可任选的多孔性聚氨基甲酸酯和/或聚氨酯-脲的制备方法

人们已知，对于膨胀泡沫塑料，为利用与聚异氰酸酯反应中 形成的CO2而要在少量水存在下制备聚氨基甲酸酯泡沫体。

因为特别是和常规形成泡沫塑料的活化作用相关的很少量的 水将导致放出大量的CO2，所以仅能使用化学计量很小量的水。添 加大量的水通常产生不稳定、不均匀或通常不实用即不满意的加 工产品。

在DE-OS 4,414,331和4,438,409中描述了可选择的多孔性聚氨 基甲酸酯和/或聚脲。这些参考文献描述在水溶液中成膜铝-磷酸 盐-链烷醇胺配合物和聚异氰酸酯、碱性多元醇以及辅助材料和其 它添加剂反应以形成在技术上有意义的耐火聚氨基甲酸酯/聚脲泡 沫塑料。但是这些配方或反应混合物含大量的、非化学计量的水， 对常用作膨胀的目的而言，这些水是过量的。

这些方法的特征是在水溶液中利用大量的成膜金属磷酸盐-链 烷醇胺配合物。惊奇的是，根据本发明，这些成膜金属磷酸盐-链 烷醇胺配合物在水溶液中能用来形成PU泡沫塑料，由此进行的制 备方法没有大量的水而防止有效泡沫塑料的形成或通过消耗存在 的聚异氰酸酯产生不希望的CO2的巨烈释放。

目前认定成膜金属磷酸盐配合物的存在对于由上述方法形成 的有效泡沫塑料是必须的。这可能是因为它们明显的类似聚合物 的特性，或因为金属时异氰酸盐有控制作用，或者作为未知的原 因，这些配合物的浓缩液特别适用于这些方法。

意外的是现已确认，在类似的制备技术上有意义的泡沫塑料的 方法中也能使用粘的或浓缩的如75％糖水溶液、蛋白质水解产物， 甚至是其它聚羟基化合物，不伴随使用本身已知的有机金属或胺 催化剂。

借助本发明，今后在上述已知的常规PU泡沫配方中水溶的、 不溶的所谓再生原料都能以很简单的方法用来制备泡沫塑料，这 种泡沫塑料具有变化的技术用途、良好的生物降解性和/或耐火性。 所述再生原料的例子包括蔗糖、水溶淀粉、糊精、葡聚糖和从纤 维素或淀粉获得的类似的碳水化合物或水解产物、所谓的葡萄糖 浆或蔗糖浆或含蛋白质溶液。

本发明提供一种制备可选择的多孔性聚氨基甲酸酯和/或聚氨 酯-脲的方法。本方法包括至少一种聚异氰酸盐和一种异氰酸盐活 性混合物反应，其含有：

A)一种或几种非碱性化合物，分子量是62-10,000，有至少两 个羟基，和

B)至少是一种选自以下的组分：

  1)碱性多羟基化合物的混合物，包括

    i)至少一种化合物选自单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链 烷醇胺及其混合物，和

    ii)至少是一种OH数目在300-800之间的化合物，所述化 合物是a)烯化氧和b)一种选自氨、链烷醇胺、二胺和聚胺组成的 化合物的反应产物，

2)至少一种酸及其盐，其中酸是碳原子数少于8的一种有机酸 或一种无机酸；和

C)至少一种选自由下列组成的成分，

  1)至少一种碳原子数多于8的脂肪酸，

  2)至少一种上述脂肪酸的盐。

聚异氰酸盐与异氰酸盐活性混合物间的反应温度是0-150℃， 优选10-60℃，有成分A存在，其量至少是50重量％，优选60-95重 量％的水溶液。

异氰酸盐活性混合物和聚异氰酸盐间的反应在以下成份混合 存在下发生：

D)常规的稳定剂，E)发泡剂，F)其它辅助物质，G)填料。

优选的是： —含非碱性多羟基的化合物A)是选自聚醇、糖、N-羟甲基化合 物、C-羟甲基化合物、磷酸和/或硼酸与碱性醇(乙醇胺)的反应产 物以及蛋白质溶液或蛋白质水解溶液。这些化合物特别适合作为 PH值是5-8的水溶液，优选PH是6-7.0(在水溶液中测量)。 —碱性多羟基化合物B)1)是i)至少一种单链烷醇胺、二链烷醇 胺、三链烷醇胺及其混合物与ii)OH数目是400-600、最优选450- 550的至少一种化合物的混合物，且是a)烯化氧、最优选环氧乙烷 和/或环氧丙烷与b)氨、(聚)亚烷基二胺和/或(聚)亚烷基聚胺的 反应产物。优选的(聚)亚烷基二胺包括乙二胺和/或六亚甲基二胺， 优选的(聚)亚烷基聚胺包括聚乙烯聚胺，特别优选的是三乙醇胺。 所有碱性多羟基化合物中最优选的混合物是i)三乙醇胺和ii)OH数 目为400-600、特别是450-550的三乙醇胺的丙氧基化产物。 —酸B)2)选自有机酸例如优选少于8个碳原子的低级羧酸类，和 /或无机酸例如HCl或HBr，最优选正磷酸， —脂肪酸C)1)选自有多于8个碳原子的羧酸，特别是碳原子数是 9-24的脂族、长链、饱和和/或不饱和羧酸，最优选12-24个碳原 子。特别优选是油酸。 —脂肪酸的值C)2)优选由脂肪酸和碱金属化合物反应形成的盐， 和/或由脂肪酸和上述碱性聚羟基化合物反应形成的盐， —稳定剂D)优选聚氨基甲酸酯化学领域已知的聚醚聚硅氧烷， —发泡剂E)优选聚氨基甲酸酯化学领域已知的发泡剂，优选碳氟 化合物和/或CFCs和/或碳氢化合物，优选环戊烷， —辅助物质F)用脲作为操作剂，以及常规的有机金属和/或胺活 化剂，表面活性剂、孔大小和类型调节剂、生物杀伤剂、保存剂、 抗氧化剂、技术上常规的含卤和/或无卤耐火剂、其它活化剂、颜 料、气味物质和/或隔离剂， —辅助物质F)是30-50wt％碱性氢氧化物溶液，优选NaOH，或 50-88wt％H3PO4溶液。混合物的反应速度和所形成的泡沫塑料的孔 结构及稳定性受添加这些溶液的影响。 —由此方法得到的产物分别在0-150℃温度下干燥，优选是在0 -100℃， —借助常规技术方法加工所得的产物，例如在扁平的或在敞口 或封闭的、加热或未加热的模具中，铸造、离心或喷雾加工，不 采用压力或在很高压力，连续或分批操作。

根据本发明，优选经上述方法得到的泡沫塑料在温度从约0- 150℃下制造，优选10-60℃，最优选从15-50℃。

本方法的产品优选用作模型制品、颗粒材料、模槽的填料、 密封材料、粘合剂、冲击吸收材料、包装材料、遮盖剂、涂料、 真空板、夹心和/或结构元件、绝热和/或绝声材料、水液和其它 液体的吸收剂、活性物质和微生物的载体、气体和/或灰尘和液体 的过滤材料。

除上述方法外，本发明还有另一个目的是提供由本方法制备 的产品。这些产品优选是泡沫塑料，可用于上述领域。

根据本发明从起始原料制备优选的多孔性聚氨基甲酸酯和/或 聚氨酯-脲适合于用聚氨基甲酸酯化学中已知的连续或分批加工技 术进行。

在这一方面有意义的是，在很多情况下通过添加高达50％、优 选5-25％脲(基于起始原料构成的水溶液中的固体物质)可明显地降 低本发明所用水溶液的粘度。为提高反应混合物中的混溶性或加 工性能和分散性，推荐向A)中添加5-0.5wt％、优选30-3wt％(基于 固体组分A)的作为操作剂的脲)。另外，值得注意的是，在很多情 况脲添加剂都有塑化作用。

可由本方法得到的产品，特别是根据本发明优选的泡沫塑料， 它们每单位体积的重量在15-300g/l之间，大部分是细孔及有均匀 的作用性能。根据配方和/或制备方法，它们有大量开放的孔或大 量封闭的孔。在很多情况下，它们表现出半刚性至刚性泡沫的特 征，具有良好至很好的吸收水或其它水溶液的性能。在很多时候， 它们较大程度上可生物降解，这显然是由于其中所含的天然物质， 如必要的话，这也使其适于作为微生物的可降解载体，例如在生 物滤池或废水处理厂。

由于能得到刚性泡沫的特性，从这些方法的产品能容易地获 得模型制品或结构元件。在本发明的这一方面，有利的是本发明 所得的泡沫塑料常能借助热塑成形方法制备，例如，温度范围是 100-200℃下模制或多维成型。

下面叙述有关合适的起始原料： —每个配方实施例中所用的每个配方组成的百分含量值到100％ —在水溶液中利用M&N Tritest L-PH测量纸确定PH值。

合适的聚异氰酸盐或可选的聚异氰酸盐混合物包括现有技术 已知的脂族、芳脂族和/或芳族、改性和/或未改性的聚异氰酸盐， 它们记载在例如DE-OS 4,309,691(第2和第3栏)和DE-OS 2,832, 253(第10和11页)中。由于易于得到和低蒸汽压而优选以苯胺-甲 醛缩合物为基础的工业MDI类型。

聚异氰酸盐以12-60wt％、优选15-40wt％的量混入本方法产物 中。

含有至少两个羟基的多元醇A)的分子量是62-10,000。可以使 用合适的多羟基化合物的混合物。这些多羟基化合物优选以水溶 液重量的50-98wt％、特别是60-95wt％的形式存在，也可选择以在 溶液、胶态分布和/或分散的混合形式。

主要合适的多元醇A)水溶液是从能大量获得的单-、二-、寡 -和/或聚糖制备的。它们包括化合物例如木糖、石旋糖、果糖、 葡萄糖、乳糖或蔗糖，或借助发醇、酶或水解方法从纤维素或淀 粉获得的糖混合物例如所谓的糖浆或葡萄糖浆或可选择的浓缩植 物汁如压榨的糖甘蔗汁或压榨的制糖甜菜汁。特别优选含蔗糖的 溶液。

下列物质也适用：糖醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇或木糖醇， 以及糖酸、乳清浓缩物、植物胶、糊精、葡聚糖、分解或衍生的 淀粉和纤维素(大部分水溶)，例如羟乙基纤维素、羟乙基淀粉、 硫酸纤维素、乙烯基醇的聚合物和共聚物，和甲醛、所谓的甲醛 聚糖，以及主要低级的多羟基化合物例如甘油、羟甲基丙烷、季 戊四醇和它们的优选的水溶缩合物或烷氧基化产物和得自各种多 羟基化合物的硼酸加成物。

根据本发明，合适的多羟基化合物A)也包括含有OH的水溶聚 合物或缩聚物，例如分子量很低的聚乙烯基醇类、丙烯酰胺聚合物、 酒石酸聚酯、和蛋白质或浸渍蛋白质或蛋白质水解产物、乳清浓 缩物或聚丙烯腈水解产物以及胶原蛋白、明胶和植物胶(聚糖)。

根据本发明，合适的组分A)还有例如为N-羟甲基化合物的化 合物，它们优选溶于水但也可任选形成分散体和/或胶体，例如脲、 缩二脲或聚脲、胍、聚酰胺、聚丙烯酰胺、双氰胺、尿唑、密胺 的羟甲基化合物，后者像前者一样优选以水溶性的形式，可商购 的尿素树脂或密胺-用醛树脂，以后还有C-羟甲基化合物，例如水 溶酚醛树脂、间苯二酚甲醛树脂前体或酮-甲醛树脂前体或甘油、 三羟甲基丙烷和它们的缩合物，可任意与柠檬酸或酒石酸混合。

用作多元醇A)的合适的化合物，特别是用于制备本方法的耐 火产品的化合物，可任意和其它多羟基化合物A)和/或脲混合，它 们是硼酸、优选是正硼酸和/或磷酸例如聚磷酸、特别是例如正磷 酸与链烷醇胺的反应产物。例如，在15-150℃ 85％工业正磷酸特 别是与单乙醇胺、供选择的和/或二乙醇胺和/或三乙醇胺反应得 到这些产物。而且合适的反应产物是1摩尔正-硼酸与1摩尔或2摩 尔或3摩尔单乙醇胺、任选的和/或二乙醇胺和/或三乙醇胺反应产 物。优选用正磷酸调节这些反应产物的PH值在6-7之间。

作为多元醇A)所使用的特别优选的化合物存在于PH5-8、优选 6-7的水溶液或供选择的胶体和/或分散体中，它们是蔗糖、得自 淀粉或纤维素的所谓糖浆以及密胺羟甲基化合物或脲羟甲基化合 物，和正硼酸和/或正-磷酸与链烷醇胺的反应产物。特别优选的 是正-硼酸和/或正-磷酸与任何/全部三种乙醇胺(单、二和三)的 反应产物。同时优选这些组分A)和上述化合物的混合运用。

上述的任何多元醇A)可单独使用或几种混合使用。

根据本发明方法的产物含有掺入其中的30-70wt％、优选50 -65wt％的这些多元醇A)。

适用的组分B)1)是碱性多羟基化合物的混合物。这些混合物 包括i)链烷醇胺例如三乙醇胺、二乙醇-丙醇胺、乙醇-二丙醇胺、 和/或三丙醇胺，与OH数目在300-800间、优选在400-700之间的化 合物ii)混合，这些化合物是a)烯化氧如环氧乙烷、优选环氧丙烷 与b)氨、链烷醇胺、二胺或聚胺、特别优选的是链烷醇胺的反应 产物。

i)三乙醇胺和ii)具有OH数目400-600、特别是450-550的三乙 醇胺丙氧基化产物的混合物特别有意义，因为它们有特别的用途。

合适的i)链烷醇胺也可以是单乙醇胺、单丙醇胺、二乙醇胺、 二丙醇胺和乙醇-丙醇胺。适用的组分ii)是单乙醇胺、单丙醇胺、 二乙醇胺、二丙醇胺和乙醇-丙醇胺(其中OH数目在上述范围内)的 烷氧基化产物，特别是乙氧基化产物、丙氧基化产物或混合的烷 氧基化产物。另外合适的是以下化合物的烷氧基化产物例如氨、 乙二胺、丙二胺、N-二甲基乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四 胺和/或六亚甲基二胺。

特别适合作为组分B)2)的是酸或酸的混合物，例如磷酸特别 是正磷酸，但也可任选甲基膦酸，次膦酸，聚磷酸及酸性磷酸烷 基酯如磷酸二丁基酯，硼酸如正-硼酸，磷酸如H2SO4和/或(有机) 磺酸、氨基磺酸，HCl、HBr、碳酸或低级单和/或聚羧酸和/或其 部分酯例如膦酰基羧酸、甲酸、乙酸、马来酸、马来酸半酯、乳 酸或柠檬酸。同时合适作为组分B)2)的是上述酸的盐。

于本发明方法的产物中存在的碱性多羟基化合物B)1)和/或 酸B)2)或酸B)2)的盐的量是3-35wt％，优选5-25wt％。

合适的脂肪酸C)1)包括单独或混合的芳族、芳脂族、环状或脂 族脂肪酸。它们是优选的脂族、含氟或无氟磺酸，羧酸，优选单 羧酸或羧酸混合物，它们在0-45℃、优选在10-25℃液化，例如烷 基磺酸、来自大豆油、橄榄油、葵花油、亚麻子油、松香油、根 油、木浆浮油、蓖麻油、鱼油、菜油、棕榈坚果油的脂肪酸。特 别适用的是油酸。下列化合物也适用作脂肪酸：(异)硬脂酸、褐 煤脂肪酸、Collophonium acid、苯基烷基羧酸、供选择的烷氧基 化的苯基羰酸、烷基苯-磺、烷基苯-羧酸、或长链脂肪醇的苯二 甲酸或马来酸半酯。

优选的是，以上脂肪酸的盐C)2)是上述脂肪酸的碱金属盐。 最优选的是脂肪酸的钠(Na)盐或钾(K)盐。而且，这些脂肪酸与碱 性多羟在化合物B)1)的反应产物和脂肪酸盐一样适用。可能的话 也可以使用脂肪酸的铵盐、其它金属盐或胺盐。

优选脂肪酸的用量小于对应全部反应混合物中碱性组分的化 学计算量，混合物的PH值也可低于7。

脂肪酸C)1)以及盐C)2)掺入本发明方法产物中的含量是0 -10wt％，优选1-6.5wt％。但是，原则上可掺入较多的脂肪酸。

原则上，脂肪酸C)1)并不是绝对必须存在，但是这些脂肪酸 的存在增加有用泡沫塑料的形成，使之达到未预料的显著效果。 当使用优选量时这一效果特别可靠，所以可无条件推荐使用这些 附随物质。

除了作为操作剂的脲之外，合适的辅助物质F)还包括常规用 于聚氨基甲酸酯泡沫塑料技术中的活性或催化活性的单独胺和有 机金属化合物，例如锡、铅和锌的化合物。尽管已充分认定可伴 随使用这些活性/催化物质，但我们惊奇地发现根据本发明这些物 质一般能被分配，而没有对形成泡沫塑料产生不利的影响。这可 看作是本发明的技术进步。

另外证明成功地作为耐火剂的物质除可供选择用于水溶液中 的金属卤化物和/或铵卤化物、特别是氯化物、溴化物和磷酸卤烷 基酯之外，还包括无卤酯、金属盐或铵盐和/或胺盐，优选聚合形 式和/或正形式的磷酸和/或硼酸，例如碱金属聚磷酸盐、聚磷酸铵、 磷酸二苯基羧甲苯基酯或磷酸三乙基酯。

供选择用于与反应混合物混合的合适的填料G)包括例如在聚 氨基甲酸酯泡沫塑料技术中已知的大部分粉状的、也可以是任选 的纤维状或小片状的填料。它们例如是：粉碎的岩石如白垩、白 云石、重晶石、硅石，硅酸盐，粘土，灰分，磷灰石、烧石膏、 氢氧化镁或氢氧化铝或砂子、玻璃、氧化铁或可行的淀粉、纤维 素粉、锯屑、面粉、奶粉、合成树脂粉、金属粉、红磷、焦炭、 硬碳粉、木素粉、碳黑、石墨、膨松石墨、纤维、(空心)球或泡 沫珠，或热塑粉或热固塑料粉，例如以密胺氨基塑料和/或脲氨基 塑料为基础。

特别有意义的是，根据本发明用作填料的还可以是：水状填 料制剂如胶态溶液、溶胶或例如硅石和/或塑料的分散物。这些分 散物的例子包括聚丙烯腈、聚苯乙烯/丙烯腈、聚苯乙烯/丁二烯、 聚乙酸乙烯酯橡胶胶乳、聚(甲基)丙烯酸酯橡胶胶乳、聚烯烃橡 胶胶乳、粘土分散物或蒙脱石分散物或硅石溶胶。优选的是固体 含量多于45wt％、在0-50℃优选在10-35℃温度下成膜。

在这种意义上，可行的是：在很多情况下多羟基化合物A)和 碱性多羟基化合物B)1)的混合物例如甘蔗糖和/或三乙醇胺能溶解 在填料的水分散体中。这避免/防止因水而过分稀释反应体系。

在本发明方法产物中的填料的固体含量在0-60wt％、优选在0 -30wt％变化。

根据本发明制备泡沫塑料一般在起始原料温度10-100℃、优 选15-50℃下进行。由于在自加速期间反应混合物中有时含有大量 的水，所以必须经后者加热异氰酸盐反应，可借助用微波、IR照 射或在炉中，或在有低热分散或装有加热器的模具中不时地有利 地对反应组分进行充分或优选部分地预加热和/或连续加热反应混 合物。

另一方面，借助把制备的泡沫塑料加热到30至150℃、优选达 到120℃、最优选高达100℃通常有益于使新制备的泡沫塑料达到 最终反应并使其干燥。

本方法的产品既可连续也可间歇获得，即在常压或升压下通 常高压和/或低压混合，为制备珠粒，借助聚氨基甲酸酯泡沫技术 中的常规方法例如二维喷雾、注上或注入、在模槽或模具或如双 输送带单元或喷雾塔中起泡。

各种组分可单独或混合、也可供选择地以新制得的预混合物 形式注入混合机或反应室中。例如，为制备有高密度表面层的模 型制品，也可选择调和或绝缘反应室。利用喷嘴混合器压头和/或 搅拌混合器压头和/或静态混合器也被认为是合适的。

借助添加碱性氢氧化物水溶液(较快)或正磷酸(较慢)可容易 地调节混合物反应速度满足加工要求。

借助添加脲来调节混合物粘度或将其降低至一定限度。

根据本发明所得的产品优选是多孔的，即是开孔和/或封闭的 孔。在压力1-150bar之间、省略发泡剂E)下得到的非多孔性产物 或含很少孔的产物不是优选的。

本发明方法优选的产物每单位体积干重是15-300g/l，优选 18-100g/l，最优选是20-50g/l。但是，每单位体积较高的重量以 及每单位体积较低的重量也是可获得的。

根据本发明方法的产物优选用作绝声、绝热和/或机械绝缘之 目的，在很多情况下，作为模槽的填料或作为有可选择多个外层 的夹心结构，它们能透过蒸汽但不能透过空气或气体。如果外层 能透过水蒸汽，产品可确保有特别好的环境空气条件，这是由于 取决于大气湿度的水平衡。

但是，这些产品也适用作真空板，作为冲击吸收材料、气体 介质优选液体介质、特别是水液的吸收物，以及作为制备任意的 生物可降解容器或物质，例如在微生物技术、植物育种或形成任 意有贮藏作用的活性物质。其它领域的用途前面已经提到。

下面的实施例进一步详细阐述本发明的方法。本发明上述所 公开的内容不受这些实施例实质或范围的限制。本领域的技术人 员容易理解到可利用以下方法条件的已知变换。除非另有注释， 全部温度是摄氏度，所有百分数是重量百分比。

                     实施例 起始原料如下所述： 多元醇A)的水溶液：

A/1：75％商购的六羟甲基密胺树脂水溶液(从Casella作为 MaduritMW550商购到)

A/2：75％商购的脲羟甲基树脂水溶液(从BASF以Urecoll 237商购到)

A/3：75％蔗糖水溶液

A/4：约80％葡萄糖浆水溶液(作为Dormanix从Pfeiffer & Langen商购到)

A/5：1mol正硼酸和1mol单乙醇胺的反应产物，在80℃下制备， 随后用85％正磷酸水溶液调节PH值是6.3。

A/6：85％正磷酸水溶液和75％三乙醇胺水溶液调节PH为6.5的 反应产物，制法是：在90℃，缓慢搅拌三乙醇胺到预先置于接收 器中的磷酸里，添加10％脲(参照总量)，在此反应温度下再搅拌1 小时。

A/7：商购的含有约25％水的浓缩压榨制糖甜菜汁，即制糖甜 菜浆。

A/8：在18℃下400份水中的300份商购家用小麦粉的分散液。

A/9：酶法得到的约70％糖浆(作为Dormadex98/70从 Pfeiffer & Langen商购到) 碱性多元醇B)：

B/1：三乙醇胺

B/2：丙氧基化的三乙醇胺，OH数目为500

B/3：丙氧基化的三亚乙基四胺，OH数目是580

B/4：与等份环氧乙烷和环氧丙烷的混合物烷氧基化的氨，OH数目是420 无机酸C)：

C/5：85％工业正-磷酸

脂肪酸D)1)：

D/1：油酸

D/2：蓖麻油酸

D/3：亚麻子油的脂肪酸

D/4：木浆浮油的脂肪酸 稳定剂F)：

F/1：以聚醚聚硅氧烷为基础的泡沫稳定剂(以AC 3408由 Bayer AG商购) 发泡剂G)：

G/1：环戊烷 聚异氰酸盐P)：

P/1：以苯胺-甲醛缩合物为基础的工业MDI-类型(Desmodur 44V20；Bayer AG)

P/2：工业二异氰酸用代亚苯基酯(DesmodurT80；Bayer AG)

P/3：工业二异氰酸六亚甲基酯三聚酯(DesmodurN100： Bayer AG) 注释：全部PH值都在10％水溶液中测量。 实施例1

a)制备如下混合物：300份A/1，25份B/2；14份D/1；20份 B/1；2份F/1；以及10份C/5和30(份G/1；然后在室温下直接和 110份P/1混合。随后，进料放在装于刚性泡沫盒中的由包装纸制 的盒式模子里，使之膨化。得到膨化良好的稳定的泡沫，约3分钟 后固化。泡沫在90℃干燥后，确定每单位体积重量是35g/l。该泡 沫塑料有均匀的孔结构及脆性硬质泡沫特性，在耐火试验中得到 等级是B2。 实施例2

a)按照如实施例1a)所述的方法，配方相同，除了在混合其它 组分前把30份脲附加溶解在溶液A/1中。此反应混合物得到的泡沫 可与实施例1的泡沫相当，但是具有较细的孔结构，每单位体积重 量为28g/l。

b)按照如实施例1a)所述的方法，配方相同，但等份量A/2和 A/3的混合物代替A/1。此混合物在室温下干燥后制得细孔泡沫塑 料，每单位体积重量是30g/l，达到耐火等级B2。 实施例3

a)在80℃下制备于6，108份单乙醇胺中的6，180份正硼酸溶液。 3,072份此溶液用上述(1,380份)C/5调节PH值到6.5。

b)实施例3a)制备的300份溶液与25份B/2、20份B/1、12.5份 D/1、10份C/5、2份F/1和30份G/1充分搅拌，然后在室温下直接和 110份P/1混合。反应混合物转移到如上所述的盒式模具中，使之 膨化。形成细孔、稳定和均匀的作用泡沫。干燥后，泡沫每单位 体积重量是42g/l。耐火试验中达到等级B2。 实施例4

a)按照实施例3b所述的方法，配方相同，差别是用2份 50％NaOH水溶液代替10份℃/5，并搅拌。自此，该反应混合物更快 地显著膨胀且具有较细的孔，每单位体积干重是33g/l。

b)按照实施例4a)所述的方法，但来用90份P/1和40份P/3的混 合物代替110份P/1，于90℃干燥后，得到细孔泡沫塑料，每单位 体积重量为30g/l，耐火等级是B2。 实施例5

a)在75℃下，61.8份正-硼酸溶解在123份单乙醇胺中。在80℃， 2575.2份该溶液和1778份C/5充分搅拌。所得溶液PH值是6.3。

b)实施例5a)制备的600份溶液与50份B/2、20份B/1、30份D /1、20份C/5、5份F/1和62份G/1搅拌，然后在室温下直接与230份 P/1混合。在盒式模具中膨化的反应混合物形成非常细的孔及稳定 的泡沫塑料，其在约3分钟后固化。泡沫在90℃干燥后，确定每单 位体积重量30g/l，得到耐火等级B2。 实施例6

a)在90℃ 61.8份邻-硼酸溶解在149份三乙醇胺中。向此溶液 中加入57.5份C/5，混合物在75℃搅拌2小时。随后在所得的80份 溶液中溶解10份脲和10份A/7。最终溶液的PH值是6.4。

b)实施例6a)制备的溶液是按实施例5b)进一步加工的。90℃ 干燥后得到稳定的细孔泡沫，每单位体积重量是38g/l，得到耐火 等级B2。 实施例7

200份A/6、100份A/3、40份B/2、20份B/1、15份D/3、5份D/1、 3.5份F/1和30份G/1一起搅拌，在18℃立即和125份P/1混合。然后 反应混合物在盒式模具中膨化，在45℃干燥。得到均匀作用的细 孔泡沫塑料，其每单位体积重量是40g/l。此泡沫塑料耐火等级是 B2。 实施例8

a)在45℃下，于150份A/8中溶解150份实施例5a)制备的溶液 和60份A/7。

b)300份实施例8a)制备的溶液和例3b)所述的相同配方混合( 但是上述溶液代替实施例3a)制备的溶液)，混合物按实施例3b)所 述加工成泡沫塑料。干燥后，得到均匀作用的泡沫塑料，每单位 体积重量是45g/l。得到的耐火等级是B2。 实施例9

150份A/4和150份A/7直接与3份50％NaOH、30份B/2、25份B/3、 20份B/1、17份D/4、3份F/1、35份G/1搅拌，然后直接和160份 P/1混合，放入盒式模具中。此盒式模具立即转换到50℃的热室中， 在其中完成反应。干燥后，得到每单位体积重量33g/l的均匀细孔 泡沫塑料。此泡沫具有半刚性特性，非常适合冲击吸收或作为包 装材料的目的。 实施例10

450份A/3与40份B/2、30份B/1、15份D/1、2.5份F/1、25份 G/1一起搅拌，然后在16℃下直接和100份P/2混合。由此得到的反 应混合物在盒式模具中膨化。在75℃干燥后，得到平均孔径1.0mm 的均匀作用泡沫塑料。 实施例11

a)100份A/4、100份A/5、100份A/7与25份B/2、25份B/4、20 份B/1以及15份D/2、2.5份F/1、32份G/1一起搅拌，然后在室温下 直接和150份P/1混合。在40℃下，强制空气炉中，反应混合物于 盒式模具中发泡。干燥后，得到无气泡的细孔泡沫塑料，其单位 体积重量是34g/l，耐火等级是B2。

b)按照实施例11a)所述的方法，配方相同，但A/9代替A/4。 得到的泡沫塑料和实施例11a)的泡沫塑料外观相似。 实施例12

借助以下实施方案，针对改变从本发明水溶液中制备泡沫塑 料的方法说明一些可行的例子。

a)强烈搅拌300份A/3、3份50％NaOH水溶液、12.5份D/1、20份 B/1、25份B/2、2份F/1、30份G/1。在约18℃下，该预混合物直接 和110份P/1混合约60秒钟，放于盒式模具中。反应混合物膨化形 成均匀的孔非常细的泡沫，在80℃干燥。确定生成产物单位体积 重量是33g/l。由于糖的含量高，所得泡沫很难在水中膨胀，但容 易吸收水和非水液体。自然，它们是高度可燃的，具有半刚性特 征，例如适合作为包装目的。

b)按照实施例12a)所述的方法，但使用400份A/3和150份P/1 代替上述用量。得到的泡沫每单位体积重量是35g/l，恰巧很象a) 中得到的泡沫塑料。

c)按照实施例12a)所述的方法，但现利用500份A/3、30份B /1和165份P/1代替其中所述的用量。得到的泡沫很象实施例12a) 和12b)中制备的类型。此泡沫塑料单位体积重量是37g/l，含有掺 入的63％的糖，但机械性能很稳定，例如适合制成模型部件、容器 或包装材料。

d)按照实施例12a)所述的方法。但不加D/1。得到的泡沫塑料 不均匀、很硬，有大孔，单位体积重量约60g/l。此实施例说明加 入脂肪酸能大大改善效果。

e)按照实施例12a)所述的方法，配方相同，但使用脂肪酸的 量超过优选的限量，例如40份脂肪酸，得到不均匀作用的含气泡 的反应产物，这种产物被认为不是有用的泡沫塑料。

f)按照实施例12a)所述的方法，配方相同，但D/2代替D/1。 得到稳定的细孔泡沫塑料，实际上和实施例12a)方法的产物相同。

g)按照实施例12a)所述的方法，配方相同，但12.5份乙酸代 替D/1。仅得到很小膨化的反应混合物，它是不均匀的含气泡的物 质，单位体积重量是220g/l，不是有用的泡沫塑料。此实施例说 明长链脂肪酸有重要的作用。

h)按照实施例12a)所述的方法，但是组份B/2不加到配方中。 由于不使用B/1和较高烷氧基化产物的混合物，得到无用的泡沫塑 料。

j)按照实施例12a)所述的方法，但组分B/1不加到配方中。仅 得到中档的泡沫塑料。因为配方中没有链烷醇胺，塑料趋于收缩 且无强度。

k)按照实施例12a)所述的方法，但配方含有60份B/1，膨化的 反应混合物转移到放在80℃强制空气炉里的盒式模具中。得到的 泡沫塑料孔很细且均匀，单位体积干重28g/l，强度良好。

1)按照实施例12a)所述的方法，但配方变成如下：400份A/3 代替300份，3份F/1代替2份，80份B/1代替20份，50份B/2代替25 份。剩余组分和预混物中的重量份数与实施例12a)一样。此预混 物直接和170份P/1(代替110份)混合。得到孔特别细的均匀膨化泡 沫塑料，机械强度非常好，单位体积干重25g/l。

m)按照实施例12a)所述的方法，除配方改变成双倍的F/1和P /1。以反应混合物进料的盒式模具放在60℃强制空气炉中。得到 稳定的泡沫，平均孔径扩大到约1mm，单位体积重量是18g/l，性 能近似于柔性泡沫、此产物合适作为吸收液体的室内装饰器和包 装材料。

n)按照实施例12a)所述的方法，但配方改变，于80份A/3中的 20份脲溶液代替实施例12a)中的A/3。尽管固体浓度较高，A/3中 脲溶液的粘度低于A/3的粘度。得到很均匀作用的细孔泡沫塑料， 单位体积重量是26g/l，与实施例12a)的产物相比，具有半刚性特 性，的确较柔韧且可延展。此泡沫塑料例如用作包装目的。

o)按照实施例12a)所述的方法，但配方含有代替A/3的1份 50％苯乙烯/丁二烯聚合物胶乳(以BaystalK 8525由BayerAG商 购)中的2份蔗糖溶液得到的泡沫塑料单位体积重量是38g/l，有半 刚性特性。

p)按照实施例12a)所述的方法，但用1份50％聚氨基甲酸酯胶 乳(作为ImpranilDLN从Bayer AG商购)中的2份蔗糖溶液代替 A/3，配方中仅加入1.1份50％NaOH。得到的泡沫塑料单位体积重量 是33g/l，具有半刚性特性。

q)按照实施例12a)所述的方法，但是不用A/3而利用含有在1 份50％硅石溶胶(作为Baykisol200从Bayer AG商购)中的2份蔗 糖溶液，和4份F/1的配方。得到的细孔泡沫塑料单位体积重量是 31g/l，适合于冲击吸收目的。

r)；s)；t)按照实施例12a)所述的方法，但在每个例子中， 分别以70％、65％或60％甜菜糖水溶液代替配方中的A/3。在所有三 个例子中，得到的细孔泡沫塑料大致类似于a)，单位体积重量是 30g/l。这些泡沫塑料可用作例如绝缘、吸收剂和冲击吸收的包装 材料。

u)按照实施例12a)所述的方法，P/2代替P/1，并用3份F1。得 到很脆的轻泡沫塑料，单位体积重量是19g/l。该材料可用作模槽 的填料或夹心内层。这些夹心层也可覆上气密塑料层并抽空，使 其适用作绝缘材料。

v)按照实施例12a)所述的方法，但是聚异氰酸盐是70份P/1、 10份P/2和20份P/3的混合物，并用3份F/1。得到单位体积重量是 26g/l的细孔泡沫塑料，它们用作绝缘材料。

w)按照实施例12a)所述的方法，但配方含有A/9代替A/3。得 到和实施例12a)相似的稳定的细孔延性泡沫。这些泡沫用作冲击 吸收包装材料和绝缘材料。

尽管本发明为说明起见在上面已作出详细描述，但应理解， 这些细节仅作为说明之间，本领域的技术人员能够做出不脱离本 发明实质和范围的变动，除非受权利要求的限制。