纸涂布组合物

本发明涉及包含颜料和水性粘合剂的纸涂布组合物。更具体地讲 ，本发明涉及能赋予纸极佳的适印性能和极佳的印刷效果的纸涂布组 合物。    

本文所用“纸”一词应广义地理解，它包括狭义的纸以及纸板。

通过将主要由颜料和水性粘合剂构成的纸涂布组合物涂布至纸上 随后经必需步骤如干燥和压光制得的涂布纸，由于其极佳的性能例如 印刷效果，已广泛用于例如商业性印刷品、杂志和书籍。随着对高质 量的需求增长和快速印刷技术的发展，人们继续进行不懈地努力以进 一步改善涂布纸的质量。尤其是在各种印刷技术中起支配作用的胶板 印刷领域里，改进由于增湿水影响的吸墨性能、耐水性例如润湿粘附 性能和转轮印刷时的抗起泡性是个重要的课题。

为解决上述问题，人们已经知道了将湿强度剂或适印性能改进剂 包括蜜胺甲醛树脂、脲甲醛树脂和聚酰胺聚脲甲醛树脂等加至纸涂布 组合物中的方法，例如JP-B-69-11667和JP-B-84-32597(此处“JP- B”是指“审定公告的日本专利申请(KOKOKU)”所述。

尽管这些常规湿强度剂和适印性能改进剂表现出有效的特性，但 它们均在部分所需特性方面具有严重的缺陷或不足，而且并不总是能 满足实际应用的需要。

例如，氨基塑料树脂例如蜜胺甲醛树脂和脲甲醛树脂，不仅能在 涂布过程中或由得到的涂布纸中产生甲醛，而且对改进吸墨性能和抗 起泡性基本上不起作用。此外，随着该涂布组合物pH值的增大，由氨 基塑料树脂改进耐水性的效果越来越不明显。

聚酰胺聚脲甲醛树脂对改进耐水性、吸墨性能和抗起泡性有效。 但可由它们得到的改进的程度不一定能满足近来对高质量涂布纸的要 求。因此，人们已为进一步改进做出了努力。例如，JP-A-92-100997 和JP-A-92-263696(此处“JP-A”指“未审定公开日本专利申请( KOKAI)”)提出了改进的建议。但仍需要进一步改进性能，以适应 日益增长的对涂布纸质量的要求。

本发明的目的是提供一种纸涂布组合物，它能适应所述要求并能 制出比用常规技术制得的质量更好例如耐水性和吸墨性能更好的涂布 纸。

本发明人已进行了广泛的研究，结果发现含有特定水溶性树脂和 特定酰胺或氨基腈化合物的混合物或反应产物的纸涂布组合物能赋予 纸极佳的性能，因而完成了本发明。

本发明提供纸涂布组合物，它包括： (I)颜料； (II)水性粘合剂； (III)下述成分的混合物或反应产物：

     水溶性树脂(A)，它至少可以通过将(a)亚烷基二胺或

 聚亚烷基多胺、(b)脲类化合物和(c)选自醛、表卤代醇和

 α，γ—二卤代—β—醇的化合物反应制得；和

     酰胺化合物(B—1)，它可以通过将(x)α，β-不饱和

羧酸化合物与(y)伯或仲氨基化合物反应获得；或

     氨基腈化合物(B—2)，它可以通过将(z)α，β—不饱

和腈化合物与(y)伯或仲氨基化合物反应制得。

常用于纸涂料中的颜料可用在本发明中作组分(I)。所述颜料 的实例包括白色无机颜料，例如高岭土、滑石、碳酸钙(粉碎的或沉 淀的)、氢氧化铝、缎光白和二氧化钛；和白色有机合成颜料，例如 聚苯乙烯、蜜胺甲醛树脂和脲甲醛树脂。它们可被单独使用或其两种 或两种以上合用。有机或无机彩色颜料也可以配合使用。

常用于纸涂料中的水性粘合剂可用作本发明的组分(II)。所述 粘合剂的实例包括水溶性粘合剂和水乳浊液型粘合剂。所述水溶性粘 合剂的实例包括改性的或未改性的淀粉例如氧化淀粉和磷酸酯化淀粉 ，聚乙烯基醇，水溶性蛋白质例如酪蛋白和明胶，和改性的纤维素例 如羧甲基纤维素。水乳浊液型粘合剂的实例包括苯乙烯—丁二烯型树 脂，乙酸乙烯酯树脂，乙烯—乙酸乙烯酯树脂和甲基丙烯酸甲酯树脂 。这些水性粘合剂可以单独使用或其两种或两种以上合用。

本发明的组分(III)是水溶性树脂(A)和酰胺化合物(B—1) 或氨基腈化合物(B—2)的混合物或反应产物，即为(A)和(B-1) 的混合物、(A)和(B-1)的反应产物、(A)和(B-2)的混合物 或(A)或(B-2)的反应产物。

水溶性树脂(A)至少可以通过将(a)亚烷基二胺或聚亚烷基多 胺、(b)脲类化合物和(c)选自醛、表卤代醇和α，γ—二卤代— β—醇反应获得。

当组分(III)是水溶性树脂(A)和酰胺化合物(B—1)或氨基 腈化合物(B—2)的反应产物时，水溶性树脂(A)可在与(B—1) 或(B—2)反应前的任何时间制备。例如(A)可以在将其加至该反 应体系中与(B—1)或(B—2)反应之前制备；或者在将其加至反应 体系之后制备，即它可在(A)与(B—1)或(B—2)反应的同时在 该反应体系中制备。在后一种情况下，水溶性树脂(A)可以这样制 备：首先使(a)与(b)在无(c)或仅部分(c)存在下反应，然后 通过向反应体系中加入余下的(c)和(B—1)或(B—2)使反应产 物与余下的(c)反应。

所述为水溶性树脂(A)的原料之一的亚烷基二胺或聚亚烷基多 胺的实例包括脂族二胺例如乙二胺、1，2—丙二胺、1，3—丙二胺和六 亚甲基二胺；以及聚亚烷基多胺例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、 四亚乙基五胺、亚氨基双丙基胺、3—氮杂环己烷—1，6—二胺和4，7 —二氮杂—癸烷—1，10—二胺。其中，从工业观点来看，二亚乙基三 胺和三亚乙基四胺是优选的。这些亚烷基二胺或聚亚烷基多胺可单独 使用或其两种或两种以上合用。

也是用在本发明中的水溶性树脂(A)的原料的脲类化合物(b) 的实例包括脲、硫脲、脒基脲、甲基脲和二甲基脲。这些(b)脲类 化合物可单独使用或其两种或两种以上合用。在这些脲类化合物(b) 中，从工业角度来看，优选脲。脲类化合物(b)的用量为每摩尔亚 烷基二胺或聚亚烷多胺的氨基基团0.3—1mol，优选0.5—1mol。

可用作水溶性树脂(A)的原料(c)的醛的实例包括甲醛；烷基 醛例如乙醛和丙醛；乙二醛；和烷基二醛例如丙二醛和丁二醛。从工 业的角度看，甲醛和乙二醛是优选的。这些醛可单独使用或两种或两 种以上合用。

可用作水溶性树脂(A)的原料(c)的表卤代醇用下式表示： 式中X代表卤原子、w是1，2或3。所述表卤代醇的优选实例包括表氯 醇和表溴醇。这些表卤代醇可单独使用或两种或两种以上合用。

可用作水溶性树脂(A)的原料(c)的α，γ—二卤代—β—醇 由下式代表： 式中Y和Z各自独立地代表卤原子。可提及的α，γ—二卤代—β—醇 的实例是1，3—二氯—2—丙醇。这些α，γ—二卤代—β—醇可单独 使用或两种或两种以上合用。

上述醛、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇可单独使用或两种 或两种以上合用。例如，可同时使用醛和表卤代醇，也可同时使用醛 、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇。

选自醛、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇的化合物(c)的量 为每摩尔(a)亚烷基二胺或聚亚烷基多胺0.1—2mol，优选0.1—1 mol。

水溶性树脂(A)可以是一种由(a)、(b)、(c)和一种或多 种附加成分例如(d)二元羧酸化合物和选自具有至少一个活性氢原 子的脂环族胺和环氧化合物的(e)脂环化合物反应制得的树脂。

所述二元羧酸化合物(d)是具有两个羧基的化合物或其衍生物 。二元羧酸化合物(d)不仅包括其游离酸，而且还包括其酯和酸酐 等。二元羧酸化合物(d)可以是脂族、芳族或脂环族化合物。可提 及的游离酸的实例有脂族二羧酸例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二 酸、马来酸和富马酸；芳族二羧酸例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对 苯二甲酸；和脂环族二羧酸例如四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲 酸、环己烷—1，3—二羧酸、环己烷—1，4—二羧酸、环戊烷二羧酸、 3—甲基四氢化邻苯二甲酸、4—甲基四氢化邻苯二甲酸、3—甲基六 氢化邻苯二甲酸、4—甲基六氢化邻苯二甲酸和桥亚甲基四氢化邻苯 二甲酸。在本说明书中，若脂环族化合物具有不饱和键而未提及该不 饱和键的位置，则所述脂环族化合物包括在任何位置具有不饱和键的 所有化合物。

当二元羧酸化合物(d)是脂族化合物时，通常使用具有4至约36 个碳原子的化合物。

可提及的二元羧酸(d)的酯的实例有其与低级醇形成的一和二 酯以及其与二元醇形成的聚酯。

所述酸酐的实例包括琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲 酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、3—甲基四氢化邻苯二甲酸酐、4—甲基 四氢化邻苯二甲酸酐、3—甲基六氢化邻苯二甲酸酐、4—甲基六氢化 邻苯二甲酸酐和桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐。

作为二元羧酸和二元醇的反应产物的聚酯可用作二元羧酸化合物 (d)。其中，优选的聚酯是具有游离羧酸基团的聚酯。用于制备聚 酯的二元醇的实例包括亚烷基二醇例如乙二醇、丙二醇和丁二醇；亚 环烷基二醇例如环戊二醇和环己二醇；亚烯基二醇例如丁烯二醇和辛 烯二醇；聚亚烷基二醇例如二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇和 聚1，4—丁二醇；双酚A和环氧乙烷的加成化合物；以及氢化双酚A和 环氧乙烷的加成化合物。分子链端有羧酸基团的聚酯可以通过使用摩 尔过量的二元羧酸使二元羧酸与二元醇反应来制备。二元羧酸化合物 (d)可以单独使用或者两种或两种以上合用。

二元羧酸化合物(d)的量为每摩尔亚烷基二胺或聚亚烷基多胺 (a)至多1mol，优选不超过0.5mol。

用作脂环化合物(e)的具有至少一个活性氢原子的脂环胺通常 具有包含约5-12个碳原子的脂肪环、优选环己烷环并具有至少一个伯 或仲氨基。所述氨基可直接或通过连接基团例如亚烷基与所述脂肪环 相连。具有至少一个活性氢原子的脂环胺的实例包括环己胺、二环己 基胺、N—甲基环己胺、1，3—二氨基环己烷、1，4—二氨基环己烷、 4，4′—二氨基—3，3′—二甲基二环己基甲烷、4，4′—二氨基—3，3′— 二甲基二环己烷、异佛尔酮二胺。1，3—二(氨基甲基)环己烷、1，2 —二(氨基甲基)环己烷、1，4—二(氨基甲基)环己烷、N—氨基丙 基环己胺、1，5—二(氨基甲基)八氢化—4，7—亚甲基茚、2，6—二 (氨基甲基)八氢化—4，7—亚甲基茚、2，2—二(4—氨基环己基) 丙烷、二(4—氨基环己基)甲烷、4，4′—氧基二(环己胺)、4，4′ —眠砜(sulfon)二(环己胺)、1，3，5—三氨基环己烷、2，4′—二 氨基—3，3′，5，5′—四甲基二环己基甲烷、4，4′—二氨基—3，3′，5，5′ —四甲基二环己基甲烷、甲二胺、N—甲基-1，3-二氨基环己烷、N，N —二甲基—1，3—二氨基环己烷、3—N—甲氨基—3，5，5—三甲基环己 胺和N，N—二甲基二(4—氨基环己基)甲烷。所述脂环胺可单独使用 或两种或两种以上合用。

用作脂环化合物(e)的脂环族环氧化合物通常具有包含约5-12 个碳原子的脂肪环、优选环己烷环并具有直接或间接(“间接”指“ 通过连接基团与脂肪环相连”，可提及的实例有缩水甘油基)与所述 脂肪环相连的环氧基团。

所述脂环族环氧化合物的实例包括氧化环己烯，二氧化乙烯基环 己烯，己二酸二(3，4—环氧环己)酯，3，4—环氧环己烯羧酸(3，4— 环氧环己基甲)酯、3—(3，4—环氧环己基)—8，9—环氧—2，4—二 氧杂螺[5，5]十一烷，六氢化邻苯二甲酸二环氧丙酯和2，2—二(4 —缩水甘油基氧基环己基)丙烷。所述脂环族环氧化合物可单独使用 或两种或两种以上合用。所述脂环胺和脂环族环氧化合物可以合用。 .    脂环化合物(e)的量为每摩尔亚烷基二胺或聚亚烷基多胺(a) 不超过1mol，优选不超过0.5mol。

一种优选的碱溶性化合物(A)可以通过使下列成分反应来制备 ：(a)亚烷基二胺或聚亚烷基多胺，(b)脲类化合物，(c)选自 醛、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇的化合物，以及，若有必要 ，(e)选自具有至少一个活性氢原子的脂环胺和环氧化合物的脂环 化合物。在获得上述优选的碱溶性化合物(A)的反应中，(a)、 (b)和(c)和(e)之间的反应顺序并不重要。可提及的反应顺序 的实例如下。

使亚烷基二胺或聚亚烷基多胺(a)和脲类化合物(b)进行去氨 反应(以下称此反应为反应1)，接着使反应产物与选自醛、表卤代 醇和α，γ—二卤代—β—醇的化合物(c)反应(以下称此接反应1 的反应为反应2)。若脂环化合物(e)也用作该反应的原料，则(e )可在反应1和/或2过程中与其它原料即(a)、(b)或(c)反应 。

在反应1中，脲类化合物(b)可被一次加入与(a)反应。先加 入一部分(b)与(a)反应随后加余下的(b)进行去氨反应的二步 反应也是可以的。在将醛用作(c)的情况下，优选在酸性条件下进 行反应2，或者，先在碱性条件下进行反应2随后在酸性条件下进行反 应也是优选的。在将表卤代醇和/或α，γ—二卤代—β—醇醛用作 (c)的情况下，优选在弱酸性或碱性条件下例如在pH5或5以上、更 优选pH6-9进行反应2。

在水溶性树脂(A)与(B-1)或(B-2)反应制备反应产物的情 况下，可提及的反应2的方式的实例如下： (1)将全部(c)加至由反应1获得的反应体系中进行反应2，并在反    应2结束后，使(B-1)或(B-2)与该反应产物反应； (2)将全部(c)与(B-1)或(B-2)一起加至由反应1获得的反应    体系中同时进行反应2；和 (3)将一部分(c)加至由反应1获得的反应体系中进行反应2，然后 将剩余的(c)和(B-1)或(B-2)加至如此获得的反应体系中

再进行反应2。

所述反应1和2可按已知方法进行。例如JP-A-92-100997中提及了 用(a)、(b)和(c)作原料的反应，JP-A-92-263696和JP-A-92- 333697中描述了除(a)、(b)和(c)外还用(e)作原料的反应。

其它的优选的碱溶性化合物(A)可以通过使下列成分反应来制 备：(a)亚烷基二胺或聚亚烷基多胺，(b)脲类化合物，(c)选 自醛、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇的化合物，(d)二元羧酸 化合物，以及，若有必要，(e)选自具有至少一个活性氢原子的脂 环胺和环氧化合物的脂环化合物。在获得上述优选的碱溶性化合物 (A)的反应中，(a)、(b)、(c)、(d)和(e)之间的反应 顺序并不重要。可提及的反应顺序的实例如下。

使亚烷基二胺或聚亚烷基多胺(a)、脲类化合物(b)和二元羧 酸化合物(d)进行去氨反应并脱水(可以使用(a)、(b)和(d) 之间的任何反应顺序；以下称此反应为反应3)生成聚酰胺聚脲，接 着使该聚酰胺聚脲与选自醛、表卤代醇和α，γ—二卤代—β—醇的 化合物(c)反应(以下称此接反应3的反应为反应4)。若脂环化合 物(e)也用作该反应的原料，则(e)可在反应3和/或反应4过程中 与其它原料即(a)、(b)、(c)或(d)反应。

可提及的进行反应3的方法的实例有下几种： (1)将脲类化合物(b)一次加入来进行反应； (2)先将一部分(b)加入进行去氨反应，接着加入余下的(b)再    进行去氨反应； (3)先进行(a)和(b)之间的脱水反应，随后与(b)反应去氨； (4)使一部分(b)与(a)进行去氨反应，然后使反应产物与(d)    进行脱水反应，接着与余下的(b)进行去氨反应；和 (5)使(a)、(d)和部分(b)同时进行脱水和去氨反应，接着与    剩余的(b)进行去氨反应。

在将醛用作(c)的情况下，优选在酸性条件下进行反应4，或者 ，先在碱性条件下进行反应4随后在酸性条件下进行反应4也是优选的 。在将表卤代醇和/或α，γ—二卤代—β—醇醛用作(c)的情况下 ，优选在弱酸性或碱性条件下例如在pH5或5以上、更优选在pH6—9进 行反应4。

在水溶性树脂(A)与(B-1)或(B-2)反应制备反应产物的情 况下，可提及的反应4的方式的实例如下： (1)将全部(c)加至由反应3获得的反应体系中进行反应4，并在反    应4结束后，使(B-1)或(B-2)与反应4的反应产物反应； (2)将全部(c)与(B-1)或(B-2)一起加至由反应3获得的反应    体系中同时进行反应4；和 (3)将一部分(c)加至由反应3获得的反应体系中进行反应4，然后    将(c)和(B-1)或(B-2)一起加至如此获得的反应体系中再    进行反应4。

所述反应3和4可按已知方法进行。例如JP-A-80-31837、JP-A-82 -167315、JP-A-87-104995、JP-A-87-125092、JP-A-87-125093等中 提及了用(a)、(b)、(c)和(d)作原料的反应，JP-A-90- 216297和JP-A-90-221498中描述了除(a)、(b)、(c)和(d)外 还用(e)作原料的反应。

作为是(B-1)的原料的α，β—不饱和羧酸化合物(x)，可以 使用其游离酸、酯和酸酐。所述化合物的实例包括丙烯酸、甲基丙烯 酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸和巴豆酸 甲酯。

作为具有伯或仲氨基并为(B-1)和(B-2)的原料的伯或仲氨基 化合物(y)，优选具有4个或更多个碳原子、更优选具有4个或更多 个碳原子和2个或更多个氨基的伯或仲氨基化合物。在(y)具有2个 或更多个氨基的情况下，除伯或仲氨基外还具有叔氨基的也是优选的 。

作为(y)的实例，可以提及上面作为(a)水溶性树脂的实例或 作为(e)脂环胺的实例提及的氨基化合物。此外，(y)的实例还包 括单胺例如丁胺、戊胺、己胺、庚胺、环己胺、2—乙基环己胺、辛 胺、苄胺、二异丙基胺、二环己基胺、N—甲基环己胺和N—甲基苄胺 ；二胺例如N—乙基乙二胺、N，N—二甲基—1，3—丙二胺、N—甲基六 亚甲基二胺、2，4，4—三甲基六亚甲基二胺和亚二甲苯基二胺；和多 胺例如N—乙基亚氨基双乙胺、N—甲基亚氨基双丙胺和N，N—二甲基 氨基乙基乙二胺。

酰胺化合物(B-1)可这样制得：使(x)和(y)在100-250℃、 优选130-200℃反应2-20小时，同时从反应体系中除去反应中生成的 水和醇。酰胺化合物(B-1)还可以这样制得：使(x)和(y)在10 -80℃反应1-5小时，接着在100-250℃再反应2-15小时，同时从反应 体系中除去水和醇。对于该反应，可以使用酸催化剂例如硫酸和磷酸 。

(x)的量最好为每摩尔(y)伯或仲氨基化合物的氨基基团约 0.2—0.5mol。

酰胺化合物(B-1)的70％水溶液的粘度优选为1-1000ps，更优 选为5-500ps。

作为(B-2)的原料的α，β—不饱和腈化合物(z)的实例，可 以提及丙烯腈和甲基丙烯腈。

氨基腈化合物(B-2)可以通过将(z)和(y)在反应溶剂不存 在或存在的条件下于0-100℃、优选20-80℃反应1-10小时来制得。

(z)的量优选每摩尔伯或仲氨基化合物(y)的活性氢约0.2— 2.0mol，更优选0.5—1.0mol。

如上所述，本发明的组分(III)是(A)和(B-1)或(B-2)的 混合物或反应产物。(A)和(B—1)的反应产物可以通过将(A)和 (B-1)在20-100℃反应1-10小时获得。(A)和(B—2)的反应产物 可以通过将(A)和(B-2)在20-100℃反应1-10小时获得。若本发明 的组分(III)是(A)与(B-1)或(B-2)的混合物，则在该混合物 中(B-1)或(B-2)的含量，基于组分(III)的固体含量计，优选为 1-90％(重量)，更优选3-80％(重量)。

在本发明的纸涂布组合物中的颜料(I)与水性粘合剂(II)的 量之比根据使用目的来定。然而，这并非显著不同于纸涂布组合物的 常规比率。通常，水性粘合剂(II)的用量优选每100重量份颜料(I )5-200重量份，更优选10-50重量份。组分(III)的用量，按固体含 量计，每100重量份颜料(I)优选0.05—5重量份，更优选0.1—2重 量份。

就配制本发明的纸涂布组合物而言，(I)、(II)和(III)之 间的混合顺序并不重量，在组分(III)是混合物的情况下，作为所述 顺序的实例，可以提及下面几例： (1)在将(A)和(B)混合后，将得到的混合物与(I)和(II)混    合； (2)将(A)和(B)分别与(I)和(II)混合(＝未将(A)和(    B)预先混合)；和 (3)将(A)和(B)之一与(I)混合，而将另一个与(II)混合，    并将得到的混合物混合。

若期望，本发明的纸涂布组合物还可以含有其它成分例如分散剂 、粘度或流度调节剂、消泡剂、防腐剂、保水剂(water retaining agents)和着色剂包括染料和彩色颜料。

本发明纸涂布组合物可以采用任何已知的涂布设备涂布至纸基底 上，所述涂布设备有例如刮板式涂布机、气刀刮涂机、刮条涂布机、 施胶压涂机(size press coater)、堰辊涂机(gate roll coater) 和流延涂布机。涂布后，将纸干燥，若有必要，用超级压光机等进行 使表面光滑的处理，得到涂布纸。    

通过除(I)、(II)、(III)和(A)外还使用(B-1)和(B- 2)，可以获得与未使用(B-1)和(B-2)获得的涂布纸相比具有改 善的性能的涂布纸。

现在参照实施例详细地举例说明本发明，但这些实施例不应被认 为是对本发明的范围的限制。除非另作说明，所有的百分数、份数和 比率均按重量计。在实施例中，粘度和pH在25℃测定。 合成实施例1

向装有温度计、回流冷凝器和搅拌棒的四颈烧瓶中加入146.2g( 1.0mol)三亚乙基四胺和30.0g(0.5mol)脲并将此混合物在140-160 ℃的内温下加热3.5小时进行去氨反应。然后向其中加入73.1g(0.5 mol)己二酸，进行5小时脱水—酰胺化反应，同时将内温保持在150- 160℃。然后将内温降至130℃，向其中加入120.1g(2.0mol)脲，并 在120-130℃的内温下进行2小时去氨反应。然后，向其中加入270g水 制备树脂水溶液。向该树脂水溶液中加入60.9g(0.75mol)37％甲醛 水溶液。将得到的溶液用70％硫酸调至pH4-5，并使其在70℃的内温 下反应4小时。然后将得到的溶液用氢氧化钠水溶液调至pH4-5并使其 在70℃的内温下反应4小时。然后将得到的溶液用氢氧化钠水溶液调 至pH6.5，得到675g粘度为140cps、浓度为50％的水溶性树脂水溶液。 合成实施例2

向与合成实施例1中所用相同的装置中加入58.5g(0.4mol)三亚 乙基四胺和12.0g(0.2mol)脲并将此混合物在120-140℃的内温下加 热3小时进行去氨反应。然后向其中加入34.4g(0.2mol)六氢化邻苯 二甲酸，并在150-160℃的内温下进行5小时脱水—酰胺化反应。然后 将内温降至130℃，向其中加入48.0g(0.8mol)脲，并在120-130℃ 内温下进行2小时去氨反应。反应完毕后，使内温降至100℃，并向其 中加入108g水制备树脂水溶液。向该树脂水溶液中加入32.4g(0.4 mol)37％甲醛水溶液，并将得到的溶液用70％硫酸调至pH5.1。将内 温升至60℃后，使得到的溶液反应5小时，然后冷却。然后，将反应 体系用28％氢氧化钠水溶液中和，得到275g粘度为45cps、pH为7.1 和浓度为50％的水溶性树脂水溶液。 合成实施例3

向与合成实施例1中所用相同的装置中加入146.2g(1.0mol)三 亚乙基四胺和180.2g(3.0mol)脲并将此混合物在120-140℃的内温 下加热2小时进行去氨反应。然后，向其中加入150g水制备树脂水溶 液。向该树脂水溶液中加入48.7g(0.6mol)37％甲醛水溶液并使得 到的溶液在70℃的内温下反应4小时。然后将得到溶液用70％硫酸调 至pH4.0，使反应体系反应4小时，同时将内温保持在70℃。然后将 得到的溶液用氢氧化钠水溶液调至pH7.0，得到506g粘度为210cps、 浓度为60％的水溶性树脂水溶液。 合成实施例4

向装有温度计、回流冷凝器和搅拌棒的四颈烧瓶中加入146.2g( 1.0mol)三亚乙基四胺和30.0g(0.5mol)脲并将此混合物在150-160 ℃的内温下加热5小时进行去氨反应。然后向其中加入73.1g(0.5mol )己二酸，进行5小时脱水—酰胺化反应，同时将内温保持在150-160 ℃。然后将内温降至130℃，向其中加入120.1g(2.0mol)脲，并在 120-130℃的内温下进行2小时去氨反应。然后，向其中加入270g水制 备树脂水溶液。向该树脂水溶液中加入60.9g(0.75mol)37％甲醛水 溶液。将得到的溶液用硫酸调至pH4-5，并使其在70℃的内温下反应4 小时。然后，将得到的溶液用氢氧化钠水溶液调至pH6.5，得到675g 粘度为140cps浓度为50％的水溶性树脂水溶液。 合成实施例5

向与合成实施例1中所用相同的装置中加入146.2g(1.0mol)三 亚乙基四胺和30.0g(0.2mol)脲并将此混合物在120-140℃的内温下 加热3小时进行去氨反应。然后向其中加入77.1g(0.5mol)六氢化邻 苯二甲酸，并在150-160℃的内温下进行5小时脱水—酰胺化反应。然 后将内温降至130℃，向其中加入120.1g(2.0mol)脲，并在120-130 ℃内温下进行2小时去氨反应。反应完毕后，使内温降至100℃，并向 其中加入270g水制备树脂水溶液。向该树脂水溶液中加入81.2g(1.0 mol)37％甲醛水溶液，并将得到的溶液用硫酸调至pH5。将内温升至 60℃后，使该反应体系反应5小时，然后冷却。然后，将所得溶液用 氢氧化钠水溶液中和，得到688g粘度为45cps、pH为7和浓度为50％ 的水溶性树脂水溶液。 合成实施例6

向与合成实施例1中所用相同的装置中加入146.2g(1.0mol)三 亚乙基四胺和180.2g(3.0mol)脲并将此混合物在120-140℃的内温 下加热2小时进行去氨反应。然后，向其中加入150g水制备树脂水溶 液。向该树脂水溶液中加入48.7g(0.6mol)37％甲醛水溶液并使得 到的体系在70℃的内温下反应4小时。然后将得到的溶液用硫酸调至 pH4.0。使其反应4小时，同时将内温保持在70℃。然后用氢氧化钠水 溶液调至pH7，得到506g粘度为210cps、浓度为60％的水溶性树脂水 溶液。 合成实施例7

向与合成实施例1中所用相同的装置中加入146.2g(1.0mol)三 亚乙基四胺、48.6g(0.25mol)八氢化—4，7—亚甲基茚—1(2)，5(6) —二甲胺、24.5g(0.25mol)氧化环己烷和60.1g(1.0mol)脲，并 将此混合物在150℃的内温下加热2小时进行去氨反应。然后向其中加 入120.1g(2.0mol)脲，并在120℃内温下再进行4小时去氨反应。然 后，向其中加入水制备70％水溶液。向该溶液中加入60.9(0.75mol) 37％甲醛水溶液。将得到的溶液用硫酸调至pH5，并使其在70℃保温 2小时，同时搅拌。然后将得到的溶液用氨水溶液调至pH7，得到553g 粘度为310cps且浓度为60％的水溶性树脂水溶液。 合成实施例8

向装有温度计、Liebig冷凝器和搅拌棒的四颈烧瓶中加入232g( 2.0mol)六亚甲基二胺，并用一小时时间滴加150g(1.5mol)甲基丙 烯酸甲酯，同时将内温保持在40-50℃。然后将反应体系在60-70℃反 应1小时，随后在120-150℃将反应再进行5小时，同时蒸除甲醇。反 应完毕后，向其中加水，得到478g粘度为74ps、浓度为70％的酰胺化 合物溶液。 合成实施例9

向与实施例8所用相同的装置中加入204g(2.0mol)N，N—二甲基 —1，3—丙二胺和86g(1.0mol)丙烯酸甲酯，使反应进行5小时，同 时将内温保持在100-130℃并蒸除甲醇。反应完毕后，向其中加水， 得到389g粘度为7.3泊且浓度为70％的酰胺化合物溶液。 合成实施例10

向与合成实施例8所用相同的装置中加入284g(2.0mol)1，3—双 氨基甲基环己烷，并用1小时时间滴加103g(1.2mol)甲基丙烯酸。 然后使反应在40-50℃进行1小时，并在将内温升至120-150℃后再反 应5小时，同时蒸除水。反应完毕后，加入179g水，并将反应体系冷 却至70℃。向其中加入50g(0.5mol)甲基丙烯酸甲酯并使反应在60- 70℃进行2小时，得到598g粘度为130ps且浓度为70％的酰胺化合物溶 液。 合成实施例11

向与合成实施例8所用相同的装置中加入341g(2.0mol)异佛尔 酮二胺，并用一小时时间滴加95g(1.1mol)丙烯酸甲酯，同时将内 温保持在30-40℃。然后将反应在40-50℃进行1小时，并在将内温升 至120-150℃后将反应再进行5小时，同时蒸除甲醇。反应完毕后，向 其中加水，得到573g粘度为22ps、浓度为70％的酰胺化合物溶液。 合成实施例12

向与合成实施例8所用相同的装置中加入272g(2.0mol)亚二甲 苯基二胺和72g(1.0mol)丙烯酸，然后使反应进行5小时，同时将内 温保持在120—150℃并蒸除水。反应完毕后，向其中加158g水，并将 反应体系冷却至70℃。然后向其中加入43g(0.5mol)丙烯酸甲酯并 将反应在60-70℃进行2小时，得到527g粘度为180ps且浓度为70％的 酰胺化合物溶液。 合成实施例13

向与合成实施例8所用相同的装置中加入99g(1.0mol)环己胺和 103g(1.0mol)二亚乙基三胺，并用一小时时间滴加112g(1.3mol) 丙烯酸甲酯。然后将反应在40-50℃进行1小时，随后在将内温升至 100-130℃后再反应5小时，同时蒸除甲醇。反应完毕后，向其中加水 ，得到432g粘度为18ps、浓度为70％的酰胺化合物溶液。 合成实施例14

向与合成实施例1所用相同的装置中加入375g按照与合成实施例 1相同的方法制得的水溶性树脂水溶液、89g按照与合成实施例8相同 的方法制得的酰胺化合物溶液和36g水，并将反应在60-70℃进行2小 时，得到粘度为200cps且浓度为50％的树脂溶液。 合成实施例15

向与合成实施例14所用相同的装置中加入333g按照与对比例3相 同的方法制得的水溶性树脂水溶液、71g按照与合成实施例10相同的 方法获得的酰胺化合物溶液和12g水，并将反应按照与合成实施例14 相同的条件进行，得到粘度为330cps且浓度为60％的树脂溶液。 合成实施例16

向与合成实施例1所用相同的装置中加入350g按照与合成实施例 2相同的方法制得的水溶性树脂水溶液、107g按照与合成实施例12相 同的方法获得的酰胺化合物溶液、4g 37％甲醛水溶液和40g水。将混 合物用硫酸调至pH5之后，将反应在60-70℃进行4小时。得到粘度为 58cps且浓度为50％的树脂溶液。 合成实施例17

向与合成实施例1所用相同的装置中加入253g按照与合成实施例 3相同的方法制得的水溶性树脂水溶液、12g按照与合成实施例11相同 的方法获得的酰胺化合物溶液、8g 37％甲醛水溶液和50g水。将混合 物用硫酸调至pH5之后，将反应在60-70℃进行4小时。得到粘度为110 cps且浓度为50％的树脂溶液。 合成实施例18

向与合成实施例1所用相同的装置中加入154.8g(1.0mol)二亚 乙基三胺和203g水，并用2小时时间向其中滴加318，4g(6mol)丙烯 腈，同时将内温保持在40-50℃。然后使反应在70-80℃进行4小时， 得到676g 70％的氨基腈化合物水溶液。 合成实施例19-24

重复合成实施例18，只是将胺、腈和腈的摩尔比按表1所示变动 ，得到70％的氨基腈化合物水溶液。

                  表1

合成实施      胺                          腈        摩尔比*

例序号

  18      二亚乙基三胺                  丙烯腈        0.8

  19      乙二胺                        甲基丙烯腈    0.5

  20      六亚甲基二胺                  丙烯腈        0.5

  21      异佛尔酮二胺                  丙烯腈        0.4

  22      亚二甲苯基二胺                丙烯腈        0.4

  23      N，N—二甲基—1，3—丙二胺    丙烯腈        0.6

  24      己胺                          丙烯腈        0.6

*腈与胺的活性氢之摩尔比 合成实施例25

向与合成实施例4所用相同的装置中加入450按照与合成实施例4 相同的方法制得的水溶性树脂水溶液和36g按照与合成实施例18相同 的方法获得的氨基腈化合物溶液并使反应在60-70℃进行2小时。然后 将反应体系用硫酸和水调至pH7，得到粘度为200cps且浓度为50％的 树脂溶液。 合成实施例26-29

重复合成实施例25，只是将水溶性树脂水溶液、其用量、氨基腈 化合物及其用量按表2所示变动，得到树脂溶液。该树脂溶液的粘度 和浓度见表2-2。

                                  表2 合成实施例 序号     水溶性树脂溶液       氨基腈化合物  合成实施例  序号  用量  (g)  合成实施例  序号  用量   (g)     25     4  450     18     36     26     4  350     21    107     27     5  425     23     18     28     6  450     20     43     29     7  450     22     43

                   表2-2 合成实施例 序号  树脂溶液的浓度     (％)  树脂溶液的粘度     (cps)     25     50     200     26     50     190     27     50      45     28     60     200     29     60     300 标准实施例1

制备具有下表3所示配方(固体基)的标准色。 表3   标准色                       * 颜料：      Ultrawhite 901)       70份

        Carbital 902)         30份 分散剂：    Sumirez Resin DS-103) 0.2份 水性粘合剂：SN-3074)              12份

        Oji AceA5)            4份 注： 1)：由Engel Hard Minerals and Chemical Division Inc.，

U.S.A.制造的白土 2)：由Fuji Kaolin Co.，Ltd.，Japan生产的碳酸钙 3)：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.，Japan生产的聚丙烯酸型颜

料分散剂 4)：由Sumitomo Naugatuck Co.，Ltd.，Japan生产的苯乙烯—丁二

烯胶乳 5)：由Oji National Co.，Ltd.，Japan生产的氧化淀粉

在表3中，比率是基于固体含量计算的。 *：固体含量的重量份。 实施例1

将7.5g在合成实施例8中获得的酰胺化合物溶液和1.4g水加至95g 在合成实施例1中获得的水溶性树脂水溶液中，并将混合物用硫酸调 至pH7，得到粘度为190cps且浓度为50％的树脂溶液。将如此获得的 树脂溶液加至标准实施例1中制得的标准色中。该树脂溶液的固体含 量与该颜料之比为0.5—100。 实施例2-14

重复实施例1，只是将水溶性树脂溶液、酰胺化合物溶液及其用 量按表4所示变动，得到树脂溶液。所得树脂溶液的浓度、pH和粘度 见表4-2。将如此获得的树脂溶液加至标准实施例1中制得的标准色中 ，树脂溶液的固体含量与颜料之比为0.5—100。

               表4 合成实施例 序号  水溶性树脂溶液  酰胺化合物溶液    合成实施例    序号  合成实施例  序号   用量   (％)    *     1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     11     12     13     14     1     1     1     1     2     2     2     2     3     3     3     3     3     3      8      9     10     10     10     11     12     12     10     10     10     11     11     13     10     10     10     30     10     10      5     20      5     10     50      5     20     10 *以后在表中“酰胺化合物的量”是指：“(酰胺化合物的重量)/(   水溶性树脂和酰胺化合物的总重量)×100”(基于固体含量计)。

                   表4-2 合成实施例 序号              树脂溶液  浓度(％)    pH    粘度    (cps)  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13  14     50     50     50     50     50     50     50     50     60     60     60     60     60     60     7.0     7.1     7.2     7.0     7.0     7.1     7.0     7.0     6.8     7.0     7.1     6.9     7.2     6.9     180     170     190     210      52      49      46      51     230     250     350     220     260     230 实施例15-18

将在合成实施例14-17中获得的树脂溶液加至在标准实施例1中制 得的标准色中，该树脂溶液的固体含量与该颜料之比为0.5—100。 实施例19-22

将实施例1、5、12和13中各自所用的水溶性树脂和酰胺化合物单 独加(即在加前未将它们混合)至标准实施例1中制得的标准色中。 它们之间的比率见表7，两者的总固体含量与颜料之比为0.5—100。

将在实施例1-22中制得的纸涂布组合物用水和10％氢氧化钠水溶 液调节至其总固体含量为60％且pH约为9。如此制得的组合物的物理 性质按照下述方法来测定。如此测定的性质见下表5-7。 1)pH

在将组合物制得后立即用Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造的玻 璃电极氢离子浓度计在25℃测定pH值。 2)粘度

在将组合物制得后立即用Tokyo Keiki Co.，Ltd.制造的BL型粘 度计在60rpm.和25℃测定粘度。

将如此制得的组合物用线材(wire rod)以14g/m2的单面涂覆 量涂布至纸张定量为80g/m2的高级纸张的一面上。将该纸立即在120 ℃的热空气中干燥30秒，然后于20℃在相对湿度为65％的条件下进行 16小时湿度调节。然后在60℃和60kg/cm的线性压力下进行两次超级 压光，得到涂布纸。

按照下列试验方法评价得到的涂布纸的耐水性和吸墨性能。所得 结果见下表5-7。 3)耐水性：(润湿粘附性能(Wet Pick)法：WP)

将涂布表面用给水辊润湿并用RI试验机(Akira Seisakusho Co.，Ltd.)印刷。肉眼观察粘辊情况，按由1(差)至5(极佳)5个 等级评估耐水性。 4)吸墨性能： 4-1)方法A：

将涂布表面用给水辊润湿并用RI试验机印刷。按照由1(差)至 5(极佳)5个等级肉眼评估吸墨性能。 4-2)方法B：

用RI试验机进行印刷，同时将水掺至油墨中。按照由1(差)至 5(极佳)5个等级肉眼评估吸墨性能。

                         表5 实施例序号               1      2     3     4     5     6     7 水溶性树脂               1      1     1     1     2     2     2 (合成实施例序号) 酰胺化合物               8      9    10    10    10    11    12 (合成实施例序号) 酰胺化合物的量    (％)  10     10    10    30    10    10     5 涂布组合物 物理性质： pH(25℃)               9.1    9.1   9.1   9.1   9.1   9.1   9.1

粘度(25℃)(cps)   1720   1710  1720  1760  1760  1750  1740 涂布纸   耐水性        WP法                4.1    4.1   4.1   4.2   4.5   4.5   4.4  吸墨性能

方法 A             4.1    4.1   4.2   4.4   4.0   4.0   4.0

方法 B             4.2    4.1   4.2   4.3   4.0   4.0   4.0

                                    表6 实施例序号                     8      9      10      11      12      13      14 水溶性树脂(合成实施例序号)     2      3       3       3       3       3       3 酰胺化合物(合成实施例序号)    12     10      10      10      11      11      13 酰胺化合物的量        (％)    20      5      10      50       5      20      10 涂布组合物 物理性质： pH(25℃)                     9.1    9.0     9.1     9.1     9.0     9.1     9.0

粘度(25℃)(cps)         1760   1670    1690    1850    1670    1700    1680 涂布纸 耐水性   WP 法                      4.5    4.1     4.2     4.3     4.1     4.2     4.2 吸墨性能：

方法 A                   4.1    4.1     4.2     4.5     4.1     4.3     4.2

方法 B                   4.1    4.2     4.3     4.5     4.2     4.4     4.3

                                         表7 实施例序号                    15      16     17     18     19      20     21     22 水溶性树脂(合成实施例序号)     1       3      2      3      1       2      3      3 酰胺化合物(合成实施例序号)     8      10     12     11      5      10     11     11 酰胺化合物的量        (％)    25      20     30      5     10      10      5     20 涂布组合物 物理性质     pH(25℃)                     9.1     9.1    9.1    9.1    9.2     9.2    9.1    9.2

粘度(25℃)(cps)         1760    1700   1800   1710   1720    1760   1670   1700 涂布纸 耐水性   WP 法                      4.2     4.3    4.5    4.1    4.1     4.5    4.1    4.2 吸墨性能

方法 A                   4.2     4.2    4.1    4.2    4.1     4.0    4.1    4.3

方法 B                   4.3     4.5    4.1    4.3    4.2     4.0    4.3    4.4 对比例1

不使用酰胺化合物溶液，将在合成实施例1中获得的水溶性树脂 溶液加至在标准实施例1中制得的标准色中，所述水溶性树脂溶液的 固体含量与颜料之比为0.5—100，制得纸涂布组合物。

按照与实施例1-22相同的方法测定如此制得的组合物的物理性质 。使用所制得的组合物制备涂布纸，并按与实施例1-22相同的方法评 估得到的涂布纸的耐水性和吸墨性能。

结果见表8。 对比例2-3

重复对比例1，只是按表8中所示变动水溶性树脂溶液。

结果见表8。 对比例4

重复对比例1，只是未将水溶性树脂溶液加至在标准实施例1中制 得的标准色中。

结果见表8。

                          表8 对比例序号                      1      2      3      4     水溶性树脂(合成实施例序号)      1      2      3     —— 涂布组合物  物理性质   pH(25℃)                    9.1    9.1    9.0    9.3 粘度(25℃)(cps)              1710   1730   1660   1600  涂布纸  耐水性    WP 法                      3.0    4.0    3.0    1.0 吸墨性能

方法 A                    3.2    3.3    3.5    1.0

方法 B                    3.1    3.0    3.5    1.0 实施例23

将7.5g在合成实施例7中获得的氨基腈化合物溶液和1.4g水加至 95g在合成实施例4中获得的水溶性树脂水溶液中。然后将混合物用硫 酸调至pH7，得到粘度为190cps且浓度为50％的树脂溶液。将如此制 得的树脂溶液加至在标准实施例1中制得的标准色中，该树脂溶液的 固体含量与颜料之比为0.5—100。 实施例24-36

重复实施例23，只是将水溶性树脂溶液、氨基腈化合物溶液及其 用量按表9中所示进行变动，得到树脂溶液。如此获得的树脂溶液的 浓度和粘度见表9-2。将如此获得的树脂溶液加至在标准实施例1中制 得的标准色中，树脂溶液的固体含量与颜料之比为0.5—100。

               表9 合成实施例    序号   水溶性树脂   氨基腈化合物   合成实施例      序号  合成实施例     序号   量  (％)   *     23     24     25     26     27     28     29     4     4     4     4     5     5     5     18     18     19     20     18     19     22      5     20     10     20     10     20      5     30     31     32     33     34     35     36     5     6     6     6     6     6     7     23     20     20     21     22     24     24     20     30      5     50     15     25     10 *在下文中，表中“氨基腈化合物的量”是指“(氨基腈化合物的重   量)/(水溶性树脂与氨基腈化合物的总重量)×100”(基于固   体含量计)。

             表9-2 参考例序号         树脂溶液   浓度(％)     粘度    (cps)     23     24     25     26     27     28     29     50     50     50     50     50     50     50     150     130     135     130      45      45      45     30     31     32     33     34     35     36     50     60     60     60     60     60     60      40     180     210     190     205     195     315 实施例37-41

将在参考例25-29中获得的树脂溶液加至在标准实施例1中制得的 标准色中，树脂溶液的固体含量与颜料之比为0.5—100。 实施例42-46

将实施例23、29、31、33和36中各自所用的水溶性树脂溶液和氨 基腈化合物溶液单独加(即在加前未将它们混合)至标准实施例1中 制得的标准色中。它们之间的比率见表，其总固体含量与颜料之比为 0.5-100。

将在实施例23-46中制得的纸涂布组合物用水和10％氢氧化钠水 溶液调节至总固体含量为60％且pH约为9。如此制得的组合物的物理 性质按与实施例1—22相同的方法测定。

结果见表10-12

将如此制得的组合物用线材以14g/m2的单面涂覆量涂布至纸张 定量为80g/m2的高级纸张的一面上。将该纸立即在120℃的热空气中 干燥30秒，然后于20℃在相对湿度为65％的条件下进行16小时湿度调 节。然后在60℃和60kg/cm的线性压力下进行两次超级压光，得到涂 布纸。

按照与实施例1-22相同的方法评价得到的涂布纸的耐水性和吸墨 性能。所得结果见下表10-22。

                                      表10 实施例序号                     23     24     25     26     27     28     29     30 水溶性树脂(合成实施例序号)      4      4      4      4      5      5      5      5 氨基腈化合物                   18     18     19     20     18     19     22     23 (合成实施例序号)     氨基腈化合物的量(％)            5     20     10     20     10     20      5     20 涂布组合物   物理性质：    pH(25℃)                   9.1    9.1    9.1    9.1    9.1    9.1    9.1    9.1 粘度(25℃)(cps)              1710   1720   1710   1720   1740   1760   1740   1750 涂布纸 耐水性       WP 法                       4.0    4.1    4.1    4.2    4.4    4.5    4.4    4.5 吸墨性能

方法 A                    4.0    4.2    4.1    4.3    4.1    4.1    4.1    4.1

方法 B                    4.0    4.1    4.1    4.2    4.0    4.0    4.0    4.0

                                      表11 实施例序号                   31     32     33     34     35     36     37     38 水溶性树脂(合成实施例序号)    6      6      6      6      6      7      4      4 氨基腈化合物                 20     20     21     22     24     24     18     21 (合成实施例序号) 氨基腈化合物的量(％)         30      5     50     15     25     10     10     30 涂布组合物  物理性质：  pH(25℃)                   9.0    9.1    9.1    9.0    9.1    9.0    9.1    9.1 粘度(25℃)(cps)            1690   1660   1850   1670   1690   1710   1720   1750 涂布纸 耐水性   WP 法                     4.2    4.0    4.3    4.1    4.2    4.2    4.2    4.3 吸墨性能

方法 A                  4.2    4.1    4.5    4.1    4.3    4.2    4.2    4.2

方法 B                  4.3    4.2    4.5    4.2    4.4    4.2    4.3    4.5

                                          表12 实施例序号                    39     40     41     42     43     44     45     46 水溶性树脂(合成实施例序号)     5      6      7      4      5      6      6      7 氨基腈化合物                  19     20     22     18     22     20     21     24 (合成实施例序号) 氨基腈化合物的量(％)          15     10     10     5       5     30     50     10        涂布组合物 物理性质  pH(25℃)                    9.1    9.1    9.2    9.2    9.1    9.0    9.1    9.0 粘度(25℃)(cps)             1780   1710   1720   1710   1740   1690   1850   1710 涂布纸 耐水性    WP 法                     4.5    4.1    4.2    4.0    4.4    4.2    4.3    4.2 吸墨性能

方法 A                   4.1    4.4    4.1    4.0    4.1    4.2    4.5    4.2

方法 B                   4.1    4.4    4.2    4.0    4.0    4.3    4.5    4.2 对比例5

不使用氨基腈化合物溶液，将在合成实施例4中获得的水溶性树 脂溶液加至在标准实施例1中制得的标准色中，所述水溶性树脂溶液 的固体含量与颜料之比为0.5—100，制得纸涂布组合物。

按照与实施例1-22相同的方法测定如此制得的组合物的物理性质 。使用所制得的组合物制备涂布纸，并按与实施例1-22相同的方法评 估得到的涂布纸的耐水性和吸墨性能。 对比例6-8

重复对比例5，只是按表13中所示变动水溶性树脂溶液。 对比例9 (与对比例4的条件相同)

重复对比例5，只是未将水溶性树脂溶液加至标准实施例1中制得 的标准色中。

对比例5-9的结果见表13。

                               表13 比较例序号                      5      6      7      8     9 水溶性树脂(合成实施例序号)      4      5      6      7    —— 涂布组合物 物理性质： pH(25℃)                      9.1    9.1    9.0    9.1   9.0 粘度(25℃)(cps)              1710   1730   1660   1720  1600 涂布纸 耐水性   WP 法                       3.0    4.0    3.0    3.5   1.0 吸墨性能

方法 A                    3.2    3.3    3.5    3.5   1.0

方法 B                    3.1    3.0    3.5    3.5   1.0

使用本发明的纸涂布组合物获得的涂布纸具有多种极佳的性能例 如吸墨性能、耐水性等。