包含聚有机烷嵌段和聚烯嵌段的嵌段共聚物

申请号 CN201380060754.X 申请日 2013-11-19 公开(公告)号 CN104797634B 公开(公告)日 2017-12-19
申请人 3M创新有限公司; 发明人 杨宇; S·K·桑吉; S·S·伊耶; 卢永上;
摘要 本 发明 当前描述了适于用作低粘附 力 背胶(“LAB”)涂层的嵌段共聚物。所述嵌段共聚物包含至少一种聚有机 硅 氧 烷嵌段和至少一种聚烯 烃 嵌段。所述聚烯烃嵌段为具有至少110℃的熔点的半结晶。所述嵌段共聚物通常具有以下结构:A[‑L‑B]n,其中A为聚有机硅氧烷嵌段,并且B为聚烯烃嵌段。L为共价键或二价连接基团。在一些 实施例 中,L为胺或羟基与酸酐的反应产物。
权利要求

1.一种嵌段共聚物,其具有以下通式结构:
A[-L-B]n
其中n为至少1,
A为聚有机烷嵌段,所述聚有机硅氧烷嵌段的分子量为500g/mol至100,000g/mol,B为聚烯嵌段,所述聚烯烃嵌段包括聚丙烯均聚物或共聚物,所述聚烯烃嵌段的分子量为500g/mol至20,000g/mol,并且
L为共价键或二价连接基团,所述二价连接基团包括胺或醇与酸酐的反应产物;并且其中所述嵌段共聚物包含至少40重量%的聚有机硅氧烷;
所述嵌段共聚物的分子量为1000g/mol至150,000g/mol。
2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物,其中所述聚烯烃嵌段具有至少110℃的熔点。
3.根据权利要求1所述的嵌段共聚物,其中所述聚丙烯共聚物包含亚烷基重复单元和烯烃重复单元,所述重复单元具有4至12个原子
4.根据权利要求1所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物包含至少40重量%的聚烯烃。
5.根据权利要求4所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物具有小于0.30的摩擦系数
6.根据权利要求1所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物适于用作防粘涂层。
7.根据权利要求1-6任一项所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物为具有下式的二嵌段共聚物:
其中R2为氢、C1-C6烷基或氰基;
n大于1,
R3为胺或羟基官能团与酸酐官能团的反应产物;
p为至少5;
对于每个p,R5独立地为氢或甲基;
R4为C1-C8烷基或烯基;并且
o为零或大于1。
8.根据权利要求1-6任一项所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物为具有下式的三嵌段共聚物:
其中R2为氢、C1-C6烷基或氰基;
n大于1,
R3为胺或羟基官能团与酸酐官能团的反应产物;
p为至少5;
对于每个m,R5独立地为氢或甲基;
R4为C1-C8烷基或烯基;并且
o为零或大于1。
9.根据权利要求1-6任一项所述的嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物为具有下式的接枝的共聚物:
其中R2为氢、C1-C6烷基或氰基;
n大于1,
m为至少1,
R3为胺或羟基官能团与酸酐官能团的反应产物;
p为至少5;
对于每个m,R5独立地为氢或甲基;
R4为C1-C8烷基或烯基;并且
o为零或大于1。
10.根据权利要求7-9任一项所述的嵌段共聚物,其中R3独立地具有以下结构之一:
11.根据权利要求7-9任一项所述的嵌段共聚物,其中o为零。
12.根据权利要求7-9任一项所述的嵌段共聚物,其中o为大于1,并且R4为C1-C8烷基。

说明书全文

包含聚有机烷嵌段和聚烯嵌段的嵌段共聚物

技术领域

[0001] 本发明涉及聚有机硅氧烷嵌段共聚物材料。

发明内容

[0002] 在一个实施例中,描述了一种具有以下通式结构的嵌段共聚物:
[0003] A[-L-B]n
[0004] 其中n为至少1,
[0005] A为聚有机硅氧烷嵌段,
[0006] B为聚烯烃嵌段,并且
[0007] L为共价键或二价连接基团,所述二价连接基团包括胺或醇与酸酐的反应产物。
[0008] 在一些实施例中,所述聚烯烃嵌段具有至少110℃的熔点。所述聚烯烃嵌段可包括聚丙烯均聚物或共聚物。

具体实施方式

[0009] 本发明当前描述了适于用作低粘附背胶(“LAB”)涂层的嵌段共聚物。嵌段共聚物包含至少一种聚有机硅氧烷嵌段和至少一种聚烯烃嵌段。聚烯烃嵌段为具有至少110℃的熔点的半结晶。
[0010] 嵌段共聚物通常具有以下结构:
[0011] A[-L-B]n
[0012] 其中A为聚有机硅氧烷嵌段,并且B为聚烯烃嵌段。L为共价键或二价连接基团。在一些有利的实施例中,L为胺或羟基与酸酐的反应产物。
[0013] 在一些实施例中,n为1,并且嵌段共聚物可表征为具有线性二嵌段(A-B)结构。在其它实施例中,n为2,并且嵌段共聚物可表征为具有线性三嵌段(B-A-B)结构,其中B为聚烯烃末端嵌段,并且A为聚有机硅氧烷中间嵌段。在其它实施例中,n为3或更大,并且嵌段共聚物可表征为接枝的嵌段共聚物。接枝的嵌段共聚物通常包含聚有机硅氧烷主链A和聚烯烃侧链。接枝的共聚物还可任选地包含一种或多种聚烯烃末端嵌段。
[0014] 聚烯烃嵌段优选地包括具有至少110℃、115℃或120℃熔点的半结晶聚烯烃均聚物或共聚物。简单地说,聚乙烯并且特别是聚丙烯聚合物由于其具有相对高平的结晶度而具有相对高熔点是优选的。聚烯烃的熔融发生在一定范围内。因此,通过找到如根据差示扫描量热法测量的最高温度来确定熔点。
[0015] 中密度和高密度聚乙烯具有在120℃至130℃(248℉至266℉)范围内的熔点。在一些实施例中,聚烯烃嵌段具有如可由间同立构聚丙烯(具有30%的结晶度)提供的至少120℃的熔点,和130℃的熔点。主要为全同立构的聚丙烯通常具有范围为160℃至166℃(320℉至331℉)的熔点。在一些实施例中,聚烯烃嵌段具有至少130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃或160℃的熔点。具有此类熔点的聚丙烯可包含间同立构重复单元和全同立构重复单元的组合。在其它实施例中,聚烯烃嵌段具有如可通过具有171℃(340℉)熔点的100%全同立构聚丙烯提供的至少165℃或170℃的熔点。
[0016] 在其它实施例中,聚烯烃嵌段为聚乙烯和聚丙烯共聚物的共聚物。例如,聚乙烯和主要地全同立构聚丙烯的无规共聚物具有介于聚乙烯均聚物和全同立构聚丙烯的熔点之间的熔点。在一些实施例中,聚烯烃共聚物包含衍生自乙烯和/或丙烯以及一种或多种其它饱和或不饱和C4-C12烯烃共聚单体的重复单元。当共聚单体为饱和的时,结晶的聚烯烃嵌段可表征为聚亚烷基共聚物。当共聚单体为不饱和的时,聚合物可表征为聚烯烃共聚物。
[0017] 除非另外指明,否则“分子量”在本申请通篇是指数均分子量。聚有机硅氧烷嵌段的分子量通常为至少500g/mol、600g/mol、700g/mol或800g/mol。聚有机硅氧烷嵌段的分子量通常不大于150,000g/mol或100,000g/mol。在一些实施例中,聚有机硅氧烷嵌段的分子量为至少900g/mol或1000g/mol,并且范围可为至多5,000g/mol。在其它实施例中,聚有机硅氧烷嵌段的分子量为至少2000g/mol或3000g/mol或4000g/mol或5000g/mol,并且范围可为至多25,000g/mol。在其它实施例中,聚有机硅氧烷嵌段的分子量(Mn)为至少10,000g/mol或15,000g/mol或20,000g/mol或25,000g/mol。
[0018] 聚烯烃嵌段(例如聚丙烯)的分子量也通常为至少500g/mol、600g/mol、700g/mol或800g/mol。在一些实施例中,聚烯烃嵌段(例如聚丙烯)的分子量为至少1500g/mol或2000g/mol。在一些实施例中,聚烯烃嵌段(例如聚丙烯)的分子量为至少3000g/mol、4000g/mol或5000g/mol。在一些实施例中,聚烯烃嵌段(例如聚丙烯)的分子量不大于50,000g/mol、40,000g/mol、30,000g/mol或20,000g/mol。当聚烯烃嵌段为聚丙烯均聚物时,重复单元的数目为约24以获得约1,000g/mol的分子量。然而,当聚烯烃嵌段为聚丙烯共聚物并且共聚单体具有多于3个原子时,重复单元的数目可为更低。聚烯烃嵌段一般为包含至少5、
6、7、8、9或10个总重复单元的均聚物或共聚物。
[0019] 嵌段共聚物的分子量一般等于嵌段的分子量之和。一般来讲,聚有机硅氧烷和聚烯烃材料经选择使得嵌段共聚物具有至少1,000g/mol;1,500g/mol;或2,000g/mol且不大于250,000g/mol的分子量。在一些实施例中,嵌段共聚物的分子量不大于200,000g/mol、150,000g/mol或100,000g/mol。
[0020] 当嵌段共聚物为二嵌段(并且两个嵌段均具有相同的分子量)时,嵌段共聚物通常包含约50重量%的聚有机硅氧烷。在一些实施例中,嵌段共聚物包含小于50重量%的聚有机硅氧烷。例如,当嵌段共聚物为三嵌段(并且两个嵌段均具有相同的分子量)时,嵌段共聚物通常包含约33重量%的聚有机硅氧烷。在另一个实施例中,接枝共聚物可包含聚有机硅氧烷主链和一种或多种聚烯烃接枝,其中一种或多种聚烯烃接枝的分子量是聚有机硅氧烷分子量的2、3、4、5或6倍。聚有机硅氧烷的最小量通常为嵌段共聚物的总重量的至少15重量%。对于热密封而言,具有至少45或50或55重量%聚烯烃的嵌段共聚物是有利的。高浓度的聚烯烃还可易于降低嵌段共聚物的成本。
[0021] 在其它实施例中,嵌段共聚物包含大于50重量%的聚有机硅氧烷。这可在聚有机硅氧烷嵌段具有比聚烯烃嵌段显著更高的分子量时实现。聚有机硅氧烷的最大量通常为嵌段共聚物的总重量的至少75重量%。具有更高浓度的聚有机硅氧烷的嵌段共聚物可提供更好的剥离性能。
[0022] 在一些实施例中,嵌段共聚物可通过使胺或羟基官能化的聚有机硅氧烷与酸酐官能化的聚烯烃嵌段反应来制备。换句话讲,聚有机硅氧烷嵌段和聚烯烃嵌段通过胺或羟基基团与酸酐的反应产物来连接。
[0023] 胺官能化的聚有机硅氧烷可通过多种方法来制备。合成此类材料的方法描述于美国专利5,214,119和美国专利6,355,759中。
[0024] 各种胺官能化的聚有机硅氧烷材料商业上来自宾夕法尼亚州莫里斯维尔的盖勒斯特公司(Gelest Inc.,Morrisville PA);德国慕尼黑的瓦克化学股份有限公司(Wacker Chemie AG,Munich Germany);和密歇根州伯顿的杰纳西聚合物公司(Genesse Polymer Corporation,Burton,MI)。羟基官能化的聚有机硅氧烷(例如二醇)材料也可从盖勒斯特公司(Gelest Inc.)商购获得。
[0025] 胺官能化的聚有机硅氧烷的胺基团为伯胺基团、仲胺基团、或它们的组合。
[0026] 酸酐官能化的聚烯烃可通过来酸酐与聚烯烃的自由基反应来制备。
[0027] 酸酐官能化的聚丙烯聚合物可以商品名“PP-X-10081”、“PP-X-10082”、“PP-X-10065”和“PP-X-10053”从俄克拉何马州桑德斯普林斯的贝克休斯公司,聚合物部(Baker Hughes,Polymer Division,Send Springs,Oklahoma)商购获得。
[0028] 聚烯烃的酸酐官能团通常为琥珀酸酐或其衍生物
[0029] 琥珀酸酐官能化的聚烯烃可由下式表示:
[0030]
[0031] 其中R1为具有至少110℃熔点的聚烯烃聚合物。
[0032] 对于其中嵌段共聚物为包含单个聚有机硅氧烷嵌段和单个聚烯烃嵌段(例如聚丙烯)的二嵌段共聚物的实施例,单官能(例如胺或羟基)聚有机硅氧烷可与单酸酐聚烯烃(例如聚丙烯)反应。二嵌段共聚物可由下式表示:
[0033]
[0034] 其中R2为氢、C1-C6烷基或腈;
[0035] n为硅氧烷重复单元的数目,
[0036] R3为胺或羟基官能团与酸酐官能团的反应产物;
[0037] p为聚乙烯和/或聚丙烯重复单元的数目;
[0038] 对于每个m,R5独立地为氢(即乙烯重复单元)或甲基(即丙烯重复单元)。
[0039] R4为C1-C8亚烷基或烯烃;并且
[0040] o为饱和亚烷基或不饱和烯烃重复单元的数目,所述重复单元独立地具有4至12个碳原子。
[0041] R2最典型地为甲基。硅氧烷重复单元的数目n大于1并且为如下值,所述值使得聚有机硅氧烷嵌段具有先前所述的分子量范围。聚乙烯和/或聚丙烯重复单元的数目p通常为如先前所述的至少5、6、7、8、9或10。在一些实施例中,o为零,并且聚烯烃嵌段为聚丙烯或聚乙烯均聚物。在其它实施例中,n为至少1,或大于1,如2、3、4或5。共聚单体重复单元的数目通常小于或等于聚乙烯和聚丙烯重复单元的数目。在一些实施例中,二价连接基团R3独立地具有以下结构之一:
[0042]
[0043] 二嵌段共聚物还可通过双键封端的聚烯烃与具有末端氢化物的聚有机硅氧烷聚合物的硅氢加成反应来制备。二嵌段共聚物可由下式表示:
[0044]
[0045] 其中R2、R4、R5、n、o和p与先前所述的相同,并且m为具有聚烯烃接枝的硅氧烷基团的数目。
[0046] 对于其中嵌段共聚物为包含聚有机硅氧烷中间嵌段和聚烯烃末端嵌段(例如聚丙烯)的线性三嵌段共聚物的实施例,聚有机硅氧烷二胺或二醇可与单酸酐聚烯烃(例如聚丙烯)反应。三嵌段共聚物可由下式表示:
[0047]
[0048] 其中R2、R3、R4、R5、n、o和p与先前所述的相同。
[0049] 对于其中嵌段共聚物为包含聚有机硅氧烷主链和聚烯烃侧链(例如聚丙烯)的接枝共聚物的实施例,包含一种或多种侧胺或羟基的聚有机硅氧烷可与单酸酐聚烯烃(例如聚丙烯)反应。接枝的共聚物可由下式表示:
[0050]
[0051] 其中R2、R3、R4、R5、n、o和p与先前所述的相同,并且m为具有聚烯烃接枝的硅氧烷基团的数目。
[0052] 不管反应方案如何,反应在干燥(即非水性)溶剂或溶剂的混合物中进行,免受大气湿气的影响。溶剂是不与起始物质的官能团反应的。起始物质和最终产物通常在聚合期间和聚合完成之后在溶剂中保持完全可混溶。合适的溶剂包括极性液体,诸如醇类、醚类、酯类和氯化烃类,其中四氢呋喃和二氯甲烷是特别可用的。溶剂通过试剂的性质来确定。仲醇诸如异丙醇或2-丁醇通常单独使用,或与非极性溶剂诸如甲苯或环己烷结合使用。
[0053] 嵌段共聚物组合物可任选地包含合适的添加剂,诸如颜料、染料和填料。具体地讲,当嵌段共聚物组合物在工业带材或标签制品上使用时,常常加入光稳定化合物。
[0054] 本文所述的聚有机硅氧烷嵌段共聚物组合物,根据它们的粘度,可经由多种常规涂覆方法中的任一种来涂覆,所述方法诸如辊涂法、气刀涂布法、或帘式涂布法、或(例如热熔融)挤压涂布法。当嵌段共聚物组合物以溶剂型涂层施用时,所述涂层在施用后进行干燥。
[0055] (无溶剂)经涂覆的嵌段共聚物组合物通常具有至少50nm或100nm(0.1微米)且不大于20密的厚度。在一些实施例中,厚度为至少0.5、1或2微米且不大于50、40、30、20或10微米。
[0056] 本发明的嵌段共聚物适于用作低粘附力背胶(LAB)涂层。在一些实施例中,在不存在粘附力调节组分诸如增粘剂增塑剂和蜡的情况下,低粘附力背胶(LAB)涂层包含所描述的嵌段共聚物。在其它实施例中,嵌段共聚物组合物包含至多5、10或15重量%的此类粘附力调节组分。
[0057] 通常将低粘附力背胶涂层施用到平坦表面(诸如非织造或聚合物膜基底)的暴露表面。在一些实施例中,与不存在低粘附力背胶涂层的背衬基底相比,这种涂层改善了滑动或换句话讲减少了摩擦。在一些实施例中,与不存在这种涂层的背衬基底相比,摩擦系数减少了20%、30%、40%、50%、60%、70%或80%。摩擦系数可小于0.4、或0.35、或0.3、或0.25、或0.20。在一些实施例中,摩擦系数为至少0.02或0.05或0.10。
[0058] 在一些实施例中,低粘附力背胶(LAB)涂层在还包含压敏粘合剂的(例如中间)层合体或制品(诸如带材、标签以及其它类型的经压敏粘合剂涂覆的片材)上使用。使用聚乙烯甲酸酯LAB涂层的此类制品的一些实施例描述于美国专利2,532,011中,所述专利申请以引用方式并入本文。经LAB涂覆的表面提供了如下表面,粘合剂不永久性地附着到该表面,使得在使用之前粘合剂从该表面剥离。
[0059] 具有LAB的背衬基底尤其可用于提供粘合剂制品如呈卷形式的带材。在这种情况下,将粘合剂涂覆到背衬基底的与LAB相背对的侧面上,使得当经粘合剂涂覆的背衬基底被卷绕时,粘合剂接触LAB。粘合剂足够好地附着到LAB,使得卷不松开或“套叠(telescope)”,但是也没有好到带材不能被退卷。
[0060] 可制备本发明的嵌段共聚物以通过聚有机硅氧烷和聚烯烃嵌段的分子量(Mn)以及嵌段共聚物结构中每个嵌段的数目的变化来提供不同量的剥离。一般来讲,剥离的量可从1.0N/dm或更低变化至约35N/dm。用于呈卷形式的带材的LAB通常表现出在约6至约35N/dm范围内的剥离值。
[0061] 当聚有机硅氧烷的浓度增加时,剥离值可降低。对于高级(premium)防粘涂层(即,具有小于约2N/dm的剥离值的防粘涂层),在制剂中需要更高含量的聚有机硅氧烷,例如约25至50重量%的聚有机硅氧烷。在其中适当的剥离值为可接受的应用中,可将聚硅氧烷含量降低至更低含量,例如15重量%和更低。
[0062] 不管组合物是否旨在减少其所施用到的基底的摩擦系数和/或与压敏粘合剂剥离,均可将嵌段共聚物组合物施用到合适的柔性或非柔性背衬基底材料的至少一个主表面的至少一部分,并干燥,以产生低粘附力片材料。可用的柔性背衬基底材料包括纸材、塑料膜(诸如聚(丙烯)、聚(乙烯)、聚(氯乙烯)、聚(四氟乙烯)、聚氨酯、聚酯(例如聚(对苯二甲酸乙二酯)))、聚酰亚胺膜、醋酸纤维素和乙基纤维素。背衬基底还可具有织造织物,所述织造织物由合成或天然材料(诸如、尼龙、人造丝、玻璃或陶瓷材料)的线形成,或者它们可具有非织造织物,诸如天然或合成纤维或这些的共混物的气流成网纤维网。此外,合适的背衬基底可由金属、金属化聚合物膜或陶瓷片材料形成。
[0063] 背衬基底可任选地包括底漆或接合层,其设置在基底和低粘附力涂层之间,所述低粘附力涂层包含本文所述的嵌段共聚物。
[0064] 背衬基底的厚度通常不大于200、或100、或50、或25μm。厚度通常为至少15μm。
[0065] 带涂层的片材料可呈常规上已知与PSA组合物一起使用的任何制品的形式,诸如标签、带材、转移带(包括施用在至少一种防粘衬片上的PSA膜)、标志、标记索引、以及医用或伤口敷料
[0066] 通过以下示例进一步说明了本发明,所述实例并非旨在限制范围。除非另外指明,否则分子量是指数均分子量。除非另外指明,否则所有份数,百分比和比率均按重量计。
[0067] 实例
[0068] 本发明的目的和优点进一步通过以下实例来说明,但这些实例中列举的特定材料及其量,以及其它条件和细节不应理解为是对本发明的不当限制。这些实例仅是为了进行示意性的说明,并非旨在限制所附权利要求的范围。
[0069] 材料
[0070] 除非另外指明,否则实例以及说明书其余部分中的所有份数、百分比、比例等均按重量计。除非另有说明,否则所有化学物质均获自或可购自化学供应商,例如威斯康辛州密尔沃基的奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical Company,Milwaukee,WI.)。
[0071]
[0072]
[0073] 测试方法
[0074] 用于确定静摩擦系数动摩擦系数的方法
[0075] 根据ASTM D189408(用于塑料膜和片材的静摩擦系数和动摩擦系数的标准测试方法,2011年11月修订,获自新泽西州恩格尔伍德的HIS公司(HIS Inc.,Englewood,CO))针对100%棉片材测试带涂层的膜(下文所述实例中制备)的静摩擦系数和动摩擦系数(分别为S-COF和K-COF),不同的是试样附接到滑动件,并且棉片材附接到平面。
[0076] 用于确定热密封相容性的方法
[0077] 使用50psi的压力将载体热密封到带涂层的背衬基底。载体为具有硅氧烷防粘侧面和经聚乙烯涂覆的侧面的(78号)纸坯。当热密封时,使载体的聚乙烯侧面与背衬基底的干燥嵌段共聚物LAB涂层接触。记录保压时间(以秒为单位)和热密封温度并报告在下表中。
[0078] 用于测定湿气透过率(MVTR)的方法
[0079] 竖立MVTR
[0080] 根据ASTM E96-80使用改进的Payne杯法来测量竖立MVTR。将3.8cm直径样品放置在两个箔粘合剂环(每个具有5.1cm2的椭圆形开口)的含有粘合剂的表面之间。将每个环的孔仔细对准。使用指压形成平的、无皱且在暴露样品中无空隙区域的箔/样品/箔组件。
[0081] 将120mL的玻璃广口瓶用大约50g的自来水填充,除非在实例中特别说明,否则该自来水含有两滴0.02%(w/w)亚甲蓝USP(性蓝9、C.I.52015)水溶液。广口瓶配有在中央具有3.8cm直径的孔的螺口式顶盖和在中央具有大约3.6cm孔的4.45cm直径的橡胶垫圈。将该橡胶垫圈放置在广口瓶的凸缘上,并将箔/样品/箔组件放置在向下位于橡胶垫圈上的背衬侧上。将封盖不紧密地旋在广口瓶上。
[0082] 将组件在40C和20%相对湿度的室中放置四小时。在四小时结束时,将顶盖在室内拧紧,使得样品与顶盖同平(没有凸出),并且橡胶垫圈在正确的安放位置
[0083] 将箔样品组件从室中取出并立即称重精确到0.01克以作为初始干重W1。然后将组件放回室中达至少18小时,暴露时间T1(以小时为单位),之后将组件取出并立即称重精确到0.01克以作为最终干重W2。然后可使用下式计算MVTR,以每平方米样品区域每24小时所透过的水蒸汽的克数为单位。
[0084] 竖立(干)MVTR=(W1-W2)*(4.74*104)/T1
[0085] 倒置MVTR
[0086] 根据以下测试工序测量倒置MVTR。如针对竖立MVTR工序所述获得最终“干”重W2后,将组件送回腔室达至少额外的18小时的暴露时间T2,其中广口瓶倒置以使得自来水与试验样品直接接触。然后将样品从腔室移除并立即称重精确到0.01克以作为最终湿重W3。然后可使用下式计算倒置湿MVTR,以每平方米样品区域每24小时所透过的水蒸汽的克数为单位。
[0087] 倒置(湿)MVTR=(W2-W3)*(4.74*104)/T2
[0088] 制备例1(PE1)
[0089] 将硅氧烷二胺(WACKER FLUID NH 130D,Mn=11496,11.5g)、聚丙烯(PP-X-10082,Mn=6418,12.84g)和对二甲苯(30g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中回流0.5小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(三嵌段材料)。
[0090]
[0091] 制备例2(PE2)
[0092] 将硅氧烷二胺(WACKER FLUID NH 130D,Mn=11496,11.5g)、聚丙烯(PP-X-10082,Mn=6418,12.84g)、对二甲苯(30g)和异喹啉(0.04g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中共沸地回流8小时以去掉水。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(三嵌段材料)。
[0093]
[0094] 制备例3(PE3)
[0095] 将硅氧烷二胺(WACKER FLUID NH 130D,Mn=11496,11.5g)、聚丙烯(PP-X-10053,Mn=2654,5.3g)和对二甲苯(30g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中回流0.5小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(三嵌段材料)。
[0096]
[0097] 制备例4(PE4)
[0098] 将硅氧烷二胺(WACKER FLUID NH 130D,Mn=11496,11.5g)、聚丙烯(PP-X-10053,Mn=2654,5.3g)、对二甲苯(30g)和异喹啉(0.04g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中共沸地回流8小时以去掉水。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(三嵌段材料)。
[0099]
[0100] 制备例5(PE5)
[0101] 将硅氧烷二醇(DMS-C21,Mn=5000,50g)、聚丙烯(PP-X-10065,Mn=1178,23.56g)、对二甲苯(80g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中回流0.5小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(三嵌段材料)。
[0102]
[0103] 制备例6(PE6)
[0104] 将硅氧烷单胺(MCR-A11,Mn=900,9g)、聚丙烯(PP-X-10082,Mn=6418,64.18g)和对二甲苯(300g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中回流0.5小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(二嵌段材料)。
[0105]
[0106] 制备例7(PE7)
[0107] 将硅氧烷单胺(MCR-A11,Mn=900,9g)、聚丙烯(PP-X-10082,Mn=6418,64.18g)和对二甲苯(300g)以及异喹啉(0.04g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中共沸地回流8小时以去掉水。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(二嵌段材料)。
[0108]
[0109] 制备例8(PE8)
[0110] 将硅氧烷多胺(GP-4,当量Mn=1182.03,11.82g)、聚丙烯(PP-X-10082,Mn=6418,64.18g)和对二甲苯(100g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中回流0.5小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(多嵌段材料)。
[0111]
[0112] 制备例9(PE9)
[0113] 将硅氧烷多胺(GP-4,当量Mn=1182.03,11.82g)、聚丙烯(PP-X-10082、Mn=6418、64.18g)和对二甲苯(100g)以及异喹啉(0.04g)装入烧瓶中。使溶液在130℃的油浴中共沸地回流8小时以去掉水。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到固体粉末(多嵌段材料),其中m大于1。
[0114]
[0115] 制备例10(PE10)
[0116] 将聚丙烯(PP-X-10081,3g)和二甲苯(30g)在烧瓶中混合并加热直至完全溶解。使溶液冷却,然后加入Pt催化剂(SIP 6831.2,0.02g)和硅氧烷(HMS-064Mn=55K-65K,3g)。将溶液加热至80℃持续66小时。根据以下反应方案,溶剂在120℃下的蒸发得到约5.8g固体粉末(具有聚丙烯侧链的多嵌段硅氧烷)。
[0117]
[0118] 实例1-4(实例1-实例4)和比较例1-2(比较例1-比较例2)
[0119] 首先,将5g三嵌段聚合物(如上文PE1中所述制备)溶解在95g二甲苯中。所述三嵌段聚合物包含46重量%的硅氧烷,并且所述涂料溶液包含5重量%的三嵌段聚合物。然后使用3号迈尔棒(Meyer Bar)将所得的溶液涂覆在ESTANE 58327基于醚的聚氨酯膜上。然后将所得的带涂层的膜在指定温度下的烘箱中干燥指定的时间以制备实例1-实例4的带涂层的膜。下表1汇总了用于制备实例1-实例4样品中的每一种样品的干燥温度和时间。经干燥的涂层具有2微米的厚度。
[0120] 比较例1为未涂覆涂层的ESTANE 58327基于醚的聚氨酯膜。比较例2为可以商品名“3M TEGADERM HP TRANSPARENT DRESSING”从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得的3M TEGADERM HP TRANSPARENT DRESSING。
[0121] 表1
[0122]实例 嵌段共聚物 干燥温度(℃) 干燥时间(分钟)
实例1 制备例1 110 2
实例2 制备例1 120 2.5
实例3 制备例1 130 2.5
实例4 制备例1 140 2.5
[0123] 然后测试实例1-实例4和比较例1-比较例2样品的透气性(即MVTR)、静摩擦系数和动摩擦系数、以及热密封相容性,并且数据汇总于下表2中。
[0124] 表2
[0125]
[0126]
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