改进的用于增塑溶胶的粘结剂

申请号 CN200880104172.6 申请日 2008-08-12 公开(公告)号 CN101784572B 公开(公告)日 2013-09-11
申请人 钟渊化学比利时公司; 发明人 J·H·沙特卡; G·洛登; M·考夫曼; W·拜尔兹纳; M·沃尔夫; R·洛默尔德; D·霍普; C·内克;
摘要 本 发明 涉及增塑溶胶,它们甚至在没有添加粘合促进剂的情况下仍显示对 阴极 电泳 涂装 的金属基材的高粘附性。
权利要求

1.基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于包含含异氰酸酯基的聚合物,该异氰酸酯基已经被保护基封闭,并且所述聚合物的异氰酸酯含量是0.02重量%-5.0重量%。
2.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物的异氰酸酯含量是0.1重量%-1.0重量%。
3.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于在所述增塑溶胶的凝胶化温度下使所述异氰酸酯的保护基解封闭。
4.根据权利要求3的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于在高于100℃下使所述异氰酸酯的保护基解封闭。
5.根据权利要求3的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于在高于120℃下使所述异氰酸酯的保护基解封闭。
6.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于经由在所述聚合物的主链中的(甲基)丙烯酸酯基将所述异氰酸酯基固着。
7.根据权利要求6的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于使以下通式的单体聚合,
其中
0
-R 是甲基或氢,
1
-R 是具有不超过300g/mol的分子量的任何有机基,和
B
-R 是保护基。
8.根据权利要求6的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于使以下通式的单体聚合,
其中
0
-R 是甲基或氢,
2
-R 是具有不超过250g/mol的分子量的任何有机基,和
B
-R 是保护基。
9.根据权利要求6的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于使以下通式的单体聚合,
其中
0
-R 是甲基或氢,
3
-R 是衍生自二醇、具有位于末端的OH基的聚烷基亚烷基或具有端OH基的低聚物聚酯的任何有机基,
4
-R 是衍生自二异氰酸酯的任何有机基,所述二异氰酸酯选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯和环脂族二异氰酸酯,和
B
-R 是保护基。
3
10.根据权利要求9的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于基团R 选自:
其中n是1-6的整数。
4
11.根据权利要求9的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于基团R 选自:
B
12.根据权利要求9的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于基团R 选自:
13.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所使用的封闭剂是丙肟、甲基乙基酮肟、苯乙酮肟、二异丙胺、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、ε-己内酰胺、乙醇酸丁酯、甲基丙烯酰基异羟肟酸苄酯或对羟基苯甲酸甲酯。
14.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于构造所述聚合物的单体的多于50重量%选自丙烯酸、丙烯酸的酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和/或它们的混合物。
15.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物含有多于
30重量%的甲基丙烯酸甲酯。
16.根据权利要求15的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物含有多于
50重量%的甲基丙烯酸甲酯。
17.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物以具有
200-5000nm的尺寸的颗粒形式使用。
18.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物由初级颗粒构成,该初级颗粒具有通过乳液聚合而实现的构造。
19.根据权利要求18的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述颗粒由一个芯和至少一个壳组成。
20.根据权利要求19的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于每一壳的重量彼此独立地在每种情况下占所述颗粒的总重量的至少10%。
21.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物含有不超过1.4重量%的表面活性剂
22.根据权利要求21的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物含有不超过0.3重量%的表面活性剂。
23.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于用于制备所述聚合物的乳化剂是烷基硫酸盐。
24.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶,其特征在于所述聚合物颗粒附聚成为具有5-500μm的平均颗粒尺寸的次级颗粒。
25.根据权利要求1的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于
a)通过乳液聚合制备聚合物,该乳液聚合任选地以多阶段进行,
b)通过所得分散体的干燥将所述聚合物转化成粉末,
c)随后将所述粉末与至少一种增塑剂和任选地与粘合促进剂和/或填料和任选的增塑溶胶常用的其它成分掺混。
26.根据权利要求25的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于为制备所述聚合物,初始加入引发剂溶液并计量加入单体乳液,任选地向其中在50℃-100℃的温度下计量加入另外的单体乳液。
27.根据权利要求25的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于计量加入不同的单体乳液。
28.根据权利要求25的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于第二单体乳液和每种另外的单体乳液的计量加入在70-95℃下进行。
29.根据权利要求25的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于将100重量份粘结剂与50-300重量份增塑剂、40-120重量份粘合促进剂和/或0-300重量份填料掺混。
30.根据权利要求25的基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法,其特征在于利用喷雾干燥将所述分散体干燥。
31.根据权利要求1的增塑溶胶用于涂覆金属表面。
32.经涂覆的金属表面,其特征在于用根据权利要求1的增塑溶胶进行涂覆,任选地在预先的电泳涂装后进行。
33.根据权利要求1的增塑溶胶作为底盘保护物的用途。
34.根据权利要求1的增塑溶胶作为接缝遮盖物的用途。
35.根据权利要求1的增塑溶胶用于使金属板的振动衰减的用途。

说明书全文

改进的用于增塑溶胶的粘结剂

技术领域

[0001] 本发明涉及增塑溶胶,它们甚至在没有添加粘合促进剂的情况下仍显示对阴极电泳涂装的金属基材的高粘附性。

背景技术

[0002] 所谓的增塑溶胶一般是指细分塑料粉末在增塑剂中的分散体,它们当被加热到较高温度时发生凝胶化,即固化
[0003] 增塑溶胶:所谓的″增塑溶胶″在此是指由至少一种粘结剂和增塑剂组成的混合物。增塑溶胶还可以包含,例如,其它的粘结剂、其它的增塑剂、填料、流变助剂、稳定剂、粘合促进剂、颜料和/或发泡剂。
[0004] 粘结剂:所谓的粘结剂在此是指一般呈细粉末形式存在的聚合物。经由溶胀(吸收增塑剂),粘结剂导致增塑溶胶的凝固(凝胶化)。粘结剂尤其对增塑溶胶膜的形成和内聚是决定性作用的。
[0005] 聚合物:所谓的聚合物在此一般是指聚合反应的产物。这种聚合可以例如作为间歇、半间歇或连续方式进行。在这种情况下,聚合方法可以是,例如,悬浮聚合、溶液聚合或乳液聚合。此外,聚合可以尤其是例如多阶段的;可以使用不同的单体或单体混合物,和/或可以使用复杂的进料方法(例如机械进料)。本文中提及的聚合物充当增塑溶胶的粘结剂。
[0006] 初级颗粒:所谓的″初级颗粒″在此是指在乳液聚合之后存在于所得分散体(胶乳)中的颗粒。
[0007] 次级颗粒:所谓的″次级颗粒″在此是指通过干燥在乳液聚合中获得的分散体(胶乳)而获得的颗粒。
[0008] (甲基)丙烯酸酯:这一表述在此既是指甲基丙烯酸的酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸环己酯),又是指丙烯酸的酯,以及它们的混合物。
[0009] 颗粒尺寸:如果在此提及颗粒尺寸、平均颗粒尺寸或颗粒的平均尺寸,除非另外明确地指出,其是指可例如利用激光衍射(例如,借助于Coulter LS 13 320,制造商为Beckmann-Coulter)获得的颗粒尺寸分布的体积加权平均值。
[0010] 此类增塑溶胶(它们有时也称为″有机溶胶″)可用于各种目的,特别是用作密封组合物和隔音组合物,用作机动车的底盘保护物,用作金属的防腐蚀涂层,用作金属带材的涂层(卷材涂层),用于浸渍和涂覆由纺织材料和纸制成的基材(例如还有地毯背面涂层),用作地板涂层,用作地板涂层的末道涂层组合物,用于合成革,用作电缆绝缘层,和很多更多的应用。
[0011] 增塑溶胶的一个重要的应用领域是保护机动车的底盘的车身金属板抗碎石。这一应用中对增塑溶胶糊剂和凝胶化膜提出尤其高的要求。
[0012] 当然,重要的前提是高的对由碎石引起的磨损的机械抵抗。此外,汽车工业中同样绝对必要的因素是增塑溶胶糊剂的尽可能长久的可使用性(存储稳定性)。
[0013] 增塑溶胶糊剂不可以具有吸的倾向,因为在凝胶化之前吸收的水在高温下在凝胶化期间蒸发并导致不希望的气泡形成。
[0014] 另外,增塑溶胶膜必须显示有效的对基材(通常KTL-金属板)的粘附性,这不但是磨损性能的重要前提,而且另外对腐蚀保护也是必要的。
[0015] 数量上,目前(bei weitem)最常用于制备增塑溶胶的塑料是聚氯乙烯(PVC)。
[0016] 基于PVC的增塑溶胶显示良好的性能,并且此外较廉价,这是它们仍一直被广泛应用的主要原因之一。
[0017] 然而,在PVC增塑溶胶的制备和应用方面,产生一系列问题。甚至PVC本身的制备也不是没有问题的,因为生产场所中那里的工作人员遭受由单体氯乙烯引起的健康危害。此外,PVC中单体氯乙烯的残留物也可能在进一步加工中或对最终用户是有健康危险的,尽管该含量一般仅还处于ppb范围内。
[0018] 在PVC增塑溶胶的应用方面尤其重要的因素是PVC既是热敏性又是光敏性的并且具有解离出氯化氢的倾向。这尤其当必须将增塑溶胶加热到较高温度时是重大问题,因为在这些条件下释放的氯化氢具有腐蚀作用并且腐蚀金属基材。当采用相对高的烘烤温度以缩短凝胶化时间时,或当如在点焊场合下那样出现局部高温时,这是尤其重要的。
[0019] 当处置含PVC的废料时,出现最大问题:除氯化氢之外还有可能在一些情形下形成二恶英,它们是高毒性的。PVC残留物和废料结合可能导致钢熔体的氯化物含量提高,这同样是不利的。
[0020] 由于所述原因,较长时间以来一直在寻找和进一步开发PVC增塑溶胶的备选物,它们具有PVC增塑溶胶的良好加工性能和终端使用性能,但是没有与含有的氯相关的问题。
[0021] 例如提出至少部分地通过丙烯酸系聚合物替代氯乙烯聚合物(JP60 258241、JP61 185518、JP 61 207418)。然而,这种途径仅减轻,而非解决由氯含量引起的问题。
[0022] 各种聚合物(然而通常不是仅通过乳液聚合制备的那些)已经作为无氯粘结剂被研究;其中实例包括聚苯乙烯共聚物(例如DE4034725)和聚烯(例如DE 10048055)。然而,在它们的加工性能和/或糊剂或凝胶膜的性能方面,此类增塑溶胶未满足由用户基于采用PVC增塑溶胶的多年经验提出的要求。
[0023] 然而,PVC的良好替代物是聚(甲基)丙烯酸酯,它们很多年以来就已经被描述用于制备增塑溶胶(例如DE 2543542、DE 3139090、DE 2722752、DE 2454235)。
[0024] 基于聚(甲基)丙烯酸酯的增塑溶胶的使用,例如,在汽车工程中的使用,一般要求使用粘合促进剂以确保对基材(经常是金属或阴极电泳涂装的金属板(KTL-金属板))的足够粘附性。
[0025] 在此,尤其证实合适的是,封闭异氰酸酯(它们通常与作为固化剂的胺衍生物结合使用)。(作为实例,可以提及EP 214495、DE3442646、DE 3913807。)
[0026] 虽然这些粘合促进剂相当昂贵,并且在储存和处理方面不是没有疑虑的,但是它们的使用目前正好在高要求下是现有技术
[0027] 各种专利文献中提及了经由特定单体的引入改进粘结剂本身的粘附性的可能方案。
[0028] 例如提及了含氮单体(例如DE 4030080)。DE 4130834描述了具有改进的对阳离子电泳金属板的粘附性的基于聚丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯(Polyacryl(meth)acrylaten)的增塑溶胶体系,其中粘结剂除了包含具有含2-12个原子的烷基取代基的单体还包含酸酐。
[0029] 一般而言,由此类单体提供的在粘附性方面的改进不是非常大,并且虽然如此,为了达到粘附性的明显改进,必须使用相应高数量的这些单体。这又对增塑溶胶的其它性能,例如存储稳定性或对增塑剂的吸收能力,也有影响。

发明内容

[0030] 本发明的目的是提供增塑溶胶,其粘结剂具有改进的粘附性,使得可以省去附加粘合促进剂的添加,或它们在增塑溶胶混合物中的比例可以减小。
[0031] 已经通过基于无卤聚合物的增塑溶胶达到了该目的,所述增塑溶胶的特征在于包含这样的聚合物,该聚合物含有已被保护基封闭的异氰酸酯基。
[0032] 已经令人惊奇地发现,本发明聚合物作为增塑溶胶中的粘结剂导致突出的对阴极电泳涂装的金属基材的粘附性能。因此可以完全或部分地省去粘合促进剂的使用。
[0033] 在处理和储存期间增塑溶胶与通常是毒性的粘合促进剂的接触取消或至少减少。
[0034] 聚合物的异氰酸酯含量优选是0.02-5.0重量%,更优选0.05-2.0重量%,尤其优选0.1-1.0重量%。这里的异氰酸酯含量应作为未受保护的异氰酸酯基(NCO,即42g/mol)相对于聚合物总重量的重量计算。通过保护基的去除不可再次利用的可能存在的异氰酸酯基在计算中不考虑。
[0035] 异氰酸酯的保护基有利地在增塑溶胶的凝胶化温度下被解封闭。异氰酸酯的保护基的解封闭通常在高于100℃,优选在高于120℃下进行。
[0036] 在本发明的一个优选实施方案中,异氰酸酯基经由在聚合物的主链中的(甲基)丙烯酸酯基而固着。
[0037] 在此优选使用基于二异氰酸酯的单体,该单体的一个异氰酸酯基与(甲基)丙烯酸的带OH的酯反应,该单体的另一个异氰酸酯基已被保护基封闭。
[0038] 此类单体具有以下通式结构
[0039]
[0040] 其中0
[0041] -R 是甲基或氢,3
[0042] -R 是任何希望的有机基,4
[0043] -R 是任何希望的有机基,和B
[0044] -R 是保护基。3
[0045] 基团R 是指间隔基,它通常衍生自二醇,例如聚醚二醇,或衍生自具有位于末端的OH基的聚烷基亚烷基。也可以使用衍生自具有端OH基的低聚物聚酯的间隔基。
[0046] 尤其优选选自以下基团的基团:
[0047]
[0048] 其中n是1-6的整数。
[0049] 基团R4衍生自二异氰酸酯,即R4是与两个异氰酸酯基都连接的基团。
[0050] R4所基于的二异氰酸酯可以是任何所需芳族、脂族、环脂族和/或(环)脂族二异氰酸酯。
[0051] 这里的芳族二异氰酸酯原则上可以是所有已知的化合物。尤其适合的是1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,5-二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、
2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4′-MDI)、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(单体二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和低聚物二苯甲烷二异氰酸酯(聚合物-MDI)的混合物)、苯二甲基二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯。
[0052] 适合的脂族二或多异氰酸酯有利地在直链或支化亚烷基中具有3-16个碳原子,优选4-12个碳原子,并且适合的环脂族或(环)脂族二异氰酸酯有利地在亚环烷基中具有4-18个碳原子,优选6-15个碳原子。所谓(环)脂族二异氰酸酯由本领域技术人员充分理解为同时以环方式和脂族方式连接的NCO基,例如对于异佛尔二异氰酸酯情况就是这样。相反地,环脂族二异氰酸酯理解为是具有仅直接地连接在环脂族环上的NCO基的那些,例如H12MDI。实例是环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯、壬烷三异氰酸酯,例如4-异氰酸甲酯基-1,8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、癸烷二异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯、十二烷二异氰酸酯。
[0053] 优选地,R4衍生自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二异氰酸基二环己基甲烷(H12MDI)、2-甲基戊烷二异氰酸酯(MPDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯/2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、降片烷二异氰酸酯(NBDI)。非常尤其优选IPDI、HDI、TMDI和H12MDI的残基。
[0054] 同样适合的是4-甲基环己烷-1,3-二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、3(4)-异氰酸甲酯基-1-甲基环己基异氰酸酯、2-异氰酸丙酯基环己基异氰酸酯、2,4′-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基-4-甲基戊烷的残基。
[0055] 当然,也可以使用二异氰酸酯的混合物。
[0056] 尤其优选的是基团R4选自如下基团:
[0057]
[0058] 作为异氰酸酯基的封闭剂,可以使用所有封闭剂。
[0059] 举例来说,可以使用酚类例如苯酚和对氯苯酚,醇类例如苄醇,肟类例如丙酮肟、甲基乙基酮肟、环戊酮肟、环己酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二异丙基酮肟、二异丁基酮肟或苯乙酮肟,N-羟基化合物例如N-羟基琥珀酰亚胺或羟基吡啶,内酰胺类例如ε-己内酰胺、CH-酸性化合物例如乙酰乙酸乙酯或丙二酸酯,胺类例如二异丙胺,含至少一个杂原子的杂环化合物例如硫醇、哌啶、哌嗪、吡唑、咪唑、三唑和四唑,α-羟基苯甲酸酯例如乙醇酸酯或异羟肟酸酯例如甲基丙烯酰基异羟肟酸苄酯。
[0060] 尤其适合作为封闭剂的是丙酮肟、甲基乙基酮肟、苯乙酮肟、二异丙胺、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、ε-己内酰胺、乙醇酸丁酯、甲基丙烯酰基异羟肟酸苄酯或对羟基苯甲酸甲酯。
[0061] 当然,也可以使用这些封闭剂的混合物。
[0062] 保护基RB是在封闭剂的反应后与受保护的异氰酸酯基的氮连接的基团。尤其优选作为保护基的是选自以下的基团
[0063]
[0064] 显然地,对粘结剂中的单体的作用关键的是(甲基)丙烯酸酯官能团和受保护的异氰酸酯基的组合。在此,二异氰酸酯的两个基团之一与(甲基)丙烯酸的含OH的酯的反应是获得此种化合物的一种简单和优选的方法。然而,原则上,其中受保护的异氰酸酯基经由间隔基与(甲基)丙烯酸酯连接的任何单体是适合的。
[0065] 因此,在本发明的一个特定的实施方案中,使用满足以下通式的单体[0066]
[0067] 其中
[0068] -R0是甲基或氢,
[0069] -R2是任何希望的有机基,和
[0070] -RB是保护基(RB如上所限定)。
[0071] 在这种情况下,基团R2优选具有不超过750g/mol,更优选不超过400g/mol,尤其优选不超过250g/mol的分子量。
[0072] 然而,对于本发明,氧原子与单体的(甲基)丙烯酸酯结构部分的羧基连接不是必要的。例如,当化合物衍生自(甲基)丙烯酰胺时,情况不是这样。
[0073] 因此,在本发明的另一个实施方案中,单体满足以下通式:
[0074]
[0075] 其中
[0076] -R0是甲基或氢,
[0077] -R1是任何希望的有机基,和
[0078] -RB是保护基(如上所限定)。
[0079] 基团R1在此优选具有不超过1000g/mol,更优选不超过500g/mol,尤其优选不超过300g/mol的分子量。
[0080] 在一个特定的实施方案中,单体不衍生自(甲基)丙烯酸的含羟基的酯,而是衍生自(甲基)丙烯酸的含羟基的酰胺,例如,烷基烷氧基酰胺。在这个实施方案中,例如,基团1
R 具有以下通式结构:
[0081]
[0082] 其中
[0083] -Rs1是线性或支化烷基,和
[0084] -Rs2是已经与二异氰酸酯的异氰酸酯基之一反应的烷氧基。
[0085] 此外,还可以使用所述单体的混合物。这部分地已经被相应单体的合成预先确定,该相应单体可能已经以混合物的形式获得。
[0086] 本发明的聚合物包含大于50重量%,优选大于70重量%,尤其优选大于90重量%的选自丙烯酸、丙烯酸的酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和/或它们的混合物的单体。
[0087] 聚合物含有大于30重量%,优选大于50重量%的甲基丙烯酸甲酯。
[0088] 聚合物以具有200-5000nm的尺寸,优选具有350-2000nm的尺寸,尤其优选具有500-1200nm的尺寸的颗粒形式使用。
[0089] 粘结剂由初级颗粒构成,该初级颗粒具有通过乳液聚合,特别是半连续乳液聚合的实施方案之一而实现的构造。
[0090] 除芯/壳构造之外(该芯/壳构造当合适时甚至具有多个壳包围所述芯),其还可以是其中单体组成从颗粒的中心到其表面逐渐改变的那些结构(梯度结构)。
[0091] 颗粒由一个芯和至少一个壳组成。每一壳的重量彼此独立地在每种情况下占颗粒的总重量的至少10%。
[0092] 聚合物含有不超过1.4重量%,优选不超过0.7重量%,尤其优选不超过0.3重量%表面活性剂
[0093] 用来制备聚合物的乳化剂优选是烷基硫酸盐。
[0094] 聚合物颗粒优选附聚成为具有5-500μm,更优选10-200μm,尤其优选20-100μm的平均颗粒尺寸的次级颗粒。
[0095] 基于无卤聚合物的增塑溶胶的制备方法的特征在于
[0096] a)通过乳液聚合制备聚合物,该乳液聚合当合适时以多阶段进行,[0097] b)通过形成的分散体的干燥将聚合物转化成粉末,
[0098] c)随后将这种粉末与至少一种增塑剂和当合适时与粘合促进剂和/或填料和,当合适时,增塑溶胶常用的其它成分掺混。
[0099] 例如,作为增塑剂使用以下物质:
[0100] -邻苯二甲酸的酯,例如邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二(C7-C11)正烷基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸苄基辛基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二苄酯和磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二己基二辛酯。
[0101] -羟基羧酸酯,例如柠檬酸的酯(例如O-乙酰基柠檬酸三丁酯、O-乙酰基柠檬酸三乙酯)、酒石酸的酯或乳酸的酯。
[0102] -脂族二羧酸酯,例如己二酸的酯(例如己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯),癸二酸的酯(例如癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯)或壬二酸的酯。
[0103] -偏苯三酸的酯,例如偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯。苯甲酸的酯,例如苯甲酸苄酯。
[0104] -磷酸的酯,例如磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯。
[0105] -苯酚或甲酚的烷基磺酸酯、二苄基甲苯、二苯醚。
[0106] 单独地或作为混合物使用所提及的增塑剂和其它增塑剂。
[0107] 优选使用邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或柠檬酸酯;其中邻苯二甲酸酯是尤其
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