没有闪点的溶剂体系和使用这种溶剂体系溶解刚性聚氨酯泡沫的方法 |
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| 申请号 | CN201080045253.0 | 申请日 | 2010-10-06 | 公开(公告)号 | CN102656215B | 公开(公告)日 | 2015-07-15 |
| 申请人 | 阿尔比马尔公司; | 发明人 | H.米瓦; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及用于 泡沫 喷嘴 清洁的 溶剂 体系，该溶剂体系通过下列方式来形成：合并至少一定量的溴化的化合物、醇和稳定剂，使得该溶剂体系没有闪点。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种通过联合下列物质而制备的溶剂体系：(a) 20重量%至89.05重量%的溴化的化合物；(b) 10重量%至79.05重量%的醇，所述醇包括伯醇或仲醇；以及(c) 0.05重量%至6.0重量%的稳定剂，其中所述溴化的化合物、所述醇和所述稳定剂的量被选择为使得所述溶剂体系没有闪点。 |
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| 说明书全文 | 没有闪点的溶剂体系和使用这种溶剂体系溶解刚性聚氨酯泡沫的方法 背景技术[0001] 制备聚氨酯泡沫、特别是刚性聚氨酯泡沫的工业方法包括通过使用双注射喷嘴来注射多元醇和多官能异氰酸酯、以及固化剂和发泡剂。该喷嘴和喷嘴管的内部在各操作后 立即进行清洁，以防止被喷嘴和管表面上的交联的聚氨酯塞满。氯化溶剂或烃类溶剂通常 用于这种清洁。然而在它们的使用中，由于溶液中多元醇和多官能异氰酸酯之间的交联反 应，形成凝胶溶液。这种凝胶溶液不能被循环重复使用。 [0002] 熟知醇类、特别是伯醇用于在这些溶剂中防止凝胶形成。在刚性聚氨酯泡沫应用中，醇的(-OH)部分容易和过量异氰酸酯(-NCO)反应，因此防止交联反应发生。然而，大部 分包含这些醇的配制物具有较低闪点，因此对于在工厂环境中使用来说是不期望的。 [0003] 分类为非-DG (无闪点)的清洁溶剂是市售的，所述清洁溶剂可以除去注射喷嘴上的刚性聚氨酯泡沫，而在溶液中没有凝胶形成。在这些溶剂中通常使用二氯甲烷，但用过 的溶剂必须被丢掉。 [0005] 本发明通过提供溶剂体系来满足上述需要，所述溶剂体系通过通过联合至少下列物质而制备或已经制备：(a) 约20重量%至约90重量%的溴化的化合物；(b) 约10重量% 至约80重量%的醇，所述醇包括伯醇或仲醇；以及(c) 约0.05重量%至约6.0重量%的 稳定剂，其中所述溴化的化合物、所述醇和所述稳定剂的量被选择为使得所述溶剂体系没 有闪点。还提供从表面和/或制品除去刚性聚氨酯泡沫的方法，其中该方法包括：(i) 使聚 氨酯泡沫接触溶剂体系，所述通过联合下列物质而制备或已经制备：(a) 约20重量%至约 90重量%的溴化的化合物；(b) 约10重量%至约80重量%的醇，所述醇包括伯醇或仲醇； 以及(c) 约0.05重量%至约6.0重量%的稳定剂，其中所述溴化的化合物、所述醇和所述 稳定剂的量被选择为使得所述溶剂体系没有闪点；以及(ii) 从而制备使用的溶剂，其中 在所述使用的溶剂中基本上没有凝胶形成。在本发明的方法中，使用的溶剂可以从表面或 制品蒸发。 [0006] 吃惊地，我们发现，通过联合至少为溶剂体系的总重量的至多约80重量%的量的溴化的化合物、稳定剂和醇而制备的本发明的溶剂体系不仅针对聚氨酯提供较高溶剂性 能，同时在溶液中没有凝胶形成，而且不具有闪点。 [0007] 溴化的化合物 [0008] 适用于本发明的溴化的化合物可以包括但不限于具有2至14个碳原子、或3至10个碳原子、或3至8个碳原子的溴化烃。适用于本发明的溶剂体系的溴化烃的非限制性例子 包括1,2-二溴乙烷、1,2-二溴乙烯、n-丙基溴 (亦称1-溴丙烷)、1,2-二溴丙烷、1,3-二 溴丙烷、1,2-二溴丁烷、1,3-二溴丁烷、1,2-二溴己烷、1,6-二溴己烷、1-溴十二烷和1-溴 十四烷。溴化的化合物可以包括2种或更多种这样合适的溴化的化合物。在该说明书中， 所有范围包括其中涵盖的任何范围。 [0009] 为溶剂体系的总重量的约20重量%至约90重量%、或约20至约89.05重量%的溴化的化合物可以用于制备本发明的溶剂体系。当n-丙基溴用于制备本发明的溶剂体系 时，使用的n-丙基溴可以至少为约98%纯度。特别合适的n-丙基溴为99+重量%n-丙基 溴。n-丙基溴可以从Albemarle Corporation, Baton Rouge, Louisiana商业供应。 [0010] 醇 [0011] 适用于本发明的醇可以包括但不限于：伯醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇；和仲醇，例如2-丁醇、2-丙醇、2-己醇和异丙醇。醇可以包括2种 或多种这样合适的醇。 [0012] 为溶剂体系的总重量的约10重量%至约80重量%、或约10重量%至约79.05重量%的醇(包括伯醇或仲醇)可以用于制备本发明的溶剂体系。例如，醇可以包括15重 量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%的1-丙醇。 [0013] 稳定剂 [0015] 合适的环氧化物的非限制性例子包括1,2-氧化丁烯、表氯醇、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷、环氧丙基甲基醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环氧戊烷、环氧环戊烷和环氧环 己烷。它们适于单独使用，或者以两种或多种它们混合物的形式使用。 [0016] 适用于本发明的硝基烷烃的非限制性例子包括硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷和硝基苯。它们适于单独使用，或者以两种或多种它们混合物的形式使用。 [0017] 合 适 的 醚 的 非 限 制 性 例 子 包 括1,2- 二 甲 氧 基 乙 烷、1,4- 二 烷、1,3-二氧戊环、乙醚、二异丙醚、二丁醚、三 烷、烷基溶纤剂(其中烷基具有1至10个碳原子，例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和异丙基溶纤剂)、二甲缩醛、丁内酯、甲基叔丁基 醚、四氢呋喃和N-甲基吡咯。它们适于单独使用，或者以两种或多种它们混合物的形式使 用。 [0018] 为溶剂体系的总重量的约0.05重量%至约6.0重量%的稳定剂可以用于制备本发明的溶剂体系。在本发明的组合物中，稳定剂可以包含约0.05重量%至约3.0重量%的 环氧化物和/或约0.05重量%至约3.0重量%的硝基烷烃。例如，稳定剂可以包含0.1重 量%、或0.25重量%、或0.5重量%、或0.75重量%、或1重量%、或2重量%的1,2-氧化丁 烯和/或0.1重量%、或0.25重量%、或0.5重量%、或0.75重量%、或1重量%、或2重量% 的硝基乙烷和/或硝基甲烷。 [0019] 本发明是有利的，因为其提供清洁溶剂，该清洁溶剂甚至可以从注射喷嘴除去刚性聚氨酯泡沫，而在溶液中没有凝胶形成，并且具有良好的溶剂性能，以及尽管存在醇，但 是没有根据用于闪点的标准测试方法、通过塔格闭杯闪点测定器 (TCC) (ASTM D56-05; JIS K 2265-1)测量的闪点。 [0020] 例如，本发明提供分类为非-DG (无闪点)的溶剂体系，包含n-丙基溴以及1-丙醇或2-丁醇。这种溶剂体系可用于溶解残留在设备(例如注射喷嘴、注射管和槽)上的聚 氨酯泡沫，并且还可用于清洁操作，例如冷却清洁和蒸汽去垢。 实施例 [0022] 实施例1 [0023] 测试根据本发明的数种溶剂体系。结果示于表1中。 [0024] 表1 通过TCC的闪点测试结果 [0025]稳定的n-丙基溴中的1-丙醇含量 (重量%) 闪点 度C 30 检测不到闪点 40 检测不到闪点 50 检测不到闪点 80 检测不到闪点 [0026] 所有样品从0摄氏度至70摄氏度(沸点)测试。 [0027] 从表1中记录的结果可以看出，在本发明的溶剂体系中没有闪点，该溶剂体系在稳定的n-丙基溴混合物中具有至多80重量%的1-丙醇的含量。 [0028] 实施例2 - 刚性聚氨酯溶解 [0029] 在所示条件下进行溶解测试。此外，在30天后在各溶液中监控凝胶形成。数据示于表2中。 [0030] 溶剂体系: [0031] 系列A: 稳定的n-丙基溴 (80重量%)和1-丙醇 (20重量%) [0032] 系列B: 稳定的n-丙基溴 (70重量%)和1-丙醇 (30重量%) [0033] 系列C: 稳定的n-丙基溴 (60重量%)和1-丙醇 (40重量%) [0034] 基材 (通过已知单体的注射形成聚氨酯) 含量: [0035] 系列A1, B1, C1 : 10重量% [0036] 系列A2, B2, C2 : 20重量% [0037] 系列A3, B3, C3 : 30重量%。 [0038] 表2 [0039]试验No. A1 A2 A3 B1 B2 B3 C1 C2 C3 状态 H H H H H H H H H 30天后1-丙醇的含量(重量%)8.3 7.5 6.2 11.4 11.9 10.5 14.7 12.9 12.1 30天后凝胶形成 X X X X X X X X X [0040] H: 均匀体系。 [0041] 应了解无论在本文说明书或权利要求书中用化学名称或化学式提及的反应物或组分，不论以单数或复数提及，确定为如同在与用化学名称或化学类型提及的另一种物质 (例如，另一种反应物、溶剂或等)接触之前它们所存在的那样。无论在所得混合物或溶液 或反应介质中发生什么初级化学变化、转化和/或反应(如果有)，这些变化、转化和/或 反应是在按照本公开要求的条件下将特定的反应物和/或组分组合的正常结果。因而反应 物和组分确定为与执行所希望的化学反应或形成用于实施要求的反应的混合物有关的待 |
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