树脂组合物、预浸料和层压板 |
|||||||
| 申请号 | CN201180028008.3 | 申请日 | 2011-04-07 | 公开(公告)号 | CN102947388A | 公开(公告)日 | 2013-02-27 |
| 申请人 | 三菱瓦斯化学株式会社; | 发明人 | 小柏尊明; 高桥博史; 宫平哲郎; 加藤祯启; | ||||
| 摘要 | 提供不使用卤素化合物、磷化合物而维持优异 阻燃性 ，并且耐热性、耐 回流焊 性和钻孔加工性也优异、且吸 水 率也低的印刷 电路 板用 树脂 组合物。本 发明 的树脂组合物包含非卤素系环 氧 树脂（A）、联苯芳烷基型 酚 醛 树脂 （B）、 马 来酰亚胺化合物（C）和无机填充剂（D）。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种树脂组合物，其包含有： |
||||||
| 说明书全文 | 树脂组合物、预浸料和层压板技术领域背景技术[0002] 热固化性树脂由于其交联结构体现出高耐热性、尺寸稳定性，因而被广泛使用于电子部件等需要高可靠性的领域。近年来，使用热固化性树脂制作的印刷电路板等的高密度化日益加速，因此，对于覆铜层压板而言，需要用于形成微细布线的高铜箔粘接性、通过钻孔或冲孔打孔加工时的加工性。另外，由于近年的环境问题，要求基于无铅焊锡的电子部件的搭载、基于无卤素的阻燃化，对于覆铜层压板用的热固化性树脂而言，需要比以往更高的耐热性和阻燃性。进而，为了提高产品的安全性、操作环境，期望开发出仅由毒性低的成分构成的、不产生有毒气体等的热固化性树脂组合物。 [0003] 作为替代含溴阻燃剂的无卤素的阻燃剂，提出了磷化合物。作为这种用于阻燃化的磷化合物，使用磷酸三苯酯、磷酸甲酚二苯酯（cresyl diphenyl pho sphate）等磷酸酯类。然而，磷酸酯对碱的耐受性低，因此使用包含磷酸酯的环氧树脂等制造印刷基板时，存在在去沾污处理或粗化工艺中，磷酸化合物分解，材料成分溶出，或者所得的印刷基板的吸水率变高的问题（专利文献1~3）。另外，由于这些磷酸化合物的可塑性，树脂的玻璃化转变点降低，或者导致断裂强度、断裂伸长率降低等。 [0004] 作为对上述问题的解决方案，提出了将磷化合物嵌入环氧树脂骨架中的方案（专利文献4），认为能够减少磷化合物向去沾污处理、粗化工艺时的处理液溶出的问题、树脂的玻璃化转变点降低等问题。 [0005] 然而，将磷化合物嵌入其骨架而得到的环氧树脂、酚醛树脂等不仅昂贵，而且为了得到充分的阻燃性还必须在树脂中大量配混磷化合物，导致该树脂组合物的各特性变差。另外，还有磷化合物在燃烧时产生磷化氢等有毒化合物的担心。 [0006] 作为磷化合物以外的其它阻燃剂，已知金属水合物，例如，已知氢氧化铝是利用加热时放出结晶水的反应的阻燃剂（专利文献5）。在树脂中配混氢氧化铝的情况下，作为氢氧化铝的一般结构的三水铝矿（gibbsite）的配混量多时，由于加热时放出的结晶水的影响，有时树脂的耐热性降低。进而，作为其它的阻燃剂，还提出了作为含氮树脂的含有氨基三嗪骨架的酚醛树脂（参照专利文献6），但其配混量多时，有时加热时产生分解气体而耐热性降低。 [0007] 另外，使用除了含溴阻燃剂、磷化合物以外的如上所述的金属水合物作为阻燃剂时，树脂组合物中的无机填充剂的含量高，因此存在如下问题：所得的树脂变硬、变脆，钻孔机钻针（drill bit）的磨耗快，因钻孔机钻针的折损、孔位置精度的降低而导致钻孔机钻针的交换频率增加等，钻孔加工性明显降低。 [0008] 现有技术文献 [0009] 专利文献 [0010] 专利文献1：日本特开平11-124489号公报 [0011] 专利文献2：日本特开2001-254001号公报 [0012] 专利文献3：日本特开2004-067968号公报 [0013] 专利文献4：日本特开2001-283639号公报 [0014] 专利文献5：日本特开2001-226465号公报 [0015] 专利文献6：日本特开2008-127530号公报发明概要 [0016] 因此，本发明的目的在于，提供不使用卤素化合物、磷化合物而维持优异的阻燃性，并且耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性也优异、且吸水率也低的印刷电路板用树脂组合物。 [0017] 并且，本发明的树脂组合物包含有： [0018] 非卤素系环氧树脂（A）、 [0019] 联苯芳烷基型酚醛树脂（B）、 [0021] 无机填充剂（D）。 [0022] 另外，根据本发明的其它方式，还提供对基材浸渍或涂布上述树脂组合物而形成的预浸料，以及使该预浸料固化而得的层压板，以及将该预浸料与金属箔层压并固化而形成的覆金属箔层压板。 [0023] 根据本发明，能够实现不使用卤素化合物、磷化合物而维持优异的阻燃性，耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性也优异，并且吸水率也低的印刷电路板用树脂组合物。其结果，使对基材浸渍或涂布本发明的树脂组合物而成的预浸料固化而得到的层压板或覆金属箔层压板，不含有卤素化合物、磷化合物而能得到高阻燃性，且低吸水率、钻孔加工性优异，因此适宜于需要耐热性、耐回流焊性、可靠性和生产率的半导体用塑料封装用的芯材（center core material）。 具体实施方式[0024] 本发明的树脂组合物包含非卤素系环氧树脂（A）、联苯芳烷基型酚醛树脂（B）、马来酰亚胺化合物（C）、以及无机填充剂（D）作为必需成分。以下，对构成本发明的树脂组合物的各成分进行说明。 [0025] <非卤素系环氧树脂（A）> [0026] 本发明中使用的非卤素系环氧树脂（A）只要是1分子中具有两个以上的环氧基、分子骨架内没有卤素原子的化合物即可没有特别限制地使用。例如，可列举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、三官能酚醛型环氧树脂、四官能酚醛型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芳烷基酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、多元醇型环氧树脂、缩水甘油胺、缩水甘油酯、将丁二烯等的双键环氧化而成的化合物、通过含羟基有机硅树脂类与环氧氯丙烷的反应而得到的化合物等。其中，从阻燃性的观点来看，尤其优选芳烷基酚醛清漆型环氧树脂。作为芳烷基酚醛清漆型环氧树脂，可列举出苯酚苯基芳烷基型环氧树脂、苯酚联苯芳烷基型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂等。这些非卤素系环氧树脂（A）可以单独使用或适当地组合两种以上使用。 [0027] 相对于树脂的总量100质量份，优选包含20~60质量份的非卤素系环氧树脂（A）。此处，树脂的总量是指，非卤素系环氧树脂（A）、联苯芳烷基型酚醛树脂（B）以及马来酰亚胺化合物（C）的总质量。 [0028] <联苯芳烷基型酚醛树脂（B）> [0029] 本发明中使用的联苯芳烷基型酚醛树脂（B）为下述式（I）所示的1分子中具有两个以上酚性羟基的树脂。 [0030] [化学式1] [0031] [0032] （式（I）中，m表示1以上的整数。） [0033] 优选以如下的量包含联苯芳烷基型酚醛树脂（B）：使联苯芳烷基型酚醛树脂中的总羟基数与上述的非卤素系环氧树脂（A）中的环氧基数的比值（OH/Ep）在0.7~1.4的范围的量。通过以OH/Ep在上述范围的量来含有联苯芳烷基型酚醛树脂（B），能够维持玻璃化转变温度并提高耐热性。具体的联苯芳烷基型酚醛树脂（B）的含量也取决于非卤素系环氧树脂（A）的含量，但从玻璃化转变温度和耐热性的观点来看，优选相对于树脂的总量为5~55质量份。 [0034] 上述联苯芳烷基型酚醛树脂（B）可以通过现有公知的方法来合成。联苯芳烷基型酚醛树脂（B）的优选的重均分子量为500~8000左右。作为联苯芳烷基型酚醛树脂（B），可以使用市售品，例如，可以适宜地使用KAYAHARD GPH-103（日本化药株式会社制造）等。 [0035] 在不损害本发明的效果的范围内，还可以在联苯芳烷基型酚醛树脂（B）的基础上组合使用其它的萘酚醛树脂和/或酚醛树脂。作为其它的萘酚醛树脂和/或酚醛树脂，只要是1分子内有两个以上与芳香族性的环键合的氢原子被羟基取代的化合物即可没有特别限制地使用，例如，可列举出萘酚芳烷基树脂、苯酚酚醛清漆树脂、烷基苯酚酚醛清漆树脂、双酚A酚醛清漆树脂、双环戊二烯型酚醛树脂、Xylok型酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、聚乙烯基苯酚类、芳烷基型酚醛树脂等。其中，从耐热性、吸水率的观点来看，尤其优选下述式（II）所示的萘酚芳烷基树脂（E）。 [0036] [化学式2] [0037] [0038] （式（II）中，n表示1以上的整数。） [0039] 萘酚芳烷基树脂（E）的配混量从阻燃性、钻孔加工性、低吸水性和耐热性的观点来看，优选相对于包含联苯芳烷基型酚醛树脂（B）的酚醛树脂总量为80质量%以下。 [0040] 上述的萘酚芳烷基树脂（E）可以通过现有公知的方法来合成。萘酚芳烷基树脂（E）的优选的重均分子量为200~1000左右。作为萘酚芳烷基树脂（E）可以使用市售品，例如，可以适宜地使用SN-495（新日铁化学株式会社制造）等。 [0041] <马来酰亚胺化合物（C）> [0042] 本发明中使用的马来酰亚胺化合物（C）只要是1分子中具有一个以上的马来酰亚胺基的化合物即可没有特别限制地使用。例如，可列举出N-苯基马来酰亚胺、N-氢化苯基马来酰亚胺、双（4-马来酰亚胺苯基）甲烷、2,2-双｛4-（4-马来酰亚胺苯氧基）-苯基｝丙烷、双（3,5-二甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷、双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷、双（3,5-二乙基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷等。上述的双马来酰亚胺化合物可以是单体的形态，也可以是预聚物的形态，另外，还可以是双马来酰亚胺化合物与胺化合物的预聚物等形态。这些马来酰亚胺化合物（C）可以单独使用或适宜地组合使用两种以上。其中，从耐热性的观点来看，优选双（4-马来酰亚胺苯基）甲烷、2,2-双｛4-（4-马来酰亚胺苯氧基）-苯基｝丙烷、双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷。 [0043] 从耐热性、耐回流焊性和低吸水率的观点来看，相对于树脂的总量100质量份，优选包含5~50质量份的马来酰亚胺化合物（C），更优选为5~20质量份。 [0044] <无机填充剂（D）> [0045] 本发明中使用的无机填充剂（D）只要是通常用于电路板用的树脂组合物的无机填充剂即可没有特别限制地使用。例如，可列举出天然二氧化硅、熔融二氧化硅、无定形二氧化硅、中空二氧化硅等二氧化硅类，勃姆石、氧化钼、钼酸锌等钼化合物，氧化铝、滑石、煅烧滑石、云母、玻璃短纤维、球状玻璃（E玻璃、T玻璃、D玻璃等玻璃微细粉末类）等。这些无机填充剂可以单独使用或适当地组合使用两种以上。从阻燃性和耐热性的观点来看，上述无机填充剂中特别优选勃姆石。 [0046] 从分散性的观点来看，无机填充剂（D）的平均粒径（D 50）优选为0.2~5μm。需要说明的是，D50是指中值粒径，是将测定得到的粉体的粒度分布分为两部分时使大的一部分和小的一部分为等量的粒径。无机填充剂的D50值通常通过湿式激光衍射·散射法来测定。 [0047] 相对于树脂的总量100质量份，优选包含50~150质量份的无机填充剂（D），更优选为50~140质量份。通过使无机填充剂（D）的含量处于上述范围，可以兼具高耐燃性与成形性。 [0048] 无机填充剂（D）可以单独添加在树脂组合物中，也可以与硅烷偶联剂、湿润分散剂组合使用来添加。作为硅烷偶联剂，只要是通常在无机物的表面处理中使用的硅烷偶联剂即可没有特别限制地使用。例如，可列举出γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷系，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷系，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷系，N-β-（N-乙烯基苄基氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐等阳离子硅烷系，苯基硅烷系等，但不限定于它们。另外，上述的硅烷偶联剂可以单独使用或适当地组合使用两种以上。 [0049] 作为湿润分散剂，只要是涂料用中通常使用的分散稳定剂即可没有特别限制地使用。这些分散稳定剂可以使用市售品，例如，可以适宜地使用BYK-CHEMIE JAPAN KK制造的Disperbyk-110、111、180、161、BYK-W996、W9010、W903等。 [0050] <有机硅粉末（F）> [0051] 本发明的树脂组合物可以根据需要包含有机硅粉末（F）。有机硅粉末（F）有作为延迟燃烧时间、提高阻燃效果的阻燃助剂的作用。作为可以适宜地使用的有机硅粉末（F），可以列举出：将硅氧烷键交联成三维网状的聚甲基倍半硅氧烷微细粉末化而成的粉末、将含乙烯基二甲基聚硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的加成聚合物微细粉末化而成的粉末、使硅氧烷键交联成三维网状的聚甲基倍半硅氧烷被覆在由含乙烯基二甲基聚硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的加成聚合物形成的微细粉末的表面上而成的粉末、将硅氧烷键交联成三维网状的聚甲基倍半硅氧烷被覆在无机载体表面上而成的粉末等。从分散性的观点来看，这些有机硅粉末（F）的平均粒径（D50）优选为1~15μm。 [0052] 对于有机硅粉末的含量而言，相对于树脂的总量100质量份，优选包含1~30质量份，更优选为1~20质量份。有机硅粉末的含量超过30质量份时，有时成形性、分散性降低。 [0053] <其它成分> [0054] 本发明的树脂组合物除了上述的成分以外，还可以根据需要包含其它成分。例如，为了适当地调节固化速度，可以包含固化促进剂，作为固化促进剂，例如可列举出2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类，2-（二甲氨基甲基）苯酚、三亚乙基二胺、三乙醇胺、1,8-二氮杂双环（5,4,0）十一烯-7等叔胺类，三苯基膦、二苯基膦、三丁基膦等有机膦类，辛酸锌等金属化合物，四苯基鏻·四苯基硼酸盐、四苯基鏻·乙基三苯基硼酸盐、2-乙基-4-甲基咪唑·四苯基硼酸盐、N-甲基吗啉·四苯基硼酸盐等四苯基硼酸盐等。另外，上述固化促进剂可以单独使用或适当地组合使用两种以上。固化促进剂的添加量从树脂的固化度、树脂组合物的粘度等的观点来看可以适当调整，通常相对于树脂的总量100质量份为0.01~15质量份左右。 [0055] 本发明的树脂组合物在不损害期望的特性的范围内，也可以添加其它的热固化性树脂、热塑性树脂及其低聚物、弹性体类等各种高分子化合物、其它阻燃性的化合物、添加剂等。它们只要是在印刷电路板用的树脂组合物中通常使用的物质即可没有特别限制地使用。例如，作为阻燃性的化合物，可列举出三聚氰胺、苯并胍胺等含氮化合物、含噁嗪环化合物等。作为添加剂，可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、光聚合引发剂、荧光增白剂、光敏化剂、染料、颜料、增稠剂、润滑剂、消泡剂、分散剂、流平剂、光泽剂、阻聚剂等，这些添加剂可以根据需要单独使用或适当地组合使用两种以上。 [0056] <预浸料> [0057] 本发明的预浸料是对基材浸渍或涂布上述的树脂组合物而成的。作为基材，可以使用用于各种印刷电路板材料的公知的基材。例如，可列举出E玻璃、D玻璃、S玻璃、NE玻璃、T玻璃、Q玻璃等玻璃纤维，或者玻璃以外的无机纤维，或聚酰亚胺、聚酰胺、聚酯等有机纤维；可以根据使用用途、性能而适当地选择。这些基材中，更优选使用面方向的膨胀率和钻孔加工性的平衡优异的E玻璃的玻璃纤维。 [0058] 作为基材的形态，只要是能够浸渍或涂布树脂组合物的形态即可没有特别限制地使用。例如可列举出织布、无纺布、粗纱、短玻璃丝毡、表面毡（surfacing mat）等。另外，基材的厚度通常为0.01~0.30mm左右，但不限定于该范围。 [0059] 本发明的预浸料可以通过对基材浸渍或涂布上述的树脂组合物来制造。例如，对基材浸渍或涂布由上述的树脂组合物与有机溶剂形成的树脂清漆后，在100~200℃的干燥机中加热1~60分钟使树脂半固化，由此制造。相对于基材的树脂组合物（包括无机填充剂）的含量优选相对于预浸料整体在20~90质量%的范围。 [0060] 有机溶剂用于降低树脂组合物的粘度，提高操作性，并且提高对玻璃纤维布的浸渍性。作为树脂清漆中使用的有机溶剂，只要是能溶解非卤素系环氧树脂（A）、联苯芳烷基型酚醛树脂（B）和马来酰亚胺化合物（C）的溶剂即可没有特别限制地使用。例如可列举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类等，但不限定于此。另外，这些有机溶剂可以单独使用或适当地组合使用两种以上。 [0061] <层压板> [0062] 本发明的层压板是将上述的预浸料层压、成形（固化）而成的。将一张或两张以上的上述的预浸料叠合，根据期望在其单面或双面配置铜、铝等金属箔，层压并成形（固化），由此制造层压板。作为使用的金属箔，只要是用于印刷电路板材料的金属箔即可没有特别限制地使用。另外，层压成形中可以使用通常的印刷电路板用层压板和多层板的手段。例如，作为层压成形的条件，通常使用多阶段压制、多阶段真空压制、连续成形、高压釜成形机2 等，温度为100~300℃，压力为2~100kgf/cm，加热时间为0.05~5小时的范围。另外，本发明中，通过将上述预浸料与另行准备的内层用的电路板组合、层压成形，可以形成多层板。 [0063] 实施例 [0064] 以下示出实施例和比较例，对本发明进行详细说明，但本发明不限定于这些实施例和比较例。 [0065] 实施例1 [0066] <树脂组合物的制备> [0067] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。 将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0068] <覆金属箔层压板的制作> [0069] 重叠4张如上所述得到的预浸料，在上下配置12μm厚的电解铜箔（3EC-III，三井2 金属矿业株式会社制造），在压力30kgf/cm、温度220℃的条件下进行120分钟的层压成形，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0070] 实施例2 [0071] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0072] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0073] 实施例3 [0074] 将15质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的甲酚酚醛清漆树脂（PHENOLITE KA-1165，DIC株式会社制造，羟基当量：119g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0075] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0076] 实施例4 [0077] 将15质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的苯酚酚醛清漆树脂（TD-2090，DIC株式会社制造，羟基当量：105g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0078] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0079] 实施例5 [0080] 将15质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15.0质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0081] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0082] 实施例6 [0083] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、20质量份的表面用有机硅树脂被覆的有机硅橡胶粉末（有机硅复合粉末KMP-605，信越化学工业株式会社制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在 160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0084] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0085] 实施例7 [0086] 将40质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、20质量份的有机硅树脂粉末（TOSPEARL120，MomentivePerformance Materials Inc.制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。 将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0087] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0088] 实施例8 [0089] 将50质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与30质量份的苯酚酚醛清漆型环氧树脂（EPICLON N-770，环氧当量：190g/eq.，DIC株式会社制造）、5质量份的甲酚酚醛清漆型环氧树脂（EPICLON N-680，环氧当量：215g/eq.，DIC株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0090] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0091] 实施例9 [0092] 将55质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与15质量份的萘型环氧树脂（EPICLON EXA-4032-70M，环氧当量：152g/eq.，DIC株式会社制造）、15质量份的萘骨架型四官能环氧树脂（EPICLON EXA-4710，环氧当量：170g/eq.，DIC株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0093] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0094] 实施例10 [0095] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、100质量份的E玻璃填料（EGF，平均粒径（D 50）1.41μm，ASAHI KASEI MICRODEVICES CORPORATION制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0096] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0097] 实施例11 [0098] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）、以及1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的球状熔融二氧化硅（SC2050MOB，Admatechs株式会社制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）混合得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥3分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0099] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0100] 实施例12 [0101] 将40质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、5质量份的双马来酰亚胺低聚物（DAIMIDO-100、大和化成工业株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0102] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0103] 实施例13 [0104] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（EXB-9891，羟基当量：137g/eq.，DIC株式会社制造）、45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。 将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0105] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0106] 实施例14 [0107] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0108] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0109] 实施例15 [0110] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15.0质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·ICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIEJAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0111] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0112] 实施例16 [0113] 将15质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0114] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0115] 实施例17 [0116] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、20质量份的表面用有机硅树脂被覆的有机硅橡胶粉末（有机硅复合粉末KMP-605，信越化学工业株式会社制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0117] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0118] 实施例18 [0119] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与5质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、20质量份的有机硅树脂粉末（TOSPEARL120，Momentive Performance MaterialsInc.制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0120] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0121] 比较例1 [0122] 将35质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0123] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0124] 比较例2 [0125] 将25质量份的甲酚酚醛清漆树脂（PHENOLITE KA-1165，DIC株式会社制造，羟基当量：119g/eq.）与60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0126] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0127] 比较例3 [0128] 将25质量份的苯酚酚醛清漆树脂（TD-2090，DIC株式会社制造，羟基当量：105g/eq.）与60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0129] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0130] 比较例4 [0131] 将30质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0132] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0133] 比较例5 [0134] 将45质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与55质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIEJAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量 47.5质量%的预浸料。 [0135] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0136] 比较例6 [0137] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量 47.5质量%的预浸料。 [0138] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0139] 比较例7 [0140] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的甲酚酚醛清漆树脂（PHENOLITE KA-1165，DIC株式会社制造，羟基当量：119g/eq.）与60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0141] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0142] 比较例8 [0143] 将15质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、15质量份的苯酚酚醛清漆树脂（TD-2090，DIC株式会社制造，羟基当量：105g/eq.）与70质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量 47.5质量%的预浸料。 [0144] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0145] 比较例9 [0146] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0147] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0148] 比较例10 [0149] 将25质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与10质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、65质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0150] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0151] 比较例11 [0152] 将14质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、14质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与10质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、62质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0153] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0154] 比较例12 [0155] 将12质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、12质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与10质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、66质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0156] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0157] 比较例13 [0158] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与20质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0159] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0160] 比较例14 [0161] 将10质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、10质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与20质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRALAOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0162] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0163] 比较例15 [0164] 将10质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、10质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与20质量份的氨基三嗪酚醛清漆树脂（PHENOLITE LA-3018-50P，羟基当量：151g/eq.，DIC株式会社制造）、60质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合1.5质量份的湿润分散剂（BYK-W903，BYK-CHEMIE JAPAN KK制造）、120质量份的勃姆石（APYRAL AOH60，Nabaltec制造）、0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0165] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0166] 比较例16 [0167] 将35质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）与50质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0168] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0169] 比较例17 [0170] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的萘酚芳烷基树脂（SN-495，新日铁化学株式会社制造，羟基当量：236g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0171] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0172] 比较例18 [0173] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的甲酚酚醛清漆树脂（PHENOLITE KA-1165，DIC株式会社制造，羟基当量：119g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0174] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0175] 比较例19 [0176] 将20质量份的联苯芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的苯酚酚醛清漆树脂（TD-2090，DIC株式会社制造，羟基当量：105g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0177] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0178] 比较例20 [0179] 将20质量份的苯基芳烷基型酚醛树脂（KAYAHARDGPH-103，日本化药株式会社制造，羟基当量：231g/eq.）、20质量份的萘骨架型酚醛树脂（EPICLON EXB-9500，DIC株式会社制造，羟基当量：153g/eq.）与45质量份的联苯芳烷基型环氧树脂（NC-3000-FH，环氧当量：321g/eq.，日本化药株式会社制造）、15质量份的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基）甲烷（BMI-70，K·I CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造）用甲乙酮溶解混合，进而混合0.01质量份的咪唑（2E4MZ，四国化成工业株式会社制造）得到清漆。将该清漆用甲乙酮稀释，对厚度0.1mm的E玻璃织布浸渍涂覆，在160℃下加热干燥5分钟，得到树脂含量47.5质量%的预浸料。 [0180] 使用所得的预浸料与实施例1同样地操作，得到绝缘层厚度0.4mm的覆铜层压板。 [0181] <覆金属箔层压板的评价> [0182] 对所得的覆金属箔层压板进行了阻燃性、吸水性、耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性的评价。阻燃性和吸水性的评价在通过对覆金属箔层压板进行蚀刻而将铜箔全部除去后，以下述方法来进行。 [0183] （1）燃烧试验 [0184] 根据UL94垂直燃烧试验法进行评价。 [0185] （2）吸水性 [0186] 对于预先在125℃用干燥机干燥2小时的50×50mm的样品，用压力锅试验装置（平山制作所株式会社制造）测定其在121℃、2atm的条件下放置5小时后的质量变化，计算出相对于放置前的质量的质量增加部分作为吸水率（质量%）。 [0187] 通过下述方法进行覆金属箔层压板的耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性的评价。 [0188] （3）耐热性 [0189] 通过使50×50mm的样品在280℃焊锡中漂浮30分钟，目视判定有无分层来进行。评价基准如下。 [0190] ○：完全没有异常 [0191] ×：在0~30分钟漂浮的过程中产生分层 [0192] （4）耐回流焊性 [0193] 将在覆金属箔层压板的两面上形成有残铜率约63%的图案的覆金属箔层压板作为内层芯，在树脂片（ABF GX-13，厚度37.5μm，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.株式会社制造）和最外层上积层（build up）12μm铜箔，在180℃的条件下用干燥机加热1小时30分钟，制作4层板。切割成120×60mm并用回流焊接装置（Salamander，岛津制作所株式会社制造）进行20次最高达到温度280℃的回流焊，目视判定有无积层层的分层来进行。评价基准如下。 [0194] ○：完全没有异常 [0195] ×：产生分层 [0196] （5）钻孔加工性 [0197] 叠合4张覆金属层压板，使用P S-1160G（利昌工业株式会社制造）作为垫板（backup board），使用LE450（三菱瓦斯化学株式会社制造）作为进入片（entry sheet），用ND-1V212（Hitachi Via Mechanics,Ltd.制造）以转速2000kpm、进给速度2.0m/min进行钻孔加工，用分析仪（Analyzer）测定9000~10000个孔的孔位置。 [0198] 阻燃性、吸水率、耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性的评价结构如下述的表1~4所示。其中，表中的树脂组成的数值表示质量份。 [0199] [1] [表1] [0200] [0201] [表2] [0202] [0203] [表3] [0204] [0205] [表4] [0206] [0207] 由表1和2明显可以看出，使用实施例1~18的树脂组合物的覆金属箔层压板的阻燃性、吸水率、耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性都优异。与之相对，由表3和4明显可以看出，使用比较例1~18的树脂组合物的覆金属箔层压板中，全都没有取得阻燃性、吸水率、耐热性、耐回流焊性和钻孔加工性的各性能的平衡，总有某些特性差。进而，根据上述的评价结果，可以得到以下的结论。 [0208] 1）比较例1~4中，不含有实施例1的联苯芳烷基树脂，而使用其它的酚醛树脂，因 |
||||||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈