偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合片、附有粘合剂层的偏光板、层积体及平板显示器 |
|||||||
| 申请号 | CN201480034285.9 | 申请日 | 2014-06-12 | 公开(公告)号 | CN105308143A | 公开(公告)日 | 2016-02-03 |
| 申请人 | 综研化学株式会社; | 发明人 | 室井佐知; 大冈龙太; | ||||
| 摘要 | 本 发明 的目的在于提供一种 粘合剂 组合物，能够适宜使用在偏光板与各种光学部件(特别是薄透明 基板 )的贴合上，能够有效抑制在热环境下上述部件的弯曲，有效防止漏光，而且难以附着在工具上等，加工特性优异。本发明涉及一种偏光板用粘合剂组合物，含有：(A)按下述比例含有源于下述(a1)-(a4)的 单体 的结构单元的(甲基) 丙烯酸 树脂 ：(a1)均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸系单体5-50重量％，(a2)均聚物的Tg在-60℃以上且不足0℃的(甲基)丙烯酸系单体43-93.9重量％，(a3)具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体1.1-7重量％，(a4)其他单体0-10重量％；(B)以上述(甲基)丙烯酸树脂为100重量份计，0.15-1.5重量份的交联剂；(C) 硅 烷 偶联剂 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种偏光板用粘合剂组合物，含有： |
||||||
| 说明书全文 | 偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合片、附有粘合剂层的偏光板、层积体及平板显示器 技术领域[0001] 本发明涉及偏光板用粘合剂组合物、具有含有该组合物的粘合剂层的偏光板用粘合片、至少在一个面形成有上述粘合剂层的附有粘合剂层的偏光板、在该附有粘合剂层的偏光板的粘合剂层上层积透明基板而成的层积体以及具有上述附有粘合剂层的偏光板或层积体的平板显示器，所述偏光板用粘合剂组合物作为粘合剂，能够用于偏光板与光学部件的粘合，例如与薄透明基板的粘合，在室温下的加工特性优异，且在加热时应力缓和性优异，能够充分抑制上述光学部件的弯曲。 背景技术[0002] 关于面向平板显示器(FPD)领域的粘合剂，随着显示器的大型化、LED方式的普及以及显示装置的薄型化，高画质、高品质及高耐久性等的要求越来越高。 [0003] 例如分类于FPD的液晶显示器(LCD)由液晶面板、背光源和周边电路形成，该液晶面板典型地由偏光板、具有透明电极的玻璃基板、彩色滤光片等的各层构成，并采取含有上述玻璃基板夹持液晶的液晶单元的构成。 [0004] 上述偏光板，由不同材料(由吸附取向有碘或二色性染料的聚乙烯醇系膜形成的偏光膜、由三醋酸纤维素(Triacetyl Cellulose)形成的保护膜等)的多层构造构成，各材料分别具有不同的物理、化学特性。因此，特别是在FPD的制造中存在高温、高湿的环境下实施的工序，并且在LCD的情况下，由于背光源发出的热会使温度上升到40-60℃左右，在这样的热环境下，由于收缩或溶胀，构成偏光板的各层的尺寸变化的程度不同，并且其不同的程度也很大。因此，偏光板作为整体缺乏尺寸稳定性。 [0005] 而且，由于这种尺寸变化，会对偏光板整体的以漏光及耐久性为代表的诸性能产生各种各样的影响。并且已知，在偏光板等的光学膜之间的粘合中以及在液晶单元(的玻璃基板)与偏光板的粘合中使用的粘合剂的种类，也会对上述漏光及耐久性等产生影响。 [0006] 现状是，通过偏光板种类-粘合剂种类的组合来应对上述各种性能要求，但是这些性能要求随着显示装置的大屏幕化、薄型化，达到了高画质、高耐久性这样的更高的高度。 [0007] 这里，关于上述粘合剂种类，为了解决由于偏光板的尺寸变化而产生的漏光、高温高湿环境下的剥离，着眼于构成粘合剂的聚合物的各种特性，进行了以实现发挥良好的防止漏光性能及确保高耐久性为目标的研究。 [0008] 例如，在专利文献1及2中，提出了以下技术：关于偏光板，通过增大粘合偏光板与规定的光学部件的粘合剂层在常温或高温下的负荷所导致的蠕变量，使粘合剂层追随偏光板，从而缓和由于偏光板的尺寸变化而作用于光学部件的应力，由此改善液晶显示装置的显示不均等。但是，特别是在室温下，若蠕变量较大，则在冲切、贴合等作业工序中，会产生粘合剂的溢出、拉丝、附着在刀刃上等所导致的污染，加工特性差。 [0009] 于是，专利文献3提出了一种粘合剂，作为减少了粘合剂从切断面的溢出的粘合剂，在室温下的蠕变量小，且在一定温度区域内，由温度增加所导致的蠕变量的上升量在一定值以上。 [0010] 并且，在专利文献4中，关于在触摸面板构成部件的贴合上使用的粘合剂，提出了一种使用丙烯酸粘合层的双面粘合胶带，该丙烯酸粘合层是由含有70重量％以上的(甲基)丙烯酸正丁酯，不含或含有不足2重量％的含羧基单体的单体成分聚合而得到的。由于在该文献中并没有关于粘合层的硬度特性及交联设计的研究，因此在将具有上述粘合层的粘合胶带使用在偏光板与液晶单元(的玻璃基板)的贴合时，粘合层的耐久性和加工特性恐会不充分，或发生漏光。 [0011] 在专利文献5中，提出了一种光学用粘合剂层，其作为具有即使置于低温环境下也能够抑制偏光板等的光学膜的弯曲的耐久性的粘合剂，含有以直链状或支链状的烷基的碳原子数为2-18的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元为主骨架、以进一步与该(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚单体作为单体单元、重均分子量为30-250万的丙烯酸系聚合物作为基础聚合物，且Tg在-35℃以下。 [0012] 此外，在专利文献6中，公开了一种光学膜用粘合剂组合物，含有由下述单体成分(a1)-(a4)构成的重均分子量在100万以上的丙烯酸系聚合物(A)、离子性化合物(B)以及交联剂(C)，交联后的凝胶分率在60重量％以上： [0013] 单体成分(a1)：(甲基)丙烯酸正丁酯10-89.9质量％； [0014] 单体成分(a2)：特定(甲基)丙烯酸烷基酯单体5-50质量％； [0016] 单体成分(a4)：含有羟基的单体0.1-10质量％。 [0017] 在专利文献7中，公开了偏光膜用压敏粘合剂组合物，含有以下成分作为必须成分：(A)分子内含有0.1-1重量％的具有羧基的重复单元及0.01-0.5重量％的具有羟基的重复单元的丙烯酸系共聚物(其中，以丙烯酸系共聚物的重量为100重量％)，其重均分子量(MW)为80万以上，玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以下，以该丙烯酸系共聚物为100重量份计，(B)聚异氰酸酯化合物0.3-3重量份以及(C)含有巯基或脂环族环氧基的硅烷偶联剂0.05-5重量份。 [0018] 在专利文献8中，公开了一种粘合胶带，具有至少一层重均分子量MW在20万≤MW≤100万g/mol的范围内的聚丙烯酸酯系的压敏粘合剂，上述聚丙烯酸酯是通过以下单体的自由基共聚得到的：(a)55-92重量％的一种或多种的、通式为CH2＝CH-COOR1的丙烯酸单体(R1是指C4-C14的烃残基，成分(a)的单体的均聚物的玻璃化转变温度TG，aH为-20℃以下)；(b)5-30重量％的一种或多种的共聚性单体(成分(b)的单体的均聚物的玻璃化转变温度TG，bH为0℃以上)；(c)3-15重量％的一种或多种的共聚性的、促进聚丙烯酸酯的交联反应的单体，在这里，上述聚丙烯酸酯满足特定的参数。 [0019] 现有技术文献 [0020] 专利文献 [0021] 专利文献1日本特开2001-272541号公报 [0022] 专利文献2日本特开2003-50313号公报 [0023] 专利文献3日本特开2001-350020号公报 [0024] 专利文献4日本特开2010-215794号公报 [0025] 专利文献5日本特开2011-17009号公报 [0026] 专利文献6日本特开2012-131963号公报 [0027] 专利文献7日本特开2004-224873号公报 [0028] 专利文献8日本特表2012-531498号公报 发明内容[0029] 本发明要解决的问题 [0030] 如上所述，随着显示装置的大型化及薄型化，以及LED方式的普及，对于各种特性的要求达到了更高的高度。 [0031] 特别是关于薄型化，已知随着热环境所导致的偏光板收缩时的尺寸变化，在液晶单元中使用的透明基板(即通过粘合剂层积在偏光板上的液晶单元的构成层，典型的为玻璃基板)会发生弯曲(Bending)。而且，近年来，透明基板的厚度变为例如0.4mm以下这种非常薄的厚度，成为更容易发生上述弯曲的状况。 [0032] 因此，即使使用例如专利文献1-3中提出的粘合剂，在将偏光板与这样的薄透明基板贴合的情况下，也无法充分抑制上述基板的弯曲，会发生漏光。 [0033] 因此，本发明的目的在于提供一种粘合剂组合物，能够适宜使用在偏光板与各种光学部件(特别是薄透明基板)的贴合上，能够有效抑制在热环境下的上述部件的弯曲，有效防止漏光，而且难以附着在工具上等，加工特性优异。 [0034] 解决本课题的手段 [0035] 本发明人为了解决上述问题，经反复深入研究，结果发现：通过对构成粘合剂的(甲基)丙烯酸树脂进行设计，以使其在室温下表现出良好的硬度特性并表现出优异的加工特性，并且能够在加热时发挥其柔软性以缓和施加在光学部件(特别是薄透明基板)上的应力，然后将这样的(甲基)丙烯酸树脂与一定量的交联剂组合以将交联度控制在一定的范围内，进一步配合硅烷偶联剂以提高粘合剂相对于光学部件的粘附性，能够解决上述课题，以至完成本发明。 [0036] 即，本发明的偏光板用粘合剂组合物，含有： [0037] (A)按下述比例含有源于下述(a1)-(a4)的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸树脂： [0038] (a1)均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸系单体5-50重量％， [0039] (a2)均聚物的Tg在-60℃以上且不足0℃的(甲基)丙烯酸单体43-93.9重量％，[0040] (a3)具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体1.1-7重量％， [0041] (a4)其他单体0-10重量％； [0042] (B)以所述(甲基)丙烯酸树脂为100重量份计，0.15-1.5重量份的交联剂； [0043] (C)硅烷偶联剂。 [0044] 从兼顾在室温下的硬度特性及加热时的柔软性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸系单体(a1)优选为具有含支链的碳原子数3-8的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，更优选为(甲基)丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸异丁酯。 [0045] 本发明的偏光板用粘合剂组合物的凝胶分率通常在50-80％的范围内。 [0046] 本发明的偏光板用粘合剂组合物在室温下具有一定的硬度，加工特性优异。具体的，在对上述组合物进行以下的微小蠕变试验的情况下，在23℃下的蠕变值优选为0.3mm以下： [0047] 将上述偏光板用粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚酯膜上，并使其干燥，制备成具有膜厚为25μm的粘合剂层的粘合片； [0048] 将该粘合片与偏光板，以上述粘合剂层与上述偏光板相接触的方式贴合，制备成评价用粘合加工偏光板，在23℃/50％RH的暗处熟化7天； [0049] 将熟化后的评价用粘合加工偏光板切成宽10mm×长100mm，将上述经剥离处理的聚酯膜剥下，在碱处理玻璃上，以上述粘合剂层与上述玻璃相接触，且贴合面积为10mm×10mm的方式进行贴合，作为评价用粘合加工偏光板试验片； [0050] 对该评价用粘合加工偏光板试验片进行高压釜处理(50℃、5atm)，在23℃/50％RH的气氛下静置24小时； [0051] 接着，在微小蠕变测试机的腔室盒内在固定用卡盘部分的长15mm处，设置上述试验片； [0052] 将上述腔室盒内加热到测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸载荷800g、拉伸时间1000秒，将上述试验片上的上述粘合剂层与偏光板的层积体，沿与该层积体与上述玻璃的粘合面平行且为上述层积体的长度方向拉伸； [0053] 测定上述试验片上的上述玻璃与层积体的贴合部分的偏移距离(mm)，作为蠕变值。 [0054] 进一步的，由于本发明的偏光板用粘合剂组合物在加热时表现出良好的柔软性，因此在进行上述微小蠕变试验的情况下，60℃下的蠕变值与23℃下的蠕变值之比(60℃蠕变值/23℃蠕变值)，优选为1.4以上。 [0055] 在上述(甲基)丙烯酸树脂(A)中，优选地，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元的比例为5-45重量％，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元的比例为49.5-90重量％，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元的比例为1.5-5.5重量％，源于上述其他单体(a4)的结构单元的比例为0-5重量％。 [0056] 从本发明的偏光板用粘合剂组合物在室温下的良好的硬度特性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸树脂(A)的重均分子量优选为50万-200万。 [0057] 本发明的偏光板用粘合片，是在基材膜上形成含有本发明的偏光板用粘合剂组合物的粘合剂层而成的。 [0058] 本发明的附有粘合剂层的偏光板，是在偏光板的至少一个面上，形成含有本发明的偏光板用粘合剂组合物的粘合剂层而成的。 [0059] 本发明的粘合剂组合物特别适宜使用在偏光板与厚度为0.3mm以下的透明基板的贴合上，进行这样的贴合而得到的、在上述附有粘合剂层的偏光板的粘合剂层上层积厚度为0.3mm以下的透明基板而成的层积体也包含在本发明中。 [0060] 通过使用以上说明的附有粘合剂层的偏光板或层积体，并经过各种制造工序，可制造出例如平板显示器。 [0061] 发明效果 [0062] 本发明的偏光板用粘合剂组合物，能够适宜使用在偏光板与各种光学部件的贴合上。由于上述组合物在室温下表现出良好的硬度特性，因此加工特性优异，并且，由于在加热时表现出柔软性，可缓和由于偏光板的尺寸变化而施加在光学部件上的应力，其结果是，可良好地抑制上述部件，特别是薄透明基板加热时的弯曲。附图说明 [0063] 图1显示了在实施例的漏光特性评价中使用的19英寸大小的液晶面板的屏幕上的漏光尺寸R、在各拐角附近的直径1cm的区域内的亮度测定部分(La、Lb、Lc、Ld)及在显示屏中央部分的直径1cm的区域内的亮度测定部分(Lcenter)。 具体实施方式[0064] 以下，对本发明进行详细说明。 [0065] “偏光板用粘合剂组合物” [0066] 本发明的偏光板用粘合剂组合物(以下，简称为“本发明的组合物”)如上所述，含有特定的(甲基)丙烯酸树脂(A)、特定量的交联剂(B)以及硅烷偶联剂(C)。以下，对该各成分进行说明。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸或丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。 [0067] “(A)(甲基)丙烯酸树脂” [0068] 构成本发明的组合物的(甲基)丙烯酸树脂(A)，如上所述按特定比例含有源于特定的单体(a1)-(a4)的结构单元(可以不含有源于其他单体(a4)的结构单元)。以下，对作为各结构单元的单体进行说明。 [0069] <(a1)(甲基)丙烯酸系单体> [0070] 上述(甲基)丙烯酸树脂(A)含有源于均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上的(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元。另外，上述(甲基)丙烯酸系单体(a1)的均聚物的Tg，通常为200℃以下。这样，源于均聚物的Tg较高的单体的结构单元，有助于(甲基)丙烯酸树脂(A)，进而含有该(甲基)丙烯酸树脂(A)的本发明的组合物在室温下具有优异的硬度特性。 [0071] 在本说明书中，如无特别限定，上述Tg是指通过在N2气氛下，在-60℃到180℃的范围内，以10℃/分钟的比例使测定Tg的试验片(均聚物)升温，用DSC(差示扫描量热仪DSC8230)进行热量测定而求出的玻璃化转变温度。另外，测定按照JIS(日本工业标准)K7121(塑料的转变温度测定方法)进行。 [0072] 另外，关于均聚物的玻璃化转变温度(Tg(℃))，可以参照“POLYMERHANDBOOK第三版”(John Wiley&Sons,Inc.发行)中记载的各种单独聚合物(均聚物)的玻璃化转变温度(Tg(K))。将一些各种单体(含有除(甲基)丙烯酸系单体以外的单体)的均聚物的Tg表示在以下的表1中(以℃为单位)，仅供参考。 [0073] 表1 [0074] [0075] (甲基)丙烯酸系单体(a1)，只要满足上述Tg的必要条件就没有特别限定，作为其例子，可列举为具有碳原子数为1-20的烷基的(甲基)丙烯酸酯，从兼顾在室温下的良好的硬度特性及加热时的良好的柔软性的观点出发，上述烷基的碳原子数优选为3-8。 [0076] 并且，从同样的观点出发，(甲基)丙烯酸系单体(a1)优选为具有含支链的烷基的(甲基)丙烯酸酯。 [0077] 作为这样的(甲基)丙烯酸系单体(a1)的具体例，可列举为(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯及(甲基)丙烯酸硬脂酸酯。 [0078] 在这些之中，从上述观点出发，优选(甲基)丙烯酸叔丁酯及甲基丙烯酸异丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸叔丁酯。另外，在本发明中，以上说明的(甲基)丙烯酸系单体(a1)可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。 [0079] <(a2)(甲基)丙烯酸系单体> [0080] 在本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂(A)含有源于均聚物的Tg为-60℃以上且不足0℃的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元。这样，源于均聚物的Tg低的单体的结构单元，有助于(甲基)丙烯酸树脂(A)，进而含有该(甲基)丙烯酸树脂(A)的本发明的偏光板用粘合剂组合物在加热时具有优异的柔软性。 [0081] 上述(甲基)丙烯酸系单体(a2)，只要其均聚物的Tg在上述范围内就没有特别限定，优选不具有如芳香环那样的刚性结构的(甲基)丙烯酸酯。另外，在本说明书中，上述芳香环是指，为具有π电子的原子呈环状排布的构造，满足休克尔规则，上述π电子为非局域化，上述环为平面构造的环。 [0082] 作为这样的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的具体例，可列举为丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、丙烯酸正十二酯及(甲基)丙烯酸正三癸酯。 [0083] 在这些之中，从使本发明的组合物加热时达到优异的柔软性的观点出发，优选丙烯酸正丁酯。另外，在本发明中，以上说明的(甲基)丙烯酸系单体(a2)可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。 [0084] <(a3)(甲基)丙烯酸系单体> [0085] 在本发明中使用的(甲基)丙烯酸树脂(A)含有源于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元。据考虑，在本发明的组合物中的(甲基)丙烯酸树脂(A)中，源于上述单体(a3)的结构单元的羧基的一部分，通过后述的交联剂(B)的作用参与交联，一部分不交联，而是形成氢键(据考虑，还存在既不交联也不形成氢键的羧基)。据考虑，由于加热时，该氢键断裂，因而含有上述结构单元的(甲基)丙烯酸树脂(A)的柔软性提高。 [0086] 并且，通过羧基形成交联(以及形成氢键)对于发挥本发明的效果是很重要的，例如通过羟基的交联就不能得到本发明的效果。 [0087] 上述(甲基)丙烯酸系单体(a3)，只要具有羧基就没有特别限定，作为其具体例，可列举为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、β-羧乙基(甲基)丙烯酸、5-羧基戊基(甲基)丙烯酸、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯及ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等的含有羧基的(甲基)丙烯酸盐等。 [0088] 在这些之中，从达到加热时的优异的柔软性的观点出发，优选丙烯酸。并且，在本发明中，(甲基)丙烯酸系单体(a3)可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。 [0089] <(a4)其他单体> [0090] 在本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，为了调整各种特性，可以在(甲基)丙烯酸树脂(A)中含有源于除上述单体成分(a1)-(a3)以外的其他单体(a4)的结构单元。 [0091] 作为这样的其他单体(a4)的例子， [0092] 作为含有羟基的单体，例如可列举为(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯及(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯等的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯； [0093] 作为含有氨基的单体，例如可列举为(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等的含有氨基的(甲基)丙烯酸酯； [0094] 作为含有酰胺基的单体，例如可列举为(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺及二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺； [0095] 作为含有含氮杂环的单体，例如可列举为乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉及乙烯基己内酰胺。 [0096] 另外，在具有(甲基)丙烯酸构造的单体中，若酯部分具有环氧烷基，则侧链容易移动，本发明的偏光板用粘合剂组合物在室温下的硬度特性有变差的趋势，因此在该组合物中使用的(甲基)丙烯酸树脂(A)，优选不含有源于具有环氧烷基的(甲基)丙烯酸单体的结构单元。 [0097] 在本发明中，以上说明的其他单体(a4)可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。 [0098] <(甲基)丙烯酸树脂(A)的制造方法> [0099] 以上说明的(甲基)丙烯酸树脂(A)，可以将各单体成分(a1)-(a3)以及根据需要的其他单体(a4)通过溶液聚合法、块状聚合法、乳化聚合法、悬浊聚合法等以往公知的聚合方法聚合来制造。在这些方法当中，由于树脂分子量的调整容易、向反应体系混入杂质少，因此优选采用溶液聚合法。 [0101] 作为上述有机溶剂，例如可列举为乙酸乙酯等的酯系溶剂；甲基乙基酮、甲醛及乙醛等的酮系溶剂；二甲醚等的醚系溶剂；甲苯及二甲苯等的芳香族系溶剂；环己烷等的脂环族系溶剂；以及己烷及辛烷等的脂肪族系溶剂。这些溶剂可以单独使用一种，也可以使用两种以上的混合溶剂。 [0102] 另外，作为上述聚合引发剂，可列举为2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双环己烷-1-甲腈等的偶氮化合物；异丁酰基过氧化物、α,α’-双(新癸过氧化)-对二异丙苯酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、双(4-丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等。这些可以单独使用一种或两种以上组合使用。 [0103] 在溶液聚合法中，使用这些反应溶剂及聚合引发剂的共聚反应的反应温度，通常为50-90℃，优选在60-85℃的范围内，反应时间通常为1-10小时，优选为2-8小时，反应压力通常为常压至0.1MPa。 [0104] 通过改变这些聚合中的各单体成分的加入量、各种条件，能够调整后述的(甲基)丙烯酸树脂(A)中的各结构单元的比例、重均分子量及分子量分布等。 [0105] <(甲基)丙烯酸树脂(A)的特性> [0106] 通过例如上述方法制备的(甲基)丙烯酸树脂(A)，具有源于均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元，由此在室温下的硬度特性优异，本发明的偏光用粘合剂组合物在加工特性上优异。并且，上述(甲基)丙烯酸树脂(A)，具有源于均聚物的Tg为-60℃以上且不足0℃的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元，该结构单元的部分在加热时发挥柔软性，从而能够抑制偏光板的加热尺寸变化所导致的透明基板等的光学部件的弯曲(Bending)，达到良好的防止漏光性能。进一步的，上述(甲基)丙烯酸树脂(A)，含有源于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元，上述羧基的一部分通过后述的交联剂(B)交联，提高本发明的组合物在室温下的硬度特性，其结果是提高加工特性。另一方面，考虑到在加热时通过羧基形成的氢键断裂，由此在加热时源于上述单体(a3)的结构单元被认为能够赋予本发明的组合物在加热时的柔软性，有助于抑制上述光学部件的弯曲，提高防止漏光性能。 [0107] 在这样的(甲基)丙烯酸树脂(A)中，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元在100重量％的全体结构单元中占5-50重量％，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元在100重量％的全体结构单元中占43-93.9重量％，源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元在100重量％的全体结构单元中占1.1-7重量％。另外，源于这些单体(a1)-(a3)的结构单元的合计为90重量％以上100重量％以下。另外，(甲基)丙烯酸树脂(A)也可以含有源于上述其他单体(a4)的结构单元，其比例在100重量％的全体结构单元中为0-10重量％。 [0108] 若源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元的比例不足5重量％，则(甲基)丙烯酸树脂(A)无法发挥出在室温下的充分的硬度特性，本发明的组合物加工特性较差，另一方面，若超过50重量％，硬度特性会变得过剩，加热时的柔软性会变得不充分，难以抑制光学部件的弯曲。从这些点出发，源于(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元的比例，优选为5-48重量％，更优选为5-45重量％。 [0109] 若源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元的比例不足43重量％，则加热时的柔软性会变得不充分，另一方面，若超过93.9重量％，则粘合剂会变得过于柔软，引起粘合剂的溢出、在表面上产生打痕、冲切加工适应性降低等。从这些点出发，源于(甲基)丙烯酸系单体(a2)的结构单元的比例，优选为46-92重量％，更优选为49.5-90重量％。 [0110] 若源于上述(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元的比例不足1.1重量％，则无法达到充分的交联率，在室温下的硬度特性会变得不充分，本发明的组合物的加工特性变差。另一方面，若上述比例超过7重量％，则交联率变得过高，加热时的柔软性会变得不充分，难以抑制光学部件的弯曲。从这些点出发，源于(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元的比例，优选为1.3-6重量％，更优选为1.5-5.5重量％。 [0111] 若源于上述其他单体(a4)的结构单元的比例在0-10重量％，则能够不损害本发明的效果地调整本发明的组合物的各种特性。源于其他单体(a4)的结构单元的比例，优选为0-5重量％。 [0112] 这些源于(甲基)丙烯酸系单体(a1)-(a4)的结构单元的量，反映在制造(甲基)丙烯酸树脂(A)时的各单体成分的加入重量比例上。 [0113] 以上说明的含有各种结构单元的(甲基)丙烯酸树脂(A)的重均分子量通常在50万以上。通过设定为这样的重均分子量，赋予(甲基)丙烯酸树脂(A)在室温下的良好的硬度特性，从而本发明的组合物具有良好的加工特性。 [0114] 另外，在本说明书中，重均分子量是指通过GPC测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量，(甲基)丙烯酸树脂(A)的重均分子量，从上述观点出发优选为50万-200万，进一步优选为100万-200万。 [0115] 另外，上述(甲基)丙烯酸树脂(A)的分子量分布(Mw/Mn)，从再加工时对被粘体的污染性、由于粘合剂组合物变柔软而产生的加工特性的观点出发，通常为2-10，优选为4-8，Tg从适当的润湿性、粘合特性、硬度特性的观点出发通常为-55至0℃。 [0116] “(B)交联剂” [0117] 接着，对本发明的偏光板用粘合剂组合物所含有的交联剂(B)进行说明。交联剂(B)，与(甲基)丙烯酸系单体(a3)的羧基、存在其他单体的情况下源于其他单体(a4)的结构单元中的交联性基团发生交联反应，从而将本发明的组合物的凝胶分率调整到后述规定的范围内。据考虑，由此，在保证偏光板与其被粘体的良好的粘合性的同时，在加热时上述组合物可发挥出良好的柔软性，抑制光学部件的弯曲以达到良好的防止漏光性能。另外，作为上述交联性基团的例子，可列举为羟基、羧基、环氧基、氨基、酰胺基、叔氨基等。 [0118] 交联剂(B)，只要能够与(甲基)丙烯酸树脂(A)发生交联反应就没有特别限定，作为其例子，可列举为异氰酸酯系交联剂、金属螯合物系交联剂及环氧系交联剂。 [0119] 作为上述异氰酸酯系交联剂的具体例，可列举为甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等的异氰酸酯单体；将这些异氰酸酯单体与三羟基甲基丙烷等加成得到的异氰酸酯化合物；异氰脲酸酯化合物；缩二脲型化合物；进一步与公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯。 [0121] 作为其具体例，可列举为异丙醇铝、二异丙氧基双乙酰丙酮钛及三乙基乙酰乙酸铝。 [0122] 作为上述环氧系交联剂的具体例，可列举为乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基氨基苯甲烷、异氰脲酸三缩水甘油酯、间-N,N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺及N,N-二缩水甘油基苯胺。 [0123] 以上说明的交联剂(B)，可以单独使用一种也可以两种以上组合使用。在本发明的偏光板用粘合剂组合物中，以(甲基)丙烯酸树脂(A)为100重量份计，含有这样的交联剂(B)0.15-1.5重量份。 [0124] 通过像这样含有一定量的交联剂(B)，使本发明的组合物达到适当的交联度(凝胶分率)，能够实现在室温下的良好的硬度特性(这有助于良好的加工特性)及加热时的良好的柔软性(这有助于抑制偏光板的被粘体的弯曲，从而达到良好的防止漏光性能)。从这样的观点出发，上述交联剂(B)的含量，以(甲基)丙烯酸树脂(A)为100重量份计，优选为0.3-1.2重量份。 [0125] “(C)硅烷偶联剂” [0126] 本发明的偏光板用粘合剂组合物，含有硅烷偶联剂(C)。硅烷偶联剂(C)在各种被粘体之间形成化学键等的键，提高偏光板与被粘体之间的粘合性。特别是在与玻璃基板的粘合上很有效。 [0127] 作为上述硅烷偶联剂(C)，可列举为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷及2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合物；以及3-氯丙基三甲氧基硅烷；低聚物型硅烷偶联剂等。 [0128] 在这些之中，若使用具有与(甲基)丙烯酸树脂(A)中含有的官能团(羧基等)反应的官能团的硅烷偶联剂，则在湿热环境下难以产生从偏光板的被粘体上的剥离，在这一点上优选。 [0129] 在本发明的组合物中的硅烷偶联剂(C)的配合量，以(甲基)丙烯酸树脂(A)为100重量份计，通常为0.01-0.3重量份，优选为0.05-0.25重量份。另外，硅烷偶联剂(C)既可以单独使用一种也可以两种以上组合使用。 [0130] “其他成分” [0131] 在本发明的偏光板用粘合剂组合物中，根据需要还可以含有抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、颜料、染料、增粘树脂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、防老化剂、光稳定剂、光引发剂、阻聚剂、填充剂、有机颗粒、无机颗粒或增塑剂等其他成分。本发明的组合物，以(甲基)丙烯酸树脂(A)为100重量份计，还可以含有5-50重量份的不含交联性官能团的、重均分子量Mw不足10万的丙烯酸系共聚物作为上述软化剂。进一步的，本发明的组合物，还可以含有在(甲基)丙烯酸树脂(A)的制造中使用的溶剂以外的其他溶剂。 [0132] “偏光板用粘合剂组合物” [0133] 本发明的偏光板用粘合剂组合物，含有以上说明的(甲基)丙烯酸树脂(A)、特定量的交联剂(B)及硅烷偶联剂(C)。 [0134] (甲基)丙烯酸树脂(A)，被认为是其各种结构单元发挥出在室温下的良好的硬度特性及加热时的柔软性的树脂。含有这样的(甲基)丙烯酸树脂(A)的本发明的组合物，加工特性优异。 [0135] 另外，通过特定量的交联剂(B)的存在，本发明的组合物的凝胶分率通常为50-80％，由此在室温下即能达到良好的硬度特性，进一步的由于凝胶分率不会过高，因此加热时上述组合物会变柔软。由此，推测能缓和由于加热时的偏光板的尺寸变化而施加在其被粘体(透明基板等的光学部件)上的应力，其结果是抑制被粘体的弯曲，达到良好的防止漏光性能。 [0136] 进一步的，在本发明的特定的组成中，通过将凝胶分率调整到上述的特定的范围内，组合物的凝聚力充分，且加热时的应力缓和性也很优异。因此，本发明的组合物在湿热耐久性上也很优异，例如即使是在作为后述的粘合剂层被置于湿热环境的情况下，上述粘合剂层也难以发生发泡或断裂。 [0137] 另外，由于本发明的组合物含有硅烷偶联剂(C)，因此能够使偏光板与被粘体充分粘合。 [0138] 本发明的组合物如上所述由于具有在室温下的良好的硬度特性，因此在进行以下的微小蠕变试验的情况下，在23℃下的蠕变值为0.5mm以下。若考虑到加工特性等的实用性，在23℃下的蠕变值优选为0.3mm以下。 [0139] (微小蠕变试验) [0140] 将本发明的偏光板用粘合剂组合物涂布在经过剥离处理的聚酯膜上，并使其干燥，制备成具有膜厚为25μm的粘合剂层的粘合片。 [0141] 将该粘合片与偏光板，以上述粘合剂层与上述偏光板相接触的方式贴合，制备成评价用粘合加工偏光板，在23℃/50％RH的暗处熟化7天。 [0142] 将熟化后的评价用粘合加工偏光板切成宽10mm×长100mm，将上述经剥离处理的聚酯膜剥下，在碱处理玻璃上，以上述粘合剂层与上述玻璃相接触，且贴合面积为10mm×10mm的方式进行贴合，作为评价用粘合加工偏光板试验片。 [0143] 对该评价用粘合加工偏光板试验片进行高压釜处理(50℃、5atm)，在23℃/50％RH的气氛下静置24小时。 [0144] 接着，在微小蠕变测试机的腔室盒内在固定用卡盘部分的长15mm处，设置上述试验片。 [0145] 将上述腔室盒内加热到测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸载荷800g、拉伸时间1000秒，将上述试验片上的上述粘合剂层与偏光板的层积体，沿与该层积体与上述玻璃的粘合面平行且为上述层积体的长度方向拉伸。 [0146] 测定上述试验片上的上述玻璃与层积体的贴合部分的偏移距离(mm)，将其作为蠕变值。 [0147] 进一步的，本发明的组合物如上所述由于在加热时表现出良好的柔软性，因此在进行上述微小蠕变试验的情况下，在60℃下的蠕变值为0.2mm以上。从有效防止光学部件的弯曲以达到良好的防止漏光性能的观点出发，在60℃下的蠕变值优选为0.3mm以上。 [0148] 另外，为了有效防止光学部件的弯曲，在温度从室温上升至加热状态的情况下，将本发明的组合物的柔软性提高到一定以上也很重要，具体的，60℃下的蠕变值与23℃下的蠕变值之比(60℃蠕变值/23℃蠕变值)需要在1.3以上。另外，若考虑到实际使用，上述比优选为1.4以上，更优选为1.5以上，而且通常上述比在25以下。 [0149] <偏光板用粘合剂组合物的用途> [0150] 以上说明的本发明的偏光板用粘合剂组合物在室温下的硬度特性和加热时的柔软性这两方面上优异，加工特性良好，可抑制偏光板的被粘体的弯曲，表现出优异的防止漏光性能。 [0151] 由此，本发明的组合物适用于偏光板与各种光学部件的贴合用途。特别是本发明的组合物即使使用在非常薄的光学部件，例如近年来在显示装置领域中采用的(液晶单元的)厚度在0.4mm以下的透明基板与偏光板的贴合上，也能够抑制上述透明基板在加热时的弯曲。 [0152] 特别是近年来进一步的薄型化，已经到了使用厚度在0.3mm以下的透明基板的程度，但是即使在这样非常薄的透明基板与偏光板的贴合用途中，本发明的组合物也适用，在加热时难以产生透明基板的弯曲。 [0153] <偏光板用粘合剂组合物的制造方法> [0154] 本发明的偏光板用粘合剂组合物的制造方法没有特别限制，通过将上述的组合物的各种构成成分以公知的方法混合，可得到本发明的组合物。另外，为了顺利进行混合还可以使用溶剂。 [0155] 另外，制造出的本发明的组合物，通常在一定时间(例如在室温下(23℃50％RH)3-7天，加热促进下则(40℃90％RH)2-5天左右)养护(熟化)使交联反应进行到一定程度，调整到上述适当的凝胶分率，再使用。 [0156] “粘合片” [0157] 将本发明的偏光板用粘合剂组合物作为粘合剂使用时，若在基材膜上形成粘合剂层作为粘合片，则操作简单便利。 [0158] 如果考虑到在平板显示器的制造工序中使用上述粘合片时的操作性，上述基材膜优选剥离膜，作为其材质，例如可列举为聚酯、聚烯烃、聚醚等。 [0159] 本发明的粘合片，例如可以通过在基材膜上涂布含有本发明的组合物的涂布液并干燥，使涂布液中含有的溶剂等气化，形成期望厚度的粘合剂层来制备。上述粘合剂层的厚度没有特别限定，优选为5-100μm的范围，更优选为10-50μm的范围。若该粘合剂层的厚度不足5μm，则存在无法发挥出规定的性能(湿热耐久性等)的情况，若超过100μm，则存在裁切粘合片时的加工特性降低的情况。 [0160] 另外，在本发明的粘合片中，可以用剥离膜覆盖上述粘合剂层的不与上述基材膜面接触的一面，使用时将上述剥离膜剥下。 [0161] “附有粘合剂层的偏光板” [0162] 通过将含有本发明的偏光板用粘合剂组合物的粘合剂层形成在偏光板的至少一个面上，可得到上述那样加工特性优异，即使在热环境下也能达到优异的防止漏光性能的附有粘合剂层的偏光板。 [0163] 本发明的组合物如上所述，由于加热时的柔软性优异，因此在上述附有粘合剂层的偏光板的粘合剂层上层积玻璃基板等的透明基板(优选厚度为0.4mm以下，更优选厚度为0.3mm以下的基板)而成的层积体中，即使在加热下由偏光板的尺寸变化所导致的应力也难以施加在上述透明基板上，难以发生弯曲。 [0164] <附有粘合剂层的偏光板的制备方法> [0165] 本发明的附有粘合剂层的偏光板，例如可通过以下的(1)-(3)的方法制备。 [0166] (1)将含有本发明的偏光板用粘合剂组合物的涂布液用公知的方法(模涂法、刀片涂布法等)涂布在剥离膜的剥离层上，通过热干燥使涂布液中含有的溶剂等气化，形成具有期望厚度的粘合剂层，并将其与偏光板贴合。 [0167] (2)将含有本发明的组合物的涂布液用公知的方法(模涂法、刀片涂布法等)涂布在偏光板上，通过热干燥使涂布液中含有的溶剂等气化，形成具有期望厚度的粘合剂层，并将其与剥离膜的剥离层贴合。 [0168] (3)将含有本发明的组合物的涂布液用公知的方法(模涂法、刀片涂布法等)涂布在第一剥离膜的剥离层上，通过热干燥使涂布液中含有的溶剂等气化，形成具有期望厚度的粘合剂层，并将其与第二剥离膜的剥离层(通常，比第一剥离膜的剥离力低)贴合，制备成非载体贴合膜。之后，剥下第二剥离膜将粘合剂层与偏光板贴合。 [0169] 另外，虽然对得到的附有粘合剂层的偏光板中的粘合剂层的厚度没有特别限定，但是优选5-100μm的范围，更优选10-50μm的范围。该粘合剂层的厚度若不足5μm则存在无法发挥出规定的性能的情况，若超过100μm则存在裁切附有粘合剂层的偏光板时的加工特性降低的情况。 [0170] 在本发明的组合物中，如上所述，在形成上述粘合剂层后，进行一定时间的养护使其进行交联反应。然后，在调整至适当的凝胶分率后，上述粘合剂层能够贴附在后述的平板显示器的结构层等上。 [0171] “平板显示器” [0172] 例如通过使用本发明的偏光板用粘合剂组合物，将偏光板与透明基板等贴合(结果是得到在上述的“附有粘合剂层的偏光板”一项中说明的层积体)，如上所述达到基于优异的防止弯曲(Bending)性能的防止漏光性能。 [0173] 可以使用这样的偏光板及本发明的组合物，来制造平板显示器，这样制造的FPD也包括在本发明的范围内。 [0174] 作为FPD，可列举为液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)及场致发射显示器(FED)等。 [0175] LCD一般地构成为具有以下设置的层积体构造：用具有透明电极的玻璃基板夹持液晶层，并在该玻璃基板与液晶层之间设置有配向膜、彩色滤光片，进一步在与玻璃基板的靠近液晶层的一面相反的一面上设置有偏光板。 [0177] FED一般地构成为具有以下设置的层积体构造：玻璃基板、在该基板上形成的阳极电极(anode)、在该电极上形成的荧光体层、真空空间以及夹持着该空间与荧光体层相对的设置有阴极电极(cathode)的玻璃基板。 [0178] 本发明的附有粘合剂层的偏光板或在其上层积透明基板而成的层积体，构成这些FPD的结构层的一部分。另外，可以使用本发明的粘合片，依次层积FPD的结构层的至少一部分。 [0179] 实施例 [0180] 以下，通过实施例对本发明进行详细说明。 [0181] <(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)> [0182] (甲基)丙烯酸树脂的重均分子量是用GPC(凝胶渗透色谱法)，在以下的条件下通过标准聚苯乙烯换算求出的。 [0183] [0184] 测定装置：HLC-8120GPC(东曹公司制造) [0185] GPC柱结构：以下的五连柱(均为东曹公司制造) [0186] (1)TSK-GEL HXL-H(保护柱) [0187] (2)TSK-GEL G7000HXL [0188] (3)TSK-GEL GMHXL [0189] (4)TSK-GEL GMHXL [0190] (5)TSK-GEL G2500HXL [0191] 样品浓度：用四氢呋喃稀释到1.0mg/cm3 [0192] 流动相溶剂：四氢呋喃 [0193] 流量：1.0cm3/min [0194] 柱温度：40℃ [0195] “(甲基)丙烯酸树脂的制造例” [0196] 在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计及氮气导入管的反应装置内，按照下述表2及表3所示的配合比例加入(在表中，与单体相关的数值的单位为重量份)(甲基)丙烯酸系单体(a1)、(甲基)丙烯酸系单体(a2)、(甲基)丙烯酸系单体(a3)及其他单体(a4)，接着按照使单体浓度变为50wt％的配合量加入乙酸乙酯。 [0197] 接着，以单体成分的合计为100重量份计，加入0.1重量份的2,2’-偶氮二异丁腈，一边用氮气置换反应容器内的空气一边搅拌并升温至60℃后，反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到(甲基)丙烯酸树脂溶液。 [0198] 表2 [0199] [0200] 表3 [0201] [0202] 另外，表1及表2中的缩写的含义如下： [0203] AA：丙烯酸 [0204] BA：丙烯酸正丁酯 [0205] t-BA：丙烯酸叔丁酯 [0206] MMA：甲基丙烯酸甲酯 [0207] MA：丙烯酸甲酯 [0208] i-BMA：甲基丙烯酸异丁酯 [0209] HEA：丙烯酸2-羟乙酯 [0210] “评价用粘合加工偏光板的制备” [0211] 使用通过上述制造例得到的(甲基)丙烯酸树脂溶液，按照后述的表4-6的配比(固形物的配比，数值为以(甲基)丙烯酸树脂(表示为“粘合剂”)为100重量份计的重量份)将各成分混合，得到粘合剂组合物的溶液。 [0212] 通过将该粘合剂组合物的溶液涂布在经剥离处理的聚酯膜的表面上并使其干燥，得到具有厚度为25μm的粘合剂层的粘合片。将该粘合片贴在偏光膜(TAC(三醋酸纤维素(Triacetyl Cellulose))-PVA(聚乙烯醇)-TAC构成)的一个面上后，在23℃/50％RH的暗处条件下熟化7天，得到评价用粘合加工偏光板。 [0213] “评价” [0214] 使用得到的评价用粘合加工偏光板，进行以下说明的各种评价。这些的评价结果也一并表示在后述的表4-6中。 [0215] “凝胶分率” [0216] 将得到的粘合剂组合物，涂布在施加过剥离处理的PET膜的表面上并使其干燥，干燥后的厚度为20μm。之后，在涂布了粘合剂组合物的另一面上，贴合同样施加过剥离处理的PET膜，作为试验片。将试验片在23℃、50％RH下保管，从开始保管(0日)之后，每天从试验片上采集约0.1g的粘合剂到样品瓶内，加入30cc的乙酸乙酯浸透24小时后，将该样品瓶内的内容物用200目的不锈钢制成的金属网过滤，将金属网上的以100℃干燥2小时后的残留物重量作为干燥重量。根据这些值，通过以下公式测定凝胶分率。 [0217] 凝胶分率(％)＝(干燥重量/采集的粘合剂重量)×100 [0218] 另外，表4-6中的凝胶分率，表示的是熟化完成稳定化后的凝胶分率测定值。 [0219] <微小蠕变试验> [0220] 将上述评价用粘合加工偏光板切成宽10mm×长100mm，将剥下了经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板，以粘合剂层与上述玻璃相接触，且贴合面积为10mm×10mm的方式贴合在碱处理玻璃上，进行高压釜处理(50℃、5atm)，之后在23℃/50％RH的气氛下静置24小时。将此作为微小蠕变试验用试样。 [0221] 在微小蠕变测试机(英弘精机(株)公司制造，机型名称：TA.TX.PLUS)的腔室盒内的固定用卡盘部分的长15mm处进行试验用试样的设置。将腔室盒内加热到测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸载荷800g，拉伸时间1000秒，将微小蠕变试验用试样上的粘合剂层与偏光膜的层积体，沿与该层积体与上述玻璃的粘合面平行且为上述层积体的长度方向拉伸。确认(测定)拉伸后的上述玻璃与层积体的贴合部分的偏移距离(mm)，作为微小蠕变试验结果。 [0222] <漏光特性> [0223] (漏光尺寸R) [0224] 在19英寸大小的液晶面板上，将剥下了经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板，以粘合剂层与液晶面板的玻璃基板相接触，且上述偏光板与液晶面板成为正交偏光镜(crossed Nicol)的方式贴合，在80℃气氛下放置240小时后，在23℃/50％RH气氛下放置2小时。 [0225] 之后，将贴合了上述偏光板的液晶面板在暗室中与电脑连接，设置为整个屏幕显示黑色。在这种状态下，以目视确认发生漏光的部分，如图1所示，测定发生漏光的部分的从上述屏幕的角开始的距离，将其作为漏光尺寸R(mm)。若R在30mm以下，则能够作为液晶显示用面板使用。 [0226] (△L(Cd/m2)) [0227] 在上述整个屏幕显示黑色的状态下，使用亮度计(HI-LAND公司制造RISA-COLOR/CD8)测定各拐角附近的直径1cm的区域内的亮度(La、Lb、Lc、Ld)及显示器中央部分的直径1cm的区域内的亮度(Lcenter)，通过下述式求出漏光性(△L)。 [0228] 式：△L＝(La+Lb+Lc+Ld)/4-Lcenter [0229] △L(Cd/m2)越小表示(来自背光源的)漏光越少，通常如果不足2.0则可以作为液晶显示用面板使用。 [0230] <弯曲(Bending)> [0231] 在0.3mm×150mm×250mm的硼硅酸盐系玻璃上以成为正交偏光镜的方式贴合130mm×230mm的评价用粘合加工偏光板，进行高压釜(Auto Clave)处理(50℃、5atm)。在高压釜(Auto Clave)处理后在70℃气氛下静置72小时。 [0232] 之后，使用钢制标尺测定上述玻璃的弯曲程度，作为弯曲(Bending)评价结果。通常如果为2mm以下，优选为1mm以下，更优选为0.5mm以下，就能够无实用性问题的使用。 [0233] <加工特性> [0234] 对评价用粘合加工偏光板，进行1万次的向规定形状的冲切，以目视判断附着在刀刃上的粘合剂。评价基准如下： [0235] ○：无附着，△：稍有附着，×：有附着 [0236] <发泡及断裂> [0237] 将在19英寸大小的无碱处理玻璃上，贴合剥下了经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板作为试验用板，将其在试验环境(60℃/95％RH)下静置500小时后，以目视确认发泡、断裂的外观变化，按照以下基准进行评价。另外，发泡是由于交联度低导致凝聚力不足，断裂是由于交联度过高导致的应力缓和力不足而发生的。 [0238] 发泡-尺寸) [0239] ○：完全看不到发泡 [0240] △：发泡直径在1mm以下 [0241] ×：发泡直径大于1mm [0242] 发泡-产生量) [0243] ○：完全看不到发泡 [0244] △：发泡个数在10个以下 [0245] ×：发泡个数大于10个 [0246] 断裂-尺寸) [0247] ○：完全看不到 [0248] △：发生面积相对于试验用板上的贴合部分整体(100％)不足5％ [0249] ×：发生面积相对于试验用板上的贴合部分整体(100％)为5％以上 [0250] 断裂-位置) [0251] ○：完全没有 [0253] ×：在从端部起0.5mm以上的位置上有缺陷 [0254] 将实施例及对比例的粘合剂组合物的组成及上述各种评价结果总结表示在以下的表4-6中。 [0255] 表4 [0256] [0257] 表5 [0258] [0259] 表6 [0260] [0261] 另外，表4-6中的缩写的含义如下： [0262] L-45：TDI系异氰酸酯化合物(综研化学公司制造L-45) [0263] TD：XDI系异氰酸酯化合物(三井武田药品公司制造TD-75) [0264] 铝螯合物：铝螯合物系化合物(综研化学公司制造E-5XM) [0265] TETRADC：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制造) [0266] KBM-403：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造)[0267] 对比例1由于交联剂的使用量不足本发明中规定的下限值，凝胶分率非常低，凝聚力不足产生了发泡，因此无法测定漏光及弯曲(Bending)。 [0268] 对比例2的交联剂的使用量超过本发明中规定的上限值，凝胶分率非常高，60℃蠕变值与23℃蠕变值之比约为1，无法缓和加热时的偏光板的尺寸变化所导致的应力，弯曲大并发生了漏光。 [0269] 对比例3由于使用了不含有源于(甲基)丙烯酸系单体(a1)的结构单元的树脂，23℃蠕变值大，在室温下的硬度特性差，加工特性差。另外，还发生了漏光。 [0270] 对比例4由于使用了不含有源于(甲基)丙烯酸系单体(a1)及(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元，且含有源于具有羟基的单体的结构单元的树脂，弯曲大。 [0271] 对比例5由于使用了源于(甲基)丙烯酸系单体(a3)的结构单元的比例不足本发明中规定的比例的下限值，且含有源于具有羟基的单体的结构单元的树脂，加工特性不充分，弯曲大，另外还观察到了断裂。可知虽然羟基也与交联剂反应形成交联，但是得不到本发明的效果。 [0272] 对比例6使用了与对比例5同样的树脂，交联剂的使用量为其2倍。虽然通过增加交联量改善了加工特性、断裂，但是考虑到加热时的应力缓和不充分，发生了弯曲、漏光。 [0273] 对比例7是使用了具有与专利文献3的制造例1中制造的粘合剂在实质上为同一组成的粘合剂组合物的例子。虽然由于在室温下的硬度特性优异而表现出良好的加工特性，但是若在厚度为0.3mm的玻璃基板与偏光板的贴合中使用，考虑到应力缓和不充分，发生了弯曲、漏光，另外还观察到了断裂。 |
||||||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈