粉末涂料基料被涂袭在基材上，利用加热熔融，并且通过辐射圃 化、电磁梯射进行闺化.近年来，借助于电磁輛射的闺化越来越重要. 该固化过程是非常快速的，这降低了涂覆操作的工艺速度并因此节省 了费用.耦射困化粉末涂料已经夂为人知（US-A3, 974， 303 )，并且通 常是基于聚麻（例如DE-A4228514)、聚A豳（BP-"10242 )和聚丙烯 酸躲（DE-A4413436 ).混合物也是已知的.
使用低聚A基甲酸醋和聚A基甲酸翁作为粉末基料能够获得特別 优质的涂料.虽然EP-A410242描述了在有机溶刑中生产这些基料，但 是DE-A1"39843教导了无溶刑生产方法，其中使用了 10到9外的高重 重比的结晶组分，所迷结晶组分由单-或者二异氛酸》和羊羟基烷基 (甲基）丙蜂酸瞎組成.这种不用溶刑的合成方法仅能借助于熔融结 晶组分的粘度-降低作用来实施.
EP-A410242和DB-A19939843中描述的低聚氨基甲酸麻和聚氨基甲 酸豳的缺点是它们差的可廉性.只能在低于OTC的汰度下将产品磨碎 而不形成团块，并且所有其它粉末处理过程必须在低于室温的湿度下 进行.
在无定形材料情况下，它们的性质是由该材料是否在高于或低于 其玻璃化转变湿度下被研究决定的.在其玻璃化转变湿庋以下，通常 得到可研磨的产品.如果玻璃化转变温度过高，产品只能在很高的溪 度下被挽拌.粉末涂料的性质在很大程度上取决于在粉末涂袭期间的 环境湿度.在夏季，尤其是在将粉末涂料熔融所需要的烘箱附近，可
以预计湿度将离于20到25TC的普通室温.因此，实际上，对于粉末涂 料而言，髙于351C的足够高的玻璃化转变湿度是必要的.
在PCT申请W003/044U1中描迷了紫外线粉末涂料基料，其是无定 形的并且在熔融状态下具有特别低的粘度.对于某些应用，氨基甲酸 敏丙蜂酸嘛的高分子量是不利的.因此，几乎没有余地来调节双健密 度.
在紫外线液体油漆化学中，普通的是使用所谓的反应性稀释刑， 一方面降低液体油漆的粘度，同时通过提高双鍵密度来改进紫外线反 应活性，其邇常还与提髙的油漆耐受性值有关.
因此，本发明的目的是提供輛射两化粉末，该插射罔化粉末可以 在室溫下被研磨，具有长的贮存期限，并且在生产奈件和与实际有关 的加工条件下没有结块的倾向，该輛射闺化粉末可以不用溶刑来生
产，并且与现有技术相反，包舍通常在液体油漆化学中用于调节双健 密度的反应性稀释刑. 发明内容
本发明涉及粉末涂料基料，该粉末涂料基料具有至少351C的玻璃 化转变湿度，包含至少一种选自以下的有机聚合物：聚A基甲酸麻、 聚麻、聚丙雄酸瞎、聚鍵、聚9b胺、聚緩酸糖和上迷聚合物的混合物， 以及至少2重童百分数的一种或多种辆射罔化反应性稀释剂.
本发明还提供生产上述粉末涂料基料的方法，其包括混合以下组
分：
a) —种或多种选自以下的有机聚合物：聚氨基甲酸瞄、聚睇、 聚丙蜂酸趣、聚鍵、聚酰胺、聚破酸麻及其混合物；与
b) 至少2重重X的一种或多种輛射闺化反应性禪幹刑， 其中組分a)和b)的组成，以及它们之间的定量比率，被选择成
使得得到的粉末涂料基料的玻璩化湿度为至少35TC. 本发明还提供粉末涂料，其包含： i)至少一种权利要求l的粉末涂料基料，
U )任选地其他不饱和基料，该不她和基料不同于i),具有能够 通过在光化辐射作用下聚合与綵属不饱和化合物反应的基团（辐射圃 化基团），
iii)任选地油漆化学中普通的辅助物质和添加刑，其选自颜料、
流动调节剂、脱气荆、摩擦活牲添加剂和/或触变剂，和
iV)至少一种热活化的或者光化学活化的自由基形成刑， 本发明还捉供涂歲基材的方法，其包括将上速粉末涂料基料和粉 末涂料涂袭到基材的至少一部分上，本发明还涉及从上述粉末涂料基 料和粉末涂料获得的涂层，以及用这种涂料涂屋的基材. 发明详迷
除了操作实施例中的情况，或者另外推明的，说明书和权利要求 中使用的所有关于成分的重、反应条件等等的数字或者表达应被理解 为在一切情况下均是由术语"大约"修饰的.
本发明提供輻射闺化粉末，其可以在室湿下被研磨，具有长的贮 存期限，并且在生产条件和与实际有关的加工条件下没有结块的倾 向.该粉末可以不用溶刑来生产，并且包含通常在液体油漆化学中用 于调节双鍵密度的反应性稀幹刑.
因此，在本发明中已经发现，如果使用适合的、任逸地不饱和的 有机聚合物，使得尽管額外地加入了一种或多种反应性稀幹剂，仍然 得到具有足够高玻璃化转变汰度的混合物，則在没有溶刑的熔体中也 可以生产易于在室湿下被研麽并且具有长的贮存期限的粉末.
这是令人惊奇的，因为在加入反应性稀幹刑时，通常预计玻璃化 转变湿度将明显降低，或甚至形成团块.
本发明提供了粉末涂料基料，其具有至少35TC的玻璃化温度，包 含至少一种选自以下的有机聚合物：聚氨基甲酸艟、聚醋、聚丙蜂酸 敏、聚醚、聚跌胺、聚硖酸欲和上述聚合物的混合物，以及至少2重 量百分数的一种或多种輻射闳化反应性稀#刑.
本发明还提供生产本发明粉末涂料基料的方法，其中
a) —种或多种逸自以下的有机聚合物：聚A基甲酸欲、聚薛、 聚丙雄酸麻、聚醚、聚酰胺、聚破酸豳和上述聚舍物的混合物，在其 生产期间或者之后，与
b) 至少2重量X的一种或多种輛射固化反应性稀释剂混合， 其中組分a)和b)的组成和它们互相的定重比率被选择成使得本
发明的基料的坡瑪化湿度为至少351C.
本发明还提供了将粉末涂料基料加入粉末涂料的方法以及其用于 涂屋基材的用途，所述基材是木材、金属、*料、矿物质和/或已经 被涂袭的上述基材或者由所述材料的任何组合組成的上述基材.在此
应该特別提到的工业涂料应用包括：MDF板涂料、预装配的高档商品 (例如包舍例如已鋥是湿度-教感的的结构部件的那些）的涂料、家 具涂料、线鹏涂料、日常生活制品的涂料、汽车、车体及其配件的涂
料.本发明的具有反应性禅幹剂的粉末涂料基料还可互相混合使用， 或者与其他通常用于粉末涂料化学的基料混合使用；例如与聚躲、聚
丙蜂酸敏、聚氨基甲酸鐮、聚醚、聚酰按和聚破酸醋混合使用，其还 可以任选地包含不他和基团.
正如在高分子科学中普邇的那样，玻璃化转变湿庋或者玻璃化温 度（Tg)描迷这样一种湿度，在该湿度下，无定形材料在加热下从玻 璃态转化为液态（在低分子量物廣情况下）或者橡胶态（在高分子量 物质情况下）.半结晶材料也具有玻璃化转变温度.该概念的详细倌 息可见于H.-G.Elias，高分子科学入门（An Introduction to Polymer Science), VCH Verlagsgesellschaft迈bH, Weinheim，徒国，1997， 笫315-316页.
光化辐射被理解为是指电磁、电离辆射，特別是电子束、紫外线 和可见光(Roche LexikonMedizin,第4版^ Urban & Fischer Verlag， Munich, 1999).
通过在光化插射作用下聚合与蜂属不饱和化合物反应的基团（辐 射闺化基团）可以是例如6蜂基、乙烯基醚、丙烯基、烯丙基、 边aleinyl、窗马耽、马来酰亚胺、二环成二烯基、丙蜂酰胺、丙蝉酸 类和甲基丙婦酸类基团，其中乙烯基醚、丙烯酸类和/或甲基丙烯酸 类基团是优选的，并且丙蜂酸类基团是特别优选的.
在本发明意义中，反应性稀舞刑措所有包舍平均至少一个輛射固 化基团，即至少一个通过在光化輛射作用下聚合与蜂属不他和化合物 反应的基团的有机物质.
在耦射闺化基料化学领域中技术人员已知的反应性稀脊刑（参见 "用于涂料、油墨和油漆的UV和EB制刑的化学和技术（Chemistry ft Technology of UV 6 BB Formulations for Coatings, Inks ft Paints )"， 笫2巻，P K T Oldring (编辑），SITA Technology,伧敦，英頃，笫 250-290页，1991)通常除了梯射闺化官能团外不具有其他官能团. 然而，还十分可能使用另外包含以下基团的那些化合物：酵、酸、异
氛酸醋、环氣基、甲硅烷基、麟、磷酸翁、异泉酸^、脉、异氛脉酸
癍、uretdio加、縮二脲或者其他基团，特別是当能够借此获得其他 者利的放泉、如批合接时A是如此.
反应性稀幹刑的例于是（甲基）丙紼酸及其麻、（甲基）丙雄酸 乙蜂基敏、（甲基）丙烯酸雄丙基瞎、三羟甲基丙坑二蜂丙基醚、丙 三酵三（甲基）丙雄酸瓣、三羟甲基丙坑二 （甲基）丙蜂酸酶、三羟 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸醋、季戊四醉三（甲基）丙烯酸豳、季戊 四醉四（甲基）丙烯酸癍、二季戊四醉五（甲基）丙焯酸碟和二季戊
四酵六（甲基）丙雄酸豳、新戊基二 （甲基）丙錄酸敏、苯乙烯、二 乙蜂基苯、乙蜂基甲笨、异水片基（甲基）丙烯酸瞎、（甲基）丙烯 酸丁氣基乙基麻、亚烷基二醉二 （甲基）丙烯酸豳如乙二醉和丙二醉 二 （甲基）丙烯酸瞎、聚亚坑基二醇二 （甲基）丙蜂酸麻如聚乙二醉 和聚丙二醇二 （甲基）丙蜂酸糖、简羊二醇的二 （甲基）丙蜂酸瞎如 丁二醇二 （甲基）丙烯酸癍、己二醉二 （甲基）丙烯酸醋、环己坑二
甲醉二 （甲基）丙蜂酸瞎、二环戊基（甲基）丙蜂酸敏.优选的是： 己二醇二丙烯酸麻、甲基丙蜂酸异冰片基敏、甲基丙辟酸异發基麻、 三环癸坑二甲醉二甲基丙蜂酸醋、三丙二醉二丙雄酸欲，和任选地乙
氣基化或者丙氧基化二醉或者多元醉例如三羟甲基丙烷、季戊四醇、 双酚A或者环己烷二甲醇的（甲基）丙蜂酸化产品.
还可以使用上述化合物的混合物.优选的是三幾甲基丙坑三甲基 丙蜂酸糖和/或三羟甲基丙烷三丙蜂酸欲.
如果将反应性稀释刑用于生产基于异氛酸麻的基料（例如从氨基 甲羧糖生产），到优选的是不含有与异氛酸醋具有反应性的基团的反 应性稀脊剂，或者舍有与异氛酸醋反应非常緩使的基团的反应性稀释 刑（如空间位阻醉）.
反应性稀幹刑的承大含t由其降低基料的玻璃化转变湿度的程度
决定.本发明粉末涂料基料的玻璃化转变湿庋通常为》35x:、优选:> 42t;和特別优选;^48x:.
闳此优选的是fe舍少于50重量1i和特别优选少于30重重X的輛射困
化反应性稀释剂的粉末涂料基料.
按照本发明使用的有机聚合物优逸具有1000到10000g/咖l、特别 优选具有1200到5000g/咖l的数均分子童.
接照本发明使用的上述类型的有机聚合物可以包含在光化辐射作 用下通过聚合与緯属不他和化合物反应的不她和基团（輻射闺化基
两）或者它们可以不舍逸些輛射田化基闭.优迭，接賅本发明使用的 有机聚合物的至少一种每分子包含一个或多个輛射罔化基团.
生产本发明的具有至少351C的Tg、包舍至少2重量5i的一种或多种 辐射闳化反应性稀释剂的粉末涂料碁料可以按照以下过程进行：首先 制备本发明使用的一种或多种有机聚合物，所迷有机聚合物任选地是 混合物的形式，然后加入和混合反应性稀释刑.还可以在有机聚合物 或者其混合物的生产期间或甚至在有机聚合物或者其混合物的生产开 始时加入反应性稀释刑，其优点是混合物的熔体粘度可以得到降低.
本发明使用的聚糖和聚耽胜通常是逋过不饱和酸或者酸酐形成的 那些.用于该目的的典型的起姑物质是马来酸（酸fff )和窗马酸.
为了形成本发明所使用的基于聚鐮、聚破酸糖或者聚泉基甲酸醋 以及饱和醇的有机聚合物，还可以使用不饱和物质，如在羟烷基残基 中烷基链中具有2到12个碳原子、优选2到4个破原子的（甲基）丙烯 酸羟坑基欲，如（甲基）丙雄酸羟乙基ST、（甲基）丙烯酸2-和3-雍 丙基睇和（甲基）丙烊酸2-、 3-和4-羟基丁基簾，以及0H-官能的乙 烯基鍵，如幾基丁基乙蜂基醚及其混合物.按照本发明还可以使用正 羟基醉或者胜或者氨基酵的OH-官能的（甲基）丙烯酸9»或者酰胺， 及其混合物.这些化合物或者产品混合物包括例如丙三酵、三鞋甲基 丙烷和/或季戊四醉的欲.还可以使用来自环氣官能的（甲基）丙烯 酸麻与（甲基）丙蜂酸的反应的限定的一元醉.例如，甲基丙烯酸缩 水甘油豳与丙蜂酸的反应给出混合的丙三醇的丙烯酸-甲基丙蜂酸 醋，其也可以被有利地使用.
丙蜂酸羟乙基醋和异构的丙婦酸羟丙基赠是优选的.由于聚欲和 聚酰梭的生产湿度高，闳此，只对于聚A基甲酸醋的制备，这种使用 丙婦酸-官能醉的过程是优选的.
聚丙焯酸錄只能在丙蝉酸瞎和6錄基芳族单体的聚合之后通过辐 射固化进行改性.这借助于在聚丙蜂酸糖的生产条件下是情性的的官 能团来实现.可以在聚丙蜂酸醋上被改性的可能的基团是：
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还可以使用玻璃化转变温度Hon的聚酶.正如本领域技术人员 已知的，这些在雉合反应中从醉和酸生产.在生产不饱和聚at中，另 外使用不她和二酸或者酸秆，如窗马酸和马来酸.关于该主題的详细
资料，参考欧洲专利申请BP 585742Al，第1页第30行到第3页第18行.
因此，例如，可以将反应性稀释刑加入具有571C的离玻璃化转变 温度的不饱和聚酯中，如Uveco"⑧2100 (来自UCB Che迈ic&ls，比利 时的商业产品），而不会达不到对于贮存期限而言是关键的的最低玻 璃化转变温度.
本发明使用的基于聚A基甲酸欲的不饱和有机聚合物的例子可以 按照PCT申请W003/044111，通过以下物廣的反应来制备：
A) —种或多种二-或者多异氛酸豳或者其混合物，其中任选地加 入单异氛酸豳，与
B) —种或多种与异氛酸錄进行多官能反应的化合物，和
C) 一种或多种与异氛酸錄进行单官能反应的化合物，
其中，物质A)的量（恥0基团庫尔數）与与异氛酸酯反应的构成 成分物质B)和C)的量之和的比在0.8和1.2之间，并且（甲基）丙烯 酰基基团包含在B)或者C)或者两种組分中，其特征在于，在单官能 化合物C)上与异氛酸瞎反应的基团的当量与在多官能反应性化合物 B)上与异氛酸醋反应的基团的当量的比小于1.2,并且与异泉酸瞰进 行多官能反应的化合物B)具有平均小于2.5的官能度，并且在二-或
者多官能异氨酸瞎中和在与异氛酸欲反应的二-或者多官能组分中软
基团的重量比例小于25重量X.
换照本发明，与在化学语玄樣用法中通常的情况一样，术语当量 (Eq.)指反应中存在的反应基团的相对数.按照本发明，这些是与 异氛酸糖反应的基团，如醇或者胺.例如，在醉情况下，当使用l摩 尔一元醉-l当董和l摩尔二元醇（即2摩尔0H基团）《2当量时，按照本 发明给出这样的比率：1Eq,:2Eq.-0.5.
本发明的採迷中所要求的术语"与异泉酸瞄进行多官能反应的化 合物的平均官能度"是指与异氛跌瞎进行多官能反应的化合物的庫尔 分数用其官能度加权后的算术平均數.例如，如果使用l摩尔三羟甲 基丙坑（官能度3 )和2摩尔乙二醉（官能度2 ),给出的平均官能度为 1摩尔/ (l摩尔+2摩尔），3+2摩尔/ (l摩尔+2摩尔> • 2，2. 33.
本发明的描述中所要求的术语"软基团的重量比例"是指在至少 双官能结构组分中的化学亚结构.这些化学亚结构包括：
1. )非环形的亚甲基基团（-CH2-)，
2. ) -C肌-、-CR广基团，其排他地具有与其邻近的氣原子和/或亚 甲基基团，和R表示具有不多于16个破原子的基团，其不涉及氨基甲 酸欲化（urethanisation) /脉生成反应，
3. )醚氣原子，
4. )硖鍵碟原子，
5. ) 二-和/或多碟化物碟基团，
6. ) -O-Si (Me) 2-0-基团，和
7. )婦烃基团(-CH-CH-).
在羊独的、至少双官能錄构組分中的软基团的重量比例例如按照 以下进行计算'.对于己二醇，作为6个亚甲基基团与分子总重量的重 量比例进行计算（在此：6xl4/118-71X)，对于并佛尔酮二异乘酸麻 (l个非环形亚甲基碁团-14/222-6.外），对于二甘醉（4个亚甲基基 团，l个醚氣:(4置14+lx16) /106-67.9?t)，对于丙二醉（l个亚甲基 基团， 一个被甲基取代的C肌基团：（14+( 15+13 )) /76-55. 2X)，对 于甲苯胺二并泉酸欲（沃有软基团，即09t)，等等.按照本发明，在
氨基甲酸醋丙烯酸瞎中软基团的重景比例现在由至少双官能錄构组分 的重童比例、在每种情况下用如上所迷的其软比例舍量加权的和计
算.
异氛酸瞎A)可以是脂族的或者芳族的：异乘酸环6鐮、异氛酸 丁晚、异氛酸苯醋、异氛酸甲笨敏、l，"亚丁基二异氛酸豳、1,6-亚 己基二异氛酸瞎（HDI)、 1,8-亚辛基二异泉酸豳、l，ll-亚十一坑基 二异氨睃»、 1,12-亚十二就碁二异氛酸瞎、2，2,4-和2，4,4-三甲基-1,6-亚己基二异氛酸» (TMDI)、 1，3-和1，4-环己烷二异氛酸欲、1-异氛酸根合-3-异泉酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷（IPDI)、 l-异 氨酸根合-l-甲基-4 (3)-异乘酸根合甲基环己烷（IMCI)、 1,4-亚苯 基二异氛酸錄、1,5-亚萘基二异泉酸糖、1-异氛酸根合-2-异氛酸根 合甲基-环戊坑、（4,4'-和/或2，4'-) 二异氛酸根合二环己基甲坑 (H12-MDI, W)双（4-异泉酸根合-3-甲基坏已基）甲烷、亚二甲苯 基二异氛酸醋（XDI)、四甲基-l，3-和/或-l，4-亚二甲苯基二异氛酸 醋（TMXDI)、 1,3-和/或1,4-六氣亚二甲苯基二异氛酸鐮（H6-XDI)、 2,4-和/或2,6-甲基环己烷二异氛酸» (H6-TDI)、 2,4-和/或2,6-甲 苯二异泉酸癍（TDI)、 4，4'-和/或2，4，-二苯甲就二异氛酸麻（MDI), 或者其与氨基甲酸麻、异氛脲酸醋、脉基甲酸》、賴二脲、uretdioue、 亚我基氣杂二嚷二拥结构单元的衍生物，条件是它们具有至少一个自 由NC0基团，及其混合物.IPDI、 TDI、 H12-MDI、 H6-XDI及其混合物 是优选的.TDI、 IPDI和H12-MDI是特別优选的.
組分B)可以是多元醉，例如乙二酵、1，2-和1,3-丙二醇、各种 异构体丁二酵、新戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1, 3-丙二醉、2,2,4-三甲基-l，3-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-l,3-丙二醉、丙三醉羊链烷 酸酶（例如单硬脂酸甘油麻）、二聚体脂肪醉、二甘醉、三甘醉、四 甘酵、1，4-二鞋甲基-环己烷、十二烷二醉、双酚A、氩化双酚A、 1,3-己二醉、1,3-辛二醉、1,3-癸二醇、3-甲基-l,5-戊二醉、3,3-二甲 基-l，2-丁烷-二醉、2-甲基-l，3-戊二醉、2-甲基-2，4-戊二醉、3-鞋 甲基-4-庚醇、2-羟甲基-2,3-二甲基-l-戊醇、丙三醇、三羟甲基乙 烷、三羟甲基丙烷、三聚体腐肪醉、异构体己三醉、山梨栅醇、季戊 四酵、二（三羟甲基丙烷）、二季戊四酵、双甘油和三坏癸烷酵（TCD).
按照本发明还可以使用通过上述的多元醉与s-己内麻反应制备 的、数均分子量勤<2000、优逸MiK500的0H-官能豳.除上迷醉外，还
可以使用由不铯和酸或者醉组成的不饱和糖，例如：马来酸（酸肝）、
富马酸、衣康酸、柠康酸（酸奸)、乌头酸、四氣化邻笨二甲酸（酸
酐）、3，6-内-亚甲碁-l，2，3,6-四氣化邻苯二甲酸（酸酐）.
同样迭合的是包舍（甲基）丙姝狭基基闭的酵和脍成者基本上由 这些組成的反应产物，它们逋过正雍基醉或者按或者氨基醇与（甲碁） 丙蜂酸縮合来制备，还可以使用混合物作为所述醉、按或者我基醉. 这些化合物或者产品混合物包括例如丙三醉、三羟甲基丙坑和/或季 戊四醉、这类醉的低分子量烷IU^化产品、例如乙氣基化或者丙氣基 化三雍甲基丙就与（甲基）丙婦酸的反应产物.
按照本发明，还使用另外地引入到氨基甲酸翻丙雄酸麻中的与异 氛酸糖反应的基团，例如二羟甲基丙酸（DMPA)、 N-甲基二乙醇胺、N-
乙基二乙醇胺、N-(叔）-丁基二乙醉胺、N-异丙基二乙醉胺、N-正 丙基-二乙酵胺、N-己基二6醉胺、N-苯基二乙醉胺、N-爷基-二乙醉 胺、N-甲苯基二乙醇胺、N-月桂基二乙醉胺、N-硬脂基二乙醉胺、三 乙醉胺、三（2-氨乙基）胺、N, 双（2-幾基-乙基）乙二胺、2-(2-二甲基A基乙基A基）乙醇、2- (2-二乙基-氨基乙基氨基）乙醉、 双-2-(甲基我基乙基）甲基胺和l,4，7-三乙基-二亚乙基三胺.还任 选地制备不同的氨基甲酸嘛丙蜂羧敏的混合物，其一方面包舍DMPA， 另一方面包含上迷叔胺，
代替多元醉或者与多元醉蛄合，还可以用以下狭来生产脲丙烯酸 癍：乙醇胺、N-甲基乙醉胜、N-乙基乙醇胺、2-氨基-l-丙醉、四甲 基亚二甲苯基二胺、乙二胺、l，6-己二胺、异佛尔酮二胺（IPDA)、（4，4，-和/或2,4，-） 二氨基-二环己基甲坑、（4,4'-和/或2，4'-) 二氨基-3，3， -二甲基二环己基甲坑.
所有提到的与异氛酸醋具有反应性的双官能或者多官能物质还可 以混合物形式使用.
乙二醇、1，2-和l,3-丙二醇、异构体丁二醇、新戊二醇、1,6-己 二醉、2-乙基-l,3-己二醉、全氣双盼和4， 8-双（羟甲基）三环[5. 2. 0 (2.6)]-癸烷（TCD游）是优选的.乙二醉、1,2-丙二醉和l,4-丁二 醉是特別优选的.
适合作为组分C)的是脚族和芳族畔类，例如甲酵、6醉、正丙
醇、异丙醇、丁酵、己醉、膽肪醉、盼等等，以及特別地，在幾统基 残基中在烷碁链中具有2到12个壤原子、优逸2到4个破原子的羟^基
(甲基）丙蜂酸瞎，例如（甲基）丙蜂酸羟乙基酴、（甲基）丙雄酸2-和3-羟丙基麻和（甲基）丙烯酸2-、 3-和4-羟基丁基麻，以及0H-官 娩乙蜂基鍵，剁如^基丁基乙婦基醚，及其混合物.
作为组分C)还可以使用平均0.3-1.5-倍的OH-官能的（甲基）丙 烯酸糖或者正幾基醇或者胺或者氨基醉的耽胺，还可以使用混合物. 这些化合物或者产品混合4fc包括例如丙三醉、三羟甲基丙烷和/或季 戊四醉的癍.规定的一元醇还可以从环氧官能的（甲基）丙烯酸瞎与
(甲基）丙蜂酸反应获得.例如，甲基丙烯酸縮水甘油豳与丙蜂酸的 反应给出混合的丙三醉的丙蜂酸-甲基丙蜂酸癍，其也可以被有利地 使用.
丙蝉酸雍乙基瞎和异构的丙蜂酸雍丙基瞎是优选的.
羟基官能丙雄酸瞎与异氛酸錄的反应是已知的，例如见于P.【.T. Oldf ing (编辑)，Chemistry and Technology of UV ft EB Formulations for Coatings， Inks ft Paints,第2巻，1991， SITA Technology, 伦敦，D. 73-97.
所迷制备可以按照以下过租进行：1.)使用包舍异氛酸醋的组分 A)并且使之与B)和C)反应，这通过将含氣气体、优选空气在高于 要生产的产品的熔点或者软化湿度的温度下、在30到150TC、优选70 到1301C、特別优选80到12(PC的湿度范围内通过它们来进行，直到NC0 含量降低到所需值，在使用的NC0:0H比率-1情况下，降低到优选低于 0.3重量、特別优选低于0.1重量t在该工艺期间，可能有用的是2.) 相继独立地、同时分开地或者作为混合物计重加入B)和C).优选作 为混合物计量它们.
还可以3.)取B)和C)并且计量加入A).笫四种过程，首先取B)， 然后计量加入C)，表后加入A),也可能是有利的.5.)在4.)中A) 和B)的次序可以被類倒.方案l)是特別优选的.
反应性稀释剂优逸在开始阶段加入初始组分，但是也可以以后计 量加入.（部分地）与异氛酸赠具有反应性的反应性稀释剂优逸与B) 和/或C) 一起引入反应混合物.还可以仅仅在以后将反应性禅幹刑加 入A)、 B)和C)或者A)和B)或者A)和C)的已经部分反应的产物中. 还可以进行后续加入，任选地通过挤出进行加入.优逸的是在合成开 始时加入反应性稀释刑.聚A癍的生产还可以有效地在两个步稞中进行.在笫一个步錄 中，生产仍然包舍异氛酸糖的预聚物，和在笫二个步錄中，使其与更 多醉反应.在此优逸的是，在第一个步樣中，单酵与异泉酸醋反应. 在该方法中，反应性稀幹剂可以在生产预聚物期间在开始阶段加入， 或在第二个步稞中加入.
形成氨基甲酸欲（任选地脲）的加成反应可以以本身已知的方式 使用适合的催化祸来加速，例如辛酸*、 二月桂酸二丁基媒或者叔胺， 例如二甲基苄基按.作为反应产物制备的A基甲酸敏丙蜂酸赠通常通
过加入适合的抑制刑或者抗氧刑进行保护，以防止过早的和不希望的
聚合，例如酚类和/或氣班类和/或穗定的N-烃氣基自由基和/或吩噻 嗪或者其他自由基阻止刑，其重在每种情况下基于树腐熔体为0. 0005 到0.3重量、这些辅助物质的加入可以在形成聚氨基甲酸酶（脲）的 反应之前、同时和/或之后进行.
除不连续的方法外，还可以在管式反应器、静态混合器或者反应 挤出机或者反应捏和机中进行所述反应.在这些愔况下较短的反应时 间是有利的，其中也可以使用较高的温度（80-220TC).
本发明还提供粉末涂料，其包含
i) 至少一种本发明的粉末涂料基料，
ii) 任选地不同于i)的其他不他和基料，其其有在光化辐射作 用下通过聚合与蜂属不她和化合物反应的基闭（輛射闳化基团），
iii) 任选地辅助物质和油漆化学中普通的添加刑，例如颜料、 流动调节夯j、脱气剂、摩擦活性添加剂和/或触变刑，和
iv) 至少一种热或者光化学活化的自由基形成刑. 本发明的粉末涂料的玻璃化转变湿度为35到80TC、优选35到70
tl、特別优选45到60r:.这在很大程度上取决于结构组分的性质和反 应性稀释剂的分子重和用童.闳为，随着分子量提离，还可以使用更 多的反应性稀释剂并且因此制备具有相同玻璃化转变湿度的树腐，闳 此反应性稀释剂的量和闳此插射闺化官能度舍量可以这样的方式变 化.
基于本发明的粉末涂料基料的粉末涂料组合物还可以不使用任何 其它添加剂、作为热圃化的透明粉末涂料来加工（在这种情况下，所 迷基料将与所迷涂料組合物相岡）.作为辅助物质和涂料工艺中的普
通添加剂，可以提供例如顏料，例如二氣化钛，流动调节刑，例如聚 丙烯酸丁基麻或者聚砝氣烷，脱气刑，例如苯偶姻，摩擦活性添加刑，
桐如旖脉族脍，触臾荆和/或其他添加剤，并且在40到140TC、优选70 到120TC的湿度下在挤出机或者捏和机中均匀地引入.上述辅助物质 和添加刑可以在所述生产之后立即、在所述生产期间或者最初加入反 应混合物或者树脚熔体中.
然后以本身已知的方式将所形成的闳体研磨，并且通过筛分除去 粗粒子部分，优逸至少除去粒度大于O.l毫米的那些.
按照本发明生产的粉末涂料可以通过普通的粉末涂布方法，例如 妗电粉末喷涂、摩錄带电涂義或者流化床涂屋，被涂屋到要被涂覆的 基材上.然后在加热（例如通过IR辐射器）的作用下将涂层最初熔融， 并且，在没有加入顏料或者类似物质情况下，形成透明薄膜，需要的
溫度高于5oc、优选离于70TC、特别优选离于8or:.涂层的固化可以
通过加热到130到2201C、优选150到190t:和/或在高能辐射例如紫外
线梯射或者电子束发射的作用下进行.电子发射通过热发射产生，正 如本领域技术人员已知的，并且借助于电势差来加速.然后高能电子 撞击通过钛箔并且被引导到要被闺化的基料上.电子束闳化的一般原
理详细描述于"Chemistry ft Technology of UV ft EB For咖Utions for Coatings, Inks ft Paints",第l巻，P K T Oldring (编辑），SITA Tech加logy，伦敦，英国，第101-157頁，1991.在电子束固化中不 需要光引发刑.
在通过紫外线輛射闳化的情况下，光引发刑被尽可能均勾地加入 涂料組合物.通常使用的化合物，如果它们对粉末性质例如自由流动 性质和贮存期限没有不利影响，則是适合作为光引发剂.这些的例子 是l-羟基环己基苯基鹏、苯偶繞二甲基鹏埔酵，或者一在着色的物质 的情况下一2-甲基-1- (4-(甲破基）苯基-2-嗎啉代-丙鹏-l或者三 甲基笨甲耽基二革碁膊氣化物.
光引发刑，其以基于涂料基料的重重为0.1到10重量X、优选O.l 到5重量、的量使用，可以作为单独的物度使用，或者，因为经常具有 有利的协同效应，还相互混合使用.
在热困化情况下，该方法还可以通过加入热分解自由基形成刑来 进行.正如本领域技术人贝已知的，适合的化合物是例如过氣化合物，
例如过氣化二酰，例如过氣化苯甲酰，楗基氨过氣化物，例如二异丙 基笨羊氣过氣化物，烷基过氧錄，例如过苯甲酸叔丁基鐮，二坑基过 氣化物，例如二叔丁基过氣化物，过氣化二破酸醋，例如双十六烷基 过氣化二碳酸赠，无机过氣化物，例如过二碟酸铵、过二碟酸钟，或
偶氣化合物，例如2， 2'-偶氛双[N-( 2-丙烯基）-2-甲基丙耽胺]、1-[(氛 基-1-甲基乙基）俱氣]曱酰胺、2, 2，-偶氣双（N-丁基-2-甲基丙酰胺）、 2，2'-偶氣双（N-环己基-2-甲基丙耽胜）、2，2'-偶氛双（2-甲基-N-U-(l-幾基丁基）】丙耽胺）、2, 2'-偶氣双{2-甲基-N- [2- (1-幾基丁基）〗 丙酰胺和2，2，-偶氣双（2-甲基-N-[l，l-双（羟甲基）-2-轻乙基】丙耽 胺.特別适合的是熔点低于130t:的罔体形式的引发刑，并且其半袭 期为数分钟范两，分解溪度高于IOOIC.同样有利的是，对于使用引 发剂的热闺化，使稳定剂的浓度最小化.
本发明的粉末涂料适合于涂義以下物质的基材：木材、金属、塑 料、矿物质和/或其已经被涂层的基材，或者由任何所述材料的組合 构成的基材.在此应特別提到的是以下的工业涂布应用：MDF面板、 已经包舍溫度-敏感部件的例如电子部件的预先装配的高档商品，以 及家具、线围、日常生活制品、汽车车体和其配件的涂料.
本发明的粉末涂料基料还可以相互结合使用，或者与其他通常用 于粉末涂料化学的基料一起使用，例如与聚癍、聚丙烯酸睇、聚醚、 聚酰胺和聚壤酸趣一起使用，它们还可以任选地包含不饱和基团.适 合的不饱和基团是丙蜂酸敏、甲基丙烯酸雜、富马酸类、马来酸类、 乙烯基和/或乙烯基醚基团.确定定重的比率，使得得到的混合物的 双鍵密度不仳于l. O庫尔双鍵每公斤，因为在那种情况下通常不能实 现足够的闺化.
粉末涂料基料还可以用于粘合刑和密封组合物.在这些应用中， 在通过紫外线插射闳化的情况下，前提是被粘合或者密封在一起的两 种基材的至少一种可以造过紫外线輛射，即通常必须是透明的.在电 子发射的情况下，必须保证足够的电子透射.适合的基材由木材、金 属、蹇料、矿物盾和/或已经被涂层的基材或者这些基材的混合物组 成.
本发明的粉末涂料基料还速合作为热成型、注塑和压铸法中的组 分或者圃化组合物.在这种情况下，被涂层的物体被引入棋具，在物
体表面和模具之间保持的距离不大于l厘米、优选小于0.3屋米.然后 将本发明的粉末涂料基料压入棋具，优选使用挤出机，然后进行热闺 化*/成速过弒射田化. 具体实施方式
实施例
在以下实施例中，所有百分數指重重百分数. 玻璃化转变湿度Tg使用差示扫描重热计（DSC 12B型，Metier-Toledo G迈bH, Giess加，DE)在-15TC到+150TC (加热速率10i/分钟）
的温度范围中測定.
恥O舍重通过按照DIN 53 185的滴定进行測定.
本发明实施例 实施例la
首先将482. 22异佛尔酮二异泉酸瞎、0. 28克2, 5-二叔丁基氣班、 0.70克2,6-二叔丁基-4-甲基幕盼、0. 35克Dos边orapid(B) Z(二月桂酸 二丁基媒）（Bayer AG, Lcverkusen， DE )和0* 70克对甲氧基苯酚加 入具有平面研廉法兰的耀中，并且加热到90TC.然后计重加入114.10 克丙婦酸羟乙基敏和101.64克乙二醉的混合物，伴有放热；将湿度录 初维持在901C，并且当粘度增大时，升离到130TC.在攬拌lh之后，NCO 舍量达到0，43重量、将熔体转移到盘中并且冷却.无定形的、玻璃 状的、胧性的产物的玻璃化溫度是73.71C.
实施例lb
将60克实施例la的产物和15克二季戊四醉五丙蜂酸癍（S&rt咖er(E) SR399, Cray Valley, Paris U Defense Cedex,法国）最初加入具 有玻璃頂部和内部湿度计的反应容器，并且加热到120TC,在挽拌lh 之后，将混合物冷却，给出玻璃化转吏湿度为51.3"C的产物.
实施例2a
首先将459. 30异佛尔,二异氛酸麻、0. 28克2， 5-二叔丁基氣睡、 0.70克2,6-二叔丁基-4-甲基笨盼、0, 35克Des鹏rapid⑧Z (二月桂酸
二丁基媒）（Bayer AG， Leverkusen， DE )和O. 70克对甲氣基苯酚加 入具有平面研廉法兰的雄中，并且加热到90",然后计重加入153.96 克丙蜂酸lfe乙基痛和84.71克乙二酵的汰会物，伴有放热；将湿度袭 初维持在901C，并且当粘度增大时，升高到1201C.在攬拌lh之后，NCO 含量达到0.23重重?t.将熔体转移到盘中并且冷却.无定形的、玻璃 状的，肫性的产物的玻璃化湿度是59.0TC.
实施例2b
将67.5克实施例2a的产物和7.5克二季戊四醉五丙焯酸瞜 (Sartomcr砂SR399, Cray Valley， Par" La Defense Cedex，法 闺）最初加入具有玻璃顶部和内部温度计的反应容器，并且加热到 120TC.在攬拌lh之后，将混合物冷却，给出玻璃化转变湿度为48.5 TC的产物.
实施例3
最初将37. 70克异佛尔拥二异氛酸瞎、0. 03克2, 5-二叔丁基氣敏、 0. 076克2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0. 076克对甲氣基苯酚、8. 34克 乙二醇、5. 95克丙蚱酸2-羟乙基瞎和22. 79克二季戊四酵五丙烯酸醋 (Sarto迈er必SR399, Cray Valley, Paris La Defense Cedex,法 国）加入反应容器.在拢拌下，将溫度维持在80TC下lh,然后维持在 90TC下2h.然后加入O. 04克Desmorapid⑧Z (二月桂酸二丁基媒）， 并且继续挽拌另外的30分钟.最后，在拢拌下将混合物加热到1001C， 保持100分钟，并且继续搅拌.获得了<0. 07重量X的NC0含量.将反 应混合物保留以便冷却.无定形的、玻璃状的、脆性的产物的玻璃 化湿度是49. 51C.
实施例4
最初将33. 36克异佛尔酮二异氛酸醋、0. 03克2， 5-二叔丁基氣載、 0.076克2，6-二叔丁基-4-甲基笨酚、0.076克对甲氣基苯酚、8.44克 乙二醉、2.63克丙蜂酸2-幾6基»和30.35克二季戊四醇五丙蝉酸(Sartomer® SR399, Cray Valley, Paris La Defense Cedex,法 国）加入反应容器.在拢拌下，将湿度维持在801C下111，然后维持在 90TC下2h.然后加入O. 04克Dcs迈orapid⑧Z (二月桂酸二丁基锡）， 并且继续攬拌另外的30分钟.袭后，在拢拌下将混合物加热到100TC, 保持ioo分钟，并且继鎮捤拌.拔搏"f《0.02童士Jt的NCO舍量.将反 应混合物保留以便冷却.无定形的、玻璘状的、脒性的产物的玻璃 化湿度是52. 3t:，
实施例5-20
以下实施例用和实施例3和4一样的方法进行制备.使用了相同重 的穗定刑（2，5-二叔丁基氣親、2，6-二叔丁基-4-甲基苯盼、对甲氣 基苯酚）和催化刑Des趣orapid必Z (二月桂酸二丁基媒）.
表l:用于基于具有反应性稀释刑的氨基甲酸瞎丙蜂酸瞎的粉末 涂料的本发明基料.
table see original document page 20
反应性稀释剂：TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸欲；TMPTMA:三 羟甲基丙烷三甲基丙烯酸瞄；IDMA:异癸基甲基丙蝉酸豳；IB0MA: 异水片基甲基丙蜂酸醋；己二酵二丙烯酸欲；DPEPA: 二季戌 四醇五丙蜂酸瞎；TC卯MA:三环癸烷二甲醇二甲基丙雄酸癍
实施例21:聚丙蚱酸糖和反应性稀释刑
首先将27. 0克Jonacry1⑧587 (0H值92、当量重量609和Tg一50TC的 聚丙蜂酸敏多元醉，S. C. Johnson Polymer BV.,荷兰）和3克三羟 甲基丙烷三甲基丙烯酸麻加入具有玻璃顶部和内部漢度计的铝烧杯， 并且加热到120t:.在攬拌lh之后，将混合物冷却，产物的玻璃化转 变湿度为38. 3t:.
实施例22a: 2-步錄方法
首先将87. 88克季戊四醉三丙錄酸麻、24. 31克丙錄酸幾丙基癍、 0,13克2,6-二叔丁基-4-甲碁笨盼、0. 06克Dcs迈orapid⑧Z(二月桂酸 二丁基母）（Bayer AG， Leverkusen， DE )和0.13克甲基对甲苯磺酸 酶加入具有回流冷凝器和滴液漏斗的三颈烧瓶，并且加热到50t:.然 后在20分钟内滴加137.5克异佛尔鹏二异氛酸瞎，在这期间将豕庋维 持在551C.继续拢拌另外的3，5小时，得到的液态预聚物的NC0舍量为
实施例22b: 2-步尿方法
首先将107克实施例22a的产物、0,05克2，5-二叔丁基氣載、0.09 克2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0.12克对甲氣基笨除和ll, 2克乙二醉 加入反应容器，所述反应容器由金属雄（优选祐的）、具有压力补偿
和用于精确玻璃攬拌豸的孔的玻璃益組成，通过将所迷雄放在金属块 中来控制温度.
然后在拢拌下将褒合物加热到901C，保持lh.然后加入O. 09克 Dos戲o"pid恋Z (二月桂緩二丁基媒），并且在1201C鍵续攬拌另外的2 小时.获得了0.02重量X的NCO含重.将反应混合物保留以便冷却.无 定形的、坡璃状的、耽性的产物的玻璃化a度是37,0TC.
实施例23 (使用来自实施例3的基料的示例性的涂袭操作） 使用来自Alpine公司的型号10/6ROL的切削机将来自实施例lb的 产物切割.将97. O重景?i的该提tb物、1. 0童jHi的汰动调节剂Worl6eadd 101(Worl"-Ch棚ie GmbH, Uu加burg， DE)和2. O重J:J( Darocur® 1173 光引发刑（Ciba Spezialitatenchomie GmbH， La鹏perthcim, DE)称 重到预混合容器中，并且在Prism Pilot 3预混合器（预混合设定60 秒/1500rp坦）中预混合.然后在APV挤出机（HP 19PC)中进行挤出， 使用以下设定：区l:要求值RT/区2:要求值RT/速度：300rpm/银体
的实測湿度：55TC/计量设定3.0/平均挤出机能力的利用：55、在制 冷器（Liebherr-Profi Line)中在4t!下将获得的切片冷却过夜，然 后使用Ne咖arm 4 Esser磨，型号：ICM4:(分级器15m/s;转子60m/s ) 进行研磨，使用90槺米降进行辨分，并且使用ITW Gema喷雾枪（50-60姐V;压力变量；计量变董）立即喷涂到钢Q板上.将粉末涂层在循 环空气烘箱中在130T:下熔融20分钟，然后使用ISTS131P-7FO仪器（CK 常規；皮带速度10n/oiin)用UY光輻照所述热铜板.薄腹立刻变硬， 在冷却到室湿（RT)和保存60分钟之后进行评价.薄膜厚度为大于60 徵米，粒度x50X，30.3槺米.使用湲泡在丙酮中的一叠棉毛评价耐溶 刑性，所迷棉毛以大约lkg的压力在薄膜上移动100个双行程.所迷薄 膜是耐溶刑和刮伤的.
虽然上文中为了说明的目的己经对本发明进行了详细描迷，应当 理解这些细节仅仅为了说明的目的，并且本领域技术人员可以在不背 离本发明精神和范围的情况下对其进行改变，除非这是被本发明权利 要求限定的.