一种湿度控制剂及其制备方法和应用

申请号 CN201710516061.7 申请日 2017-06-29 公开(公告)号 CN107177023A 公开(公告)日 2017-09-19
申请人 马鞍山阿波罗科技有限公司; 发明人 刘超;
摘要 本 发明 公开了一种湿度控制剂,为湿度敏感型高吸 水 性高分子 聚合物 ,包括附着有亲水基团的高分子聚合体,所述亲水基团为羟基和/或羧基和/或胺基和/或酰胺基;所述高分子聚合体为高分子有机聚合体或高分子无机聚合体。该方案的高分子聚合体上接枝不同种类的亲水基团从而使其具备不同的湿度敏感性,在常温环境中可以吸收或者释放水分,达到了湿度控制的效果。
权利要求

1.一种空气湿度控制剂,为湿度敏感型高吸树脂,其特征在于:附着有亲水基团的高分子聚合体,所述亲水基团为羟基和/或羧基和/或胺基和/或酰胺基;所述湿度敏感型高吸水性树脂为高分子有机聚合体或高分子无机、有机复合聚合体。
2.根据权利要求1所述的一种湿度控制剂,其特征在于:所述高分子聚合体为纤维素衍生物,其为在纤维素上接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的活性炭、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂混合反应生成的改性胶、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的海绵。
3.根据权利要求1所述的一种湿度控制剂,其特征在于:原料包括含纤维素的植物原料、丙烯酸、丙烯酰胺、一氯乙酸、生石灰、正己烷、吐温60、氢化钠、氯化锌、复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵、交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
4.根据权利要求1或2所述的,其特征在于:所述附着有亲水基团的高分子聚合体为交联多重网格状,其与水分子发生如下反应:
其中:
a为水蒸汽分压值临界值,也即湿度敏感值;
R为附着有亲水基团的高分子聚合体。
5.如权利要求1或2所述的一种用于湿度控制剂的湿度敏感型高吸水树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,预处理:
将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后恒温65~70℃浸泡72小时;
步骤二,清洗:
将步骤一中得到的材料用水清洗;
步骤三,接枝:
将步骤二中清洗后的材料按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
步骤四,交联:
继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
步骤五,醚化:
按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
步骤六,浸泡:
醚化后,用0.1~1%氯化锌溶液浸泡处理10--90分钟;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
步骤七,干燥:
洗涤后,在50℃的条件下进行干燥处理得到湿度敏感型高吸水树脂。
6.根据权利要求1或2所述的一种湿度控制剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,含纤维素原材料预处理:
将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后度浸泡72小时,控制水浴为60℃;
步骤二,清洗:
将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
步骤三,接枝:
将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
步骤四,交联:
继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
步骤五,醚化:
按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
步骤六,浸泡:
醚化后,加入0.1%氯化锌溶液浸泡10分钟;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
步骤七,干燥:
洗涤后,在65℃的条件下进行干燥处理得到湿度敏感型改性活性炭。
7.根据权利要求1或2所述的一种湿度控制剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,含纤维素原材料预处理:
将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后浸泡72小时,控制水浴为60℃;
步骤二,清洗:
将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
步骤三,接枝:
将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
步骤四,交联:
继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
步骤五,醚化:
按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
步骤六,浸泡:
醚化后,按比例加入19%硅酸钠溶液,并用浓度为80%的酒精溶液进行洗涤;
步骤七,干燥:
洗涤后,在65℃的条件下进行造粒、干燥处理得到湿度敏感型改性硅胶。
8.根据权利要求1所述的一种以湿度敏感型高吸水树脂制备的湿度控制剂的应用,其特征在于:用于室内湿度控制的添加剂、物品保护袋或恒湿盖;述物品保护袋包括文物保护袋、乐器保护袋、衣物收纳袋、古籍保护袋、字画保护袋、相机保护袋、镜头保护袋、电子产品保护袋、珠宝首饰保护袋、玉器保护袋、贵重金属保护袋或文玩保护袋;所述恒湿盖包括羽毛球筒恒湿盖;每升容积的密封空间使用6~10克湿度敏感型改性活性炭或者湿度敏感型改性硅胶。
9.根据权利要求8所述的一种湿度控制剂的应用,其特征在于:室内湿度控制添加剂,添加进腻子粉或乳胶漆中;600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:700~800的比例混合。
10.根据权利要求9所述的一种湿度控制剂的应用,其特征在于:600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:750的比例混合。

说明书全文

一种湿度控制剂及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明属于新材料领域,为湿度敏感型高吸性高分子聚合物,包括附着有亲水基团的高分子聚合体。

背景技术

[0002] 研究表明,湿度对我们的生活环境和生活质量的影响很大,尤其对于老人、孩子和病人群体影响更大。根据现有医学观察可知:众多的呼吸系统疾病及心脏病患者,其发病诱因就与湿度不宜或湿毒不可分割;同时我们的很多日用品,包括各种收藏品、文物及高档衣物等都需要一个适宜的湿度环境。
[0003] 然而我国地域辽阔,不同地区以及同一个地区不同的季节里湿度变化非常大,给我们的正常生产生活和物品保护都带来很大的影响。
[0004] 传统湿度控制方法主要用到加湿器,但是其控制湿度的作用有限,且调节作用不可逆,不能达到双向调节的作用,并且加湿器要消耗电能,还存在安全隐患,管理不便等问题。
[0005] 随着经济社会的发展,人们对节能环保和健康的需求,现有生活和物品保护中亟待解决的问题之一是湿度控制的问题。
[0006] 此外,对于高吸水性树脂现有阶段的研究主要集中在拓展其吸水性能,而在实际应用中还要考虑放水的需求,以此得到湿度控制的功能。

发明内容

[0007] 本发明所要解决的技术问题是:针对现有技术缺陷,提出一种在高分子聚合体上接枝不同种类的亲水基团从而使其具备不同的湿度敏感值,在常温环境中可以吸收或者释放水分,以达到湿度控制的效果。
[0008] 为了解决上述技术问题,本发明公开了一种空气湿度控制剂,为湿度敏感型高吸水性树脂,附着有亲水基团的高分子聚合体,所述亲水基团为羟基和/或羧基和/或胺基和/或酰胺基;所述湿度敏感型高吸水性树脂为高分子有机聚合体或高分子无机、有机复合聚合体。
[0009] 优选的,所述高分子聚合体为纤维素衍生物,其为在纤维素上接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的活性炭、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂混合反应生成的改性胶、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的海绵或接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的气溶胶
[0010] 优选的,其原料包括含纤维素的植物原料、丙烯酸、丙烯酰胺、一氯乙酸、生石灰、正己烷、吐温60、氢化钠、氯化锌、复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵、交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
[0011] 优选的,所述附着有亲水基团的高分子聚合体为交联多重网格状,其与水分子发生如下反应:
[0012]
[0013]
[0014] 其中:
[0015] a为水蒸汽分压值临界值,也即湿度敏感值;
[0016] R为附着有亲水基团的高分子聚合体。
[0017] 本发明还公开了一种用于湿度控制剂的湿度敏感型高吸水树脂的制备方法,包括以下步骤:
[0018] 步骤一,预处理:
[0019] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后恒温65~70℃浸泡72小时;
[0020] 步骤二,清洗:
[0021] 将步骤一中得到的材料用水清洗;
[0022] 步骤三,接枝:
[0023] 将步骤二中清洗后的材料按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
[0024] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0025] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0026] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0027] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
[0028] 步骤四,交联:
[0029] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0030] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
[0031] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
[0032] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
[0033] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
[0034] 步骤五,醚化:
[0035] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
[0036] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0037] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0038] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0039] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0040] 步骤六,浸泡:
[0041] 醚化后,用0.1~1%氯化锌溶液浸泡处理10--90分钟;
[0042] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
[0043] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
[0044] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
[0045] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
[0046] 步骤七,干燥:
[0047] 洗涤后,在50℃的条件下进行干燥处理得到湿度敏感型高吸水树脂。
[0048] 本发明还公开了一种湿度控制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0049] 步骤一,含纤维素原材料预处理:
[0050] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后度浸泡72小时,控制水浴为60℃;
[0051] 步骤二,清洗:
[0052] 将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
[0053] 步骤三,接枝:
[0054] 将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
[0055] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0056] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0057] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0058] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
[0059] 步骤四,交联:
[0060] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0061] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
[0062] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
[0063] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
[0064] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
[0065] 步骤五,醚化:
[0066] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
[0067] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0068] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0069] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0070] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0071] 步骤六,浸泡:
[0072] 醚化后,加入0.1%氯化锌溶液浸泡10分钟;
[0073] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
[0074] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
[0075] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
[0076] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
[0077] 步骤七,干燥:
[0078] 洗涤后,在65℃的条件下进行干燥处理得到湿度敏感型改性活性炭。
[0079] 本发明还公开了一种湿度控制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0080] 步骤一,含纤维素原材料预处理:
[0081] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后浸泡72小时,控制水浴为60℃;
[0082] 步骤二,清洗:
[0083] 将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
[0084] 步骤三,接枝:
[0085] 将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
[0086] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0087] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0088] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0089] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
[0090] 步骤四,交联:
[0091] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0092] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
[0093] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
[0094] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
[0095] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
[0096] 步骤五,醚化:
[0097] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
[0098] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0099] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0100] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0101] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0102] 步骤六,浸泡:
[0103] 醚化后,按比例加入19%硅酸钠溶液,并用浓度为80%的酒精溶液进行洗涤;步骤七,干燥:
[0104] 洗涤后,在65℃的条件下进行造粒、干燥处理得到湿度敏感型改性硅胶。
[0105] 本发明还公开了一种以湿度敏感型高吸水树脂制备的湿度控制剂的应用,用于室内湿度控制的添加剂、物品保护袋或恒湿盖;述物品保护袋包括文物保护袋、乐器保护袋、衣物收纳袋、古籍保护袋、字画保护袋、相机保护袋、镜头保护袋、电子产品保护袋、珠宝首饰保护袋、玉器保护袋、贵重金属保护袋或文玩保护袋;所述恒湿盖包括羽毛球筒恒湿盖,每升容积的密封空间使用6~10克湿度敏感型改性活性炭或者湿度敏感型改性硅胶。
[0106] 优选的,室内湿度控制添加剂,添加进腻子粉或乳胶漆中;600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:700~800的比例混合。
[0107] 优选的,600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:750的比例混合。
[0108] 与现有技术相比,本发明可以获得以下技术效果:
[0109] (1)本发明中的湿度控制剂,为湿度敏感型高吸水性高分子聚合物,包括附着有亲水基团的高分子聚合体,该方案的高分子聚合体上接枝不同种类的亲水基团从而使其具备不同的湿度敏感性,在常温环境中可以吸收或者释放水分,达到了湿度控制的效果。
[0110] (2)本发明中所述高分子聚合体为纤维素、活性炭、硅胶、海绵或气溶胶,其中纤维素为含有羟基的高分子无机聚合体,活性炭、硅胶、海绵或气溶胶为高分子有机聚合体,其可形成湿在纤维素上接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的活性炭、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂混合反应生成的改性硅胶、接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的海绵或接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂的气溶胶,进一步达到湿度控制的作用。
[0111] (3)本发明中所述附着有亲水基团的高分子聚合体为交联多重网格状,其与水分子发生的反应为双向可逆的,其诱因为为水蒸汽分压值临界值,也即湿度敏感值,因此,当环境湿度超过湿度敏感值时,附着有亲水基团的高分子聚合体能够吸收水分子,当环境湿度低于湿度敏感值时,附着有亲水基团的高分子聚合体能够释放水分子,从而起到调节环境湿度的作用,这其中的环境可以是封闭或半封闭的室内环境,也可以是保护袋或保护筒中,其解决了室内、收藏品、文物及高档衣物的湿度控制,同时克服了地域和季节因素。
[0112] (4)本发明中湿度敏感型高吸水树脂、湿度敏感型改性活性炭和湿度敏感型改性硅胶的制备方法中引入了丙烯酸和丙烯酰胺,其中丙烯酸含有羧基,丙烯酰胺含有酰胺基,通过调节丙烯酸和丙烯酰胺加入的比例即可得到附着有不同比例的亲水基团的高分子聚合体,即得到不同湿度敏感值的湿度敏感型高吸水性高分子聚合物。
[0113] (5)本发明制备方法中引发剂起到引发及催化反应的作用。
[0114] (6)本发明制备方法中分散剂起到增加均匀性的作用。
[0115] (7)本发明制备方法中交联剂起到接枝和交联的作用。
[0116] (8)本发明制备方法中高速搅拌起到使物料分散均匀的作用。
[0117] (9)本发明制备方法中接枝的作用是使需要的亲水基团链接到基质上[0118] (10)本发明制备方法中交联的作用是使接枝的基团相互交联,使纤维素网状结构更紧密,增大树脂的分子量。
[0119] (11)本发明制备方法中醚化的作用是调节羟基的浓度。
[0120] (12)本发明制备方法中浸泡的作用是增加反应的速度和置换度。
[0121] (13)本发明制备方法中干燥的作用是制备成品。
[0122] (14)本发明中的应用:湿度控制添加剂与腻子粉或胶水按不同比例配合使用,与墙体介质融合,起到控制墙体内部湿度的作用。
[0123] (15)本发明中的应用:所述物品保护袋包括文物保护袋、乐器保护袋、衣物收纳袋、古籍保护袋、字画保护袋、相机保护袋、镜头保护袋、电子产品保护袋、珠宝首饰保护袋、玉器保护袋、贵重金属保护袋或文玩保护袋;所述恒湿盖包括羽毛球筒恒湿盖,分别起到文物湿度控制、乐器湿度控制、衣物湿度控制、羽毛球湿度控制的作用。
[0124] (16)本发明中湿度控制剂为粉末或颗粒状,其性能是当一定空间内的空气湿度高于其湿度敏感值时吸收空气中的水分,当一定空间内的空气湿度低于其湿度敏感值时向空气中释放水分,从而起到调节空气湿度的作用。
[0125] (17)本发明中室内湿度控制的添加剂,添加进腻子粉或乳胶漆中,施工后可有效调控室内空气的湿度,使室内空气的湿度长期保持在40%~60%人体最舒适的湿度区间,尤其适用于医院、学校、幼儿园、养老院、运动场馆、地下室等环境。
[0126] (18)本发明的物品保护袋可使保存于袋中的物品始终保持在适宜的湿度环境中,避免了因湿度剧烈变化引起的变质或损坏。
[0127] (19)本发明的羽毛球恒湿盖的方案,解决了现有技术中的保湿盖使用寿命有限的问题,确保了羽毛球始终处于较高湿度环境中,从而保证了羽毛的含水率,提高了羽毛球的耐打性能,同时延长其寿命。附图说明
[0128] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0129] 图1是附着有亲水基团的高分子聚合体示意图。
[0130] 其中:1.纤维素原有的炭链,2.接枝亲水基团交联后的效果。

具体实施方式

[0131] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
[0132] 下面结合附图及具体实施例对本发明的应用原理作进一步描述。
[0133] 如图1所示附着有亲水基团的高分子聚合体示意图,其中:1.纤维素原有的炭链,2.接枝亲水基团交联后的效果。
[0134] 实施例一
[0135] 一种空气湿度控制剂,为湿度敏感型高吸水性树脂,附着有亲水基团的高分子聚合体,所述亲水基团为羟基和/或羧基和/或胺基和/或酰胺基;所述湿度敏感型高吸水性树脂为高分子有机聚合体或高分子无机、有机复合聚合体。
[0136] 其中:所述高分子聚合体为纤维素衍生物,其为在纤维素上接枝了亲水基团的湿度敏感型高吸水树脂;其原料包括含纤维素的植物原料、丙烯酸、丙烯酰胺、一氯乙酸、生石灰、正己烷、吐温60、氢氧化钠、氯化锌、复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵、交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺;所述附着有亲水基团的高分子聚合体为交联多重网格状,其与水分子发生如下反应:
[0137]
[0138]
[0139] 其中:
[0140] a为水蒸汽分压值临界值,也即湿度敏感值;
[0141] R为附着有亲水基团的高分子聚合体。
[0142] 本实施例包括一种用于湿度控制剂的湿度敏感型高吸水树脂的制备方法,包括以下步骤:
[0143] 步骤一,预处理:
[0144] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后恒温65~70℃浸泡72小时;
[0145] 步骤二,清洗:
[0146] 将步骤一中得到的材料用水清洗;
[0147] 步骤三,接枝:
[0148] 将步骤二中清洗后的材料按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
[0149] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0150] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0151] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0152] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
[0153] 步骤四,交联:
[0154] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0155] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
[0156] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
[0157] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
[0158] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
[0159] 步骤五,醚化:
[0160] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
[0161] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0162] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0163] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0164] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0165] 步骤六,浸泡:
[0166] 醚化后,用0.1~1%氯化锌溶液浸泡处理10--90分钟;
[0167] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
[0168] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
[0169] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
[0170] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
[0171] 步骤七,干燥:
[0172] 洗涤后,在50℃的条件下进行干燥处理得到不同湿度敏感值的湿度敏感型高吸水树脂。
[0173] 实验得出,其最大吸水率为800g/g。
[0174] 实施例二
[0175] 一种湿度控制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0176] 步骤一,含纤维素原材料预处理:
[0177] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后度浸泡72小时,控制水浴为60℃;
[0178] 步骤二,清洗:
[0179] 将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
[0180] 步骤三,接枝:
[0181] 将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;
[0182] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入13%丙烯酸,8%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0183] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入8%丙烯酸,19%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0184] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6%丙烯酸,23%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,35度恒温40分钟;
[0185] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%丙烯酸,29%的丙烯酰胺,0.5%的复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵,60度恒温55分钟;
[0186] 步骤四,交联:
[0187] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0188] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,在30℃恒温条件下搅拌45分钟;
[0189] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,在35℃恒温条件下搅拌75分钟;
[0190] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,在40℃恒温条件下搅拌90分钟;
[0191] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,在60℃恒温条件下搅拌110分钟;
[0192] 步骤五,醚化:
[0193] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟。
[0194] 步骤六,浸泡:
[0195] 醚化后,加入0.1%氯化锌溶液浸泡10分钟;
[0196] 步骤七,干燥:
[0197] 洗涤后,在65℃的条件下进行干燥处理得到湿度敏感型改性活性炭。
[0198] 实验得出,其湿度敏感值为30%~80%,最大吸水率为260g/g。
[0199] 实施例三
[0200] 一种湿度控制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0201] 步骤一,含纤维素原材料预处理:
[0202] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后浸泡72小时,控制水浴为60℃;
[0203] 步骤二,清洗:
[0204] 将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
[0205] 步骤三,接枝:
[0206] 将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;步骤四,交联:
[0207] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0208] 步骤五,醚化:
[0209] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟.
[0210] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0211] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0212] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0213] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0214] 步骤六,浸泡:
[0215] 醚化后,按比例加入19%硅酸钠溶液,并用浓度为80%的酒精溶液进行洗涤;
[0216] 步骤七,干燥:
[0217] 洗涤后,在65℃的条件下进行造粒、干燥处理得到湿度敏感型改性硅胶。
[0218] 实验得出,其湿度敏感值为30%~80%,最大吸水率为220g/g。
[0219] 实施例四
[0220] 一种湿度控制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0221] 步骤一,含纤维素原材料预处理:
[0222] 将含纤维素原材料与生石灰按重量比5:1混合搅拌,加水完全淹没后浸泡72小时,控制水浴为60℃;
[0223] 步骤二,清洗:
[0224] 将步骤一中得到的材料用水清洗,同时进行高速搅拌;
[0225] 步骤三,接枝:
[0226] 将步骤二中清理后的材料与活性炭颗粒混匀,后按所需湿度敏感值加入0~30%的丙烯酸和/或0~30%的丙烯酰胺,后加入复合引发剂过硫酸铵和硝酸铈铵;步骤四,交联:
[0227] 继续加入2%的分散剂正己烷,1%的表面活性剂吐温60,0.3%的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,加氢氧化钠至PH11,根据接枝丙烯酸和/或丙烯酰胺浓度,在20℃~55℃恒温条件下搅拌30~210分钟;
[0228] 步骤五,醚化:
[0229] 按所需湿度敏感值加入1~10%一氯乙酸,在温度低于20℃的条件下醚化20~120分钟.
[0230] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,加入9.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化55分钟;
[0231] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,加入6.5%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化45分钟;
[0232] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,加入4%一氯乙酸,在温度20℃的条件下醚化30分钟;
[0233] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,加入3%一氯乙酸,在温度18℃的条件下醚化15分钟;
[0234] 步骤六,浸泡:
[0235] 醚化后,按比例加入海绵,并用浓度为0.1%--1%的氯化锌溶液进行洗涤;
[0236] 湿度敏感值为30%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.1%氯化锌溶液浸泡处理15分钟;
[0237] 湿度敏感值为50%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.3%氯化锌溶液浸泡处理30分钟;
[0238] 湿度敏感值为55%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.55%氯化锌溶液浸泡处理40分钟;
[0239] 湿度敏感值为80%的湿度敏感型高吸水树脂,用0.9%氯化锌溶液浸泡处理70分钟;
[0240] 步骤七,干燥:
[0241] 洗涤后,自然沥干,60分钟后装袋。
[0242] 实验得出,其湿度敏感值为30%~80%,最大吸水率为60g/g。
[0243] 实施例五
[0244] 一种以湿度敏感型高吸水树脂制备的湿度控制剂的应用,用于室内湿度控制的添加剂、物品保护袋或恒湿盖;述物品保护袋包括文物保护袋、乐器保护袋、衣物收纳袋、古籍保护袋、字画保护袋、相机保护袋、镜头保护袋、电子产品保护袋、珠宝首饰保护袋、玉器保护袋、贵重金属保护袋或文玩保护袋;所述恒湿盖包括羽毛球筒恒湿盖,每升容积的密封空间使用6克湿度敏感型改性活性炭或者湿度敏感型改性硅胶。
[0245] 作为实施例四的变形,每升容积的密封空间使用8克或10克湿度敏感型改性活性炭或者湿度敏感型改性硅胶
[0246] 作为以上实施例的变形,所述高分子聚合体为海绵。每个羽毛球加湿盖使用30克改性海绵。
[0247] 实施例六
[0248] 将湿度敏感型高吸水树脂作为室内湿度控制添加剂,添加进腻子粉或乳胶漆中;600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:750的比例混合使用,可使的室内湿度保持在40%~60%。
[0249] 作为实施例六的变形,600万分子量的湿度敏感型高吸水树脂与腻子粉按1:700或1:800的比例混合使用。
[0250] 对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
[0251] 此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
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