阻气用包覆液、阻气性层叠体、包装材料、以及加热杀菌用包装材料 |
|||||||
| 申请号 | CN201380058063.6 | 申请日 | 2013-11-01 | 公开(公告)号 | CN104769060A | 公开(公告)日 | 2015-07-08 |
| 申请人 | 凸版印刷株式会社; | 发明人 | 藤村千里; 河口克己; | ||||
| 摘要 | 本 发明 的阻气用包覆液含有具有羧基的 聚合物 的铵盐(A)、颗粒状的多价 金属化 合物(B)和 水 ，并且，相对于所述铵盐(A)的化学当量，所述多价金属化合物(B)的含量为0.5至2.0倍的量，所述多价金属化合物(B)的平均粒径为4μm以下。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种阻气用包覆液，含有：具有羧基的聚合物的铵盐(A)、颗粒状的多价金属化合物(B)和水， |
||||||
| 说明书全文 | 阻气用包覆液、阻气性层叠体、包装材料、以及加热杀菌用技术领域[0001] 本发明涉及阻气用包覆液、具有使用所述阻气用包覆液形成的阻气层的阻气性层叠体、含有所述阻气性层叠体的包装材料、以及加热杀菌用包装材料。 [0002] 本申请要求基于2012年11月7日在日本提出的日本特愿2012-245307号申请的优先权，其内容以引用方式并入本文。 背景技术[0004] 作为这些包装材料，目前大多使用具有铝箔作为阻气层的材料。但是，使用含有铝箔的包装材料时，内容物不能看见，而且，不能使用金属探测器。因此，特别是在食品领域或医药品领域中，谋求开发具有优异的阻气性、且透明的包装材料。 [0005] 针对这样的要求，提出并使用了这样的阻气性层叠体：其中，该层叠体通过在基材上涂布含有聚偏氯乙烯(PVDC)的包覆液而设置有由PVDC构成的层。由PVDC构成的层是透明的，并且具有阻气性。 [0006] 但是，在焚烧PVDC时，担心二噁英的产生。因此，正在进行由PVDC向非氯系材料的转移，例如，提出了使用聚乙烯醇(PVA)系聚合物取代PVDC。 [0007] 由PVA系聚合物构成的层由于羟基的氢键而高密度化，并且在低湿度气氛下发挥出高的阻气性。但是，由PVA系聚合物构成的层存在如下问题：在高湿度气氛下由于吸湿而导致氢键松弛，阻气性大大降低。 [0008] 因此，将由PVA系聚合物构成的层用作阻气层的阻气性层叠体大多不能在含有较多水分的食品等的包装材料中使用，其用途限于干燥物的包装材料等。 [0009] 为了进一步提高阻气性，提出了在PVA系聚合物中添加无机层状化合物的方法(参照专利文献1)。但是，即使在专利文献1的方法中，PVA系聚合物本身的耐水性未必会提高，因此，依然存在在高湿度气氛下阻气性降低的问题。 [0010] 为了改善高湿度气氛下的阻气性，提出了这样的方法：其中，通过将含有PVA系聚合物和可与PVA系聚合物形成交联结构的聚合物的包覆液涂布于基材、并进行热处理而制造阻气性层叠体(参照专利文献2至6)。 [0011] 但是，在该方法中，为了得到充分的阻气性，需要在高温下(例如150℃以上)进行涂布包覆液之后的热处理，从而形成交联结构。根据基材的材质的不同，例如基材的材质为聚丙烯(OPP)或聚乙烯(PE)等聚烯烃的情况下，热处理会引起基材的激烈劣化。因此，谋求可以在更温和的条件下制造的阻气性层叠体。 [0013] 在该方法中，不需要如专利文献2至6中记载的方法那样进行高温热处理。 [0014] 因此，在基材中可以使用聚烯烃。另外，所得到的阻气层即使在高湿度气氛下阻气性也优异，并且还可在进行煮沸或甑煮等加热杀菌处理的用途中使用。 [0015] 但是，将聚羧酸系聚合物和多价金属化合物配合于同一包覆液中时，特别是在使用水作为溶剂的情况下，在包覆液中聚羧酸系聚合物和多价金属化合物容易反应从而产生沉淀。因此，在该方法中，在形成阻气层时，分别形成含有聚羧酸系聚合物的层和含有多价金属化合物的层，或者使多价金属盐的水溶液与含有聚羧酸系聚合物的层接触，但是在该情况下，存在工序数增多的问题。 [0016] 现有技术文献 [0017] 专利文献 [0018] 专利文献1：日本特开平6-093133号公报 [0019] 专利文献2：日本特开2000-289154号公报 [0020] 专利文献3：日本特开2000-336195号公报 [0021] 专利文献4：日本特开2001-323204号公报 [0022] 专利文献5：日本特开2002-020677号公报 [0023] 专利文献6：日本特开2002-241671号公报 [0024] 专利文献7：国际公开第2003/091317号 [0025] 专利文献8：国际公开第2005/053954号 发明内容[0026] 发明要解决的问题 [0027] 本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于，提供这样的阻气用包覆液，该阻气用包覆液能够简便地制造即便在高湿度气氛下也具有优异阻气性的阻气性层叠体；使用所述阻气用包覆液而得到的阻气性层叠体、含有所述阻气性层叠体的包装材料、以及加热杀菌用包装材料。 [0028] 解决问题的方案 [0029] 为了解决上述问题，本发明包括以下的方案。 [0030] 本发明第一方案所述的阻气用包覆液含有：具有羧基的聚合物的铵盐(A)、颗粒状的多价金属化合物(B)、以及水；相对于所述铵盐(A)的化学当量，所述多价金属化合物(B)的含量为0.5至2.0倍的量，并且所述多价金属化合物(B)的平均粒径为4μm以下。 [0032] 在本发明第一方案所述的阻气用包覆液中，所述多价金属化合物(B)可以由选自氧化锌和氧化镁中的至少1种形成。 [0034] 本发明第二方案所述的阻气性层叠体具有基材、以及设置在所述基材的至少一面上的阻气层，所述阻气层可以包含由上述第一方案所述的阻气用包覆液形成的包覆层。 [0035] 本发明第三方案所述的包装材料可以包含上述第二方案所述的阻气性层叠体。 [0036] 本发明第四方案所述的加热杀菌用包装材料可以包含上述第二方案所述的阻气性层叠体。 [0037] 发明效果 [0038] 根据上述本发明的方案，可以提供这样的阻气用包覆液，该阻气用包覆液能够简便地制造即便在高湿度气氛下也具有优异阻气性的阻气性层叠体；使用所述阻气用包覆液而得到的阻气性层叠体、含有所述阻气性层叠体的包装材料、以及加热杀菌用包装材料。 具体实施方式[0039] ＜阻气用包覆液＞ [0040] 本发明第1实施方式所述的阻气性包覆液(以下也简称为包覆液)含有具有羧基的聚合物(以下也称为含羧基聚合物)的铵盐(A)(以下也称为(A)成分)、颗粒状的多价金属化合物(B)(以下也称为(B)成分)和水，其特征在于，相对于所述铵盐(A)的化学当量，所述多价金属化合物(B)的含量为0.5至2.0倍的量，并且所述多价金属化合物(B)的平均粒径为4μm以下。 [0041] [(A)成分] [0042] (A)成分为含羧基聚合物的铵盐。 [0043] 含羧基聚合物优选为这样的聚合物：其中，在1分子聚合物中具有2个以上的至少含有1个羧基的构成单元。 [0045] 作为所述不饱和羧酸，例如，可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、丁烯酸等。 [0046] 可与所述不饱和羧酸共聚的不饱和单体优选为分子内具有烯式双键的不饱和单体，例如，可列举：烯烃类(乙烯、丙烯等)、饱和羧酸乙烯酯类(醋酸乙烯酯等)、不饱和羧酸烷基酯类(丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、衣康酸烷基酯等)、氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈等。 [0047] 不饱和羧酸的聚合物可以为均聚物，也可以为使2种以上不饱和羧酸聚合而成的共聚物。 [0048] 不饱和羧酸与其他单体的共聚物中所使用的不饱和羧酸、其他单体可以分别为1种，也可以为2种以上。 [0049] 从所形成的包覆层的阻气性、透明性等方面考虑，含羧基聚合物优选为不饱和羧酸的聚合物，更优选为选自从丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸以及衣康酸中选择的单体的均聚物以及共聚物中的至少1种，特别优选为选自从丙烯酸以及甲基丙烯酸中选择的单体的均聚物以及共聚物中的至少1种。 [0050] 含羧基聚合物的(未被氨中和的状态的)重均分子量优选在2,000至10,000,000的范围内，更优选在5,000至1,000,000的范围内。重均分子量为2,000以上时，所形成的包覆层的柔性或耐水性良好。重均分子量为10,000,000以下时，原料的粘度充分地低，易于使用。另外，包覆液的粘度也充分地变低，因此，(B)成分难以聚集，从而易于得到(B)成分均匀分散的包覆液。 [0051] 需要说明的是，上述重均分子量为利用凝胶浸透色谱法(GPC)求出的、聚苯乙烯换算的重均分子量。 [0052] (A)成分是通过将含羧基聚合物用氨(水)中和得到的。另外，也可以通过使所述不饱和羧酸的铵盐聚合来得到。 [0053] 就(A)成分而言，将(A)成分溶解于水而制成浓度10质量％的水溶液时的pH优选为7.0至9.0的范围，更优选为7.5至8.5的范围内。pH不足7.0时，在包覆液中，未被氨中和的羧基和多价金属离子之间有可能形成交联而产生聚集物。pH超过9.0时，氨的气味增加、或者为了在形成包覆层时除去氨而需要过量的能量。pH为25℃下的值。 [0054] 作为(A)成分，可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 [0055] 相对于包覆液的总质量，本发明第1实施方式所述的包覆液中的(A)成分的含量优选为1质量％至15质量％，更优选为1.5质量％至10质量％。 [0056] (A)成分的含量为1质量％以上时，不需要为了形成充分厚度的包覆层而大量地涂布包覆液，容易形成均匀的层。(A)成分的含量为15质量％以下时，包覆液的粘度充分变低，(B)成分难以过度地聚集，容易得到(B)成分均匀分散的包覆液。 [0057] [(B)成分] [0058] (B)成分为颗粒状的多价金属化合物。 [0059] 在本发明中，包覆液中所含的多价金属化合物为颗粒状是指这样的状态：在包覆液中，多价金属化合物保持着固体颗粒的形状，该固体颗粒具有可利用激光衍射散射法检测的大小。该颗粒可以为一次颗粒，也可以为多个一次颗粒聚集而成的聚集颗粒。颗粒的大小以平均粒径来表示。 [0060] 多价金属化合物是指金属离子的价数为2以上的金属(多价金属)的化合物。 [0062] 作为多价金属化合物的具体例子，例如，可列举：上述多价金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐等。 [0063] 由于多价金属化合物在含有水的包覆液中以颗粒状存在，因此，优选对水的溶解度低的多价金属化合物，例如，相对于25℃的水1L，溶解度为5.0g以下的多价金属化合物。 [0064] 从对水的溶解度的高低、阻气性、包覆液的稳定性等观点出发，(B)成分优选为由选自从锌、镁及钙中选择的多价金属的氧化物、氢氧化物及碳酸盐中的至少1种所形成的多价金属化合物，特别优选为由选自氧化锌及氧化镁中的至少1种所构成的多价金属化合物。 [0065] 包覆液中的(B)成分的平均粒径为4μm以下，优选为3μm以下，更优选为2μm以下，特别优选为1μm以下。(B)成分的平均粒径为4μm以下时，包覆液的稳定性、所形成的包覆层的阻气性、透明性等提高。 [0066] 就上述的效果方面而言，(B)成分的平均粒径的下限没有特别限定，但优选为50nm以上，更优选为100nm以上，特别优选为150nm以上。 [0067] 平均粒径为50nm以上时，在将使用该包覆液而得到的阻气性层叠体用于加热杀菌用包装材料的情况下是有用的。平均粒径比较大时，羧基和多价金属离子的交联形成变得缓慢，甑煮处理等加热杀菌处理前的交联形成率停留在较低水平。因此，耐虐待性良好，在加热杀菌处理前，即使对阻气性层叠体进行弯折或弯曲等虐待，也可抑制包覆层的破裂，而且，由于通过后续的加热杀菌处理进一步进行交联形成，因此最终可得到充分的阻气性。 [0068] (B)成分的平均粒径为利用激光衍射散射法测定的中位直径(D50)。详细的测定方法如后述的实施例所示。 [0069] 可以根据多价金属化合物的一次粒径、或制备包覆液时的分散处理等来调整(B)成分的平均粒径。包覆液可以通过将(A)成分、(B)成分、水等原料进行混合、根据需要实施分散处理来制备，但是分散处理前的液体中所含的(B)成分大多为多个由多价金属化合物构成的一次颗粒聚集而成的聚集颗粒。因此，通过进行分散处理，可以缩小(B)成分的平均粒径。另外，越将分散处理在严格的条件下进行，(B)成分的平均粒径就越接近一次粒径的值。后面对分散处理进行详细说明。 [0070] 根据多价金属化合物的结晶形状，多价金属化合物的一次颗粒的形状除球状之外，还可列举板状、针状。任一种形状均可以作为(B)成分使用。 [0071] 就多价金属化合物的一次粒径而言，只要包覆液中的平均粒径为4μm以下的范围，就没有特别限定，优选为1μm以下，更优选为100nm以下。可通过用扫描电子显微镜或透射电子显微镜观察颗粒、并由得到的图像测定特定方向直径来求出一次粒径。关于板状或针状的多价金属化合物，将最长边的长度作为一次粒径。 [0072] 作为(B)成分，可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 [0073] 相对于(A)成分的化学当量，本发明第1实施方式所述的包覆液中的(B)成分的含量为0.5至2.0倍的量，优选为0.7至1.5倍的量。当不足0.5倍时，在羧基交联时没有充分量的多价金属离子，因此，包覆层的耐水性不足，在高湿度气氛下阻气性有可能降低。另外，耐热性也不足，在进行甑煮处理、煮沸处理等加热杀菌处理时，阻气性有可能降低。另一方面，超过2.0倍时，在包覆层中存在不参与交联结构的形成的、多余的多价金属化合物，从而阻碍了致密结构的形成，不仅不能得到充分的阻气性，而且透明性还有可能变差。 [0074] 在此，化学当量表示取决于(A)成分中的羧基和(B)成分中的多价金属的价数的量。例如，满足“包覆液中所含的(A)成分中的羧基数＝(B)成分中的多价金属的数量×价数”的(B)成分的量为(A)成分的化学当量的1.0倍(1.0当量)。 [0075] 以使用聚丙烯酸铵盐作为(A)成分、使用氧化锌作为(B)成分的情况为例进行说明。聚丙烯酸铵盐的单体(丙烯酸铵)的分子量为89，每1分子单体具有1个羧基。氧化锌中的锌为2价，以相对于1个锌离子，羧基为2个的比例形成交联。聚丙烯酸铵盐中的全部羧基可以与锌离子交联的状态成为相对于聚丙烯酸的铵盐添加1化学当量的氧化锌的状态。例如，在准备了100g聚丙烯酸铵盐的情况下，其中的羧基的量为1.12mol。针对于此，添加1化学当量的氧化锌时，需要使聚丙烯酸铵盐的1.12mol的羧基全部交联的量，由于锌为2价，因此，氧化锌的量为1.12mol的一半、即0.56mol(45.6g)。 [0076] [水] [0077] 本发明第1实施方式所述的包覆液含有水。 [0078] 水用作(A)成分的溶剂及(B)成分的分散介质。 [0079] 包覆液中使用的水的种类没有特别限定，可列举：蒸馏水、离子交换水、超纯水、自来水等。 [0080] [有机溶剂] [0081] 在本发明第1实施方式所述的包覆液中，作为(A)成分的溶剂及(B)成分的分散介质而含有的可以只是水，但是为了改善包覆液的涂布性或干燥时的外观，还可进一步含有有机溶剂。 [0082] 就有机溶剂而言，只要在与水混合时不发生相分离而可形成均匀溶液即可，例如，可列举甲醇、乙醇、2-丙醇等醇。 [0083] 含有有机溶剂的情况下，其含量只要为不损害包覆液的稳定性的范围即可。例如，使用醇作为有机溶剂时，醇的含量通常优选为：相对于水和醇的合计，醇的比例为40质量％以下的量。 [0084] [可选成分] [0085] 在不损害所形成的阻气性层叠体的阻气性或层间密合性的范围内，本发明第1实施方式所述的包覆液还可进一步含有(A)成分及(B)成分以外的其他成分。 [0086] 作为其他成分，可以使用(A)成分以外的其他聚合物、或作为包覆液的添加剂所公知的各种添加剂。例如，为了改善对在阻气性层叠体的基材或基材上可选地形成的其他层(例如锚固包覆层)的涂布性，可以添加表面调整剂。另外，为了进一步提高包覆层的耐水性，可以添加金属醇盐。此外，为了提高包覆层的柔性，可以添加甘油或多糖类。为了进一步提高包覆层的阻气性，还可以添加层状化合物。 [0087] [pH] [0088] 本发明第1实施方式所述的包覆液的pH(25℃)优选为6.5至9.5的范围，更优选为8.0至9.5的范围内。pH为6.5以上时，包覆液的分散稳定性良好。pH为9.5以下时，包覆层的阻气性良好。 [0089] [包覆液的制造方法] [0090] 包覆液可以通过将(A)成分、(B)成分、水等原料进行混合、根据需要实施分散处理来制备。 [0091] 以(B)成分的平均粒径成为预定值的方式进行分散处理。分散处理前的混合液中(B)成分的平均粒径为4μm以下时，可以不进行分散处理，但优选在该情况下也进行分散处理。通过进行分散处理，(B)成分的聚集解开，包覆液稳定化，同时，涂布包覆液而得到的阻气性层叠体的透明性升高。进而，在涂布包覆液并进行干燥时，含羧基聚合物和多价金属离子的交联形成易于进行，易于得到具有良好阻气性的阻气性层叠体。 [0092] 作为分散处理的方法，可列举使用高速搅拌机或均质机、球磨机、珠磨机的方法。特别是，使用球磨机或珠磨机进行分散时，分散效率高、且可在较短时间内得到分散稳定的包覆液。该情况下，球或珠的直径小为宜，优选为0.2mm至1mm。 [0093] [作用/效果] [0094] 在本发明中，以铵盐的形式配合了含羧基聚合物、并且配合了作为多价金属化合物的颗粒状多价金属化合物(即，对水的溶解度低、在含有水的包覆液中可以颗粒形状存在的多价金属化合物)，由此在包覆液的制备时、或在制备后的包覆液中，可以抑制含羧基聚合物被多价金属离子发生离子交联。即，含羧基聚合物的羧基被铵离子保护，由此可以抑制羧基与多价金属化合物反应而被多价金属离子发生离子交联。因此，可以抑制伴随反应而生成聚集物，并且包覆液的液体稳定性或涂布性、所形成的包覆层的透明性、厚度的均一性等变得良好。 [0095] 另外，包覆液中的铵离子可以通过以氨的形式挥发而除去。因此，当将本发明第1实施方式所述的包覆液涂布于基材上、并且为了从所形成的涂膜除去水等而实施干燥处理时，保护羧基的铵离子也被除去。由此，含羧基聚合物的羧基露出、与多价金属化合物反应而通过多价金属离子发生离子交联。因此，通过涂膜的干燥而形成的包覆层含有被多价金属离子发生离子交联的含羧基聚合物。 [0096] 所述的包覆层耐水性高，即便在高湿度气氛下也能发挥出优异的阻气性。 [0097] 另外，虽然在后面将要详细说明，但是所述包覆层的耐热性、耐虐待性等也优异。 [0098] 另外，根据本发明第1实施方式所述的包覆液，即便仅进行1次涂布、干燥，也可以在基材上形成如上所述的包覆层，并且还可以在40至150℃左右的低温下实施干燥。因此，也可以使用耐热性低的基材，并且对基材的种类没有限制。另外，可以在工业上简便地制造阻气性层叠体。 [0099] ＜阻气性层叠体＞ [0100] 本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体为具有基材、以及设置在所述基材的至少一面上的阻气层的阻气性层叠体，其特征在于， [0101] 所述阻气层含有由本发明第1实施方式所述的包覆液形成的包覆层。 [0102] [基材] [0103] 对本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体中的基材没有特别限制，可以使用各种类型的基材。 [0104] 构成基材的材质没有特别限制，可以使用各种类型，例如，可列举塑料、纸等。 [0106] 在上述之中，从可以成形为各种形状、并且从通过赋予阻气性从而使用途进一步扩展的方面考虑，构成基材的材质优选为塑料。 [0107] 塑料没有特别限定，例如，可列举：聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或它们的共聚物等聚酯系树脂；尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12、聚己二酰间苯二甲胺或它们的共聚物等聚酰胺系树脂；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯系树脂；聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、再生纤维素、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、离聚物树脂等。 [0108] 将阻气性层叠体用于食品包装材料的情况下，在上述之中，基材优选由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6或尼龙-66制成。 [0109] 构成基材的塑料可以为单独1种，也可以为2种以上的共混物。 [0111] 添加剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 [0112] 对基材的形态没有特别限制，例如，可列举膜状、片状、杯状、托盘状、管、瓶等。其中，优选膜状。 [0113] 基材为膜状时，该膜既可以为拉伸膜，也可以为未拉伸膜。 [0114] 对膜的厚度没有特别限制，从得到的阻气性层叠体的机械强度或加工适应性的观点出发，优选为1μm至200μm，更优选为5μm至100μm。 [0115] 为了使包覆液相对于基材以不收缩的方式涂布，可以对基材的表面实施等离子体处理、电晕处理、臭氧处理、火焰处理、利用UV或电子束的自由基活化处理等。处理方法可根据基材的种类而适当选择。 [0116] [包覆层] [0117] 包覆层由本发明第1实施方式所述的包覆液形成，具体而言，将本发明第1实施方式所述的包覆液涂布于基材上、并干燥从而形成。如上所述，包覆层含有通过多价金属离子而离子交联成的含羧基聚合物，在高湿度气氛下也发挥出优异的阻气性。 [0118] 包覆层可以设置在基材的一面上，也可以设置在两面上。 [0119] 包覆层可以直接设置在基材的表面上，也可以设置在在基材上设置的其他层(例如锚固包覆层)的表面上。 [0120] 关于包覆层的形成方法，后面详细地进行说明。 [0121] 包覆层的厚度优选为0.01μm至5μm，更优选为0.05μm至2μm，进一步优选为0.05μm至1μm，特别优选为0.1μm至0.5μm。 [0122] 包覆层的厚度为0.01μm以上时，可得到充分的阻气性。 [0124] 这是因为，包覆层厚时，在对层叠体施加弯折或弯曲等虐待时，包覆层经不起该应力，容易产生龟裂等缺陷。通过使包覆层变薄，可以使应力分散，并且可以抑制缺陷。另外，包覆层的厚度越薄，在印刷或层压等加工中，越难以发生阻气性层叠体的尺寸变化。 [0125] 需要说明的是，在基材为膜等、并且当施加虐待时发生变形的情况下，阻气性层叠体的耐虐待性成为问题，但是在基材既厚且硬的情况下，不需要考虑阻气性层叠体的耐虐待性。 [0126] [其他层] [0127] 根据需要，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体可以进一步具有基材及所述包覆层以外的其他层。 [0128] 例如，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体具有的阻气层可以仅仅是所述包覆层，但是也可以通过溅射法、离子镀法等在基材的表面形成由氧化铝、氧化硅、铝等无机化合物构成的层作为所述包覆层以外的其他阻气层。 [0129] 为了提高基材和包覆层的密合性、或者使包覆液在基材以不收缩的方式涂布，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体可以在基材和包覆层之间进一步具有锚固包覆层。 [0130] 可以利用常规方法并使用公知的锚固包覆剂来形成锚固包覆层。 [0131] 作为锚固包覆剂，例如，可列举含有聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、氨基树脂、氟树脂等树脂的锚固包覆剂。从本发明第1实施方式所述的包覆液的涂布性良好的观点出发，树脂优选为水系聚酯树脂。“水系”表示可溶解或分散于水。 [0132] 除树脂之外，为了提高密合性或耐热水性，锚固包覆剂还可以进一步含有异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物只要在分子中具有1个以上的异氰酸酯基即可，例如，可列举六亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等。 [0133] 锚固包覆剂还可以含有用于使树脂或异氰酸酯化合物溶解或分散的液体介质。作为液体介质，优选水。另外，为了提高锚固包覆剂的涂布性，除水之外，还可以含有异丙醇等有机溶剂。 [0134] 从包覆液的润湿性和耐热水性的观点出发，锚固包覆剂优选含有水系聚酯树脂和异氰酸酯化合物。 [0135] 对锚固包覆层的厚度没有特别限制，作为单位面积的质量，优选为0.01g/m2至2 2 2 2 2.0g/m，更优选为0.05g/m至1.0g/m 。若为0.01g/m以上，则可充分地得到设置锚固包 2 覆层的效果。若为2.0g/m以下时，则锚固包覆层的平滑性变得良好，并且由本发明第1实施方式所述的包覆液制成的包覆层均一地形成，阻气性变得良好。 [0136] 由于本发明第1实施方式所述的包覆液的涂布性变得良好，因此锚固包覆层的表面优选为润湿张力高。锚固包覆层的表面的润湿张力优选为45.0mN/m以上，更优选为48.0mN/m以上。润湿张力可以通过市售的润湿张力试验用混合液进行评价。 [0137] 根据需要，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体在设置于基材上的包覆层上、或者在未设置包覆层的一侧的基材上，可以具有经由粘接剂而层压的其他层，也可以具有利用粘接性树脂挤出层压的其他层。 [0138] 作为所层压的其他层没有特别限定，可以根据赋予强度、赋予密封性或密封时的易开封性、赋予设计性、赋予光阻隔性、赋予防湿性等目的而适当选择。例如，可以列举与前述基材中的塑料同样材质的层。除此之外，也可以使用纸或铝箔等。 [0139] 所层压的其他层的厚度优选为1μm至1000μm，更优选为5μm至500μm，进一步优选为5μm至200μm，特别优选为5μm至150μm。 [0140] 所层压的其他层可以为1种，也可以为2种以上。 [0141] 根据需要，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体可以进一步具有印刷层。印刷层既可以在设置于基材上的包覆层上形成，也可以在未设置包覆层的一面的基材上形成。另外，在层压其他层的情况下，也可以在所层压的其他层上形成。 [0142] [阻气性层叠体的制造方法] [0143] 本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体可以通过包括这样步骤的制造方法制得，该步骤为：在基材上涂布本发明第1实施方式所述的包覆液、并干燥从而形成包覆层。该制造方法中，根据需要，既可以在形成包覆层的工序之前或之后还包括层压其他层的工序、形成印刷层的工序等，也可以在形成包覆层的工序之前和之后还包括层压其他层的工序、形成印刷层的工序等。 [0144] 包覆液的涂布方法没有特别限定，例如，可列举使用气刀涂布机、直接凹版涂布机、凹版胶版、电弧凹版涂布机、顶部加料反向涂布机、底部加料反向涂布机及喷嘴加料反向涂布机等反向辊涂布机、5根辊涂机、唇式涂布机、棒式涂布机、棒式反向涂布机、模具涂布机进行涂布的方法。 [0145] 对涂布后的包覆液的干燥方法没有特别限定，例如，可以列举自然干燥的方法、或者在设定为规定温度的烘箱中进行干燥的方法、使用涂布机附带的干燥机(例如拱式干燥机、气浮式干燥机、鼓式干燥机、红外线干燥机等)的方法。 [0146] 干燥条件可以根据干燥方法等适当选择。例如，在烘箱中进行干燥的方法中，干燥温度优选为40℃至150℃，更优选为45℃至150℃，特别优选为50℃至140℃。干燥时间因干燥温度而不同，优选为0.5秒至10分钟，更优选为1秒至5分钟，特别优选为1秒至1分钟。 [0147] 在温度30℃、相对湿度70％RH下，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体的氧3 2 3 2 透过率优选为100cm(STP)/m·天·MPa以下，更优选为80cm(STP)/m·天·MPa以下，进 3 2 一步优选为50cm(STP)/m·天·MPa以下。氧透过率越低越好，对其下限没有特别限定，但 3 2 通常为0.1cm(STP)/m·天·MPa以上。 [0148] [作用/效果] [0149] 本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体具有使用本发明第1实施方式所述的包覆液形成的包覆层。如上所述，所述包覆层含有通过多价金属离子而离子交联成的含羧基聚合物，即便在高湿度气氛下也具有优异的阻气性。例如，即便在仅含有所述包覆层作为阻气层的情况下，也可实现上述的氧透过率。 [0150] 因此，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体可用作易于受氧、水蒸气等的影响而劣化的物品的包装材料。 [0151] 另外，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体的耐热性也是优异的。例如，在对本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体实施煮沸处理、甑煮处理等加热杀菌处理时，具有阻气性不劣化、反而升高的倾向。另外，通过实施加热杀菌处理，还具有层间密合性升高的倾向。因此，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体作为加热杀菌用包装材料、即在物品包装后进行加热杀菌的物品用的包装材料的有用性高。 [0152] ＜包装材料＞ [0153] 本发明第3实施方式所述的包装材料含有本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体。 [0154] 本发明第3实施方式所述的包装材料可以为成形品。作为成形品，例如，可列举容器、构成容器的一部分的部件等，作为具体例子，可列举袋制品、带喷嘴的小袋、层压管、输液袋、容器用盖材、纸容器等。 [0155] 对本发明第3实施方式所述的包装材料所适用的用途没有特别限定，可以作为各种物品的包装材料使用。 [0156] 如上所述，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体具有优异的阻气性。因此，本发明第3实施方式所述的包装材料优选用作受氧、水蒸气等影响而易于劣化的物品的包装材料，其中，优选用作食品用包装材料。除食品用包装材料以外，还可优选用作农药或医药等药品、医疗用具、机械零件、精密材料等工业物资。 [0157] 在实施煮沸处理、甑煮处理等加热杀菌处理时，本发明第2实施方式所述的阻气性层叠体的阻气性或层间密合性不劣化、反而有升高的倾向。因此，本发明第3实施方式所述的包装材料可以为加热杀菌用包装材料。 [0158] 加热杀菌用包装材料可用于在包装后进行加热杀菌处理的物品的包装。 [0159] 作为在包装后进行加热杀菌处理的物品，例如，可列举咖喱或炖菜、汤、调味汁、畜肉加工品等食品。 [0160] 作为加热杀菌处理，可列举煮沸处理、甑煮处理等。 [0161] 煮沸处理是为了保存食品等而进行湿热杀菌的处理。虽然取决于内容物，但通常将包装有食品等的阻气性层叠体在60℃至100℃、大气压下、10分钟至120分钟的条件下进行湿热杀菌处理。通常使用热水槽进行煮沸处理，有在一定温度的热水槽中浸渍一定时间之后取出的间歇式、和像通过隧道那样在热水槽中通过从而杀菌的连续式。 [0162] 甑煮处理一般是为了保存食品等而将霉菌、酵母、细菌等微生物进行加压杀菌的处理。通常，将包装有食品的阻气性层叠体在105℃至140℃、0.15MPa至0.3MPa下、在10分钟至120分钟的条件下进行加压杀菌处理。甑煮装置有利用加热蒸气的蒸气式和利用加压过热水的热水式等，根据成为内容物的食品等的杀菌条件来适当分类使用。 [0163] 实施例 [0164] 以下，通过实施例对本发明进一步详细说明。但是，本发明并不受以下的实施例限制。 [0165] 将实施例及比较例中使用的测定方法示于以下。 [0166] (1)(B)成分的平均粒径： [0167] 包覆液中所含的(B)成分的平均粒径(μm)按以下的步骤进行测定。 [0168] 将得到的包覆液用水稀释，调制为(A)成分的浓度成为0.01质量％。使用NIKKISO公司制激光衍射/散射式粒度分析计(マイクロトラツクMT3300)测定该稀释液中所含的分散体((B)成分)的平均粒径，得到中位直径(D50)的值。 [0169] (2)雾度： [0170] 层叠体的雾度(％)根据JISK7136中所记载的方法，使用日本电色工业株式会社制雾度计(Haze Meter NDH2000)进行测定。 [0171] (3)氧透过率： [0172] 氧透过率(单位：cm3(STP)/m2·天·MPa)使用Modern Control公司制氧透射率测定装置(OXTRAN2/20)进行测定。具体而言，在温度30℃、氧供给侧的湿度70％RH、载气侧的湿度70％RH、氧气压力为1大气压、载气压力为1大气压的条件下测定氧透过率。 [0173] (实施例1) [0174] 将水系聚酯树脂(高松油脂株式会社制ペスレジンA-647GEX，固体成分20重量％)11.1g溶解于49.2g水中，加入水分散型多异氰酸酯(旭化成化学株式会社制デユラネ一トWT30-100)1.7g并进行搅拌。接着，加入2-丙醇38.0g并进行搅拌，从而得到锚固包覆剂1。 [0175] 另外，将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制アロンA-30、固体成分30质量％)16.7g溶解于62.5g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)2.3g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行分散处理2小时之后，将珠筛分，从而得到包覆液1。 [0176] 按照前述的步骤测定包覆液1中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0177] 需要说明的是，关于该例子中使用的聚丙烯酸铵盐，在固体成分为10质量％的水溶液的状态下的pH(25℃)为8.2。 [0178] 包覆液1中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液1的pH为8.7。 [0179] 接着，作为基材，准备了对一面实施了电晕处理的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽株式会社制、ルミラ一P-60、厚度为12μm)。在该基材的电晕处理面上以干燥2 后的涂布量为0.2g/m的方式使用迈耶棒(RK Print-Coat Instruments制K303棒)涂布锚固包覆剂1，在100℃的烘箱中干燥30秒，由此形成锚固包覆层。 [0180] 接着，在所述锚固包覆层上，以干燥后的涂布量为0.5g/m2的方式使用迈耶棒涂布包覆液1，在100℃的烘箱中干燥30秒从而形成包覆层，由此得到层叠体1。 [0181] 按照前述步骤测定包覆液1中所含的(B)成分的平均粒径、所得到的层叠体1的雾度以及氧透过率。将结果示于表1。 [0182] 接着，经由2液型聚氨酯系粘接剂(Mitsui Chemical Polyurethane公司制、タケラックA525/タケネートA52)，将双轴拉伸尼龙膜(UNITIKA公司制、ONUM、厚度为15μm)干式层压在层叠体1的包覆层一侧的表面上。 [0183] 进而，经由与上述相同的聚氨酯系粘接剂，将双轴拉伸尼龙膜和未拉伸聚丙烯膜(TORAY ADVANCED FILM公司制、ZK-93FM、厚度为60μm)进行干式层压，在40℃下进行3天的老化，得到层压膜。 [0184] 对得到的层压膜，进行以下的评价。将结果示于表1。 [0185] [甑煮处理后的氧透过率] [0186] 将得到的层压膜以20cm×15cm的大小切成2张，在使未拉伸聚丙烯膜侧彼此重合的状态下将3边密封，从而制作小袋。在该小袋中放入200mL水之后，将剩余的1边密封。 [0187] 使用日阪制作所株式会社制甑煮处理机(RCS-60)、在121℃下对得到的填充有水的小袋进行30分钟的甑煮处理。 [0188] 甑煮处理后，除去水，按照前述的步骤测定层压膜的氧透过率。 [0189] [剥离强度] [0190] 对于所述的甑煮处理后的层压膜和甑煮处理前的层压膜，使用ORIENTEC公司制万能材料试验机(TENSILON RC-1210A)分别使基材和双轴拉伸尼龙膜之间剥离，从而测定剥离强度(N/15mm)。试验方法根据JISK6854-3，并且在试验片的宽度为15mm、剥离速度为300mm/分钟的条件下进行测定。 [0191] (实施例2) [0192] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于63.6g水中，接着，加入2-丙醇18.8g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为100nm的氧化镁(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、SMO)0.9g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行分散处理2小时之后，将珠筛分，从而得到包覆液2。 [0193] 按照前述的步骤测定包覆液2中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0194] 包覆液2中，氧化镁的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为0.8倍。包覆液2的pH为8.5。 [0195] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液2取代包覆液1，从而得到层叠体2。按照前述步骤测定所得到的层叠体2的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0196] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体2取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0197] (实施例3) [0198] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.1g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)2.7g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行分散处理2小时之后，将珠筛分，从而得到包覆液3。 [0199] 按照前述的步骤测定包覆液3中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0200] 包覆液3中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.2倍。包覆液3的pH为8.8。 [0201] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液3取代包覆液1，从而得到层叠体3。按照前述的步骤测定所得到的层叠体3的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0202] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体3取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0203] (实施例4) [0204] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.5g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)2.3g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行30分钟分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液4。 [0205] 按照前述的步骤测定包覆液4中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0206] 包覆液4中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液4的pH为8.7。 [0207] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液4取代包覆液1，从而得到层叠体4。按照前述的步骤测定所得到的层叠体4的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0208] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体4取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0209] (实施例5) [0210] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.5g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为20nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-50)2.3g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行5小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液5。 [0211] 按照前述的步骤测定包覆液5中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0212] 包覆液5中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液5的pH为8.7。 [0213] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液5取代包覆液1，从而得到层叠体5。按照前述的步骤测定所得到的层叠体5的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0214] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体5取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0215] (实施例6) [0216] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于63.0g水中，接着，加入2-丙醇18.7g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为1.0μm的氢氧化镁(Tateho Chemical Industries公司制、ECOMAG Z-10)1.6g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液6。 [0217] 按照前述的步骤测定包覆液6中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0218] 包覆液6中，氢氧化镁的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液6的pH为8.7。 [0219] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液6取代包覆液1，从而得到层叠体6。按照前述的步骤测定所得到的层叠体6的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0220] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体6取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0221] (实施例7) [0222] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.1g水中，接着，加入2-丙醇18.4g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为80nm的碳酸钙(SHIRAISHI CALCIUM KAISYA公司制、白艶華PZ)2.8g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液7。 [0223] 按照前述的步骤测定包覆液7中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0224] 包覆液7中，碳酸钙的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液7的pH为8.8。 [0225] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液7取代包覆液1，从而得到层叠体7。按照前述的步骤测定所得到的层叠体7的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0226] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体7取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0227] (实施例8) [0228] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.5g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为100nm的板状氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、XZ-100F)2.3g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液8。 [0229] 按照前述的步骤测定包覆液8中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0230] 包覆液8中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液8的pH为8.7。 [0231] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液8取代包覆液1，从而得到层叠体8。按照前述的步骤测定所得到的层叠体8的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0232] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体8取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0233] (实施例9) [0234] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于63.4g水中，接着，加入2-丙醇18.8g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)1.1g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液9。 [0235] 按照前述的步骤测定包覆液9中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0236] 包覆液9中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为0.5倍。包覆液9的pH为8.4。 [0237] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液9取代包覆液1，从而得到层叠体9。按照前述的步骤测定所得到的层叠体9的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0238] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体9取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0239] (实施例10) [0240] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于60.7g水中，接着，加入2-丙醇18.1g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)4.6g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制、P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液10。 [0241] 按照前述的步骤测定包覆液10中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0242] 包覆液10中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为2.0倍。包覆液10的pH为8.9。 [0243] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液10取代包覆液1，从而得到层叠体10。按照前述的步骤测定所得到的层叠体10的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0244] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用得到的层叠体10取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0245] (比较例1) [0246] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于64.3g水中，接着，加入2-丙醇19.0g并进行搅拌，得到包覆液11。 [0247] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液11取代包覆液1，从而得到层叠体11。按照前述的步骤测定所得到的层叠体11的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0248] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体11取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0249] (比较例2) [0250] 将重均分子量为20万的聚丙烯酸(东亚合成株式会社制、アロンA-10H、固体成分为25质量％)20.0g溶解于59.4g水中，接着，加入2-丙醇18.3g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制FINEX-30)2.3g并进行搅拌，虽然想要得到包覆液12，但是在搅拌过程中产生沉淀，不能得到均匀的液体。因此，没有进行层叠体的制作。 [0251] (比较例3) [0252] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸钠盐(东亚合成株式会社制、アロンA-20UN、固体成分为42质量％)11.9g溶解于67.6g水中，接着，加入2-丙醇19.0g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制、FINEX-30)1.6g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液13。 [0253] 按照前述的步骤测定包覆液13中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0254] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液13取代包覆液1，从而得到层叠体13。按照前述的步骤测定所得到的层叠体13的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0255] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体13取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0256] (比较例4) [0257] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于64.0g水中，接着，加入2-丙醇18.9g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制FINEX-30)0.5g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液14。 [0258] 按照前述的步骤测定包覆液14中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0259] 包覆液14中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为0.2倍。包覆液14的pH为8.2。 [0260] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液14取代包覆液1，从而得到层叠体14。按照前述的步骤测定所得到的层叠体14的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0261] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体14取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0262] (比较例5) [0263] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于57.0g水中，接着，加入2-丙醇17.2g并进行搅拌。其后，加入一次粒径为35nm的氧化锌(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制FINEX-30)9.2g并进行搅拌。将得到的液体用行星式球磨机(FRITSCH制P-7)使用直径为0.3mm的氧化锆珠进行2小时分散处理之后，将珠筛分，从而得到包覆液15。 [0264] 按照前述的步骤测定包覆液15中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0265] 包覆液15中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为4.0倍。包覆液15的pH为9.6。 [0266] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液15取代包覆液1，从而得到层叠体15。按照前述的步骤测定所得到的层叠体15的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0267] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体15取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0268] (比较例6) [0269] 将重均分子量为10万的聚丙烯酸铵盐(东亚合成株式会社制、アロンA-30、固体成分为30质量％)16.7g溶解于62.5g水中，接着，加入2-丙醇18.5g并进行搅拌。此外，加入氧化锌(和光纯药工业株式会社制、和光一级)2.3g并进行搅拌，得到包覆液16。 [0270] 按照前述的步骤测定包覆液16中所含的(B)成分的平均粒径。将结果示于表1。 [0271] 包覆液16中，氧化锌的含量相对于聚丙烯酸铵盐的化学当量为1.0倍。包覆液16的pH为8.6。 [0272] 接着，按与实施例1相同的方式，在基材(双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上设置锚固包覆层。接着，按与实施例1相同的方式在锚固包覆层上形成包覆层，不同之处在于，使用包覆液16取代包覆液1，从而得到层叠体16。按照前述的步骤测定所得到的层叠体16的雾度及氧透过率。将结果示于表1。 [0273] 接着，按与实施例1相同的方式得到层压膜，不同之处在于，使用所得到的层叠体16取代层叠体1。按与实施例1相同的方式对得到的层压膜评价甑煮处理后的氧透过率和剥离强度。将结果示于表1。 [0274] [表1] [0275] [0276] 表1中，B/A表示(B)成分的含量相对于(A)成分的化学当量的倍率。 [0277] 如上述结果所示，在实施例1至10中，即便在湿度为70％RH的高湿度气氛下，所3 2 得到的层叠体也具有氧透过率为100cm(STP)/m·天·MPa以下的高阻气性。另外，使用各层叠体得到的层压膜在甑煮处理后氧透过率升高。另外，基材间的剥离强度也升高，层间密合性提高。此外，在平均粒径为1.0μm以下的实施例1至3、5、7至10中，层叠体的雾度小，透明性高。 [0278] 另一方面，在使用了不含(B)成分的包覆液的比较例1中，氧透过率大。另外，剥离强度(特别是甑煮处理后)小。 [0279] 在使用聚丙烯酸取代了(A)成分的比较例2中，不能顺利地制备包覆液。 |
||||||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈