通常可具有类似电压(因为反应物和产物浓度类似)，当这些元件电串联时，总功率输出可来自所有电池元件中的所有电流的总和。电池堆也可以串联布置以产生高电压。并联布置可提升电流。如果可提供足够大体积的燃料电池堆以加工给定排气料流，本文描述的系统和方法可以与单个熔融碳酸盐燃料电池堆一起使用。在本发明的另一些方面中，由于多种原因可能合意或需要的是多个燃料电池堆。 [0119] 对本发明而言，除非另行规定，术语“燃料电池”应被理解为也是指和/或被定义为包括涉及具有单输入和输出的由一个或多个单独燃料电池元件的组合构成的燃料电池堆，因为这是燃料电池在实践中的通常使用方式。类似地，除非另行规定，术语燃料电池(复数)应被理解为也是指和/或被定义为包括多个独立的燃料电池堆。换言之，除非特别说明，本文内的所有提及可互换地是指燃料电池堆作为“燃料电池”运行。例如，商业规模的燃烧发电机生成的排气体积可能太大以致无法通过传统尺寸的燃料电池(即单电池堆)加工。为了加工整个排气，可以并联布置多个燃料电池(即两个或更多个独立的燃料电池或燃料电池堆)，以使各燃料电池可加工(大致)相等部分的燃烧排气。尽管可以使用多个燃料电池，但考虑到其(大致)相等部分的燃烧排气，各燃料电池通常可以大致类似的方式运行。 [0120] “内部重整”和“外部重整”：燃料电池或燃料电池堆可包括一个或多个内部重整段。本文所用的术语“内部重整”是指在燃料电池、燃料电池堆的主体内或以其它方式在燃料电池组件内发生的燃料重整。通常与燃料电池联合使用的外部重整在位于燃料电池堆外的独立设备件中进行。换言之，外部重整器的主体不与燃料电池或燃料电池堆的主体直接物理接触。在典型的布置中，可以将来自外部重整器的输出送入燃料电池的阳极入口。除非特别另行说明，本申请内描述的重整是内部重整。 [0121] 内部重整可以在燃料电池阳极内进行。另外或或者，内部重整可以在集成在燃料电池组件内的内部重整元件内进行。集成的重整元件可位于燃料电池堆内的燃料电池元件之间。换言之，电池堆中的板之一可以是重整段而非燃料电池元件。一方面，燃料电池堆内的流动布置将燃料导向内部重整元件，然后导入燃料电池的阳极部分。因此，从流动角度看，内部重整元件和燃料电池元件可串联布置在燃料电池堆内。本文所用的术语“阳极重整”是在阳极内发生的燃料重整。本文所用的术语“内部重整”是在集成的重整元件内而非在阳极段中发生的重整。 [0122] 在一些方面中，在燃料电池组件内的重整段可以被认为与燃料电池组件中的阳极相关。在另一些方面中，对于可与阳极相关(如与多个阳极相关)的燃料电池堆中的重整段，可提供将来自重整段的输出流送入至少一个阳极的流动路径。这可相当于具有燃料电池板的初始段，该段不与电解质接触而是仅充当重整催化剂。相关重整段的另一选项可以是具有单独的集成重整段作为燃料电池堆中的元件之一，其中将来自集成重整段的输出送回燃料电池堆中的一个或多个燃料电池的输入侧。 [0123] 从热集成角度看，燃料电池堆中的特征高度可以是单独燃料电池堆元件的高度。要指出，独立的重整段和/或独立的吸热反应段在该堆中可具有与燃料电池不同的高度。 在这种情况下，可以使用燃料电池元件的高度作为特征高度。在一些方面中，集成的吸热反应段可以被定义为与一个或多个燃料电池热集成的段，以使该集成的吸热反应段可利用来自燃料电池的热作为吸热反应的热源。这种集成的吸热反应段可以被定义为与向该集成段供热的任何燃料电池相距小于一个堆元件高度的5倍处。例如，集成的吸热反应段(如重整段)可以与热集成的任何燃料电池相距小于一个堆元件高度的5倍，如小于一个堆元件高度的3倍处。在这一论述中，代表燃料电池元件的相邻堆元件的集成重整段或集成吸热反应段可以被定义为与相邻燃料电池元件相距大约一个堆元件高度或更少。 [0124] 在一些方面中，与燃料电池元件热集成的单独重整阶段可相当于与燃料电池元件相关的重整阶段。在这样的方面中，集成的燃料电池元件可以向相关重整阶段提供至少一部分热，且相关重整阶段可以将至少一部分重整阶段输出物作为燃料料流供往集成的燃料电池。在另一些方面中，单独重整阶段可以与燃料电池集成以传热，但不与燃料电池相关。在这种类型的情况中，该单独重整阶段可以从燃料电池接收热，但可以决定不使用重整阶段的输出物作为燃料电池的输入。相反，可以决定将这种重整阶段的输出物用于另一用途，如将该输出物直接添加到阳极排气流中，和/或形成来自燃料电池组件的单独输出料流。 [0125] 更通常，燃料电池堆中的单独堆元件可用于进行可利用集成的燃料电池堆元件提供的废热的任何方便类型的吸热反应。代替适用于对烃燃料料流进行重整反应的板，单独堆元件可具有适用于催化另一类型的吸热反应的板。燃料电池堆中的歧管或入口导管的其它布置可用于向各堆元件提供适当的输入流。另外或或者，类似的歧管或出口导管的其它布置可用于从各堆元件中取出输出流。任选地，可以从燃料电池堆中取出来自堆中的吸热反应阶段的输出流而不使该输出流经过燃料电池阳极。在这样的任选方面中，放热反应的产物因此在不经过燃料电池阳极的情况下离开燃料电池堆。可以在燃料电池堆中的堆元件中进行的其它类型的吸热反应的实例可包括，但不限于，乙醇脱水以形成乙烯，和乙烷裂化。 [0126] 再循环：如本文定义，一部分燃料电池输出(如阳极排气或从阳极排气中分离或取出的料流)再循环到燃料电池入口，这可相当于直接或间接再循环料流。料流直接再循环到燃料电池入口被定义为不经过中间过程的料流再循环，而间接再循环涉及使料流经过一个或多个中间过程后的再循环。例如，如果阳极排气在再循环之前经过CO2分离段，这被视为阳极排气的间接再循环。如果将阳极排气的一部分，如从阳极排气中取出的H2料流送入用于将煤转化成适合引入燃料电池的燃料的气化器，这也被视为间接再循环。 [0127] 阳极输入和输出 [0128] 在本发明的各种方面中，可以向MCFC阵列供入在阳极入口接收的燃料，其包含例如氢气和烃，如甲烷(或者，可能含有不同于C和H的杂原子的烃质或类烃化合物)。送入阳极的大部分甲烷(或其它烃质或类烃化合物)通常可以是新鲜甲烷。在本说明书中，新鲜燃料，如新鲜甲烷是指不是从另一燃料电池工艺再循环而来的燃料。例如，从阳极出口料流再循环到阳极入口的甲烷不可被视为“新鲜”甲烷，而是可以被描述为再生甲烷。所用燃料源可以与其它部件分享，如涡轮机，涡轮机利用一部分燃料源向阴极输入提供含CO2料流。该燃料源输入可包括与该燃料成一定比例的水，所述比例适于重整段中重整烃(或类烃)化合物生成氢气。例如，如果甲烷是用于重整以生成H2的燃料输入，水与燃料的摩尔比可以为大约1比1至大约10比1，如至少大约2比1。4比1或更大的比率对外部重整可能是典型的，但更低的值对内部重整是典型的。在H2作为燃料源的一部分的程度上，在一些任选方面中，在燃料中可能不需要额外的水，因为阳极处的H2氧化可倾向于产生可用于重整该燃料的H2O。燃料源还可任选含有该燃料源附带的组分(例如，天然气进料可含有一定含量的CO2作为附加组分)。例如，天然气进料可含有CO2、N2和/或其它惰性(稀有)气体作为附加组分。任选地，在一些方面中，该燃料源还可含有CO，如来自阳极排气的再循环部分的CO。进入燃料电池组件的燃料中的CO的附加或替代的可能来源可以是由进入燃料电池组件之前对燃料进行的烃燃料蒸汽重整生成的CO。 [0129] 更通常，各种类型的燃料料流可适合用作熔融碳酸盐燃料电池的阳极的输入料流。一些燃料料流可相当于含有烃和/或还可包括不同于C和H的杂原子的类烃化合物的料流。在这一论述中，除非另行规定，用于MCFC阳极的含烃燃料料流被定义为包括含有这样的类烃化合物的燃料料流。烃(包括类烃)燃料料流的实例包括天然气、含C1-C4碳化合物(如甲烷或乙烷)的料流和含有更重的C5+烃(包括类烃化合物)的料流以及它们的组合。用于阳极输入中的可能的燃料料流的另一些附加或替代的实例可包括生物气类型的料流，如由有机材料的天然(生物)分解产生的甲烷。 [0130] 在一些方面中，熔融碳酸盐燃料电池可用于加工由于存在稀释剂化合物而具有低能量含量的输入燃料料流，如天然气和/或烃流。例如，甲烷和/或天然气的一些来源是可包括显著量的CO2或其它惰性分子，如氮、氩或氦的来源。由于存在提高量的CO2和/或惰性物，可降低基于该来源的燃料料流的能量含量。低能量含量的燃料用于燃烧反应(如用于为燃烧驱动的涡轮机供能)会造成困难。但是，熔融碳酸盐燃料电池可基于低能量含量的燃料源发电并对燃料电池的效率具有降低的或最小的影响。附加气体体积的存在可需要附加的热将燃料温度升至用于重整和/或阳极反应的温度。另外，由于燃料电池阳极内的水煤气变换反应的平衡性质，附加CO2的存在可影响阳极输出中存在的H2和CO的相对量。但是，另外，惰性化合物对重整和阳极反应可只具有极小的直接影响。熔融碳酸盐燃料电池的燃料料流中CO2和/或惰性化合物(当存在时)的量可以为至少大约1体积％，如至少大约2体积％，或至少大约5体积％，或至少大约10体积％，或至少大约15体积％，或至少大约20体积％，或至少大约25体积％，或至少大约30体积％，或至少大约35体积％，或至少大约40体积％，或至少大约45体积％，或至少大约50体积％，或至少大约75体积％。另外或或者，熔融碳酸盐燃料电池的燃料料流中CO2和/或惰性化合物的量可以为大约90体积％或更低，如大约75体积％或更低，或大约60体积％或更低，或大约50体积％或更低，或大约40体积％或更低，或大约35体积％或更低。 [0131] 阳极输入料流的可能来源的另一些实例可相当于炼油和/或其它工业工艺的输出料流。例如，炼焦是在许多炼油厂中用于将重质化合物转化成较低沸程的常见工艺。炼焦通常产生含有在室温下为气体的多种化合物，包括CO和各种C1-C4烃的废气。这种废气可用作阳极输入料流的至少一部分。另外或或者，另一些炼油厂废气料流可适合包含在阳极输入料流中，如在裂化或其它炼油厂工艺过程中生成的轻馏分(C1-C4)。另外或或者，另一些合适的炼油厂料流可包括含CO或CO2的炼油厂料流，其还含有H2和/或可重整燃料化合物。 [0132] 另外或或者，阳极输入的另一些可能的来源可包括具有提高的水含量的料流。例如，来自乙醇厂(或另一类型的发酵工艺)的乙醇输出料流在最终蒸馏之前可包括相当一部分的H2O。这样的H2O通常可对燃料电池的运行仅造成极小的影响。因此，醇(或其它发酵产物)和水的发酵混合物可用作阳极输入料流的至少一部分。 [0133] 生物气或沼气是阳极输入的另一附加或替代的可能来源。生物气可能主要包含甲烷和CO2并通常通过有机物的分解或消化产生。厌氧菌可用于消化有机物并产生生物气。可以在用作阳极输入之前从生物气中除去杂质，如含硫化合物。 [0134] 来自MCFC阳极的输出料流可包括H2O、CO2、CO和H2。任选地，该阳极输出料流还可具有进料中的未反应燃料(如H2或CH4)或惰性化合物作为附加输出组分。代替使用这种输出料流作为向重整反应供热的燃料源或作为用于加热电池的燃烧燃料，可以对阳极输出料流进行一次或多次分离以将CO2与具有作为另一工艺输入的潜在价值的组分，如H2或CO分离。H2和/或CO可用作用于化学合成的合成气、用作用于化学反应的氢源和/或用作具有降低的温室气体排放的燃料。 [0135] 在各种方面中，阳极的输出料流的组成可受若干因素影响。可影响阳极输出组成的因素可包括阳极的输入料流的组成、由燃料电池生成的电流量和/或阳极出口的温度。由于水煤气变换反应的平衡性质，阳极出口的温度可以是有关联的。在典型阳极中，构成阳极壁的至少一个板可适用于催化水煤气变换反应。因此，如果a)阳极输入料流的组成已知，b)阳极输入料流中的可重整燃料的重整程度已知，和c)从阴极传输到阳极的碳酸根的量(对应于生成的电流量)已知，则可基于水煤气变换反应的平衡常数确定阳极输出的组成。 [0136] Keq＝[CO2][H2]/[CO][H2O] [0137] 在上述方程中，Keq是该反应在给定温度和压力下的平衡常数，且[X]是组分X的分压。基于水煤气变换反应，可以指出，阳极输入中提高的CO2浓度可倾向于导致额外的CO形成(以H2为代价)，而提高的H2O浓度可倾向于导致额外的H2形成(以CO为代价)。 [0138] 为了确定阳极输出的组成，可以使用阳极输入的组成作为起点。然后可以改变这种组成以反映在阳极内可能发生的任何可重整燃料的重整程度。这种重整可降低阳极输入的烃含量，变换成增加的氢气和CO2。接着，基于生成的电流量，可以降低阳极输入中的H2量，变换成额外的H2O和CO2。然后可以基于水煤气变换反应的平衡常数调节这种组成以测定H2、CO、CO2和H2O的出口浓度。 [0139] 表1显示对于典型类型的燃料在不同燃料利用率下的阳极排气组成。阳极排气组成可反映阳极重整反应、水煤气变换反应和阳极氧化反应的综合结果。表1中的输出组成值通过假设阳极输入组成具有大约2比1的汽(H2O)/碳(可重整燃料)比而计算。假设可重整燃料是甲烷，假设其100％重整成氢气。假设阳极输入中的初始CO2和H2浓度可忽略不计，而输入N2浓度为大约0.5％。如该表中所示使燃料利用率Uf(如本文中定义)从大约35％到大约70％改变。为了测定平衡常数的准确值，假设燃料电池阳极的出口温度为大约650℃。 [0140] 表1-阳极排气组成 [0141] [0142] 表1显示在特定设置条件和阳极输入组成的下的阳极输出组成。更通常，在各种方面中，阳极输出可包括大约10体积％至大约50体积％H2O。H2O的量可在很大程度上变化，因为阳极中的H2O可由阳极氧化反应产生。如果将超过重整所需量的过量H2O引入阳极，则除由于燃料重整和水煤气变换反应消耗(或生成)的H2O外，该过量H2O通常可大多未反应地通过。阳极输出中的CO2浓度也可很大程度上变化，如大约20体积％至大约50体积％CO2。生成的电流量以及阳极输入流中的CO2量都可影响CO2量。另外或或者，取决于阳极中的燃料利用率，阳极输出中的H2量可以为大约10体积％H2至大约50体积％H2。在阳极输出中，CO量可以为大约5体积％至大约20体积％。要指出，对于给定燃料电池，阳极输出中的相对于H2量的CO量可部分取决于在燃料电池中存在的温度和压力下的水煤气变换反应的平衡常数。另外或或者，阳极输出还可包括5体积％或更少的各种其它组分，如N2、CH4(或其它未反应的含碳燃料)和/或其它组分。 [0143] 任选地，如果需要，可在阳极输出后包括一个或多个水煤气变换反应段以将阳极输出中的CO和H2O转化成CO2和H2。可以例如通过在较低温度下使用水煤气变换反应器将阳极输出中存在的H2O和CO转化成H2和CO2来提高阳极输出中存在的H2量。或者，可以提高温度并可以逆转水煤气变换反应，以由H2和CO2产生更多CO和H2O。水是在阳极处发生的反应的预期输出，因此该阳极输出通常可具有与阳极输出中存在的CO量相比过量的H2O。或者，可以在阳极出口后但在水煤气变换反应前将H2O添加到料流中。由于在重整过程中的不完全碳转化和/或由于在重整条件或在阳极反应过程中存在的条件下H2O、CO、H2和CO2之间的平衡反应(即水煤气变换平衡)，在阳极输出中可存在CO。水煤气变换反应器可以在以CO和H2O为代价进一步朝形成CO2和H2的方向驱动该平衡的条件下运行。较高温度往往有利于形成CO和H2O。因此，运行水煤气变换反应器的一个选项可以是在合适的温度，例如大约190℃至大约210℃下使阳极输出料流暴露在合适的催化剂，如包括氧化铁、氧化锌、铜/氧化锌等的催化剂下。该水煤气变换反应器任选可包括用于降低阳极输出料流中的CO浓度的两个段，其中第一较高温段在至少大约300℃至大约375℃的温度下运行，第二较低温段在大约225℃或更低，如大约180℃至大约210℃的温度下运行。除提高阳极输出中存在的H2量外，另外或或者，水煤气变换反应可以以CO为代价提高CO2量。这可以将难除去的一氧化碳(CO)变换成二氧化碳，二氧化碳更容易地通过冷凝(例如深冷脱除)、化学反应(如胺脱除)和/或其它CO2脱除法除去。另外或或者，可能合意的是提高阳极排气中存在的CO含量以实现所需H2/CO比。 [0144] 在经过任选水煤气变换反应段后，可以使阳极输出经过一个或多个分离段以从阳极输出料流中除去水和/或CO2。例如，可通过独立或组合使用一种或多种方法对阳极输出进行CO2分离来形成一个或多个CO2输出料流。这些方法可用于生成具有90体积％或更高，如至少95％体积％CO2或至少98体积％CO2的CO2含量的CO2输出料流。这些方法可回收阳极输出的CO2含量的大约至少70％，如阳极输出的CO2含量的至少大约80％，或至少大约90％。或者，在一些方面中可能合意的是回收阳极输出料流内的仅一部分CO2，回收的CO2部分为阳极输出中的CO2的大约33％至大约90％，如至少大约40％，或至少大约50％。例如，可能合意的是使一些CO2留在阳极输出流中以在随后的水煤气变换段中可实现所需TM TM 组成。合适的分离方法可包括使用物理溶剂(例如，Selexol 或Rectisol )；胺或其它碱(例如，MEA或MDEA)；制冷(例如，深冷分离)；变压吸附；真空变压吸附；和它们的组合。 深冷CO2分离器可以是合适的分离器的一个实例。随着将阳极输出冷却，阳极输出中的大部分水可作为冷凝(液)相分离出。贫水阳极输出流的进一步冷却和/或加压可随后分离高纯CO2，因为阳极输出流中的其它剩余组分(如H2、N2、CH4)不容易形成冷凝相。取决于运行条件，深冷CO2分离器可回收料流中存在的CO2的大约33％至大约90％。 [0145] 从阳极排气中除水以形成一个或多个水输出流料也是有益的，无论这是在进行CO2分离之前、之中还是之后。阳极输出中的水量可随所选运行条件而变。例如，在阳极入口建立的汽/碳比可影响阳极排气中的水含量，高汽/碳比通常导致大量的水，其可以未反应地通过阳极和/或仅由于阳极中的水煤气变换平衡而反应。根据该方面，阳极排气中的水含量可相当于阳极排气中的体积的多达大约30％或更大。另外或或者，水含量可以为阳极排气体积的大约80％或更小。尽管可通过压缩和/或冷却及随之冷凝除去这样的水，但这种水的脱除可需要额外的压缩机功率和/或热交换表面积和大量的冷却水。除去一部分这种过量水的一种有益方式可基于使用吸附剂床，其可从湿阳极流出物中捕获水分，然后可利用干燥的阳极进料气“再生”，以向阳极进料提供额外的水。HVAC-型(加热、通风和空气调节)吸附轮设计可以是适用的，因为阳极排气和入口可在压力上类似，且从一个料流到另一料流的轻微泄漏对整个工艺可具有极小的影响。在使用深冷法进行CO2脱除的实施方案中，在CO2脱除之前或之中除水可能是合意的，包括通过三乙二醇(TEG)系统和/或干燥剂除水。相反，如果使用胺洗除去CO2，则可以在CO2脱除段下游从阳极排气中除水。 [0146] 代替或除了CO2输出料流和/或水输出料流外，阳极输出可用于形成一个或多个含有所需化学或燃料产物的产物料流。这样的产物料流可相当于合成气料流、氢气料流或合成气产物和氢气产物料流二者。例如，可形成含有至少大约70体积％H2，如至少大约90体积％H2或至少大约95体积％H2的氢气产物料流。另外或或者，可形成含有总共至少大约70体积％的H2和CO，如至少大约90体积％的H2和CO的合成气料流。所述一个或多个产物料流可具有相当于阳极输出中的总H2和CO气体体积的至少大约75％，如总H2和CO气体体积的至少大约85％或至少大约90％的气体体积。要指出，基于利用水煤气变换反应段在产物之间进行转化，产物料流中H2和CO的相对量可能不同于阳极输出中的H2/CO比。 [0147] 在一些方面中，可能合意的是除去或分离阳极输出中存在的一部分H2。例如，在一些方面中阳极排气中的H2/CO比可以为至少大约3.0:1。相反，利用合成气的工艺，如费-托合成可以以不同比率，如接近2:1的比率消耗H2和CO。一个备选方案可以是利用水煤气变换反应改变阳极输出的含量以具有更接近所需合成气组成的H2/CO比。另一备选方案可以是利用膜分离除去阳极输出中存在的一部分H2以实现所需H2/CO比，或使用膜分离和水煤气变换反应的组合。利用膜分离除去阳极输出中的仅一部分H2的一个优点可以是可以在相对温和条件下进行所需分离。由于一个目标可以是产生仍具有显著H2含量的渗余物，可通过膜分离生成高纯氢的渗透物而不需要苛刻的条件。例如，渗透物侧可以在比环境压力高的压力下，同时仍具有足以进行膜分离的驱动力，而非在膜渗透物侧上具有大约100kPaa或更低(如环境压力)的压力。另外或或者，可以使用吹扫气体如甲烷提供膜分离的驱动力。这可降低H2渗透物料流的纯度，但取决于该渗透物料流的所需用途，可能是有利的。 [0148] 在本发明的各种方面中，至少一部分阳极排气料流(优选在分离CO2和/或H2O后)可用作燃料电池和相关重整段外的工艺的进料。在各种方面中，阳极排气可具有大约1.5:1至大约10:1，如至少大约3.0:1，或至少大约4.0:1，或至少大约5.0:1的H2/CO比。 可以由阳极排气生成或取出合成气料流。阳极排气，任选在分离CO2和/或H2O之后和任选在进行水煤气变换反应和/或膜分离以除去过量氢气之后，可相当于含有相当一部分H2和/或CO的料流。对于具有相对较低CO含量的料流，如H2/CO比为至少大约3:1的料流，该阳极排气可适合用作H2进料。可获益于H2进料的工艺的实例可包括，但不限于，炼油厂工艺、氨合成装置或(不同)发电系统中的涡轮机或其组合。根据用途，仍更低的CO2含量可能是合意的。对于具有小于大约2.2比1和大于大约1.9比1的H2/CO比的料流，该料流可适合用作合成气进料。可获益于合成气进料的工艺的实例可包括，但不限于，气至液装置(如使用借助非变换催化剂的费-托法的装置)和/或甲醇合成装置。用作外部工艺的进料的阳极排气的量可以是任何方便的量。任选地，当使用一部分阳极排气作为外部工艺的进料时，第二部分的阳极排气可再循环到阳极输入和/或再循环到燃烧驱动发电机的燃烧区。 [0149] 可用于不同类型的费-托合成工艺的输入料流可提供适合由阳极输出生成的不同类型的产物料流的一个实例。对于使用变换催化剂，如铁基催化剂的费-托合成反应系统，该反应系统的所需输入料流除H2和CO外还可包括CO2。如果在输入料流中不存在足量的CO2，具有水煤气变换活性的费-托催化剂可消耗CO以生成额外的CO2，导致可能CO不足的合成气。为了将这种费-托工艺与MCFC燃料电池集成，可以运行阳极输出的分离段以保持合成气产物中的所需CO2(和任选H2O)量。相反，对基于非变换催化剂的费-托催化剂，产物料流中存在的任何CO2可充当费-托反应系统中的惰性组分。 [0150] 在用吹扫气体如甲烷吹扫气体吹扫膜的方面中，甲烷吹扫气体可相当于用作阳极燃料或用于不同的低压工艺，如锅炉、炉、燃气轮机或其它燃料消耗装置的甲烷料流。在这一方面中，跨过该膜的低水平CO2渗透可具有极小后果。可能渗透过膜的这种CO2对阳极内的反应可具有极小的影响，并且这种CO2可保留在阳极产物中。因此，由于渗透而跨膜损失的CO2(如果有的话)不需要再转移通过MCFC电解质。这可以显著降低对透氢膜的分离选择性要求。这可允许例如使用具有较低选择性的较高渗透率膜，其可以使使用较低压力和/或降低的膜表面积成为可能。在本发明的这一方面中，吹扫气体的体积可以为阳极排气中的氢气体积的大倍数，这能使渗透物侧上的有效氢气浓度保持接近0。由此分离的氢气可并入涡轮机的进料甲烷中，在此其可以如上所述增强涡轮机燃烧特征。 [0151] 要指出，在阳极中生成的过量H2可代表已分离出温室气体的燃料。阳极输出中的任何CO2可容易地从阳极输出中分离，如通过使用胺洗、深冷CO2分离器和/或变压或真空变压吸附法。阳极输出的几种组分(H2、CO、CH4)不容易除去，而CO2和H2O通常可以容易除去。根据该实施方案，可以分离出阳极输出中的CO2的至少大约90体积％，形成相对高纯的CO2输出料流。因此，可以有效分离出在阳极中生成的任何CO2以形成高纯CO2输出料流。在分离后，阳极输出的剩余部分可主要相当于具有化学和/或燃料价值的组分以及降低量的CO2和/或H2O。由于由原始燃料(在重整前)生成的相当一部分CO2可已被分离出，可以降低由剩余部分的阳极输出的随后燃烧生成的CO2量。特别地，在剩余部分的阳极输出中的燃料是H2的程度上，通常不能由这种燃料的燃烧形成额外的温室气体。 [0152] 可以对阳极排气施以各种气体加工选择，包括水煤气变换和组分的互相分离。两种一般的阳极加工方案显示在图1和2中。 [0153] 图1示意性显示与化学合成工艺联合运行熔融碳酸盐燃料电池的燃料电池阵列的反应系统的一个实例。在图1中，向与燃料电池120(如作为燃料电池阵列中的燃料电池堆的一部分的燃料电池)的阳极127相关的一个(或多个)重整段110提供燃料料流105。与燃料电池120相关的重整段110可以在燃料电池组件内。在一些任选方面中，也可以使用外部重整段(未显示)在将输入料流送入燃料电池组件之前重整输入料流中的一部分可重整燃料。燃料料流105可优选包括可重整燃料，如甲烷、其它烃和/或其它类烃化合物，如含有碳-氢键的有机化合物。燃料料流105还可任选含有H2和/或CO，如由任选的阳极再循环流185提供的H2和/或CO。要指出，阳极再循环流185是任选的，并且在许多方面中，没有直接或通过与燃料料流105或重整燃料料流115结合而间接地从阳极排气125回到阳极127的再循环流。在重整后，可以将重整燃料料流115送入燃料电池120的阳极127。也可以将含CO2和O2的料流119送入阴极129。来自燃料电池的阴极部分129的碳酸根离子 2- 流122，CO3 ，可提供阳极燃料电池反应所需的其余反应物。基于阳极127中的反应，所得阳极排气125可包括H2O、CO2、相当于不完全反应的燃料的一种或多种组分(H2、CO、CH4或与可重整燃料对应的其它组分)和任选一种或多种额外非反应性组分，如N2和/或作为燃料料流105的一部分的其它污染物。然后可以将阳极排气125送入一个或多个分离段。例如，CO2脱除段140可相当于深冷CO2脱除系统、用于除去酸性气体，如CO2的胺洗段或用于从阳极排气中分离CO2输出料流143的另一合适类型的CO2分离段。任选地，阳极排气可首先经过水煤气变换反应器130以将阳极排气中存在的任何CO(与一些H2O一起)转化成任选水煤气变换的阳极排气135中的CO2和H2。取决于CO2脱除段的性质，水冷凝或脱除段150可能是合意的以从阳极排气中除去水输出料流153。尽管在图1中显示的是在CO2分离段 140之后，但其可任选位于CO2分离段140之前。另外，可使用的任选的用于分离H2的膜分离段160以生成H2的高纯渗透物料流163。所得渗余物料流166可随后用作化学合成工艺的输入。另外或或者，料流166可以在第二水煤气变换反应器131中变换以将H2、CO和CO2含量调节至不同比率，产生进一步用于化学合成工艺的输出料流168。在图1中，显示的是从渗余物料流166中取出阳极再循环料流185，但另外或或者，可以从各种分离段内或之间的其它方便的位置取出阳极再循环料流185。另外或或者，分离段和变换反应器可以以不同次序和/或以并联构造配置。最后，可作为阴极129的输出生成具有降低的CO2含量的料流 139。为简单起见，没有显示在该方法中可能有用的各种压缩和供热/除热段以及蒸汽添加或脱除段。 [0154] 如上所述，对阳极排气进行的各种类型的分离可以以任何方便的顺序进行。图2显示对阳极排气进行分离的另一顺序的实例。在图2中，可以首先将阳极排气125送入分离段260以从阳极排气125中除去一部分263氢气含量。这能够例如降低阳极排气的H2含量以提供具有接近2:1的H2/CO比的渗余物266。然后可以在水煤气变换段230中进一步调节H2/CO比以实现所需值。水煤气变换的输出235然后可经过CO2分离段240和除水段250以产生适合用作所需化学合成工艺的输入的输出料流275。任选可以对输出料流275施以附加水煤气变换段(未显示)。一部分输出料流275可任选再循环(未显示)到阳极输入。当然，基于具有所需组成的阳极输出，可以利用分离段的其它组合和排序来生成料流。 为简单起见，没有显示在该方法中可能有用的各种压缩和供热/除热段以及蒸汽添加或脱除段。 [0155] 阴极输入和输出 [0156] 传统上，可基于在消耗送往阳极的燃料料流中的一部分燃料的同时提取所需荷载来运行熔融碳酸盐燃料电池。然后可通过该荷载、阳极的燃料输入、向阴极提供的空气和CO2和燃料电池的内电阻确定燃料电池的电压。送往阴极的CO2传统上可部分地使用阳极排气作为至少一部分阴极输入料流来提供。相反，本发明可以对阳极输入和阴极输入使用分开/不同的来源。通过消除阳极输入流和阴极输入流的组成之间的任何直接联系，可提供用于运行燃料电池的附加选项，以例如生成过量合成气、以改进二氧化碳捕集和/或改进燃料电池的总效率(电+化学动力)等。 [0157] 在熔融碳酸盐燃料电池中，跨过燃料电池中的电解质的碳酸根离子传输可提供从第一流动路径向第二流动路径传输CO2的方法，其中该传输方法可允许从较低浓度(阴极)向较高浓度(阳极)传输，这可因此有利于捕集CO2。该燃料电池对CO2分离的选择性部分可基于能使该电池生成电力的电化学反应。对于有效地不参与燃料电池内的电化学反应的非反应性物类(如N2)，可以存在不明显的反应量和从阴极到阳极的传输。相反，阴极和阳极之间的电位(电压)差可提供跨燃料电池传输碳酸根离子的强驱动力。因此，熔融碳酸盐燃料电池中的碳酸根离子传输可允许以相对较高的选择性从阴极(较低CO2浓度)向阳极(较高CO2浓度)传输CO2。但是，使用熔融碳酸盐燃料电池脱除二氧化碳的一个挑战可能在于，该燃料电池具有有限的从相对较稀的阴极进料中除去二氧化碳的能力。随着CO2浓度下降到大约2.0体积％以下，由碳酸盐燃料电池生成的电压和/或功率开始快速降低。随着CO2浓度进一步降低，例如降到大约1.0体积％以下，在某一时刻，跨过燃料电池的电压变得足够低以致几乎或完全不能发生碳酸根的进一步传输且燃料电池停止工作。因此，在商业可行的运行条件下来自燃料电池的阴极段的排气中可能存在至少一些CO2。 [0158] 可基于阴极入口源的CO2含量确定送往燃料电池阴极的二氧化碳量。适合用作阴极输入流的含CO2料流的一个实例可以是来自燃烧源的输出或排气流。燃烧源的实例包括，但不限于，基于天然气的燃烧、煤的燃烧和/或其它烃型燃料(包括生物衍生燃料)的燃烧的来源。另外或替代的来源可包括其它类型的锅炉、火焰加热器、炉和/或燃烧含碳燃料以加热另一物质(如水或空气)的其它类型的装置。大致上，来自燃烧源的输出流的CO2含量可以为该流的次要部分。甚至对较高CO2含量的排气流，如来自燃煤燃烧源的输出而言，来自大多数商业燃煤发电厂的CO2含量可以为大约15体积％或更低。更通常，来自燃烧源的输出或排气流的CO2含量可以为至少大约1.5体积％，或至少大约1.6体积％，或至少大约1.7体积％，或至少大约1.8体积％，或至少大约1.9体积％，或至少大于2体积％，或至少大约4体积％，或至少大约5体积％，或至少大约6体积％，或至少大约8体积％。另外或或者，来自燃烧源的输出或排气流的CO2含量可以为大约20体积％或更低，如大约15体积％或更低，或大约12体积％或更低，或大约10体积％或更低，或大约9体积％或更低，或大约8体积％或更低，或大约7体积％或更低，或大约6.5体积％或更低，或大约6体积％或更低，或大约5.5体积％或更低，或大约5体积％或更低，或大约4.5体积％或更低。上文给出的浓度是基于干燥基础。要指出，在来自一些天然气或甲烷燃烧源(如作为可能包括或不包括排气再循环回路的发电系统的一部分的发电机)的排气中可存在更低的CO2含量值。 [0159] 另外或或者，阴极输入料流的其它可能的来源包括生物制CO2来源。这可包括例如，在生物衍生化合物的加工过程中生成的CO2，如在乙醇生产过程中生成的CO2。一个附加或替代的实例可包括通过生物制燃料的燃烧，如木质纤维素的燃烧生成的CO2。另一些附加或替代的可能CO2来源可相当于来自各种工业工艺的输出或排气流，如由钢、水泥和/或纸的制造装置生成的含CO2料流。 [0160] 另一附加或替代的可能CO2来源可以是来自燃料电池的含CO2料流。来自燃料电池的含CO2料流可相当于来自不同燃料电池的阴极输出料流、来自不同燃料电池的阳极输出料流、从燃料电池的阴极输出到阴极输入的再循环料流和/或从燃料电池的阳极输出到阴极输入的再循环料流。例如，在传统条件下以独立模式运行的MCFC可生成具有至少大约5体积％的CO2浓度的阴极排气。这样的含CO2的阴极排气可用作根据本发明的一个方面运行的MCFC的阴极输入。更通常，可以另外或替代性地使用产生来自阴极排气的CO2输出的其它类型的燃料电池，以及不是由“燃烧”反应和/或燃烧驱动发电机生成的其它类型的含CO2料流。任选但优选地，来自另一燃料电池的含CO2料流可来自另一熔融碳酸盐燃料电池。例如，对于就阴极而言串联的熔融碳酸盐燃料电池，来自第一熔融碳酸盐燃料电池的阴极的输出可用作第二熔融碳酸盐燃料电池的阴极的输入。 [0161] 对于来自燃烧源以外的来源的各种类型的含CO2料流，该料流的CO2含量可在很大程度上变化。阴极输入料流的CO2含量可含有至少大约2体积％的CO2，如至少大约4体积％，或至少大约5体积％，或至少大约6体积％，或至少大约8体积％。另外或或者，阴极输入料流的CO2含量可以为大约30体积％或更低，如大约25体积％或更低，或大约20体积％或更低，或大约15体积％或更低，或大约10体积％或更低，或大约8体积％或更低，或大约6体积％或更低，或大约4体积％或更低。对于一些更高CO2含量的料流，CO2含量可高于大约30体积％，如含仅附带量的其它化合物的基本由CO2构成的料流。例如，无排气再循环的燃气轮机可产生具有大约4.2体积％的CO2含量的排气料流。在EGR下，燃气轮机可产生具有大约6-8体积％的CO2含量的排气料流。甲烷的化学计量燃烧可产生具有大约11体积％的CO2含量的排气料流。煤的燃烧可产生具有大约15-20体积％的CO2含量的排气料流。使用炼油厂废气的火焰加热器可产生具有大约12-15体积％的CO2含量的排气料流。无任何EGR的用低BTU气体运行的燃气轮机可产生具有～12体积％的CO2含量的排气料流。 [0162] 除CO2外，阴极输入料流还必须包括O2以提供阴极反应所必需的组分。一些阴极输入料流可基于以空气作为组分。例如，可通过在空气存在下燃烧烃燃料形成燃烧排气料流。这种燃烧排气料流或由于包括空气而具有氧含量的另一类型的阴极输入料流可具有大约20体积％或更低，如大约15体积％或更低，或大约10体积％或更低的氧含量。另外或或者，阴极输入料流的氧含量可以为至少大约4体积％，如至少大约6体积％，或至少大约8体积％。更通常，阴极输入料流可具有适用于进行阴极反应的氧含量。在一些方面中，这可相当于大约5体积％至大约15体积％，如大约7体积％至大约9体积％的氧含量。对于许多类型的阴极输入料流，CO2和O2的总量可相当于该输入料流的小于大约21体积％，如该料流的小于大约15体积％或该料流的小于大约10体积％。可以将含氧空气流与具有低氧含量的CO2源合并。例如，通过煤燃烧生成的排气料流可包括低氧含量，其可以与空气混合形成阴极入口料流。 [0163] 除CO2和O2外，阴极输入料流还可以由惰性/非反应性物类，如N2、H2O和其它典型的氧化剂(空气)组分构成。例如，对于衍生自燃烧反应排气的阴极输入，如果使用空气作为用于燃烧反应的氧化剂来源的一部分，则该排气可包括空气的典型组分，如N2、H2O和存在于空气中的次要量的其它化合物。取决于用于燃烧反应的燃料源的性质，基于燃料源的燃烧之后存在的附加物类可包括H2O、氮氧化物(NOx)和/或硫氧化物(SOx)和存在于燃料中和/或作为燃料中存在的化合物的部分或完全燃烧产物的其它化合物，如CO中的一种或多种。这些物类可以以不毒化阴极催化剂表面的量存在，尽管它们可能降低总阴极活性。这样的性能降低可能是可接受的，或可通过已知的污染物去除技术将与阴极催化剂相互作用的物类减至可接受的水平。 [0164] 阴极输入料流(如基于燃烧排气的阴极输入料流)中存在的O2量可有利地足以提供燃料电池中的阴极反应所需的氧。因此，O2的体积百分比可以有利地为该排气中的CO2量的至少0.5倍。任选地，如果必要，可以向阴极输入中加入额外空气以向阴极反应提供足够的氧化剂。当使用某种形式的空气作为氧化剂时，阴极排气中的N2量可以为至少大约78体积％，例如至少大约88体积％，和/或大约95体积％或更低。在一些方面中，阴极输入料流可另外或替代性地含有通常被视为污染物的化合物，如H2S或NH3。在另一些方面中，可以净化阴极输入料流以降低或将此类污染物的含量减至最低。 [0165] 除用于形成跨电解质传输的碳酸根离子的反应外，阴极中的条件也可适用于将氮氧化物转化成硝酸盐和/或硝酸根离子。为方便起见，下面仅提到硝酸根离子。所得硝酸根离子也可跨电解质传输以用于阳极中的反应。阴极输入料流中的NOx浓度通常可以为ppm级，因此这种硝酸根传输反应对跨电解质传输的碳酸根的量可具有极小影响。但是，这种NOx脱除法可对基于来自燃气轮机的燃烧排气的阴极输入料流是有益的，因为这可提供降低NOx排放的机制。另外或或者，阴极中的条件可适用于将未燃烃(与阴极输入料流中的O2结合)转化成典型燃烧产物，如CO2和H2O。 [0166] 适用于运行MCFC的温度可以为大约450℃至大约750℃，如至少大约500℃，例如大约550℃的入口温度和大约625℃的出口温度。在进入阴极之前，可以向燃烧排气引入热，或如果需要，从燃烧排气中除热以例如向其它工艺(如阳极的燃料输入的重整)供热。例如，如果阴极输入料流的来源是燃烧排气料流，该燃烧排气料流的温度可大于阴极入口的所需温度。在这一方面中，可以在用作阴极输入料流之前从燃烧排气中除热。或者，该燃烧排气可以在极低温度下，例如在燃煤锅炉上的湿气体洗涤器后，在这种情况下该燃烧排气可低于大约100℃。或者，该燃烧排气可来自以联合循环模式运行的燃气轮机的排气，其中该气体可通过生成蒸汽以运行蒸汽轮机以额外发电来冷却。在这种情况下，该气体可低于大约50℃。可以向比预期冷的燃烧排气引入热。 [0167] 燃料电池布置 [0168] 在各种方面中，燃料电池(如含有多个燃料电池堆的燃料电池阵列)的一个配置选项可以是在多个燃料电池之间分配含CO2料流。相对于单个燃料电池的容量，含CO2料流的一些类型的来源可生成大体积流速。例如，相对于尺寸合理的单MCFC的合意运行条件，来自工业燃烧源的含CO2的输出料流通常可相当于大流量体积。代替在单MCFC中加工整个流，可以将该流在多个MCFC单元之间分配，其中至少一些通常可以并联，以使各单元中的流速在所需流速范围内。 [0169] 第二配置选项可以是利用串联的燃料电池以从流动料流中相继除去CO2。无论含CO2料流可并联分配到的初始燃料电池数是多少，各初始燃料电池之后可以是串联的一个或多个附加电池以进一步除去额外的CO2。如果阴极输出中的CO2所需量足够低，尝试在单燃料电池或燃料电池段中从阴极输入料流中除去CO2至所需水平会造成燃料电池的低和/或不可预测的电压输出。不同于尝试在单燃料电池或燃料电池段中除去CO2至所需水平，可以在连续的电池中除去CO2直至可实现所需水平。例如，一连串燃料电池中的各电池可用于除去燃料料流中存在的一定百分比(例如大约50％)的CO2。在这种实例中，如果串联使用三个燃料电池，可以降低CO2浓度(例如降至原始存在量的大约15％或更低，这可相当于经串联的三个燃料电池的进程将CO2浓度从大约6％降至大约1％或更低)。 [0170] 在另一配置中，可以在串联的较早燃料段中选择运行条件以提供所需输出电压，同时可选择段阵列以实现所需碳分离水平。例如，可以使用具有串联的三个燃料电池的燃料电池阵列。串联的前两个燃料电池可用于在保持所需输出电压的同时除去CO2。然后可以运行最后一个燃料电池以除去CO2至所需浓度，但在较低电压下。 [0171] 在再一配置中，燃料电池阵列中的阳极和阴极可单独连接。例如，如果燃料电池阵列包括串联的燃料阴极，相应的阳极可以以任何方便的方式连接，不必与它们的相应阴极相同的布置相匹配。这可包括，例如，并联连接阳极，以使各阳极接收相同类型的燃料进料，和/或反向串联连接阳极，以使阳极中的最高燃料浓度对应于具有最低CO2浓度的那些阴极。 [0172] 在又一配置中，可以控制送往一个或多个阳极段的燃料量和/或送往一个或多个阴极段的CO2量以改进燃料电池阵列的性能。例如，燃料电池阵列可具有串联的多个阴极段。在包括串联的三个阴极段的阵列中，这可意味着来自第一阴极段的输出可相当于第二阴极段的输入，来自第二阴极段的输出可相当于第三阴极段的输入。在这种类型的配置中，CO2浓度可随各相继阴极段降低。为了补偿这种降低的CO2浓度，可以向与后继阴极段对应的阳极段送入附加的氢气和/或甲烷。与后继阴极段对应的阳极中的附加的氢气和/或甲烷可至少部分补偿由降低的CO2浓度造成的电压和/或电流损失，这可提高由该燃料电池产生的电压和因此提高净功率。在另一实例中，燃料电池阵列中的阴极可以部分串联和部分并联。在这种类型的实例中，代替将整个燃烧输出送入第一阴极段中的阴极，可以将至少一部分燃烧排气送入后继阴极段。这可以在后继阴极段中提供提高的CO2含量。如果需要，可以使用向阳极段或阴极段送入可变进料的其它选项。 [0173] 如上所述，燃料电池的阴极可相当于来自燃料电池阵列的多个阴极。在一些方面中，可以运行燃料电池阵列以改进从阴极向阳极转移的碳量或使其最大化。在这样的方面中，对于来自阵列序列(通常至少包括串联布置，或最后(多个)阴极和最初(多个)阴极相同)中的最后阴极的阴极输出，输出组成可包括大约2.0体积％或更少的CO2(例如，大约1.5体积％或更少或大约1.2体积％或更少)和/或至少大约1.0体积％的CO2，如至少大约1.2体积％或至少大约1.5体积％。由于这种限制，使用熔融碳酸盐燃料电池时CO2脱除的净效率可取决于阴极输入中的CO2量。对于CO2含量大于大约6体积％，如至少大约8％的阴极输入料流，对可除去的CO2量的限制不严格。但是，对于如燃气轮机中常见的那样使用天然气作为燃料和使用过量空气的燃烧反应，燃烧排气中的CO2量可能仅相当于阴极输入处的CO2浓度小于大约5体积％。排气再循环的使用可以使阴极输入处的CO2量提高到至少大约5体积％，例如至少大约6体积％。如果使用天然气作为燃料时提高EGR以产生超过大约6体积％的CO2浓度，则燃烧器中的可燃性可降低且燃气轮机变得不稳定。但是，在将H2添加到燃料中时，可以显著提高可燃性窗口，以致能进一步提高排气再循环的量，从而可实现阴极输入处的CO2浓度为至少大约7.5体积％或至少大约8体积％。例如，基于阴极排气处大约1.5体积％的脱除限，将阴极输入处的CO2含量从大约5.5体积％提高到大约7.5体积％可相当于可用燃料电池捕集并传输到阳极回路以最终分离CO2的CO2量增加～10％。另外或或者，可以降低阴极输出中的O2量，通常以与除去的CO2量成比例的量，这可导致阴极出口处其它(非阴极反应性)物类的量的小幅相应提高。 [0174] 在另一些方面中，可以运行燃料电池阵列以改进燃料电池的能量输出，如总能量输出、电能输出、合成气化学能量输出或其组合或使其最大化。例如，可以在各种情况中用过量的可重整燃料运行熔融碳酸盐燃料电池，如用于生成用于化学合成装置的合成气料流和/或用于生成高纯氢气料流。该合成气料流和/或氢气料流可用作合成气来源、氢气来源、清洁燃料源和/或用于任何其它方便的用途。在这样的方面中，阴极排气中的CO2量可以与阴极输入料流中的CO2量和在所需运行条件下的CO2利用率相关联以改进燃料电池能量输出或使其最大化。 [0175] 另外或或者，取决于运行条件，MCFC可以将阴极排气料流的CO2含量降至大约5.0体积％或更低，例如大约4.0体积％或更低，或大约2.0体积％或更低，或大约1.5体积％或更低，或大约1.2体积％或更低。另外或或者，阴极排气料流的CO2含量可以为至少大约0.9体积％，如至少大约1.0体积％，或至少大约1.2体积％，或至少大约1.5体积％。 [0176] 熔融碳酸盐燃料电池运行 [0177] 在一些方面中，可以以单次通过或一次通过模式运行燃料电池。在单次通过模式中，不将阳极排气中的重整产物送回阳极入口。因此，在单次通过运行中不将合成气、氢气或一些其它产物从阳极输出直接再循环到阳极入口。更通常，在单次通过运行中，阳极排气中的重整产物也不间接送回阳极入口，如通过利用重整产物加工随后引入阳极入口的燃料料流。任选地，来自阳极出口的CO2可以在MCFC以单次通过模式运行的过程中再循环到阴极入口。更通常，在另一些方面中，对于以单次通过模式运行的MCFC，可能发生从阳极出口到阴极入口的再循环。另外或或者，来自阳极排气或输出的热可以在单次通过模式中再循环。例如，阳极输出流可经过热交换器，热交换器将阳极输出冷却并将另一料流，如阳极和/或阴极的输入料流加温。将来自阳极的热再循环到燃料电池与在单次通过或一次通过运行中的使用是一致的。任选但不优选地，在单次通过模式中可以燃烧阳极输出的成分以向燃料电池供热。 [0178] 图3显示用于发电的MCFC的运行的一个示意性实例。在图3中，燃料电池的阳极部分可接收燃料和蒸汽(H2O)作为输入，并输出水、CO2和任选过量H2、CH4(或其它烃)和/或CO。燃料电池的阴极部分可接收CO2和一些氧化剂(例如空气/O2)作为输入，输出相当2- 于在贫氧的氧化剂(空气)中的降低量的CO2。在燃料电池内，在阴极侧形成的CO3 离子可跨电解质传输以提供在阳极处发生的反应所需的碳酸根离子。 [0179] 在熔融碳酸盐燃料电池，如图3中所示的示例性燃料电池内可发生若干反应。重整反应可以是任选的，并且如果直接向阳极提供足够的H2，则可以被减少或省略。下列反应基于CH4，但在燃料电池中使用其它燃料时，可发生类似反应。 [0180] (1)<阳极重整>CH4+H2O＝>3H2+CO [0181] (2)<水煤气变换>CO+H2O＝>H2+CO2 [0182] (3)<重整和水煤气变换的组合>CH4+2H2O＝>4H2+CO2 [0183] (4)<阳极H2氧化>H2+CO32-＝>H2O+CO2+2e- [0184] (5)<阴极>1/2O2+CO2+2e-＝>CO32- [0185] 反应(1)代表基本的烃重整反应以生成用于燃料电池的阳极的H2。反应(1)中形成的CO可通过水煤气变换反应(2)转化成H2。反应(1)和(2)的组合显示为反应(3)。反应(1)和(2)可以在燃料电池外进行，和/或重整可以在阳极内进行。 [0186] 分别在阳极和阴极处的反应(4)和(5)代表造成燃料电池内的电力发生的反应。反应(4)将存在于进料中或任选由反应(1)和/或(2)生成的H2与碳酸根离子合并以形成H2O、CO2和送往该电路的电子。反应(5)使O2、CO2和来自该电路的电子合并形成碳酸根离子。由反应(5)生成的碳酸根离子可跨燃料电池的电解质传输以提供反应(4)所需的碳酸根离子。与碳酸根离子跨电解质的传输相结合，然后可通过在阳极和阴极之间提供电连接形成闭合电流回路。 [0187] 在各种实施方案中，运行燃料电池的目标可以是改进燃料电池的总效率和/或燃料电池+集成化学合成工艺的总效率。这通常不同于燃料电池的传统运行，其中目标可以是对于利用供给电池的燃料发电以高电效率运行燃料电池。如上定义，可通过将燃料电池的电输出加上燃料电池输出的低位发热值再除以燃料电池的输入组分的低位发热值来确定总燃料电池效率。换言之，TFCE＝(LHV(el)+LHV(sg out))/LHV(in)，其中LHV(in)和LHV(sg out)分别是指送往燃料电池的燃料组分(如H2、CH4和/或CO)和阳极出口料流或流中的合成气(H2、CO和/或CO2)的LHV。这可提供燃料电池和/或集成化学工艺生成的电能+化学能的量度。要指出，在总效率的这一定义下，燃料电池内使用的和/或集成的燃料电池/化学合成系统内使用的热能可对总效率有贡献。但是，该定义不包括从燃料电池或集成的燃料电池/化学合成系统中交换或以其它方式取出的任何过量热。因此，如果来自燃料电池的过量热例如用于生成蒸汽以通过蒸汽轮机发电，则总效率的定义中不包括这样的过量热。 [0188] 可以控制一些运行参数以用过量可重整燃料运行燃料电池。一些参数可类似于目前对燃料电池运行推荐的参数。在一些方面中，燃料电池的阴极条件和温度输入可类似于文献中推荐的那些。例如，可以在熔融碳酸盐燃料电池典型的燃料电池运行温度范围内实现所需电效率和所需总燃料电池效率。在典型运行中，温度可跨燃料电池提高。 [0189] 在另一些方面中，燃料电池的运行参数可背离典型条件从而运行燃料电池以使温度从阳极入口到阳极出口和/或从阴极入口到阴极出口降低。例如，将烃转化成H2和CO的重整反应是吸热反应。如果相对于用于产生电流的氢的氧化量，在燃料电池阳极中进行足量重整，则该燃料电池中的净热平衡可以是吸热的。这可导致燃料电池的入口与出口之间的降温。在吸热运行过程中，可以控制燃料电池中的温度降低以使燃料电池中的电解质保持熔融态。 [0190] 可以以不同于目前推荐的方式控制的参数可包括向阳极提供的燃料量、向阳极提供的燃料的组成、和/或没有合成气从阳极排气显著再循环到阳极输入或阴极输入的情况下阳极输出中的合成气的分离和捕集。在一些方面中，不可允许有合成气或氢气从阳极排气直接或间接再循环到阳极输入或阴极输入。在附加或替代性的方面中，可发生有限量的再循环。在这样的方面中，从阳极排气到阳极输入和/或阴极输入的再循环量可小于阳极排气的大约10体积％，如小于大约5体积％或小于大约1体积％。 [0191] 另外或或者，运行燃料电池的目标可以是除发电外还从燃烧反应或产生CO2输出料流的另一工艺的输出料流中分离CO2。在这样的方面中，燃烧反应可用于向一个或多个发电机或涡轮机供能，这可提供由综合发电机/燃料电池系统生成的大部分动力。不同于运行燃料电池以优化通过燃料电池发电，可运行该系统以在降低或将捕集二氧化碳所需的燃料电池数减至最低的同时改进来自燃烧驱动发电机的二氧化碳的捕集。选择燃料电池的输入和输出流的适当配置以及选择燃料电池的适当运行条件可实现总效率和碳捕集的合意组合。 [0192] 在一些实施方案中，可以布置燃料电池阵列中的燃料电池以便可仅存在单一段的燃料电池(如燃料电池堆)。在这种类型的实施方案中，该单一段的阳极燃料利用率可代表该阵列的阳极燃料利用率。另一选项可以是燃料电池阵列可含有多个阳极段和多个阴极段，其中各阳极段具有在相同范围内的燃料利用率，如各阳极段具有在规定值的10％以内，例如在规定值的5％以内的燃料利用率。再一选项可以是各阳极段可具有等于规定值或比规定值低一定量以下的燃料利用率，如使各阳极段等于规定值或比规定值小10％或更低，例如5％或更低。作为一个示例性实例，具有多个阳极段的燃料电池阵列可以使各阳极段在50％燃料利用率的大约10％以内，这相当于各阳极段具有大约40％至大约60％的燃料利用率。作为另一实例，具有多个段的燃料电池阵列可以使各阳极段为不大于60％阳极燃料利用率，最大偏差为小大约5％，这相当于各阳极段具有大约55％至大约60％的燃料利用率。在再一实例中，燃料电池阵列中的一个或多个燃料电池段可以以大约30％至大约50％的燃料利用率运行，如以大约30％至大约50％的燃料利用率运行该阵列中的多个燃料电池段。更通常，任何上述类型的范围可以与本文中规定的任何阳极阳极燃料利用值配对。 [0193] 另一附加或替代的选项可包括对并非所有阳极段规定燃料利用率。例如，在本发明的一些方面中，可以至少部分在一个或多个串联布置中布置燃料电池/堆以对串联中的第一阳极段、串联中的第二阳极段、串联中的最后一个阳极段或串联中的任何其它方便的阳极段规定阳极燃料利用率。本文所用的串联中的“第一”段相当于向其从燃料源直接进料输入的段(或如果该布置也含有并联段，则为段组)，后继(“第二”、“第三”、“最后”等)段代表以向其进料来自一个或多个在先段的输出而非直接来自各自的燃料源的段。在来自在先段的输出和直接来自燃料源的输入二者共同供入一个段的情况下，可以有“第一个”(组)段和“最后一个”(组)段，但更难在其它段(“第二”、“第三”等)之间建立顺序(例如，在这样的情况下，可通过复合输入进料组合物中的一种或多种组分，例如CO2的浓度水平来确定序号顺序，从最高浓度“第一”到最低浓度“最后”，以大致类似的组成差异代表相同的定序水平)。 [0194] 再一附加或替代的选项可以是规定与特定阴极段对应的阳极燃料利用率(再次，其中燃料电池/堆仍可以至少部分在一个或多个串联布置中布置)。如上所述，基于阳极和阴极内的流向，第一阴极段可不对应于第一阳极段(可不与第一阳极段跨过相同的燃料电池膜)。因此，在本发明的一些方面中，可以对串联中的第一阴极段、串联中的第二阴极段、串联中的最后一个阴极段或串联中的任何其它方便的阴极段规定阳极燃料利用率。 [0195] 又一附加或替代的选项可以是规定燃料电池阵列中的所有燃料电池的燃料利用率的总平均值。在各种方面中，燃料电池阵列的燃料利用率的总平均值可以为大约65％或更低，例如大约60％或更低，大约55％或更低，大约50％或更低，或大约45％或更低(另外或或者，燃料电池阵列的总平均燃料利用率可以为至少大约25％，例如至少大约30％，至少大约35％，或至少大约40％)。这种平均燃料利用率不需要必须限制任一单段中的燃料利用率，只要该燃料电池阵列符合所需燃料利用率。 [0196] 捕集后的CO2输出的用途 [0197] 在本发明的各种方面中，上述系统和方法可允许作为加压流体产生二氧化碳。例如，由深冷分离段生成的CO2最初可相当于具有至少大约90％，例如至少大约95％、至少大约97％、至少大约98％或至少大约99％纯度的加压CO2液体。这种加压CO2料流可例如用于注入井中以进一步增强采油或采气，如在二次采油中。当在包含燃气轮机的设施附近实施时，整个系统可获益于电力/机械动力应用中的额外协同作用和/或与整个系统的热集成。 [0198] 或者，对专用于强化采油(EOR)用途的系统而言(即未合并在具有严格组成标准的管道系统中)，可以明显放松CO2分离要求。EOR用途可对O2的存在敏感，因此在一些实施方案中，要用于EOR的CO2料流可不存在O2。但是，EOR用途可往往对溶解的CO、H2和/或CH4具有低敏感性。输送CO2的管道也可能对这些杂质敏感。这些溶解的气体通常可对用于EOR的CO2的增溶能力只有微小影响。作为EOR气体注入CO、H2和/或CH4之类的气体可导致燃料值回收(fuel value recovery)的一定损失，但这些气体可能在其它方面与EOR用途相容。 [0199] 另外或或者，CO2作为加压液体的一个可能的用途是可作为生物工艺，如藻类生长/收获中的营养素。MCFCs用于CO2分离可确保大多数生物学上重要的污染物可被降至可接受的低水平，以产生只有少量不可能明显不利地影响光合自养生物生长的其它“污染”气体(如CO、H2、N2等和它们的组合)的含CO2料流。这与大多数工业来源生成的输出料流形成鲜明对比，大多数工业来源生成的输出料流通常可含有可能高毒材料，如重金属。 [0200] 在本发明的这一类型的方面中，在阳极回路中通过CO2的分离生成的CO2料流可用于生产生物燃料和/或化学品以及它们的前体。再另外或或者，CO2可作为稠密流体生成，以便容易得多地跨距离泵送和运输，例如运往光合自养生物的大田(large fields)。传统排放源可排放含有与其它气体和污染物混合的适量CO2(例如大约4-15％)的热气。这些材料通常需要作为稀薄气体泵往藻塘或生物燃料“农场”。相反，本发明的MCFC系统可产生浓缩CO2料流(基于干燥基础，～60-70体积％)，其可以进一步浓缩至95％+(例如96％+、97％+、98％+或99％+)并容易地液化。这种料流然后可以以相对较低的成本容易并有效地长距离运输并有效地大面积分配。在这些实施方案中，来自燃烧源/MCFC的余热也可集成到整个系统中。 [0201] 可采用另一实施方案，其中CO2源/MCFC和生物/化学生产现场同处一地。在这种情况下，可能只需要最小压缩(即提供足以用于生物生产的CO2压力，例如大约15psig至大约150psig)。在这种情况下可能有几种新型布置。可任选对阳极排气施加二次重整以降低CH4含量，并可另外或替代性地任选存在水煤气变换以驱使任何剩余CO成为CO2和H2。 [0202] 来自阳极输出料流和/或阴极输出料流的组分可用于各种用途。一个选项可以是如上所述使用阳极输出作为氢源。对于与炼油厂集成或同处一地的MCFC，该氢气可用作各种炼油厂工艺，如加氢处理的氢源。另一选项可以是另外或替代性地使用氢气作为燃料源，其中来自燃烧的CO2已被“捕集”。这样的氢气可以在炼油厂或其它工业设施中用作锅炉、炉和/或火焰加热器的燃料，和/或该氢气可用作发电机，如涡轮机的进料。来自MCFC燃料电池的氢气还可另外或替代性地用作需要氢气作为输入的其它类型的燃料电池(可能包括燃料电池驱动的车辆)的输入料流。又一选项可以是另外或替代性地使用作为MCFC燃料电池的输出生成的合成气作为发酵输入。 [0203] 另一选项可以是另外或替代性地使用由阳极输出生成的合成气。当然，可以使用合成气作为燃料，尽管合成气基燃料在作为燃料燃烧时仍可导致生成一些CO2。在另一些方面中，合成气输出料流可用作化学合成工艺的输入。一个选项可以是另外或替代性地将合成气用于费-托型工艺和/或由合成气输入形成更大烃分子的另一工艺。另一选项可以是另外或替代性地使用合成气形成中间产物，如甲醇。甲醇可用作最终产物，但在另一些方面中由合成气生成的甲醇可用于生成更大化合物，如汽油、烯烃、芳族化合物和/或其它产物。要指出，在甲醇合成工艺和/或使用变换催化剂的费-托工艺的合成气进料中，少量CO2是可接受的。加氢甲酰化是可利用合成气输入的又一合成工艺的一个附加或替代的实例。 [0204] 要指出，对使用MCFC生成合成气的一个改变可以是使用MCFC燃料电池作为用于加工海上石油平台取出的甲烷和/或天然气的系统或距其最终市场相当远的其它生产系统的一部分。不是尝试运输来自井的气相输出或长期储存该气相产物，而是可使用来自井的气相输出作为MCFC燃料电池阵列的输入。这可带来各种益处。首先，由该燃料电池阵列生成的电力可用作该平台的电源。另外，来自该燃料电池阵列的合成气输出可用作生产现场的费-托工艺的输入。这可形成更容易通过管道、船舶或轨道车从生产现场运往例如岸上设施或更大终端的液烃产物。 [0205] 另一些集成选项可以另外或替代性地包括使用阴极输出作为更高纯度的加热氮气的来源。阴极输入通常可包括一大部分空气，这意味着在阴极输入中可包括相当一部分氮气。燃料电池可以从阴极跨电解质向阳极输送CO2和O2，且阴极出口可具有比空气中低的CO2和O2浓度和因此更高的N2浓度。在随后除去残留O2和CO2的情况下，这种氮气输出可用作用于生产氨或其它含氮化学品，如尿素、硝酸铵和/或硝酸的进料。要指出，脲合成可另外或替代性地使用从阳极输出中分离的CO2作为输入进料。 [0206] 集成实施例：与燃烧轮机集成的用途 [0207] 在本发明的一些方面中，用于发电并排出含CO2的排气的燃烧源可以与熔融碳酸盐燃料电池的运行集成。合适的燃烧源的一个实例是燃气轮机。优选，燃气轮机可以与蒸汽发生和热回收集成的联合循环模式燃烧天然气、甲烷气体或另一烃气体以获得额外效率。对于最大最新的设计，现代天然气联合循环效率为大约60％。所得含CO2的排气料流可以在与MCFC运行相容的升高的温度，如300℃-700℃，优选500℃-650℃下产生。可任选但优选的是，在气体源进入涡轮机前从其中清除可使MCFC中毒的污染物，如硫。或者，该气体源可以是燃煤发电机，其中由于排气中较高的污染物水平，通常在燃烧后净化该排气。在这一备选方案中，可能必须向/从该气体进行一定的热交换以便能在较低温度下净化。在附加或替代性的实施方案中，含CO2的排气的来源可以是来自锅炉、燃烧器或燃烧富碳燃料的其它热源的输出。在另一些附加或替代性的实施方案中，含CO2的排气的来源可以是与其它来源结合的生物制CO2。 [0208] 为了与燃烧源集成，用于加工燃料电池阳极的一些备选配置可以是合意的。例如，一个备选配置可以是将至少一部分来自燃料电池阳极的排气再循环到燃料电池阳极的输入。来自MCFC阳极的输出料流可包括H2O、CO2、任选CO和任选但通常是未反应的燃料(如H2或CH4)作为主要输出组分。代替使用这种输出料流作为外部燃料料流和/或与另一工艺集成的输入料流，可以对阳极输出料流进行一次或多次分离以将CO2与具有潜在燃料价值的组分，如H2或CO分离。然后可以将具有燃料价值的组分再循环到阳极的输入。 [0209] 这种类型的配置可提供一个或多个益处。首先，可以从阳极输出中分离CO2，如通过使用深冷CO2分离器。阳极输出的几种组分(H2、CO、CH4)不是易冷凝组分，而CO2和H2O可独立地作为冷凝相分离。根据该实施方案，可以分离出阳极输出中至少大约90体积％的CO2以形成相对高纯的CO2输出料流。或者，在一些方面中可以从阳极输出中除去较少CO2，因此可分离出阳极输出中大约50体积％至大约90体积％的CO2，如大约80体积％或更少或大约70体积％或更少。在分离后，阳极输出的剩余部分可主要相当于具有燃料价值的组分以及降低量的CO2和/或H2O。分离后的这部分阳极输出可再循环以与附加燃料一起用作阳极输入的一部分。在这种类型的配置中，即使在经过MCFC的单次通过中的燃料利用率可能是低的，但未用的燃料可有利地再循环以再次经过阳极。因此，单次通过燃料利用率可在降低的水平，同时避免了未燃的燃料损失(排放)到环境中。 [0210] 作为将一部分阳极排气再循环到阳极输入的补充或替代，另一配置选项可以是使用一部分阳极排气作为涡轮机或其它燃烧装置，如锅炉、炉和/或火焰加热器的燃烧反应的输入。再循环到阳极输入和/或作为输入再循环到燃烧装置的阳极排气的相对量可以是任何方便或合意的量。如果阳极排气再循环到阳极输入和燃烧装置的仅一种中，则再循环量可以是任何方便的量，如用于除去CO2和/或H2O的任何分离后留下的那部分阳极排气的最多100％。当一部分阳极排气既再循环到阳极输入又再循环到燃烧装置时，总再循环量按定义可以为阳极排气的剩余部分的100％或更低。或者，可以使用阳极排气的任何方便的分流。在本发明的各种实施方案中，再循环到阳极输入的量可以为分离后留下的阳极排气的至少大约10％，例如至少大约25％、至少大约40％、至少大约50％、至少大约60％、至少大约75％或至少大约90％。在这些实施方案中另外或或者，再循环到阳极输入的量可以为分离后留下的阳极排气的大约90％或更少，例如大约75％或更少、大约60％或更少、大约50％或更少、大约40％或更少、大约25％或更少、或大约10％或更少。再另外或或者，在本发明的各种实施方案中，再循环到燃烧装置的量可以为分离后留下的阳极排气的至少大约 10％，例如至少大约25％、至少大约40％、至少大约50％、至少大约60％、至少大约75％或至少大约90％。在这些实施方案中另外或或者，再循环到燃烧装置的量可以为分离后留下的阳极排气的大约90％或更少，例如大约75％或更少、大约60％或更少、大约50％或更少、大约40％或更少、大约25％或更少、或大约10％或更少。 [0211] 在本发明的另一些方面中，另外或或者，燃烧装置的燃料可以是具有提高量的惰性和/或在燃料中充当稀释剂的组分的燃料。CO2和N2是天然气进料中在燃烧反应过程中相对惰性的组分的实例。当燃料进料中的惰性组分量达到足够水平时，可影响涡轮机或其它燃烧源的性能。这种影响可部分归因于惰性组分的吸热能力，这倾向于猝熄燃烧反应。具有足够的惰性组分水平的燃料进料的实例可包括含有至少大约20体积％CO2的燃料进料或含有至少大约40体积％N2的燃料进料或含有具有足够惰性的热容以提供类似猝熄能力的CO2和N2的组合的燃料进料。(要指出，CO2的热容高于N2，因此较低浓度的CO2可具有与较高浓度的N2类似的影响。CO2也可比N2更容易地参与燃烧反应并在此时从该燃烧中除H2。H2的这种消耗可通过降低火焰速度和缩窄空气和燃料混合物的可燃范围而对燃料的燃烧具有极大影响。)更通常，对于含有影响燃料进料的可燃性的惰性组分的燃料进料，该燃料进料中的惰性组分可以为至少大约20体积％，如至少大约40体积％，或至少大约50体积％，或至少大约60体积％。优选地，该燃料进料中的惰性组分的量可以为大约80体积％或更少。 [0212] 当在燃料进料中存在足量惰性组分时，所得燃料进料可能在进料的燃料组分的可燃窗口外。在这种类型的情况中，来自阳极排气的再循环部分的H2添加到发电机的燃烧区中可扩大燃料进料和H2的组合的可燃窗口，这能使例如含有至少大约20体积％CO2或至少大约40％N2(或CO2和N2的其它组合)的燃料进料成功燃烧。 [0213] 相对于送往燃烧区的燃料进料和H2的总体积，用于扩大可燃窗口的H2量可以为燃料进料+H2的总体积的至少大约5体积％，如至少大约10体积％和/或大约25体积％或更低。表征为扩大可燃窗口而添加的H2量的另一选项可基于添加H2前的燃料进料中存在的燃料组分的量。燃料组分可相当于甲烷、天然气、其它烃和/或传统上被视为燃烧驱动的涡轮机或其它发电机的燃料的其它组分。添加到燃料进料中的H2量可相当于燃料进料中的燃料组分的体积的至少大约1/3(1:3的H2:燃料组分)，如燃料组分的体积的至少大约一半(1:2)。另外或或者，添加到燃料进料中的H2量可大致等于燃料进料中的燃料组分的体积(1:1)或更低。例如，对于含有大约30体积％CH4、大约10％N2和大约60％CO2的进料，可以将足量阳极排气添加到燃料进料中以实现大约1:2的H2:CH4比。对仅含H2的理想化阳极排气，添加H2以实现1:2的比率会产生含有大约26体积％CH4、13体积％H2、9体积％N2和52体积％CO2的进料。 [0214] 排气再循环 [0215] 除向燃料电池阵列提供排气以捕集和最终分离CO2外，排气的另外或替代性的潜在用途可包括再循环回燃烧反应以提高CO2含量。当有氢气可用于添加到燃烧反应中时，如来自燃料电池阵列的阳极排气的氢气，可以由使用再循环的排气提高燃烧反应内的CO2含量获得进一步的益处。 [0216] 在本发明的各种方面中，发电系统的排气再循环回路可接收第一部分燃烧排气，而燃料电池阵列可接收第二部分。再循环到发电系统的燃烧区的燃烧排气的量可以是任何方便的量，如至少大约15％(按体积计)，例如至少大约25％、至少大约35％、至少大约45％或至少大约50％。另外或或者，再循环到燃烧区的燃烧排气的量可以为大约65％(按体积计)或更低，例如大约60％或更低，大约55％或更低，大约50％或更低，或大约45％或更低。 [0217] 在本发明的一个或多个方面中，氧化剂(如空气和/或富氧空气)和燃料的混合物可以燃烧并(同时)与再循环排气的料流混合。通常可包括燃烧产物如CO2的再循环排气的料流可用作稀释剂以控制、调节或以其它方式缓和燃烧温度和可进入后续膨胀机的排气的温度。由于使用富氧空气(oxygen-enriched air)，再循环的排气可具有提高的CO2含量，由此能使膨胀机在相同的入口和排放温度下以甚至更高的膨胀比运行，由此能显著提高动力生成。 [0218] 燃气轮机系统可代表可利用再循环排气增强该系统的性能的动力发生系统的一个实例。燃气轮机系统可具有经轴与膨胀机连接的第一/主压缩机。该轴可以是任何机械、电或其它动力联接器，由此能使膨胀机生成的一部分机械能驱动主压缩机。燃气轮机系统还可包括构造成燃烧燃料和氧化剂的混合物的燃烧室。在本发明的各种方面中，燃料可包括任何合适的烃气体/液体，如合成气、天然气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、石脑油柴油、煤油、航空燃料、煤衍生燃料、生物燃料、氧化烃原料或它们的任何组合。氧化剂在一些实施方案中可源自流体联接到燃烧室并适合压缩进料氧化剂的第二或入口压缩机。在本发明的一个或多个实施方案中，进料氧化剂可包括大气空气和/或富化空气(enriched air)。当氧化剂包括仅富化空气或包括大气空气和富化空气的混合物时，可通过入口压缩机压缩富化空气(在混合物的情况下，在与大气空气混合之前或之后)。富化空气和/或空气-富化空气混合物可具有至少大约25体积％，例如至少大约30体积％、至少大约35体积％、至少大约40体积％、至少大约45体积％或至少大约50体积％的总氧浓度。另外或或者，富化空气和/或空气-富化空气混合物可具有大约80体积％或更低，如大约70体积％或更低的总氧浓度。 [0219] 富化空气可衍生自若干来源中的任何一个或多个。例如，富化空气可衍生自如膜分离、变压吸附、变温吸附、制氮装置副产物料流和/或它们的组合之类的分离技术。另外或或者，富化空气可衍生自用于生产用于保持压力或其它用途的氮气的空气分离单元(ASU)，如深冷ASU。在本发明的某些实施方案中，来自这种ASU的废料流可以是富氧的，具有大约50体积％至大约70体积％的总氧含量，可用作富化空气的至少一部分并且如果需要，随后用未加工的大气空气稀释以获得所需氧浓度。 [0220] 除燃料和氧化剂外，燃烧室任选还可接收压缩的再循环排气，如主要具有CO2和氮组分的排气再循环。压缩的再循环排气可衍生自例如主压缩机并适合促进氧化剂和燃料的燃烧，例如通过温和燃烧产物的温度。可以认识到，该排气的再循环可用于提高CO2浓度。 [0221] 导向膨胀机入口的排气可作为燃烧反应的产物生成。至少部分基于将再循环的排气引入燃烧反应，排气可具有提高的CO2含量。随着排气经膨胀机膨胀，其可生成机械动力以驱动主压缩机、驱动发电机和/或向其它设施提供动力。 [0222] 该发电系统在许多实施方案中还可包括排气再循环(EGR)系统。在本发明的一个或多个方面中，EGR系统可包括热回收蒸汽发生器(heat recovery steam generator，HRSG)和/或与蒸汽轮机流体联接的另一类似装置。在至少一个实施方案中，HRSG和蒸汽轮机的组合可表征为发电的闭合兰金循环。与燃气轮机系统结合，HRSG和蒸汽轮机可构成联合循环发电厂，如天然气联合循环(NGCC)电厂的一部分。可以将气态排放物引入HRSG以生成蒸汽和冷却的排气。HRSG可包括用于从排气料流中分离和/或冷凝出水、传热以形成蒸汽和/或将料流压力调节至所需水平的各种单元。在某些实施方案中，可以将蒸汽送往蒸汽轮机以生成额外的电力。 [0223] 在经过HRSG和任选除去至少一些H2O后，含CO2的排气料流在一些实施方案中可以再循环用作燃烧反应的输入。如上所述，排气料流可以压缩(或解压)以匹配燃烧反应容器内的所需反应压力。 [0224] 集成系统的实例 [0225] 图4示意性显示集成系统的一个实例，其包括将含CO2的再循环排气和来自燃料电池阳极排气的H2或CO都引入向涡轮机提供动力的燃烧反应。在图4中，该涡轮机可包括压缩机402、轴404、膨胀机406和燃烧区415。可以将氧源411(如空气和/或富氧空气)与再循环排气498合并，并在进入燃烧区415之前在压缩机402中压缩。可以将燃料412，如CH4，和任选的含H2或CO的料流187送往燃烧区。燃料和氧化剂可以在区域415中反应并任选但优选通过膨胀机406以生成电力。来自膨胀机106的排气可用于形成两个料流，例如含CO2料流422(其可用作燃料电池阵列425的输入进料)和另一含CO2料流492(其可用作热回收和蒸汽发生器系统(heat recovery and steam generator system)490的输入，这可以例如使得利用蒸汽轮机494生成额外电力成为可能)。在通过热回收系统490，包括从含CO2料流中任选除去一部分H2O后，输出料流498可以再循环以在压缩机402或未显示的第二压缩机中压缩。可基于用于添加到燃烧区415中的所需CO2量来确定膨胀机406的排气的用于含CO2料流492的比例。 [0226] 本文所用的EGR比是排气的燃料电池相关部分的流速除以燃料电池相关部分和送往热回收发生器的回收相关部分的总流速。例如，图4中所示的料流的EGR比是料流422的流速除以料流422和492的总流速。 [0227] 可以将含CO2料流422送入熔融碳酸盐燃料电池阵列425的阴极部分(未显示)。基于燃料电池阵列425内的反应，可以从料流422中分离CO2并送往燃料电池阵列425的阳极部分(未显示)。这可产生贫CO2的阴极输出料流424。然后可以将阴极输出料流424送入热回收(和任选蒸汽发生器(steam generator))系统450以利用蒸汽轮机454(其可任选与上述蒸汽轮机494相同)生成热交换和/或额外发电。在通过热回收和蒸汽发生器系统450后，可以将所得废气流456排放到环境中和/或通过另一类型的碳捕集技术，如胺洗涤器。 [0228] 在CO2从燃料电池阵列425的阴极侧传输到阳极侧后，可任选将阳极输出435送入水煤气变换反应器470。水煤气变换反应器470可用于以阳极输出435中存在的CO(和H2O)为代价生成额外的H2和CO2。然后可以将来自任选水煤气变换反应器470的输出送入一个或多个分离段440，如冷箱或深冷分离器。这可以允许将H2O料流447和CO2料流449与阳极输出的其余部分分离。阳极输出的其余部分485可包括通过重整生成但在燃料电池阵列425中未消耗的未反应H2。含H2料流485的第一部分445可以再循环到燃料电池阵列425中的阳极的输入。料流485的第二部分487可用作燃烧区415的输入。第三部分465可以原样用于另一用途和/或经处理以随后进一步使用。尽管图4和本文中的描述示意性详述多达三个部分，但预计根据本发明可以利用这三个部分的仅一个，可以仅利用其中两个，或可以利用所有这三个。 [0229] 在图4中，用于排气再循环回路的排气由第一热回收和蒸汽发生器系统490提供，而第二热回收和蒸汽发生器系统450可用于捕集来自燃料电池阵列425的阴极输出的过量热。图5显示一个备选实施方案，其中由用于加工燃料电池阵列输出的相同热回收蒸汽发生器提供排气再循环回路。在图5中，由热回收和蒸汽发生器系统550作为烟道气流556的一部分提供再循环的排气598。这可省掉与涡轮机相关的单独热回收和蒸汽发生器系统。 [0230] 在本发明的各种实施方案中，该方法可以以燃烧反应开始，该燃烧反应用于向涡轮机、内燃机或可将由燃烧反应生成的热和/或压力转化成另一形式的动力的另一系统供能。用于燃烧反应的燃料可包含或是氢气、烃和/或可氧化(燃烧)以释放能量的任何其它含碳化合物。除燃料仅含氢气时外，来自燃烧反应的排气的组成可具有取决于反应性质的一定范围的CO2含量(例如至少大约2体积％至大约25体积％或更低)。因此，在燃料为碳质燃料的某些实施方案中，排气的CO2含量可以为至少大约2体积％，例如至少大约4体积％、至少大约5体积％、至少大约6体积％、至少大约8体积％或至少大约10体积％。在这样的碳质燃料实施方案中另外或或者，CO2含量可以为大约25体积％或更低，例如大约 20体积％或更低、大约15体积％或更低、大约10体积％或更低、大约7体积％或更低、或大约5体积％或更低。具有较低相对CO2含量的排气(对于碳质燃料)可相当于使用天然气之类的燃料在稀燃(过量空气)下的燃烧反应的排气。相对CO2含量较高的排气(对于碳质燃料)可对应于优化的天然气燃烧反应，如在排气再循环下的那些，和/或煤之类燃料的燃烧。 [0231] 在本发明的一些方面中，用于燃烧反应的燃料可含有至少大约90体积％的含5个或更少碳的化合物，例如至少大约95体积％。在这样的方面中，该排气的CO2含量可以为至少大约4体积％，例如至少大约5体积％、至少大约6体积％、至少大约7体积％或至少大约7.5体积％。另外或或者，该排气的CO2含量可以为大约13体积％或更低，例如大约12体积％或更低，大约10体积％或更低，大约9体积％或更低，大约8体积％或更低，大约 7体积％或更低，或大约6体积％或更低。该排气的CO2含量可代表取决于燃烧驱动发电机的配置的数值范围。排气的再循环可有益于实现至少大约6体积％的CO2含量，而将氢气添加到燃烧反应中能使CO2含量进一步提高以实现至少大约7.5体积％的CO2含量。 [0232] 备选配置-高强度NOx涡轮机 [0233] 燃气轮机的运行可受若干因素限制。一个典型限制可以是可以将燃烧区中的最大温度控制在一定界限以下以实现足够低的氮氧化物(NOx)浓度，从而满足监管排放限值。当使燃烧排气排放到环境中时，监管排放限值可要求燃烧排气具有大约20vppm或更低，可能10vppm或更低的NOx含量。 [0234] 燃烧天然气的燃烧轮机中的NOx形成可以随温度和停留时间而不同。导致NOx形成的反应在大约1500°F的火焰温度以下具有降低的和/或极小的重要性，但随着温度提高到超过这一点，NOx产生可快速增加。在燃气轮机中，可以将初始燃料产物与额外空气混合以将该混合物冷却到大约1200°F的温度并可通过膨胀机叶片的冶金学限制温度。早期的燃气轮机通常在具有温度远超过1500°F的化学计量区的扩散火焰中实施燃烧，导致较高的NOx浓度。最近，目前这一代“干式低NOx”(DLN)燃烧器可以使用特殊的预混燃烧器在更冷的稀燃(比化学计算量少的燃料)条件下燃烧天然气。例如，可以将较多稀释空气混入初始火焰中，稍后可混入较少以使温度降到～1200°F透平膨胀机入口温度。DLN燃烧器的缺点可包括降燃(turndown)时的不良性能、较高维护、窄运行范围和差燃料灵活性。后者可能是要关注的，因为DLN燃烧器可更难用于品质各异的燃料(或根本很难用于液体燃料)。对于低BTU燃料，如含有高CO2含量的燃料，通常不使用DLN燃烧器而是可使用扩散燃烧器。此外，可以使用更高的透平膨胀机入口温度提高燃气轮机效率。但是，由于稀释空气的量有限并且这种量可随透平膨胀机入口温度提高而降低，随着燃气轮机的效率改进，DLN燃烧器可变得更不太有效地保持低NOx。 [0235] 在本发明的各种方面中，将燃气轮机与用于碳捕集的燃料电池集成的系统允许使用更高的燃烧区温度，同时降低和/或将额外NOx排放减至最低，以及能通过使用目前与DLN燃烧器不相容的涡轮机燃料实现类似DLN的NOx节约。在这样的方面中，涡轮机可以在造成较高NOx排放的较高功率(即较高温度)以及较高功率输出和可能较高效率下运行。在本发明的一些方面中，燃烧排气中的NOx量可以为至少大约20vppm，如至少大约30vppm，或至少大约40vppm。另外或或者，燃烧排气中的NOx量可以为大约1000vppm或更低，如大约500vppm或更低，或大约250vppm或更低，或大约150vppm或更低，或大约100vppm或更低。为了将NOx水平降至规章要求的水平，所产生的NOx可通过经几种机制之一的热NOx破坏(将NOx水平降至排气料流中的平衡水平)来平衡，所述机制例如为气相中的简单热破坏；由燃料电池阵列中的镍阴极催化剂催化的破坏；和/或通过注入少量氨、脲或其它还原剂而在燃料电池前的辅助热破坏。这可通过引入衍生自阳极排气的氢气辅助。可通过电化学破坏实现燃料电池的阴极中的NOx的进一步降低，其中NOx可以在阴极表面反应并可被破坏。这造成一些氮穿过膜电解质传输到阳极，在此其可形成氨或其它还原的氮化合物。 就涉及MCFC的NOx减少方法而言，来自燃料电池/燃料电池阵列的预期NOx减少可以为燃料电池阴极的输入中的NOx的大约80％或更低，如大约70％或更低，和/或至少大约5％。 要指出，在传统系统中硫化物腐蚀也可限制温度并影响涡轮机叶片冶金学。但是，MCFC系统的硫限制可通常要求降低的燃料硫含量，这降低或最大限度减少与硫化物腐蚀有关的问题。在低燃料利用率下运行MCFC阵列可进一步缓解这些问题，如在用于燃烧反应的一部分燃料相当于来自阳极排气的氢气的方面中。 [0236] 附加实施方案 [0237] 实施方案1.一种合成烃质化合物的方法，所述方法包括将包含可重整燃料的燃料料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合；将包含CO2和O2的阴极入口料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阴极入口；在熔融碳酸盐燃料电池内产生电力；产生包含H2、CO、H2O和至少大约20体积％CO2的阳极排气；在有效费-托条件下在变换费-托催化剂(例如包含Fe)存在下使至少部分阳极排气反应以生成至少一种气体产物和至少一种非气体产物，其中所述至少部分阳极排气中CO2浓度为阳极排气中CO2浓度的至少80％；和将至少部分至少一种气体产物再循环至阴极入口。 [0238] 实施方案2.一种合成烃质化合物的方法，所述方法包括将包含可重整燃料的燃料料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合；将包含CO2和O2的阴极入口料流引入熔融碳酸盐燃料电池的阴极入口；在熔融碳酸盐燃料电池内产生电力；产生包含H2、CO、H2O和至少大约20体积％CO2的阳极排气；在有效费-托条件下在变换费-托催化剂(例如包含Fe)存在下使至少部分阳极排气反应以生成至少一种气体产物和至少一种非气体产物，其中所述至少部分阳极排气中CO2浓度为阳极排气中CO2浓度的至少80％，其中引入阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合的可重整燃料的量提供至少大约1.5的可重整燃料过剩率。 [0240] 实施方案4.上述权利要求中任一项的方法，其中阳极排气中H2:CO比率为至少大约2.5:1(例如至少大约3.0:1，至少大约4.0:1，或至少大约5.0:1)。 [0241] 实施方案5.权利要求1和3-4中任一项的方法，其中所述再循环步骤包括从至少一种气体产物中除去CO2以产生包含CO2的料流和包含CO2、CO和H2的分离的合成气流出物，从而使包含CO2的料流的CO2含量大于至少一种气体产物中的CO2含量；任选将至少部分分离的合成气流出物氧化；和然后将任选氧化的至少部分分离的合成气流出物再循环至阴极入口。 [0242] 实施方案6.上述权利要求中任一项的方法，还包括在使至少部分阳极排气在有效费-托条件下反应之前压缩阳极排气、至少部分阳极排气或其组合。 [0243] 实施方案7.上述权利要求中任一项的方法，还包括将至少部分阳极排气料流暴露于水煤气变换催化剂以形成变换的阳极排气，和然后从至少部分变换的阳极排气中除去水和CO2。 [0244] 实施方案8.上述权利要求中任一项的方法，其中所述阴极入口料流包括来自燃气轮机的排气。 [0245] 实施方案9.上述权利要求中任一项的方法，其中引入阳极、与阳极相关的内部重整元件或其组合的可重整燃料的量比在熔融碳酸盐燃料电池中反应发电的氢气的量大至少大约50％(例如大至少大约75％或大至少大约100％)。 [0246] 实施方案10.上述权利要求中任一项的方法，其中阳极排气中合成气的净摩尔数与阴极排气中CO2的摩尔数的比率为至少大约2.0:1(例如至少大约3.0，至少大约4.0，至少大约5.0，至少大约10.0，或至少大约20.0)，和任选大约40.0或更小(例如大约30.0或更小或大约20.0或更小)。 [0247] 实施方案11.上述权利要求中任一项的方法，其中阳极中的燃料利用率为大约50％或更少(例如大约30％或更少，大约25％或更少，或大约20％或更少)且阴极中的CO2利用率为至少大约60％(例如至少大约65％，至少大约70％，或至少大约75％)。 [0248] 实施方案12.上述权利要求中任一项的方法，其中运行所述熔融碳酸盐燃料电池2 2 从而以至少大约150mA/cm的电流密度产生电能和产生至少大约40mW/cm (例如至少大约 2 2 2 2 50mW/cm，至少大约60mW/cm，至少大约80mW/cm，或至少100mW/cm)废热，所述方法还包括进行有效量的吸热反应，以将阳极入口和阳极出口之间的温差保持为大约100℃或更低(例如大约80℃或更低或大约60℃或更低)，和任选其中进行吸热反应，以消耗至少大约 40％(例如至少大约50％，至少大约60％，或至少大约75％)废热。 [0249] 实施方案13.上述权利要求中任一项的方法，其中熔融碳酸盐燃料电池的电效率为大约10％至大约40％(例如大约10％至大约35％，大约10％至大约30％，大约10％至大约25％，大约10％至大约20％)，且燃料电池的总燃料电池效率为至少大约50％(例如至少大约55％，至少大约60％，至少大约65％，至少大约70％，至少大约75％，或至少大约80％)。 [0250] 实施方案14.上述权利要求中任一项的方法，其中所述熔融碳酸盐燃料电池在大约0.25至大约1.5(例如大约0.25至大约1.3，大约0.25至大约1.15，大约0.25至大约1.0，大约0.25至大约0.85，大约0.25至大约0.8，或大约0.25至大约0.75)的热比率下运行。 [0251] 实施方案15.上述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种气体产物包含含有(i)未反应的H2、(ii)未反应的CO和(iii)C4-烃质和/或C4-氧化合物中的一种或多种的尾气料流。 [0252] 尽管已就具体实施方案描述了本发明，但本发明不必然地限于此。在特定条件下运行的合适变更/修改对本领域技术人员应该是明显的。因此下列权利要求意在被解释为涵盖落在本发明的真实精神/范围内的所有这样的变更/修改。 |
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