相容的轮胎胎面组合物

申请号 CN201480045223.8 申请日 2014-07-15 公开(公告)号 CN105473630B 公开(公告)日 2017-12-01
申请人 埃克森美孚化学专利公司; 发明人 E·J·布劳克; A·H·周; S·罗; E·L·沃克尔; J·张; Y·杨;
摘要 聚烯 烃 ‑聚丁二烯嵌段共聚物和包含该聚烯烃‑聚丁二烯嵌段共聚物的轮胎 胎面 组合物,该组合物基于该组合物重量计包含15‑60wt%的苯乙烯类共聚物,加工油,填料, 固化 剂和4‑20wt%的聚烯烃‑聚丁二烯嵌段共聚物,其中该聚烯烃‑聚丁二烯嵌段共聚物是具有通式PO‑XL‑fPB的嵌段共聚物;其中“PO”是重均分子量为1000‑150000g/mol的聚烯烃嵌段,“fPB”是重均分子量为500‑30000g/mol的官能化的极性聚丁二烯嵌段,和“XL”是共价连接PO和fPB嵌段的交联部分;和其中该不混溶的聚烯烃畴的最大 能量 损耗(损耗 角 正切值)是‑30℃到10℃的 温度 。
权利要求

1.聚烯-聚丁二烯嵌段共聚物,其是官能化的极性聚丁二烯fPB、乙烯基封端的大分子单体VTM和任选的交联剂化合物的反应产物:
其中该乙烯基封端的大分子单体包含重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段PO;
该官能化的极性聚丁二烯fPB包含聚丁二烯主要组分和选自下面的至少一种官能团:
伯、仲或叔胺,丙烯腈,羟基,苯乙烯,异戊二烯,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯及其组合,并且该官能化的极性聚丁二烯fPB的重均分子量是500-30000g/mol;和
该任选的交联剂化合物包含至少两个交联部分,其中至少一个部分与VTM的乙烯基反应,且至少一个部分与fPB反应。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中包含交联部分XL-PO的VTM与fPB反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,或者包含交联部分fPB-XL的fPB与VTM反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中XL-PO具有选自下面的通式:
其中每个“R”基团独立地选自C1-C10烷基,和其中“n”的值范围在50-1000。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的重均分子量是1000-150000g/mol。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其具有通式:
PO-XL-fPB;
其中“PO”是重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段,“fPB”是重均分子量为
500-30000g/mol的官能化的极性聚丁二烯嵌段,和“XL”是共价连接该PO和fPB嵌段的交联部分。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中XL直接得自环化物、有机烷、有机硅氧烷或者环氧-硅氧烷。
7.轮胎胎面配料,其包含根据权利要求1-6中任一项所述的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物。
8.根据权利要求7所述的轮胎胎面配料,其进一步包含15-60wt%的苯乙烯类共聚物;
0-40wt%的加工油;20-60wt%的填料和固化剂。
9.根据权利要求7所述的轮胎胎面配料,其进一步包含按该轮胎胎面配料重量计5-
20wt%的丙烯-α-烯烃弹性体。
10.根据权利要求8或9所述的轮胎胎面配料,其中a)固化的轮胎胎面配料在300%的模量是1000psi-2200psi;b)固化的轮胎胎面配料的极限拉伸强度是1600psi-3000psi;或c)固化的轮胎胎面配料的极限伸长率是320%-500%。
11.根据权利要求8或9所述的轮胎胎面配料,其中a)固化的轮胎胎面配料在0℃的损耗正切值大于0.330,或b)固化的轮胎胎面配料在60℃的损耗角正切值大于0.172。
12.根据权利要求8或9所述的轮胎胎面配料,其中不混溶的聚烯烃畴的最大能量损耗是在-30℃到10℃的温度
13.根据权利要求8或9所述的轮胎胎面配料,其中在其它组分的聚合物基质中,包含该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的胶束的尺寸小于20微米。

说明书全文

相容的轮胎胎面组合物

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年8月16日提交的US 61/866702的优先权,其通过引用纳入本申请。发明领域
[0003] 本发明涉及官能化的聚烯-聚丁二烯嵌段共聚物,其可用作轮胎胎面中的相容剂。
[0004] 发明背景
[0005] 轮胎胎面胶料是轮胎中最重要的胶料,其决定了磨损、牵引滚动阻力。赋予优异的牵引性,低滚动阻力,同时提供良好的胎面磨损是一个技术挑战。挑战在于湿牵引与滚动阻力/胎面磨损之间的折衷。提高胶料Tg将提供良好的湿牵引,但是同时增加了滚动阻力和胎面磨损。需要开发一种胎面胶料添加剂,其可以提供湿牵引,但不会降低滚动阻力和胎面磨损。
[0006] 在使用胎面胶料添加剂来独立地调节湿牵引和滚动阻力中通常的工业实践是施用一种添加剂来改进分散和滚动阻力但不影响湿牵引,同时使用另外一种添加剂来增加湿牵引但不改变滚动阻力。官能化的SBR(苯乙烯丁二烯橡胶)是一种用于改善二氧化硅填料在胎面胶料中的分散并降低滚动阻力但不影响湿牵引的添加剂。NanopreneTM(亚微米到微米尺寸凝胶,来自于Lanxess,具有交联的丁二烯核和丙烯酸类壳)是用于增加湿牵引但不影响滚动阻力的另一添加剂。但是,Nanoprene仅仅会带来湿牵引有限的改进。此外,通过使用Nanoprene而在胶合的胎面内存在凝胶,会根本上使胎面胶料的机械性能变差,特别是耐疲劳和切割性。本发明提供一种用于胎面胶料的纳米胶束溶液,其具有改进的湿牵引但不影响滚动阻力。由于这些胶束的精细尺寸,可以期待保持胎面胶料的耐疲劳和切割性。
[0007] 相关参考文献包括US 2012-0245293;US 2012-0245300;2012年9月24日提交的US 61/704611;和2012年9月24日提交的US 61/704725。

发明内容

[0008] 本文描述的是聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物和包含聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的轮胎胎面组合物,该组合物基于该组合物重量计包含15-60wt%的苯乙烯类共聚物,加工油,填料,固化剂和4-20wt%的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物是具有通式PO-XL-fPB的嵌段共聚物;其中“PO”是重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段,“fPB”是重均分子量为500-30000g/mol的官能化的极性聚丁二烯嵌段,和“XL”是共价连接PO和fPB嵌段的交联部分;和其中不混溶的聚烯烃畴的最大能量损耗(tanΔ)是在-30℃到10℃的温度附图说明
[0009] 图1是aPP-XL-PB-胺在CDCl2CDCl2中在120℃的1H NMR。
[0010] 图2是aPP-XL-PB-OH在CDCl3中在25℃的1H NMR。
[0011] 图3是aPP-XL-NBR1-胺在CDCl3中在25℃的1H NMR。
[0012] 图4是在BR/SBR混合物中的aPP-XL-PB-胺胶束的SEM图像。
[0013] 图5是在BR/SBR混合物中的aPP-XL-PB-OH/VistamaxxTM丙烯弹性体畴的SEM图像。
[0014] 图6是在BR/SBR混合物中的aPP-XL-NBR-胺/Vistamaxx畴的SEM图像。
[0015] 图7A和7B是在BR/SBR混合物中的aPP-XL-NBR-胺/Vistamaxx畴的AFM图像。
[0016] 图8A和8B是在BR/SBR混合物中的aPP-XL-NBR-胺/Vistamaxx畴的AFM图像。

具体实施方式

[0017] 本发明涉及含有非晶聚烯烃嵌段和具有链端位官能团的含聚丁二烯嵌段的嵌段共聚物的合成和它们在轮胎胎面组合物中的用途。该嵌段共聚物是某些乙烯基封端的大分子单体(“VTM”)例如具有端位乙烯基的非晶聚丙烯,与官能化的极性聚丁二烯的反应产物。非晶聚烯烃嵌段优选的玻璃化转变温度(Tg)是-50℃到10℃,更优选-45℃到5℃和最优选-
40℃到0℃。该非晶聚烯烃嵌段的重均分子量优选是1000-150000g/mol,更优选2500-
125000g/mol和最优选5000-100000g/mol。该聚烯烃嵌段直接得自下面进一步描述的VTM,并且优选是选自C2-C12的线性α-烯烃的均聚物或者共聚物。该聚丁二烯嵌段优选是聚丁二烯均聚物,或者是与丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和异戊二烯的共聚物,其中该共聚物嵌段中丁二烯含量大于50wt%,更优选大于55wt%和最优选大于60wt%。该聚丁二烯嵌段优选的分子量是500-30000g/mol,更优选1000-25000g/mol和最优选2000-20000g/mol。该官能化聚丁二烯或者“fPB”的链端位官能团优选是胺、羟基、硫酸酯基(sulfate)、卤素、腈和可以与二氧化硅表面上的硅醇基团发生强的相互作用以改善二氧化硅分散性的其它基团。这些具有不与二烯橡胶混溶的聚烯烃嵌段的非对称嵌段共聚物将形成胶束,该胶束具有在丁二烯基二烯橡胶胶料、例如轮胎胎面胶料中的聚烯烃核和聚丁二烯环(corona)。胶束尺寸优选小于20微米,更优选小于10微米和最优选小于5微米,从而不对丁二烯橡胶胶料的机械性能产生有害效应。该聚烯烃嵌段将增加丁二烯橡胶化合物在低于0℃温度的损耗正切值以实现更好的湿牵引。
[0018] 乙烯基封端的大分子单体(VTM)
[0019] 可用于本文所述的本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物中的乙烯基封端的大分子单体可以通过任何数目的方式来制造。优选可用于本发明的VTM是第一次描述在US 2009/0318644中的聚合物,其具有至少一个式(I)表示的端基(CH2CH-CH2-低聚物或聚合物):
[0020]
[0021] 其中 表示本发明的嵌段共聚物的“PO”部分。在优选的实施方案中,该烯丙基链端由式(II)表示:
[0022]
[0023] 烯丙基链端的量是使用1H NMR在120℃利用氘化的四氯乙烷作为溶剂在500MHz机13
器上测定的,并且在有选择的情况中通过 C NMR来确认。这些基团(I)和(II)将如上所述与金属反应形成化学键,形成M-CH2CH2-聚合物。在任何情况中,Resconi已经在Resconi等人
114J.Am.Chem.Soc.1025-1032(1992)中报告了对于本发明有用的乙烯基封端的丙烯聚合物的质子和赋值(将纯净的全氘化四氯乙烷用于质谱,同时将普通和全氘化四氯乙烷的
50:50混合物用于碳谱;所有谱图都是在100℃在Bruker AM300分光计上记录的,其对于质子来说是在300MHz运行的,对于碳来说是在75.43MHz运行的)。
[0024] 乙烯基封端的丙烯基聚合物也可以包含异丁基链端。“异丁基链端”定义为具有至少一个式(III)表示的端基的低聚物:
[0025]
[0026] 在一种优选的实施方案中,异丁基链端是下式之一所示的:
[0027]
[0028] 异丁基端基的百分比是使用13C NMR(如实施例部分所述)和Resconi中用于100%丙烯低聚物的化学位移赋值测定的。优选本文所述的乙烯基封端的聚合物具有烯丙基型端基,并且在该聚合物的相对端具有异丁基端基。
[0029] 乙烯基封端的大分子单体可以是具有乙烯基端基的C2-C12线性α-烯烃的任何均聚物或者共聚物,并且优选选自乙烯基封端的全同立构聚丙烯、无规立构聚丙烯、间同立构聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物(无规的、弹性体型的、抗冲的和/或嵌段的)及其组合,它们各自的Mn是至少300g/mol。优选大于90或者94或者96%的乙烯基封端的聚烯烃包含端位乙烯基;或者在10或者20或者30%到50或者60或者80或者90或者95或者98或者100%的范围。如上所述,乙烯基封端的大分子单体的Mn值是至少300或者400或者1000或者5000或者20000g/mol,或者在300或者400或者500g/mol到20000或者30000或者40000或者50000或者100000或者200000或者300000g/mol的范围。优选可用于本发明的VTM是非晶聚丙烯,其期望地具有小于10或者5或者0℃,更优选小于-10℃的玻璃化转变温度(Tg);或者在0或者-5或者-10℃到-30或者-40或者-50℃或者本文所述的数值的范围。VTM优选是线性的,这意味着该聚合物主链不存在聚合物的或者低聚物的分支,或者可选择的,具有本领域已知的支化指数“g”(或者g’(vis avg))是至少0.96或者0.97或者0.98,其中该“支化指数”是本领域公知的并且可以通过公开的手段来测量,并且此处提及的这样的支化指数值处于通过任何常规的测量聚烯烃的支化指数的方法所测量的值的10或者20%内,其是本领域已知的,例如在2012年9月20日提交的US 13/623242中已知的。本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的VTM部分(是该嵌段共聚物的“聚烯烃”部分)是二烯和/或苯乙烯橡胶可溶性部分。
[0030] 官能化的极性聚丁二烯(fPB)
[0031] 本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的官能化的极性聚丁二烯(fPB)部分(“聚丁二烯”部分)是这样的聚合物,其具有侧接到该聚合物主链上的极性官能团,该极性官能团使得该聚合物(或者本发明嵌段共聚物的嵌段部分)与作为轮胎胎面基质的一部分存在于该基质中的填料的硅醇基团(或者其它极性或带电基团)是可混溶的,并且在该聚合物的至少一个端部上是“官能化”的,以使得它在下面进一步描述的交联剂化合物存在或不存在的情况下与VTM交联或者与VTM以其它方式形成化学键。fPB优选的重均分子量是500或者800或者1000或者10000g/mol到15000或者20000或者25000或者30000g/mol。该fPB优选的数均分子量(Mn)是200或者400或者600或者1000或者2000g/mol-3000或者3500或者4000或者4500或者5000g/mol。期望地,含胺的fPB的胺当量是500或600或700g/mol到2000或2500或3000g/mol。
[0032] fPB包含聚丁二烯主要组分和沿着该聚合物主链的至少一个“极性”基团,该基团选自伯、仲或叔胺,丙烯腈,氢氧基,苯乙烯,异戊二烯,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯及其组合。同样如上所述,该fPB优选还包含至少一个能够与端位乙烯基或者环氧部分形成共价键的端位官能团;其中该fPB的端位官能团最优选是羟基或者胺基。在某些情况中,该fPB在聚合物主链中不包含极性官能团,并且仅在该聚合物的端部具有官能团。fPB合适的例子包括胺封端的聚(丁二烯-共聚-丙烯腈),聚丁二烯二醇和聚丁二烯-胺。
[0033] 本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物可以描述为反应产物。VTM、fPB和任选的交联剂化合物之间的“反应产物”可以以任何数目的次序存在:
[0034] (i)VTM+fPB→PO-fPB
[0035] (ii)VTM+fPB+XL→PO-XL-fPB
[0036] (iii)VTM+XL→PO-XL;PO-XL+fPB→PO-XL-fPB
[0037] (iv)fPB+XL→fPB-XL;fPB-XL+VTM→PO-XL-fPB
[0038] 其中VTM一旦与fPB和/或XL反应,则是聚烯烃嵌段或者“PO”,其具有与以上对VTM描述的相同的性能(MW,Tg)。这些合成可以依次在“一个釜”中进行,或者每个步骤的反应物可以在接下来的步骤之前提纯。要注意的是,fPB使得VTM优选不与沿fPB聚合物主链的极性基团反应或者以其它方式与之形成化学键,而是仅与fPB的端位官能团反应,由此期望地形成“嵌段”共聚物,而非“梳”型聚合物。
[0039] 交联剂化合物(“XL”)只是低分子量(优选50或者100g/mol-200或者400g/mol)的双官能化的化合物,其能够与官能化封端的fPB和VTM二者形成共价键,或者可选择的是这样的化合物,其能够与VTM或者fPB嵌段形成反应性端基,使得键合到其上的反应性端基然后可以与其它聚合物嵌段反应。前者合适的例子是化合物例如1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和(3-环氧丙氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(与合适的金属催化剂反应)。后者合适的例子是例如氯过苯甲酸的化合物,其优选在一个嵌段上形成环氧基团,然后该环氧基团可以反应并形成连接到另一嵌段的化学键。
[0040] 因此,XL可以与VTM、fPB单个反应,或者与二者同时反应。反应物XL-PO优选具有通式:
[0041] 或者
[0042]
[0043] 其中每个“R”基团独立地选自C1-C10烷基,和其中“n”值优选在50-1000。
[0044] 由此形成的本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物非常适于在轮胎配料中作为相容剂,特别是在期望该轮胎配料的二烯和/或苯乙烯部分与更具极性的填料部分相容的轮胎胎面配料中。因此,本发明包括聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其是官能化的极性聚丁二烯(fPB),乙烯基封端的大分子单体(VTM)和任选的交联剂化合物(XL)的反应产物,其中该乙烯基封端的大分子单体形成重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段,该官能化的极性聚丁二烯(fPB)的重均分子量范围在500-30000g/mol,和该任选的交联剂化合物(XL)包含至少两个交联部分,该化合物与VTM的乙烯基反应形成共价连接的(XL-PO)的交联部分或者连接到其上的交联部分(fPB-XL);和其中该包含交联部分(XL-PO)的VTM与fPB反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,或者该包含交联部分(fPB-XL)的fPB与VTM反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物。
[0045] 本发明的嵌段共聚物具有某些令人期望的特征。例如该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的重均分子量优选是1000-150000g/mol,更优选2500-125000g/mol和最优选5000-100000g/mol。换言之,该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物可以描述为具有通式:
[0046] PO-XL-fPB;
[0047] 其中“PO”是重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段,“fPB”是重均分子量为500-30000g/mol的官能化的极性聚丁二烯嵌段,和“XL”是共价连接该PO和fPB嵌段的交联部分。期望地,该XL优选直接得自环氧化物,有机硅烷,有机硅氧烷或者环氧-硅氧烷。期望地,该fPB嵌段包含聚丁二烯主要组分和选自下面的至少一种官能团:伯、仲或叔胺,丙烯腈,氢氧基,苯乙烯,异戊二烯,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯及其组合。
[0048] 本发明的嵌段共聚物最适用于在轮胎胎面配料中作为相容剂。本发明的轮胎胎面配料可以包含(基于配料或组合物重量计)15到50或者60wt%的苯乙烯类共聚物;0或者5到20或者40wt%的加工油;20-60wt%的填料,最优选基于二氧化硅的填料;固化剂,许多可用的固化剂是本领域公知的;和4或者6或者8wt%到16或者18或者20wt%的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物是上述通式PO-XL-fPB的嵌段共聚物。最优选该轮胎胎面配料的特征在于其中不混溶的聚烯烃畴的最大能量损耗(tanΔ)是-30或者-25或者-20或者-10℃到-5或者0或者10℃的温度。
[0049] 本发明的轮胎胎面配料可以进一步包含基于配料重量5或者10wt%到15或者20或者25wt%的丙烯-α-烯烃弹性体。这样的弹性体描述在例如US 8013093中,并且是以名称如VistamaxxTM,TafmerTM和VersifyTM销售的。通常,它们是无规聚丙烯共聚物,其具有5-25wt%的来自乙烯或丁烯的共聚单体单元,其具有有限的全同立构序列以允许某些平的结晶度,该共聚物典型的重均分子量是10000或者20000g/mol到100000或者200000或者
400000g/mol,且熔点(DSC)小于110或100℃。
[0050] 虽然任何苯乙烯类共聚物是有用的,但是在轮胎配料中最期望的那些是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物“橡胶”。这样的橡胶优选具有基于嵌段共聚物重量为10或者15或者20wt%到30或者25或者40wt%的得自苯乙烯的单元,和30或者40或者45wt%到55或者60或者65wt%的乙烯基。
[0051] 用“基于二氧化硅的”填料是指固体类型的、通常是粒状的组合物,在它的固体基质中包含氧化硅或者氧化硅单元。实例包括来自于Rhodia的ZeosilTM二氧化硅。期望地,该基于二氧化硅的填料的通过SAXS(小角度X射线散射分析)测定的平均粒度是10或者15nm到30或者40nm,并且通过XDC(X射线离心法)测定的平均聚集体尺寸范围在30或者40nm到80或者100或者110nm。
[0052] 有用的轮胎胎面组合物还可以包含15到50或者60wt%的苯乙烯类共聚物;0或者5wt%到60wt%的聚丁二烯聚合物;0-60wt%的天然橡胶或者合成聚异戊二烯;15到50或者
60wt%的官能化的苯乙烯类共聚物;0或者5wt%到60wt%的官能化的极性聚丁二烯聚合物;0或者5wt%到60wt%的天然橡胶或者官能化的合成聚异戊二烯;0或者5wt%到20或者
40wt%的加工油;20wt%-60wt%的填料,特别是如本文所述的基于二氧化硅的填料;固化剂;和4wt%-20wt%的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,和0或者5wt%到40wt%的烃树脂,所述重量百分比基于总组合物计。
[0053] 当本发明的嵌段共聚物存在于配料中时,该轮胎胎面配料具有令人期望的性能。例如该固化的组合物在300%的模量优选是1000或者1100或者1200或者1300或者1400psi到1800或者1900或者2000或者2100或者2200psi。同样,该固化的组合物的极限拉伸强度优选是1600或者1800psi到2400或者2600或者2800或者3000psi。该固化的组合物的极限伸长率优选是320或者340%到420或者440或者460或者480或者500%。该固化的组合物的TanΔ(0℃)优选大于0.330或者0.335或者0.340或者0.350;或者是0.320或者0.340到0.360或者
0.380或者0.400。该固化的组合物的TanΔ(60℃)优选大于0.172或者0.174或者0.176或者
0.180;或者是0.170或者0.174或者0.176到0.180或者0.186或者0.190或者0.200。同样,该固化的组合物的不混溶的聚烯烃畴的最大能量损耗(TanΔ,其中斜率是0)优选是-30或者-
25或者-20或者-10℃到-5或者0或者10℃的温度。最后,在其它组分的聚合物基质中,包含该相容剂的胶束的尺寸优选是小于20微米,更优选小于10微米和最优选小于5微米;或者是
0.1或者0.2或者0.5或者1.0微米到5或者10或者20微米。
[0054] 此处公开的用于该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的不同的说明性元素和数字范围,用于制造本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的反应物,和它在轮胎胎面配料中的用途可以与用于描述本发明的其它说明性元素和数字范围相组合;此外,对于给定的要素,任何数字上限可以与本文所述的任何数字下限相组合。本发明的特征描述在下面的非限定性实施例中。
[0055] 实施例
[0056] 合成aPP-XL-聚丁二烯-胺(aPP-XL-PB-胺)
[0057] 向圆底烧瓶中加入乙烯基封端的无规立构聚丙烯(aPP,Mn=54000,Tg=-20℃,5g,0.0926mmol)和二甲苯(50mL)。将该混合物在搅拌下在氮气下加热到120℃,来完全溶解该聚丙烯,然后将热降低到90℃。然后将间氯过苯甲酸(0.457g,1.85mmol)在二甲苯(10mL)中的溶液逐滴加入该烧瓶中。在添加完成后,将该反应混合物在90℃保持24小时。然后将这种热的反应混合物在搅拌下缓慢加入大量甲醇中,来沉淀和回收产物。将该产物在真空干燥过夜。
[0058] 将上面的产物与Emerald 2000X173ATB(聚丁二烯-胺,0.35g,胺当量950),二溴化镁醚化物(0.005g,0.0184mmol)和1,2,4-三氯苯(50mL)混合。将该混合物在氮气下加热到120℃过夜。最终产物aPP-XL-PB-胺从甲醇中沉淀出来,并且在真空干燥过夜。最终产物的NMR如所述方式取得并如图1所示。
[0059] 方案1:乙烯基封端的aPP和聚丁二烯胺之间的反应。
[0060]
[0061] 合成aPP-XL-聚丁二烯-醇(aPP-XL-PB-OH)
[0062] 向圆底烧瓶中加入乙烯基封端的无规立构聚丙烯(aPP,Mn11966,1.5g,0.125mmol)和甲苯(50mL)。将该混合物在氮气下和搅拌下加热到50℃。然后将1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(0.5g,3.72mmol)加入该烧瓶,随后加入铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物溶液(大约2wt%的Pt,0.05g,0.005mmol)。在添加完成后,将该反应混合物在50℃保持2小时。在真空下除去溶剂和未反应的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
[0063] 将上述产物与聚丁二烯二醇(0.45g,HO当量1191)和甲苯(50mL)混合。将该混合物在氮气下加热到80℃,然后将铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物溶液(大约2wt%的Pt,0.05g,0.005mmol)加入该溶液。将该反应混合物在80℃保持2小时。将该热反应混合物在搅拌下缓慢加入到大量甲醇中,来沉淀出产物。最终产物aPP-XL-PB-OH在真空干燥过夜。取这种产物的NMR,并且表示在图2中。
[0064] 方案2:乙烯基封端的aPP和聚丁二烯二醇之间的反应。
[0065]
[0066] 合成aPP-XL-聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺(aPP-XL-NBR-胺)
[0067] 向圆底烧瓶中加入乙烯基封端的无规立构聚丙烯(aPP,Mn11966,3g,0.251mmol),(3-环氧丙氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(0.6g,2.42mmol)和甲苯(50mL)。将该混合物在氮气和搅拌下加热到80℃,然后加入铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物溶液(大约2wt%的Pt,0.05g,0.005mmol)。将该反应混合物在80℃保持2小时。然后将该热混合物缓慢加入到冷甲醇(300mL)中来沉淀出产物。
[0068] 将上述产物(1.2g)与Emerald 1300X45ATBN(聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺,1.4g,胺当量1850),二溴化镁醚化物(0.005g,0.0184mmol)和氯苯(50mL)混合。将该混合物在氮气下加热到110℃过夜。在真空下除去溶剂,并且将最终产物aPP-XL-NBR1-胺用甲醇清洗和在真空下干燥过夜。
[0069] 将同样的上述产物(1.2g)与Emerald 1300X21ATBN(聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺,1.0g,胺当量1200),二溴化镁醚化物(0.005g,0.0184mmol)和氯苯(50mL)混合。将该混合物在氮气下加热到110℃过夜。在真空下除去溶剂,并且将最终产物aPP-XL-NBR2-胺用甲醇清洗和在真空下干燥过夜。取这种产物的NMR,并且表示在图3中。
[0070] 方案3:乙烯基封端的aPP和聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺之间的反应。
[0071]
[0072] aPP-XL-PB-胺(26375-36)与丁二烯和苯乙烯-丁二烯橡胶的溶液混合
[0073] 向玻璃瓶中加入aPP-XL-PB-胺(26375-36,0.2g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。然后加入苯乙烯-丁二烯橡胶(0.7g,VSL5025SBR,Lanxess),随后加入丁二烯橡胶(0.3g,TakteneTM 1203 BR,Lanxess)。将所形成的热溶液混合物搅拌,直到可以看到均匀混合物。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜。将因此形成的聚合物混合物使用低温切片机(Leica)在-120℃低温切面,用于通过桌上型SEM(Phenom G2 SEM,Phenom)进行形态检查。如图4中这种混合物的代表性SEM显微图所示,可以观察到在BR和SBR基质中0.1微米-0.9微米的aPP-XL-聚丁二烯-胺胶束。图4显示了该组合物的SEM。
[0074] 二氧化硅胎面胶合
[0075] 表1列出了用于三种胶料的胎面胶料配料,两种是参照,一种是实施例。全部组分是以phr或者份/百份的聚合物单位列出的。将这些胶料使用Banbury混合器进行两道混合,对于第一道,在任何添加之前将其升温到120℃。该第一道在25RPM混合了除固化剂外的全部组分,其中聚合物是在0分钟加入的,一半的二氧化硅是在30秒加入的,其余的二氧化硅和除aPP-XL-PB-胺外的全部其它成分是在1分钟加入的,aPP-XL-PB-胺在6分钟加入,并且将RPM升高到152,该胶料在7分30秒取出,其具有151-153℃胶合温度。在胶料冷却后,在第二道过程中在35RPM和70℃使用同一Banbury混合器来混合固化剂。将来自第一道的胶料在0分钟加入该混合器中,将固化剂在30秒加入,随后混合另外6分30秒,总混合时间是7分钟。
[0076] 表1:胎面胶料配料。
[0077]
[0078] 损耗角正切测量
[0079] 将表1所列的胶料压塑,并且固化成垫。其后,从该固化垫上切下矩形测试样本,并且安装在ARES(Advanced Rheometric Expansion System,TA instruments)中,用于以扭转矩形几何形状来进行动态机械测试。首先在室温(20℃)在高到5.5%应变和10Hz进行应变扫描,来确保线性粘弹性,随后在4%应变和10Hz从-35℃到100℃以2℃/min升温速率进行温度扫描。储能模量和损耗模量是与损耗角正切值一起测量的。为了更好的湿牵引,优选的是在低于0℃的温度具有更高的损耗角正切值,而为了更好的滚动阻力,损耗角正切优选在40℃较低。如表2所列的,加入aPP-XL-PB-胺增加了低于0℃温度的损耗角正切值,而不增加40℃的损耗角正切值。
[0080] 表2:参照和实施例胎面胶料的损耗角正切值。
[0081]TanΔ@温度 参照1 参照2 实施例1
-5.0 0.355 0.358 0.522
-1.0 0.329 0.333 0.465
5.0 0.296 0.301 0.352
40.0 0.194 0.198 0.194
[0082] aPP-XL-PB-OH(26375-45)与Vistamaxx的溶液混合
[0083] 向玻璃瓶加入aPP-XL-PB-OH(26375-45,1.0g,来自上面的“方案1”)和VistamaxxTM 6200丙烯弹性体(9.0g,ExxonMobil Chemical,Tg=-29℃,Mw=135000,乙烯来源的含量
15wt%)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且用作胶料添加剂。
[0084] 向玻璃瓶加入aPP-XL-PB-OH(26375-45,0.04g)和Vistamaxx 6200(0.36g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃的油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。然后加入苯乙烯-丁二烯橡胶(1.4g,VSL5025 SBR,Lanxess),随后加入丁二烯橡胶(0.6g,Taktene 1203 BR,Lanxess)。将所形成的热溶液混合物搅拌,直到形成均匀混合物。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜。将因此形成的聚合物混合物使用低温切片机(Leica)在-120℃低温切面,用于通过桌上型SEM(PhenomTM G2 SEM,Phenom)进行形态检查。如图5中这种混合物的代表性SEM显微图所示,可以观察到在BR和SBR基质中0.5微米-10微米的Vistamaxx 6200畴。
[0085] 合成aPP-XL-聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺(aPP-XL-NBR-胺)
[0086] 向圆底烧瓶中加入乙烯基封端的无规立构聚丙烯(aPP,Mn11966,2.0g,0.167mmol)和甲苯(50mL)。将该混合物在氮气和搅拌下加热到80℃。然后将间氯过氧化苯甲酸(0.206g,0.836mmol)的甲苯溶液逐滴加入该烧瓶中。在添加完成后,将该反应混合物在80℃保持过夜。其后,在强力搅拌下将该反应混合物缓慢倾倒入大量甲醇中。滗析液体相。将固体重新溶解在50mL己烷中,并且转移到分液漏斗中。加入50mL甲醇,并且将该混合物强力摇动。排出下层(甲醇层)。并且加入两倍以上的50mL甲醇,和将该混合物摇动和分离。然后将该己烷层转移到烧瓶和在真空下汽提
[0087] 将上述产物与胺封端的聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)(Emerald 1300X45ATBN,1.45g,胺当量1850)和二甲苯(50mL)混合。将该混合物在氮气下加热到110℃持续3天。将该产物用甲醇沉淀和在真空下干燥。
[0088] 方案4:乙烯基封端的aPP和聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺之间的反应。
[0089]
[0090] aPP-XL-NBR-胺(25907-104)和Vistamaxx的溶液混合
[0091] 向玻璃瓶加入aPP-XL-NBR-胺(25907-104,1.0g)和Vistamaxx 6200(9.0g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且直接用作胶料添加剂。
[0092] 向玻璃瓶中加入aPP-XL-NBR-胺(25907-104,0.04g)和Vistamaxx 6200(0.36g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。然后加入苯乙烯-丁二烯橡胶(1.4g,VSL5025 SBR,Lanxess),随后加入丁二烯橡胶(0.6g,Taktene 1203 BR,Lanxess)。搅拌所形成的热溶液混合物,直到形成均匀混合物。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜。将因此形成的聚合物混合物使用低温切片机(Leica)在-120℃低温切面,用于通过桌上型SEM(Phenom G2 SEM,Phenom)进行形态检查。如图6中这种混合物的代表性SEM显微图所示,可以观察到在BR和SBR基质中0.3微米-5微米的Vistamaxx 6200畴。
[0093] aPP-XL-NBR-胺和Vistamaxx的溶液混合
[0094] 向玻璃瓶加入aPP-XL-NBR-胺(上面的“方案3”,1.0g)和Vistamaxx 6200(9.0g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且用作胶料添加剂。
[0095] 向玻璃瓶中加入aPP-XL-NBR-胺(26375-58,1.0g)和Vistamaxx 6200(9.0g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且进行二氧化硅胎面胶合和测试。
[0096] 向玻璃瓶中加入aPP-XL-NBR-胺(26375-57,0.04g)和Vistamaxx 6200(0.36g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。然后加入苯乙烯-丁二烯橡胶(1.4g,VSL5025SBR,Lanxess),随后加入丁二烯橡胶(0.6g,Taktene 1203 BR,Lanxess)。搅拌所形成的热溶液混合物,直到形成均匀混合物。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜。将因此形成的聚合物混合物使用低温切片机(Leica)在-120℃低温切面,用于通过AFM进行形态检查。如图7A和7B中这种混合物的代表性AFM显微图所示,可以观察到Vistamaxx 6200畴(黑色)被aPP-XL-NBR-胺(紫色)包围,并且在BR和SBR基质中是0.05微米-1微米。
[0097] 接着,向玻璃瓶加入aPP-XL-NBR-胺(26375-58,0.04g)和Vistamaxx 6200(0.36g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。然后加入苯乙烯-丁二烯橡胶(1.4g,VSL5025SBR,Lanxess),随后加入丁二烯橡胶(0.6g,Taktene 1203 BR,Lanxess)。搅拌所形成的热溶液混合物,直到形成均匀混合物。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜。将因此形成的聚合物混合物使用低温切片机(Leica)在-120℃低温切面,用于通过AFM进行形态检查。如图8A和8B中这种混合物的代表性AFM显微图所示,可以观察到Vistamaxx 6200畴(黑色)被aPP-XL-NBR-胺(紫色)包围,并且在BR和SBR基质中是0.05微米-1微米。
[0098] 合成EP-XL-聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺(EP-XL-NBR-胺)
[0099] 向圆底烧瓶中加入乙烯基/亚乙烯基封端的乙烯聚丙烯共聚物(EP,83%的乙烯基和17%的亚乙烯基封端的,Mn7274,7.0g,0.962mmol),(3-环氧丙氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(2.0g,8.05mmol),铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物溶液(大约2wt%的Pt,0.05g,0.005mmol)和甲苯(50mL)。将该混合物在氮气和搅拌下加热到80℃过夜,然后在强力搅拌下缓慢加入到大约300mL冷甲醇中。滗析液体,并且收集固体和在真空干燥。1H NMR显示虽然去除了全部的乙烯基端基,但是亚乙烯基端基仍然是未反应的。然后将该产物重新溶解在50mL甲苯中,并且将该混合物在氮气和搅拌下加热到80℃。然后将间氯过氧化苯甲酸(1.0g,4.06mmol)的甲苯溶液逐滴加入该烧瓶中。在添加完成后,将该反应混合物在80℃保持过夜。其后,将反应混合物在强力搅拌下缓慢倾到入大量甲醇中。滗析液体相。将该固体在真空下干燥过夜。产物的1H NMR显示去除了全部的乙烯基和亚乙烯基端基,这表明环氧化已经完成。
[0100] 将上述产物与胺封端的聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)(Emerald 1300X45ATBN,14g,胺当量1850),二溴化镁醚化物(0.025g,0.0968mmol)和氯苯(100mL)混合。将该反应混合物在氮气下加热到110℃过夜。真空下除去溶剂,并且将最终的产物用甲醇清洗和在真空下干燥过夜。
[0101] 方案5:乙烯基/亚乙烯基封端的EP和聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)-胺之间的反应。
[0102]
[0103] EP-XL-NBR-胺(26375-71)和Vistamaxx的溶液混合
[0104] 向玻璃瓶加入EP-XL-NBR-胺(上面的“方案5”,0.5g)和Vistamaxx 6200(4.5g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且用作胶料添加剂。
[0105] 向玻璃瓶加入EP-XL-NBR-胺(上面的“方案5”,1.5g)和Vistamaxx 6200(3.5g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且用作胶料添加剂。
[0106] 向玻璃瓶加入EP-XL-NBR-胺(上面的“方案5”,2.5g)和Vistamaxx 6200(2.5g)。加入甲苯,并且将该混合物在70℃油浴中强力搅拌,直到形成均匀溶液。其后,将甲醇缓慢倾倒入这种溶液混合物中,来沉淀出所述聚合物。将该沉淀的聚合物混合物在真空下干燥过夜,并且用作添加剂。
[0107] 二氧化硅胎面胶合
[0108] 表3列出了胎面胶料配料。全部组分是以phr或者份/百份的聚合物单位列出的。将这些胶料使用Banbury混合器进行两道混合,对于第一道,在任何添加之前将其升温到120℃。该第一道在25RPM混合除固化剂外的全部组分,其中聚合物是在0分钟加入的,1/2的二氧化硅是在30秒加入的,其余的二氧化硅和除aPP-XL-PB-胺外的全部其它成分是在1分钟加入的,aPP-XL-PB-胺在6分钟加入,并且将RPM升高到152,该胶料在7分30秒除去,并且使用151-153℃胶合温度。在胶料冷却后,在第二道过程中在35RPM和70℃使用同一Banbury混合器来混合固化剂。将来自第一道的胶料在0分钟加入该混合器中,将固化剂在30秒加入,随后混合另外6分30秒,总混合时间是7分钟。
[0109] 表3:胎面胶料配料。
[0110]
[0111] 将全部胶料压塑,并且固化成垫。其后,从该固化垫上切下矩形测试样本,并且安装在ARES(Advanced Rheometric Expansion System,TA instruments)中,用于以扭转矩形几何形状来进行动态机械测试。首先在室温(20℃)在高到5.5%应变和10Hz进行应变扫描,随后在4%应变和10Hz从-35℃到100℃以2℃/min升温速率进行温度扫描。储能模量和损耗模量是与损耗角正切值一起测量的。为了更好的湿牵引,优选的是在低于0℃的温度具有更高的损耗角正切值,而为了更好的滚动阻力,损耗角正切优选在60℃较低。如表4所列的,在二嵌段共聚物相容剂存在下,加入Vistamaxx分散体增加了在低于0℃温度的损耗角正切值,而不明显增加在60℃的损耗角正切值。
[0112] 表4:胶合结果
[0113]
[0114] 现在,描述本发明的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物和包括本发明的嵌段共聚物的轮胎胎面配料,此处以编号段落来描述:
[0115] P1.聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其是官能化的极性聚丁二烯(fPB)、乙烯基封端的大分子单体(VTM)和任选的交联剂化合物(XL)的反应产物:
[0116] 其中该乙烯基封端的大分子单体包含重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段(PO);
[0117] 该官能化的极性聚丁二烯(fPB)的重均分子量是500-30000g/mol;和
[0118] 该任选的交联剂化合物(XL)包含至少两个交联部分,其中至少一个部分与VTM的乙烯基反应,且至少一个部分与fPB反应。
[0119] P2.第1段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物相容剂,其中包含交联部分(XL-PO)的VTM与fPB反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,或者包含交联部分(fPB-XL)的fPB与VTM反应形成聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物。
[0120] P3.第1或2段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物相容剂,其中XL-PO具有选自下面的通式:
[0121] 和
[0122]
[0123] 其中每个“R”基团独立地选自C1-C10烷基,其中“n”的值是50-1000。
[0124] P4.前述任一段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的重均分子量优选是1000-150000g/mol,更优选2500-125000g/mol,和最优选5000-100000g/mol。
[0125] P5.前述任一项段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其具有通式:
[0126] PO-XL-fPB;
[0127] 其中“PO”是重均分子量为1000-150000g/mol的聚烯烃嵌段,“fPB”是重均分子量为500-30000g/mol的官能化的极性聚丁二烯嵌段,和“XL”是共价连接该PO和fPB嵌段的交联部分。
[0128] P6.前述任一项段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中XL直接得自环氧化物、有机硅烷、有机硅氧烷或者环氧-硅氧烷。
[0129] P7.前述任一项段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其进一步包含按组合物重量计5-20wt%的丙烯-α-烯烃弹性体。
[0130] P8.前述任一项段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物,其中该fPB包含聚丁二烯主要组分和选自下面的至少一种官能团:伯、仲或叔胺,丙烯腈,氢氧基,苯乙烯,异戊二烯,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯及其组合。
[0131] P9.轮胎胎面配料,其包含前述任一段的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物。
[0132] P10.第8段的轮胎胎面配料,其进一步包含15到50或者60wt%的苯乙烯类共聚物;0或者5到20或者40wt%的加工油;和20-60wt%的填料。
[0133] P11.第8或9段的轮胎胎面配料,其中固化组合物在300%的模量是1000或者1100或者1200或者1300或者1400psi到1800或者1900或者2000或者2100或者2200psi。
[0134] P12.第8-10段任一项的轮胎胎面配料,其中固化的组合物的极限拉伸强度是1600或者1800psi到2400或者2600或者2800或者3000psi。
[0135] P13.第8-11段任一项的轮胎胎面配料,其中固化的组合物的极限伸长率是320或者340%到420或者440或者460或者480或者500%。
[0136] P14.第8-12段任一项的轮胎胎面配料,其中固化的组合物的TanΔ(0℃)大于0.330或者大于0.335或者大于0.340或者大于0.350;或者范围在0.320或者0.340到0.360或者0.380或者0.400。
[0137] P15.第8-13段任一项的轮胎胎面配料,其中该固化的组合物的TanΔ(60℃)大于0.172或者0.174或者0.176或者0.180;或者是0.170或者0.174或者0.176-0.180或者0.186或者0.190或者0.200。
[0138] P16.第8-14段任一项的轮胎胎面配料,其中不混溶的聚烯烃畴的最大能量损耗(TanΔ,其中斜率是0)是温度-30或者-25或者-20或者-10℃到-5或者0或者10℃。
[0139] P17.第8-15段任一项的轮胎胎面配料,其中在其它组分的聚合物基质中,包含该聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物的胶束的尺寸优选小于20微米,更优选小于10微米,和最优选小于5微米;或者范围在0.1或者0.2或者0.5或者1.0微米到5或者10或者20微米。
[0140] 此处还公开了是段落1-7任一项的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物用于轮胎胎面配料的用途。此处还公开了是段落1-8任一项的聚烯烃-聚丁二烯嵌段共聚物用于轮胎胎面的用途。最后,还公开了是将本文所述的VTM用于与本文所述的官能化的极性聚丁二烯(fPB)和任选的本文所述的交联剂化合物反应,来形成嵌段共聚物。
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