酸性染料，及其制备方法和应用 |
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| 申请号 | CN201480059421.X | 申请日 | 2014-10-22 | 公开(公告)号 | CN106029788A | 公开(公告)日 | 2016-10-12 |
| 申请人 | 德司达染料分销有限公司; | 发明人 | 罗克森纳·巴贝鲁; 斯华慕鲁甘·瓦吉拉韦鲁; 韦天·卢; | ||||
| 摘要 | 式(I)所示染料，及其制备方法和应用； | ||||||
| 权利要求 | 1.式(I)所示染料 |
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| 说明书全文 | 酸性染料，及其制备方法和应用[0002] 具有桥联基团的酸性染料是现有技术中已知的，可作为着色剂在不同应用中使用，例如参见GB 1331445，DE 3416327，US 3979378，US 5543259，US 2009/207287 A1，WO 2010/000780和CN 101337925 A。具有吡啶偶联基团的酸性染料是现有技术中已知的，可作为着色剂在不同应用中使用，例如参见US 3959250，US 5468848和WO 2007/045825。 [0003] 然而，在含羟基和/或甲酰氨基材料的染色和印花背景技术中，已知的染料存在许多技术缺陷需要改进。此类缺陷之一是，很多已知染料包含重金属如Cu，Cr或Ni。从毒理学以及环境角度来看，这些重金属是有危害的，因此需被排除。 [0004] 令人惊奇的是，现已发现下述式(I)所示染料相比于已知染料显示出非常优异的性能。包括高亮度高着色力以及高牢度性能，如在上述材料与包含上述材料的混纺物及微纤维上的耐洗涤、耐接触和耐光牢度性能。最重要的是，式(I)所示染料实质上不含重金属并提供了均匀的染色。金属可以只作为抗衡离子存在，并选自碱金属和碱土金属组族，其不存在诸如重金属的这些影响。 [0005] 本发明涉及式(I)所示染料 [0006] [0007] 其中各自独立的 [0008] Y1如式(IIa)所示 [0009] [0010] 或如式(IIb)所示， [0011] [0012] Y2如式(IIIa)所示 [0013] [0014] 或如式(IIIb)所示， [0015] [0018] R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16各自独立为：氢，烷基，取代烷基，被一个或两个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基，烷氧基，取代烷氧基，卤素，三氟甲基，环烷基，杂环烷基，氰基，酰氧基，烷基羰基，酰氨基，烷基磺酰基氨基，氨基，单烷基氨基，单环烷基氨基，二烷基氨基，二(环)烷基氨基，烷硫基，烷基磺酰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，脲基，-SO3M或烷基脲基， [0019] R17和R20各自独立为：氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基氨基，N-芳基-N-环烷基氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基，羟烷基磺酰烷基 [0020] 或者 [0021] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0022] 或者 [0023] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0024] 或者 [0025] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0026] R18和R21各自独立为：氰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，烷基磺酰基，卤素，烷基磺酸或SO3M， [0027] R19和R22各自独立为：氢，烷基，环烷基，三氟甲基，烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基，羟基，单环烷基氨基，单烷基氨基，二(环)烷基氨基，二烷基氨基，单芳基氨基，二芳基氨基，单环烷基单芳基氨基，单烷基单芳基氨基，烷硫基，芳硫基 [0028] 或为 [0029] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基和苯基脲基， [0030] R23和R29各自独立为：氢，烷基，环烷基，三氟甲基，烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基，羟基，单环烷基氨基，单烷基氨基，二(环)烷基氨基，二烷基氨基，单芳基氨基，二芳基氨基，单环烷基单芳基氨基，单烷基单芳基氨基，烷硫基，芳硫基 [0031] 或为 [0032] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基和苯基脲基， [0033] R24和R30各自独立为：氰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基或卤素， [0034] R25，R26，R27，R28，R31，R32，R33和R34各自独立为：氢，烷基，羟烷基，烷氧基，烯基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，烷基脲基，苯基脲基，羟烷基磺酰烷基，氨基烷基，氨基羟烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基[0035] 或者 [0036] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0037] 或者 [0038] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M [0039] 或者 [0040] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M [0041] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子， [0042] 式(I)所示染料具有二至六个磺酸基团 [0043] 其中在吡啶偶联基团上的具有非固定连接点的键是指，含取代基R25，R26，R27和R28的氨基，分别可位于R24的邻位或对位，即，当含取代基R25和R26的氨基位于R24的邻位时，含取代基R27至R28的氨基位于R24的对位，反之亦然； [0044] 并且 [0045] 这同样适用于含取代基R31，R32，R33至R34的氨基，分别可位于R30的邻位或对位，即，当含取代基R31和R32的氨基位于R30的邻位时，含取代基R33至R34的氨基位于R30的对位，反之亦然。 [0046] 本发明涉及式(I)所示染料的所有互变异构体和几何异构体。 [0047] 本发明中出现的烷基可以是直链或支链的(C1-C12)-烷基，优选(C1-C8)-烷基，例如：正丁基，异丁基，正戊基，异戊基，正己基，2-乙基己基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基。 [0048] 这同样适用于烷氧基，相应地，烷氧基优选为(C1-C8)-烷氧基，例如：甲氧基和乙氧基，也适用于硫代烷氧基，其优选(C1-C8)-硫代烷氧基，例如：-SCH3或-SC2H5。 [0049] 环烷基优选(C3-C8)-环烷基，特别优选环戊基和环己基。为了本发明的目的，术语环烷基包括取代的环烷基以及不饱和的环烷基。这种类型的优选基团是环戊烯基。优选的取代基是烷基，羟烷基，卤素，羟基，烷氧基，酰基，氰基，硝基，氨基，单烷基氨基，二烷基氨基，单(羟烷基)氨基，双-(羟烷基)氨基，单烷基单(羟烷基)氨基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，酰氨基，脲基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。 [0050] 烯基可以是直链或支链的，并且优选(C2-C6)-基团，例如乙烯基和烯丙基。为了本发明的目的，术语烯基还包括炔基，例如乙炔基和炔丙基。 [0051] 本发明中出现的芳基优选苯基或萘基。术语苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。优选的取代基是烷基，环烷基，杂环烷基，羟烷基，卤素，羟基，烷氧基，烷硫基，酰基，硝基，氰基，氨基，单烷基氨基，二烷基氨基，单(羟烷基)氨基，双(羟烷基)氨基，单烷基单(羟烷基)氨基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，酰氨基，脲基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。 [0052] 本发明中出现的杂芳基优选吡啶，嘧啶，哒嗪，吡嗪，吡咯，咪唑，吡唑，1,2,4-噻二唑，1,2,4-三唑，四唑，噻吩，噻唑，异噻唑，苯并三唑，苯并异噻唑，1,3,4-噻二唑，呋喃，恶唑，苯并恶唑或异恶唑。术语杂芳基包括未取代以及取代形式的上述基团。优选的取代基是烷基，羟烷基，卤素，羟基，烷氧基，烷硫基，酰基，硝基，氰基，氨基，单烷基烷基氨基，二烷基氨基，单(羟烷基)氨基，双(羟烷基)氨基，单烷基单(羟烷基)氨基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，酰氨基，脲基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。 [0053] 杂环烷基优选吡咯烷，哌啶，吗啉，四氢呋喃或哌嗪。术语杂环烷基包括未取代的，以及取代形式的上述基团。优选的取代基是烷基，羟烷基，卤素，羟基，烷氧基，烷硫基，酰基，硝基，氰基，氨基，单烷基烷基，二烷基氨基，单(羟烷基)氨基，双(羟烷基)氨基，单烷基单(羟烷基)氨基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，酰氨基，氨基羰基氨基，氨基磺酰基氨基，烷氧基羰基和酰氧基。 [0054] 卤素优选氯，溴或氟。 [0055] M优选氢，锂，钠，钾或单-，二-，三-或四-(C1-C4)-烷基铵。 [0056] 存在一些优选染料的群组。在一组优选染料中，Y1是式(IIa)所示基团，Y2是式(IIIa)所示基团。在另一组优选染料中，Y1是式(IIb)所示基团，Y2是式(IIIb)所示基团。同1 2 样染料中Y是式(IIa)所示基团，Y是式(IIIb)所示基团，或与之相反，也形成本发明优选的技术方案。 [0057] 因此，式(1)所示染料 [0058] [0059] 其中 [0060] Y1如式IIa所示 [0061] [0062] Y2如式IIIa所示 [0063] [0064] R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0065] R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16各自独立为：氢，烷基，取代烷基，被一个或两个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基，烷氧基，取代烷氧基，卤素，三氟甲基，环烷基，杂环烷基，氰基，酰氧基，烷基羰基，酰氨基，烷基磺酰基氨基，氨基，单烷基氨基，单环烷基氨基，二烷基氨基，二(环)烷基氨基，烷硫基，烷基磺酰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，脲基，-SO3M或烷基脲基， [0066] R17和R20各自独立为：氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，N-硫代酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基氨基，N-芳基-N-环烷基氨基，N-杂芳基氨基，N-杂环烷基氨基，羟烷基磺酰烷基 [0067] 或者 [0068] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0069] 或者 [0070] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0071] 或者 [0072] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0073] R18和R21各自独立为：氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基，烷基磺酰基，卤素，烷基磺酸或SO3M， [0074] R19和R22各自独立为：氢，烷基，环烷基，三氟甲基，烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基，羟基，单环烷基氨基，单烷基氨基，二(环)烷基氨基，二烷基氨基，单芳基氨基，二芳基氨基，单环烷基单芳基氨基，单烷基单芳基氨基，烷硫基，芳硫基 [0075] 或为 [0076] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基和苯基脲基， [0077] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子 [0078] 并且 [0079] 式(1)所示染料具有二至六个磺酸基团，(以上)形成了本发明一种优选的技术方案。 [0080] 本发明特别优选的染料如式(1a)所示 [0081] [0082] 其中 [0083] R1a，R2a，R3a，R4a，R5a，R6a，R7a和R8a各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0084] R9a，R10a，R13a和R14a各自独立为：氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤素，三氟甲基，-SO3M或(C1-C4)-酰氨基， [0085] R17a和R20a各自独立为：氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基氨基，N-芳基-N-环烷基氨基，羟烷基磺酰烷基 [0086] 或者 [0087] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0088] 或者 [0089] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0090] 或者 [0091] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0092] R18a和R21a各自独立为：氰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基， [0093] R19a和R22a各自独立为：未取代的，直链或支链的(C1-C4)烷基，未取代的(C5-C7)环烷基或取代的(C5-C7)环烷基，所述取代的(C5-C7)环烷基具有一个或多个取代基如甲基，乙基，异丁基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基 [0094] 并且 [0095] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子。 [0096] 在特别优选的式(1a)所示染料中 [0097] R1a，R3a，R4a，R5a，R6a和R8a各自独立为：SO3M，氢，烷基，烷氧基或卤素，并且它们中的至少两个为SO3M， [0098] R2a和R7a为氢， [0099] R9a，R10a，R13a和R14a各自独立为：氢，甲基，卤素，-SO3M或乙酰氨基，[0100] R17a和R20a各自独立为：甲基，乙基，丁基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲丁基，2-甲基丁基，1-乙基丙基，1,2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，戊-2-基，2-乙基己基，2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，烯丙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氰基乙基，2-(甲硫基)乙基，2-氟乙基，2-氯乙基， 3-氯丙基，四氢化糠基，2-呋喃-2-基-乙基，6-羟基-1-[2-(2-羟乙基磺酰基)-乙基]，2-(2-叔丁基磺酰基乙烷磺酰基)-乙基，2-(乙基磺酰基)乙醇，3-(4-羟基丁氧基)丙基，2-(2-羟基乙氧基)乙基，3-异丙氧基丙基或3-乙氧基丙基， [0101] R18a和R21a各自独立为：氰基或氨基甲酰基， [0102] R19a和R22a为甲基 [0103] 并且 [0104] M是氢，钠，钾，锂或铵。 [0105] 优选的式(1a)所示染料的实例是表1中所示的式(1a1至1a1249)所示化合物，其中R2a和R7a为氢： [0106] [0107] [0108] [0109] [0110] [0111] [0112] [0113] [0114] [0115] [0116] [0117] [0118] [0119] [0120] [0121] [0122] [0123] [0124] [0125] [0126] [0127] [0128] [0129] [0130] [0131] [0132] [0133] [0134] [0135] [0136] [0137] [0138] [0139] [0140] [0141] [0142] [0143] [0144] [0145] [0146] [0147] [0148] [0149] [0150] [0151] [0152] [0153] [0154] [0155] [0156] [0157] [0158] [0159] [0160] [0161] [0162] [0163] [0164] [0165] [0166] [0167] [0168] [0169] [0170] [0171] [0172] [0173] [0174] [0175] [0176] 进一步优选的本发明染料如式(1b)所示 [0177] [0178] 其中 [0179] R1b，R2b，R3b，R4b，R5b，R6b，R7b和R8b各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0180] R9b，R10b，R13b和R14b各自独立为：氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤素，三氟甲基，-SO3M或(C1-C4)-酰氨基， [0181] R17b和R20b各自独立为：氢，烷基，烯基，环烷基，三氟甲基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，氨基，N-酰氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-烷基-N-环烷基氨基，N-芳基-N-环烷基氨基，羟烷基磺酰烷基 [0182] 或者 [0183] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0184] 或者 [0185] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0186] 或者 [0187] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0188] R18b和R21b各自独立为：氰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基， [0189] R19b和R22b各自独立为：未取代的，直链或支链的(C1-C4)烷基，未取代的(C5-C7)环烷基或取代的(C5-C7)环烷基，所述取代的(C5-C7)环烷基具有一个或多个取代基如甲基，乙基，异丁基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基 [0190] 并且 [0191] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子。 [0192] 在特别优选的式(1b)所示染料中 [0193] R1b，R3b，R4b，R5b，R6b和R8b各自独立为：SO3M，氢，烷基，烷氧基或卤素，并且它们中的至少两个为SO3M， [0194] R2b和R7b为氢， [0195] R9b，R10b，R13b和R14b各自独立为：氢，甲基，卤素，-SO3M或乙酰氨基，[0196] R17b和R20b各自独立为：甲基，乙基，丁基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲丁基，2-甲基丁基，1-乙基丙基，1,2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，戊烯-2-基，2-乙基己基，2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，烯丙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氰基乙基，2-(甲硫基)乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，3-氯丙基，四氢化糠基，2-呋喃-2-基-乙基，6-羟基-1-[2-(2-羟乙基磺酰基)-乙基]，2-(2-叔丁基磺酰基乙烷磺酰基)-乙基，2-(乙基磺酰基)乙醇，3-(4-羟基丁氧基)丙基，2-(2-羟基乙氧基)乙基，3-异丙氧基丙基或3-乙氧基丙基， [0197] R18b和R21b各自独立为：氰基或氨基甲酰基， [0198] R19b和R22b为甲基 [0199] 并且 [0200] M是氢，钠，钾，锂或铵。 [0201] 优选的式(1b)所示染料的实例是表2中所示的式(1b1至1a170)所示化合物，其中R2b和R7b为氢： [0202] [0203] [0204] [0205] [0206] [0207] [0208] [0209] [0210] [0211] 另一种优选的技术方案是式(2)所示染料及其混合物 [0212] [0213] 其中 [0214] R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0215] R9，R10，R13，R14各自独立为：氢，烷基，取代烷基，被一个或两个杂原子间断的烷基链，烷氧基，取代烷氧基，卤素，三氟甲基，环烷基，杂环烷基，氰基，酰氧基，烷基羰基，酰氨基，烷基磺酰基氨基，氨基，单烷基氨基，单环烷基氨基，二烷基氨基，二(环)烷基氨基，烷硫基，烷基磺酰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，脲基，烷基脲基或-SO3M，[0216] R24和R30各自独立为：氰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基，烷氧基羰基，三氟甲基，羰基三氟甲基或卤素， [0217] R23和R29各自独立为：氢，烷基，环烷基，三氟甲基，烷氧基，氰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，COOM，氨基，羟基，单环烷基氨基，单烷基氨基，二(环)烷基氨基，二烷基氨基，单芳基氨基，二芳基氨基，单环烷基单芳基氨基，单烷基单芳基氨基，烷硫基，芳硫基 [0218] 或为 [0219] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烷硫基，芳硫基，卤素，氰基，COOM，烷氧基羰基，酰氧基，氨基甲酰基，硝基，氨基，酰氨基，芳基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基和苯基脲基， [0220] R25，R26，R27，R28，R31，R32，R33和R34各自独立为：氢，烷基，羟烷基，烷氧基，烯基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，烷基脲基，苯基脲基，羟烷基磺酰烷基，氨基烷基，氨基羟基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基[0221] 或者 [0222] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0223] 或者 [0224] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0225] 或者 [0226] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，硫代酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，烷氧基硫代羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，N-单环烷基氨基甲酰基，N-单烷基氨基甲酰基，N,N-二环烷基氨基甲酰基，N,N-二烷基氨基甲酰基，N-单芳基氨基甲酰基，N,N-二芳基氨基甲酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基，氨基磺酰基，N-单环烷基氨基磺酰基，N-单烷基氨基磺酰基，N,N-二环烷基氨基磺酰基，N,N-二烷基氨基磺酰基，N-单芳基氨基磺酰基，N,N-二芳基氨基磺酰基，N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基，N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基和SO3M， [0227] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子， [0228] 式(2)所示染料具有二至六个磺酸基团， [0229] 并且 [0230] 其中在吡啶偶联基团上的具有非固定连接点的键是指，含取代基R25，R26，R27和R28的氨基，分别可位于R24的邻位或对位，即，当含取代基R25和R26的氨基位于R24的邻位时，含取27 28 24 代基R 至R 的氨基位于R 的对位，反之亦然； [0231] 并且 [0232] 这同样适用于含取代基R31，R32，R33至R34的氨基，分别可位于R30的邻位或对位，即，当含取代基R31和R32的氨基位于R30的邻位时，含取代基R33至R34的氨基位于R30的对位，反之亦然。 [0233] 本发明特别优选的技术方案为式(2a)所示染料及其混合物 [0234] [0235] 其中 [0236] R1a，R2a，R3a，R4a，R5a，R6a，R7a和R8a各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0237] R9a，R10a，R13a和R14a各自独立为：氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤素，三氟甲基，(C1-C4)-酰氨基或-SO3M， [0238] R23a和R29a各自独立为：未取代的，直链或支链的(C1-C4)烷基，未取代的(C5-C7)环烷基或取代的(C5-C7)环烷基，所述取代的(C5-C7)环烷基具有一个或多个取代基，所述取代基优选地选自由如下基团组成的群组：甲基，乙基，异丁基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基，[0239] R24a和R30a各自独立为：氰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基， [0240] R25a，R26a，R27a，R28a，R31a，R32a，R33a和R34a各自独立为：氢，烷基，羟烷基，烷氧基，烯基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，烷基脲基，苯基脲基，羟烷基磺酰烷基，氨基烷基，氨基羟基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基 [0241] 或者 [0242] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0243] 或者 [0244] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0245] 或者 [0246] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0247] 并且 [0248] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子。 [0249] 在特别优选的式(2a)所示染料中 [0250] R1a，R3a，R4a，R5a，R6a和R8a各自独立为：SO3M，氢，烷基，烷氧基或卤素，并且它们中的至少两个为SO3M， [0251] R2a和R7a为氢， [0252] R9a，R10a，R13a和R14a各自独立为：氢，甲基，卤素，-SO3M或乙酰氨基，[0253] R23a和R29a为甲基， [0254] R24a和R30a各自独立为氰基或氨基甲酰基， [0255] R25a，R26a，R27a，R28a，R31a，R32a，R33a和R34a各自独立为：氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲丁基，2-甲基丁基，1-乙基丙基，1,2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，戊-2-基，2-乙基己基，2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，2-羟基乙基，烯丙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氰基乙基，2-(甲硫基)乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，3-氯丙基，2-(2-羟乙基磺酰基)-乙基，2-(2-叔丁基磺酰基乙烷磺酰基)-乙基，2-(2-羟基乙氧基)丙基，2-(2-羟基乙氧基)乙基，3-(4-羟基丁氧基)-丙基，2-(2-羟基乙烷磺酰基)-乙基，3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基，3-异丙氧基丙基，3-乙氧基丙基，3-乙氧基丁基， [0256] 或者 [0257] 被COOM或SO3M取代的(C2-C6)-烷基 [0258] 并且 [0259] M是氢，钠，钾，锂或铵。 [0260] 优选的式(2a)所示染料的实例是式(2a1至2a2594)所示的化合物及其混合物(表3)：其中R1a，R2a，R7a和R8a为氢。 [0261] [0262] [0263] [0264] [0265] [0266] [0267] [0268] [0269] [0270] [0271] [0272] [0273] [0274] [0275] [0276] [0277] [0278] [0279] [0280] [0281] [0282] [0283] [0284] [0285] [0286] [0287] [0288] [0289] [0290] [0291] [0292] [0293] [0294] [0295] [0296] [0297] [0298] [0299] [0300] [0301] [0302] [0303] [0304] [0305] [0306] [0307] [0308] [0309] [0310] [0311] [0312] [0313] [0314] [0315] [0316] [0317] [0318] [0319] [0320] [0321] [0322] [0323] [0324] [0325] [0326] [0327] [0328] [0329] [0330] [0331] [0332] [0333] [0334] [0335] [0336] [0337] [0338] [0339] [0340] [0341] [0342] 本发明进一步特别优选的技术方案为式(2b)所示染料及其混合物 [0343] [0344] 其中 [0345] R1b，R2b，R3b，R4b，R5b，R6b，R7b和R8b各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0346] R9b，R10b，R13b和R14b各自独立为：氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤素，三氟甲基，(C1-C4)-酰氨基或SO3M， [0347] R23b和R29b各自独立为：未取代的，直链或支链的(C1-C4)烷基，未取代的(C5-C7)环烷基或取代的(C5-C7)环烷基，所述取代的(C5-C7)环烷基具有一个或多个取代基，所述取代基优选地选自由如下基团组成的群组：甲基，乙基，异丁基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基，[0348] R24b和R30b各自独立为：氰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基， [0349] R25b，R26b，R27b，R28b，R31b，R32b，R33b和R34b各自独立为：氢，烷基，羟烷基，烷氧基，烯基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，烷基脲基，苯基脲基，羟烷基磺酰烷基，氨基烷基，氨基羟基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基 [0350] 或者 [0351] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0352] 或者 [0353] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0354] 或者 [0355] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0356] 或者 [0357] 连接在一起以形成五元或六元环，所述五元或六元环是未取代的或者被一个或多个(C1-C4)-烷基取代，并且该五元或六元环是未被杂原子间断的或者被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代 [0358] 并且 [0359] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子。 [0360] 在特别优选的式(2b)所示染料中 [0361] R1b，R3b，R4b，R5b，R6b和R8b各自独立为：SO3M，氢，烷基，烷氧基或卤素，并且它们中的至少两个为SO3M， [0362] R2b和R7b为氢， [0363] R9b，R10b，R13b和R14b各自独立为：氢，甲基，卤素，-SO3M或乙酰氨基，[0364] R23b和R29b为甲基， [0365] R24b和R30b各自独立为氰基或氨基甲酰基， [0366] R25b，R26b，R27b，R28b，R31b，R32b，R33b和R34b各自独立为：氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲丁基，2-甲基丁基，1-乙基丙基，1,2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，戊-2-基，2-乙基己基，2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，2-羟基乙基，烯丙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氰基乙基，2-(甲硫基)乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，3-氯丙基，2-(2-羟乙基磺酰基)-乙基，2-(2-叔丁基磺酰基乙烷磺酰基)-乙基，2-(2-羟基乙氧基)丙基，2-(2-羟基乙氧基)乙基，3-(4-羟基丁氧基)-丙基，2-(2-羟基乙烷磺酰基)-乙基，3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基，3-异丙氧基丙基，3-乙氧基丙基，3-乙氧基丁基， [0367] 或者 [0368] 被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基 [0369] 或者 [0370] 连接在一起以形成六元环，所述六元环是未取代的或者被一个或多个(C1-C4)-烷基取代，并且该六元环是未被杂原子间断的或者被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代 [0371] 并且 [0372] M是氢，钠，钾，锂或铵。 [0373] 优选的式(2b)所示染料的实例是式(2b1至2b192)所示的化合物及其混合物，(表4),其中R1b，R2b，R7b和R8b为氢。 [0374] 表4 [0375] [0376] [0377] [0378] [0379] [0380] [0381] [0382] [0383] [0384] [0385] [0386] [0387] [0388] [0389] [0390] [0391] [0392] [0393] [0394] 本发明进一步优选的技术方案为式(2c)所示染料及其混合物 [0395] [0396] 其中 [0397] R1c，R2c，R3c，R4c，R5c，R6c，R7c和R8c各自独立为：氢，烷基，烷氧基，卤素，三氟甲基或SO3M，并且它们中的至少两个为SO3M， [0398] R9c，R10c，R13c和R14c各自独立为：氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤素，三氟甲基，(C1-C4)-酰氨基或-SO3M， [0399] R23c和R29c各自独立为：未取代的，直链或支链的(C1-C4)烷基，未取代的(C5-C7)环烷基或取代的(C5-C7)环烷基，所述取代的(C5-C7)环烷基具有一个或多个取代基，所述取代基优选地选自由如下基团组成的群组：甲基，乙基，异丁基，仲丁基，叔丁基和甲基丁基，[0400] R24c和R30c各自独立为：氰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基， [0401] R25c，R26c，R27c，R28c，R31c，R32c，R33c和R34c各自独立为：氢，烷基，羟烷基，烷氧基，烯基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酰基，烷基脲基，苯基脲基，羟烷基磺酰烷基，氨基烷基，氨基羟基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基 [0402] 或者 [0403] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代的烷基 [0404] 或者 [0405] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0406] 或者 [0407] 被一个或多个杂原子(选自氧和硫组成的群组)取代且被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组：羟基，芳基，环烷基，烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N,N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N,N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N,N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酰氨基，N-烷基磺酰基氨基，脲基，烷基脲基，苯基脲基，卤素，氰基，COOM，硝基，酰基，烷基磺酰基，芳酰基，三氟甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基羰基，酰氧基，芳酰氧基，氨基甲酰基，氨基磺酰基和SO3M， [0408] 并且 [0409] M是氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属或一价有机阳离子。 [0410] 在特别优选的式(2c)所示染料中 [0411] R1c，R3c，R4c，R5c，R6c和R8c各自独立为：SO3M，氢，烷基，烷氧基或卤素，并且它们中的至少两个为SO3M， [0412] R2c和R7c为氢， [0413] R9c，R10c，R13c和R14c各自独立为：氢，甲基，卤素，-SO3M或乙酰氨基，[0414] R23c和R29c为甲基， [0415] R24c和R30c各自独立为氰基或氨基甲酰基， [0416] R25c，R26c，R27c，R28c，R31c，R32c，R33c和R34c各自独立为：氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，异丙基，仲丁基，2-甲基丁基，1-乙基丙基，1,2-二甲基丙基，叔丁基，3-甲基丁基，戊-2-基，2-乙基己基，2,2-二甲基丙基，苯基，苄基，2-羟基乙基，烯丙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氰基乙基，2-(甲硫基)乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，3-氯丙基，2-(2-羟乙基磺酰基)-乙基，2-(2-叔丁基磺酰基乙烷磺酰基)-乙基，2-(2-羟基乙氧基)丙基，2-(2-羟基乙氧基)乙基，3-(4-羟基丁氧基)-丙基，2-(2-羟基乙烷磺酰基)-乙基，3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基，3-异丙氧基丙基，3-乙氧基丙基或3-乙氧基丁基 [0417] 或者 [0418] 被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基 [0419] 并且 [0420] M是氢，钠，钾，锂或铵。 [0421] 优选的式(2c)所示染料的实例是式(2c1至2c184)所示的化合物(表5)及其混合物: [0422] 其中R1c，R2c，R7c和R8c为氢。 [0423] [0424] [0425] [0426] [0427] [0428] [0429] 本发明还提供了一种式(I)所示染料的制备方法，包括步骤： [0430] a)式(3)所示化合物的重氮化 [0431] [0432] 其中R1至R8如上述所定义， [0433] b)将步骤a)中得到的重氮盐与式(4)和(5)所示化合物进行反应 [0434] [0435] 其中R9至R16如上述所定义，得到式(6)所示中间体 [0436] [0437] c)式(6)所示化合物的重氮化， [0438] d)将步骤c)中得到的重氮盐与式(7)和(8)，(9)和(10)，(11)和(12)所示化合物或它们的混合物进行反应： [0439] [0440] [0441] 其中R17至R19和R20至R22和R23至R28和R29至R34如上面所给出的定义。 [0442] 式(3)和(6)所示化合物的重氮化可通过本领域技术人员已知的重氮化方法进行反应，优选通过在酸性介质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸，所述的酸性介质可用无机酸如盐酸，硫酸或磷酸或它们的混合物，或者有机酸如乙酸或丙酸或它们的混合物。无机酸与有机酸的混合物也可被有利地使用。 [0443] 式(3)所示化合物重氮化得到的重氮盐与式(4)和(5)所示化合物的偶联反应，以及式(6)所示化合物重氮化得到的重氮盐与式(7)和(8)或(9)和(10)或(11)和(12)所示化合物或它们的混合物的偶联反应同样可通过已知的方法进行。 [0444] 式(3)所示化合物是已知的并且可商购获得，或者可通过本领域技术人员已知的常见化学反应方法进行合成，如US 5728874或D E172106中公开的方法。 [0445] 式(7)和(8)中R18和R21为氰基的吡啶酮是可商购获得的，或者可通过文献中公开的方法进行合成，如US 2004006234 A1。所得到的吡啶酮腈可通过本领域技术人员已知的反应进行进一步衍生，如通过水解以形成式(7)和(8)中R18和R21为碳酰胺的吡啶酮，或者通18 21 过水解并进一步酯化以形成式(7)和(8)中R 和R 为烷氧基羰基的吡啶酮。 [0446] 式(9)，(10)，(11)和(12)中R24和R30表示氰基的吡啶是可商购获得的，或者可通过文献中公开的方法进行合成，如DE 2230392。通过类推，本发明中用到的所有二氨基吡啶均可用该方法合成。所得到的的吡啶可通过本领域技术人员已知的反应进行进一步衍生，如24 30 通过水解以形成式(9)，(10)，(11)和(12)中R 和R 为碳酰胺的吡啶，或者通过水解并进一步酯化以形成其中R24和R30为烷氧基羰基的吡啶。 [0447] 上述衍生反应可在碱性或酸性介质中进行，优选在相应醇存在下的酸性介质中，使用强无机酸如硫酸或盐酸气体或溶液，酸性树脂或三甲基氯硅烷或其他合适的酸催化剂。所述反应有利地在惰性气体下，于40℃至150℃的温度范围内进行。 [0448] 此外，上述衍生反应可在相应染料与吡啶酮腈合成之后，作为最终步骤进行。 [0449] 本发明染料可单独使用，或与其他根据本发明的染料和/或其他物质一起混合使用。 [0450] 因此，包含一种或多种上述染料的化学组合物也是本发明的一个方面。 [0451] 一种化学组合物，由两种或多种上述染料组成，构成本发明另一个优选的方面。 [0452] 一种用于染色的水溶液，包含一种或多种上述染料，也构成本发明的一个方面。 [0453] 本发明染料通过本领域中记载的大量关于酸性染料的应用方法，适用于如下材料的染色和印花：天然，人造再生，改性或合成的含羟基-，氨基-，和/或甲酰氨基的纤维材料及其混纺物。 [0454] 因此，本发明还涉及含甲酰氨基和/或羟基的材料染色或印花的方法，包括将含甲酰氨基和/或羟基的材料与上述染料接触。 [0455] 上述染料，上述化学组合物，上述水溶液在纤维，以及此类纤维的混纺物的染色中的应用构成本发明的另一个方面，所述纤维选自如下群组：合成纤维材料，尼龙材料，尼龙-6，尼龙-6.6纤维和芳纶纤维，植物纤维，种子纤维，棉，有机棉，木棉，椰子壳纤维；韧皮纤维，亚麻，大麻，黄麻，洋麻，苎麻，藤；叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，香蕉纤维；秸秆纤维，竹纤维；动物纤维，羊毛，有机羊毛，蚕丝，羊绒毛，羊驼毛纤维，马海毛，兔毛纤维以及毛皮和皮革材料；人造，再生和再循环纤维，纤维素纤维；纸纤维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维，乙酸酯和三乙酸酯纤维和莱赛尔纤维。 [0456] 含有以化学和/或物理形式结合的一种或多种本发明染料的纤维及包含该纤维的混纺物，所述的纤维选自如下群组：合成纤维材料，尼龙材料，尼龙-6，尼龙-6.6纤维和芳纶纤维，植物纤维，种子纤维，棉，有机棉，木棉，椰子壳纤维；韧皮纤维，亚麻，大麻，黄麻，洋麻，苎麻，藤；叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，香蕉纤维；秸秆纤维，竹纤维；动物纤维，羊毛，有机羊毛，蚕丝，羊绒毛，羊驼毛纤维，马海毛，兔毛纤维以及毛皮和皮革材料；人造，再生和再循环纤维，纤维素纤维；纸纤维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维，乙酸酯和三乙酸酯纤维和莱赛尔纤维。 [0457] 上面提到的待染色的基材可以各种形式存在，例如但不限于纱，机织织物，环形针织物或毛毯。例如片状结构的形式，如纸张和皮革，薄膜的形式，如尼龙薄膜，或大体积块状的形式，例如由聚酰胺和聚氨酯组成的，特别是纤维的形式，例如纤维素纤维。所述纤维优选纺织纤维，例如机织织物或纱线的形式或者绞纱或伤口包的形式。 [0458] 本发明染料及其盐和/或混合物可作为单一染色着色剂应用于染色或印花工艺，或者在染色或印花组合物中作为二，三或多组分组合着色剂的一部分。二，三或多组分色调染色与使用单一着色剂成分的染色相比，显示出类似的坚牢度水平。 [0459] 本发明染料及其盐或混合物与其他已知的和/或可商购获得的酸性染料高度相容，并且它们可以与此类具有相关发色团和类似技术性能的染料一起使用，以获得特定的色调。类似的技术性能包括：染色过程中相似的提升力，相似的坚牢度性能和相似的竭染率。 [0460] 根据本发明的染料可通过已知的用于水溶性染料的施用技术施加于所提到的材料上，特别是所提到的纤维材料。这同时适用于，染色和印花工艺。 [0461] 尤其适用于在羊毛或其他天然聚酰胺组成的纤维材料或合成聚酰胺组成的纤维材料及它们与其他纤维材料的混合物上的染色生产。通常，在约40℃的温度下将待染色的材料引入染浴中，在其中搅拌一段时间，然后将染浴调节至预期的弱酸性(优选弱乙酸)pH值，实际的染色在温度为60至98℃之间进行。然而，染色也可以在沸腾时或在温度为106℃下的密封染色装置中进行。 [0462] 由于根据本发明的染料水溶性非常好，它们也可有利地应用于常规连续染色工艺。 [0463] 本发明染料也可以应用于数字印花工艺，特别是数字纺织印花。为此，本发明染料需要配制成水性油墨。 [0464] 一种用于数字织物印花的油墨，包含本发明的染料，是本发明的另一个方面。 [0465] 基于油墨的总重量，本发明所述油墨优选包含0.1wt％～50wt％的本发明染料，更加优选0.5wt％～30wt％，最优选1wt％～15wt％。 [0466] 如果需要，除了一种或多种本发明染料，所述油墨可以包含数字印花中使用的另外染料。 [0467] 对于在连续流程中使用的本发明油墨，通过添加电解质可设置传导率为0.5至25mS/m。可用的电解质包括，例如硝酸锂和硝酸钾。本发明油墨可包含总含量为1wt％～ 50wt％的有机溶剂，优选5wt％～30wt％。适用的有机溶剂例如醇类，如甲醇，乙醇，1-丙醇，异丙醇，1-丁醇，叔丁醇，戊醇，如多元醇：1,2-乙二醇，1,2,3-丙三醇，丁二醇，1,3-丁二醇， 1,4-丁二醇，1,2-丙二醇，2,3-丙二醇，戊二醇，1,4-戊二醇，1,5-戊二醇，己二醇，D,L-1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,2,6-己三醇，1,2-辛二醇，聚亚烷基二醇，如：聚乙二醇，聚丙二醇，具有1～8个的亚烷基的亚烷基二醇，如：乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，硫甘醇，硫二甘醇，丁基三甘醇，己二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，多元醇的低烷基醚，如：乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，二甘醇单己基醚，三甘醇单甲醚，三甘醇单丁醚，三丙二醇单甲醚，四乙二醇单甲醚，四乙二醇单丁醚，四乙二醇二甲醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单乙醚，丙二醇单丁醚，三丙二醇异丙醚，聚亚烷基二醇醚类，如：聚乙二醇单甲基醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬基苯基醚，胺类，如：甲胺，乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-乙酰乙醇胺，N-甲酰乙醇胺，乙二胺，脲衍生物，如：脲，硫脲，N-甲基脲，N,N'-ε二甲基脲，亚乙基脲，1,1,3,3-四甲基脲，酰胺类，如：二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，酮类或酮醇类，如：丙酮，二丙酮醇，环醚类，如：四氢呋喃，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，苄醇，2-丁氧基乙醇，γ-丁内酯，ε-己内酰胺，此外环丁砜，二甲基环丁砜，甲基环丁砜，2,4-二甲基环丁砜，二甲基砜，丁二烯砜，二甲亚砜，二丁基亚砜，N-环己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-双甲氧基甲基咪唑烷，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，吡啶，哌啶，丁内酯，三甲基丙烷，1,2-二甲氧基丙烷，二恶烷乙酸乙酯，乙二胺四乙酸乙基戊基醚，1,2-二甲氧基丙烷和三甲基丙烷。 [0468] 本发明油墨可进一步包含常规的添加剂，例如在温度为20至50℃下设置粘度为1.5至40.0mPas的粘度调节剂。优选油墨的粘度为1.5至20mPas，特别优选油墨的粘度为1.5至15mPas。 [0469] 可用的粘度调节剂包括流变性添加剂，例如：聚乙烯己内酰胺、聚乙烯吡咯烷酮和它们的共聚物聚醚型多元醇、缔合增稠剂、聚脲、聚氨基甲酸乙酯、海藻酸钠、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨基甲酸乙酯、非离子纤维素醚。 [0470] 作为进一步的添加剂本发明所述的油墨可包含表面活性物质，以设置20至65mN/m的表面张力，作为所使用工艺(热或压电技术)的一个参数需要时进行调整。可用的表面活性物质包括，例如所有的表面活性剂，优选非离子表面活性剂、丁基二甘醇和1,2-己二醇。 [0471] 本发明油墨可进一步包含常规的添加剂，例如抑制真菌和细菌生长的物质，基于油墨的总重量，其含量为0.01wt％至1wt％。 [0472] 所述的油墨可通过在水中混合各组分的常规方式制备。 [0473] 本发明油墨特别适用于喷墨印花工艺，用于各种各样的经预处理材料的印花，如丝绸，皮革，羊毛，聚酰胺纤维和聚氨酯，以及任何类型的纤维素纤维材料。混纺织物，例如棉，丝，羊毛与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物可类似的进行印花。 [0474] 不同于常规的织物印花，(常规织物印花工艺中)印花油墨已包含所有必需的化学品，而在数字或喷墨印花中，助剂必须在单独的预处理工序中施加到织物基材上。 [0475] 织物基材(例如纤维素和再生纤维素纤维以及丝绸和羊毛)的预处理，是在印花之前用水性碱液处理。此外，还需要增稠剂以防止当施用印花油墨时的流动倾向，例如海藻酸钠，改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。 [0477] 以下实施例用来说明本发明。除非另有说明，份数和百分数均以重量计。重量份之于体积份是千克之于升的关系。实施例： [0478] 制备实施例1： [0479] 将8.62g 4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸首先于微酸性pH条件下溶于水中得到完全的溶液。将冰块加入该溶液，当温度达到10至15℃时，将10.6ml 5N亚硝酸钠溶液滴加到4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸溶液中。用冰-盐-水浴将反应混合物进一步冷却至0～8℃。 当温度达到0～8℃时，将该混合物滴加到12.38g浓盐酸与12g冰中。将该反应混合物搅拌1h直到反应完成，形成黄色悬浮液。 [0480] 将6.55g 2,5-二甲基-苯胺直接加到黄色悬浮液中并搅拌。在加入过程中观察到紫色沉淀。将得到的中间体沉淀物，4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2,2'-二磺酸抽滤滤出，用有机溶剂洗涤并干燥。 [0481] 然后将14.50g干燥的中间体，4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2,2'-二磺酸，在微酸性pH条件下溶于水中得到完全的红紫色溶液。将冰块加入该溶液，当温度达到10至15℃时，将10.1ml 5N亚硝酸钠溶液滴加到4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2,2'-二磺酸溶液中。用冰-盐-水浴将该反应混合物进一步冷却至0至8℃。当温度达到0至8℃时，将该混合物滴加到浓盐酸与冰中。紫色悬浮液形成，搅拌反应混合物直到反应完成。 [0482] 所得的反应混合物无需纯化即可用于如下所述的下一个步骤中： [0483] 将10.93g 1-乙基-6-羟基-4-甲基-2-氧代-1,2-二氢-吡啶-3-腈在甲醇中搅拌并调节至微酸性。将紫色悬浮液滴加到甲醇溶液中并搅拌。在滴加过程中观察到亮橙色沉淀。将所得沉淀抽滤滤出，并用盐水洗涤，得到式1a8所示产物。 [0485] 产物1a8对指定纤维材料的染色为亮橙色色调。 [0486] 通过类推，所有式(1a1-1a1249)所示染料可根据上述方法进行合成。 [0487] 染色实施例1-1： [0488] 将1份本发明染料1a8溶于2000份水中，并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和6份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH至5。在10min内将染浴加热至50℃，然后放入100份机织尼龙-6织物。在50min内将温度升至98℃，然后在该温度下进行染色60min。之后冷却至60℃，将染色材料移出。该尼龙-6织物用热水和冷水洗涤，皂洗，随后离心并干燥。 [0489] 获得的橙色染色具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0490] 染色实施例1-2： [0491] 将1份本发明染料1a8溶于2000份水中，并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和6份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH至5.5。在10min内将染浴加热至50℃，然后放入100份机织尼龙-6.6织物。在50min内将密闭染色杯中的温度升至120℃，然后在该温度下进行染色60min。之后冷却至60℃，将染色材料移出。该尼龙-6.6织物用热水和冷水洗涤，皂洗，随后离心并干燥。 [0492] 获得的橙色染色具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0493] 染色实施例1-3： [0494] 将100份尼龙-6材料用1000份50℃染液进行轧染，所述染液由如下组分组成：40份染料1a8，100份脲，20份基于丁基二乙二醇的非离子增溶剂，20份乙酸以调节pH至4.0，10份流平剂(基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酰胺)和815份水。将该材料打卷，置于85～98℃的汽蒸室中3～6h。固着后，该织物用热水和冷水洗涤，皂洗，然后离心并干燥。 [0495] 获得的橙色染色具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0496] 染色实施例1-4： [0497] 将1份本发明染料1a8溶于2000份水中，并加入5份硫酸钠，1份流平剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和5份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH至4.5。在10min内将染浴加热至50℃，然后放入100份机织羊毛织物。在50min内将温度升至100℃，然后在该温度下进行染色60min。之后冷却至90℃，将染色材料移出。该羊毛织物用热水和冷水洗涤，皂洗，随后离心并干燥。 [0498] 获得的橙色染色具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0499] 染色实施例1-5： [0500] 将1份本发明染料1a8溶于1000份软水中，并加入7.5份硫酸钠和1份润湿剂(阴离子)。在该溶液中加入100份漂白棉针织物。然后染浴以2℃/min的梯度加热至98℃，接着在该温度下进行染色60min。之后冷却至80℃。于80℃下再继续染色20min。然后将染色材料移出并用热水和冷水洗涤，皂洗，随后离心并干燥。 [0501] 获得的橙色染色具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0502] 染色实施例1-6： [0503] 将4份化学漂白的(松木)亚硫酸盐纸浆与100份55℃的水混合。将1份本发明染料1a8溶于100份热水中。将80份该溶液加到混合好的纸浆中并混合2min。之后混合物以常规方式用树脂胶料施胶，并且再混合2min。然后将55份该溶液用2000份冷水稀释，纸张由该溶液制备出来。 [0504] 该橙色染色纸具有良好的湿牢度。 [0505] 制备实施例2-油墨的制备 [0506] 将3份本发明染料1a8溶于82份去离子水中，并在60℃下将15份二甘醇加入该染浴中。冷却后，得到橙色印花油墨。所得橙色印花油墨可用于纸张，聚酰胺或羊毛纺织品的喷墨印花。 [0507] 制备实施例3： [0508] 将8.62g 4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸首先于微酸性pH条件下溶于水中得到完全的溶液。将冰块加入该溶液，当温度达到10至15℃时，滴加10.6ml 5N亚硝酸钠溶液。将反应混合物进一步冷却至0～8℃，当该混合物滴加到12.38g浓盐酸与12g冰中时。黄色悬浮液形成，反应混合物在1h内反应完成。 [0509] 将6.30g 2,5-二甲基-苯胺直接加到重氮悬浮液中并搅拌。在加入过程中观察到紫色沉淀。将得到的中间体沉淀物，4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2,2'-二磺酸抽滤滤出，用有机溶剂洗涤并干燥。 [0510] 然后将15.22g干燥的中间体，4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2,2'-二磺酸，在微酸性pH条件下溶于水中得到完全的红紫色溶液。将冰块加入该溶液，当温度达到10至15℃时，滴加10.1ml 5N亚硝酸钠溶液。将反应混合物进一步冷却至0至8℃，当该混合物滴加到浓盐酸与冰中时。紫色悬浮液形成，反应混合物在90分钟内反应完成。 [0511] 所得的反应混合物用于如下所述的下一个步骤中： [0512] 将14.62g 2,6-双-(3-甲氧基-丙基氨基)-4-甲基-烟腈在甲醇中搅拌并调节至微酸性。将(上步)反应混合物滴加到甲醇溶液中并搅拌。在滴加过程中观察到亮橙色沉淀。将所得沉淀抽滤滤出，并用盐水洗涤，得到式2a842所示产物。解析数据与产物2a842的指定结构一致。产物1a8对指定纤维材料的染色为亮橙色至红色色调。 [0513] 通过类推，所有式(2a1-2a1938)所示染料可根据上述方法进行合成。 [0514] 染色实施例3-1： [0515] 将1份本发明染料2a842溶于2000份水中，并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和6份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH至5。在10min内将染浴加热至50℃，然后放入100份机织尼龙-6织物。在50min内将温度升至98℃，然后在该温度下进行染色60min。之后冷却至60℃，将染色材料移出。该尼龙-6织物用热水和冷水洗涤，皂洗，随后离心并干燥。所得的染色产品给出红色色调，并具有非常好的光牢度和湿牢度，以及在纤维上良好的均染性。 [0516] 染色实施例3-2： [0517] 将1份本发明染料2a842溶于2000份水中，并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和6份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH至5.5。在10min内将染浴加热至50℃，然后放入100份机织尼龙-6.6织物。在50min内将温度升至120℃，然后在该温度下进行染色60min。之后冷却至60℃，将染色材料移出。该尼龙-6.6织物用热水和冷水洗涤，皂 |
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